JP3255697B2 - 透明性オレフィン系合成ワックス及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、透明性、低温特性に優
れ、合成樹脂用滑剤、ホットメルト用接着剤、潤滑用グ
リース、耐水性表面処理剤等として有効に使用すること
ができるオレフィン系合成ワックス及びその効率的な製
造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】オレフ
ィン系合成ワックスは、合成樹脂用改質剤、滑剤、分散
剤、ホットメルト用接着剤、潤滑用グリース、潤滑油用
添加剤等の用途に幅広く利用されているが、これらの用
途において低融点、低軟化温度でかつ低温特性に優れた
オレフィン系合成ワックスが要望されている。また、用
途によっては透明性が要求されている。しかし、従来の
オレフィン系合成ワックスは、低温特性が不十分で、ま
た結晶性を有するため、透明性の点でも満足できるもの
ではなかった。

【０００３】これに対し、透明性が良好なオレフィン系
合成ワックスとして、エチレンと特定の環状オレフィン
成分とからなるものが開示されている（特開昭６１−９
８７８０号公報）。しかしながら、この公報で開示れて
いる合成ワックスは、ガラス転移温度が８０〜２２０℃
と高く、高温特性を重視したものであって、低温特性の
点では十分でない。また、同公報で開示されている合成
ワックスの製造方法は、重合活性が低く、満足できるも
のではなかった。

【０００４】一方、特開昭６２−２５２４０６号公報に
は、エチレンと特定の環状オレフィン成分とからなる環
状オレフィン系共重合体が開示されており、この中で極
限粘度［η］が０．０１〜０．４ｄｌ／ｇの範囲にあっ
てワックスとして使用し得る共重合体が示唆されている
が、その具体的な性質、製造法等については、何等記載
されていない。

【０００５】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、透明性、低温特性に優れたオレフィン系合成ワック
ス及びその効率的な製造方法を提供することを目的とす
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を行なった結果、特定のガラス転移温度（Ｔｇ）及び極
限粘度［η］を有する特定構造の環状オレフィン系共重
合体をワックスとして用いた場合、上記目的が効果的に
達成されることを知見し、本発明をなすに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、下記化合物（Ａ）及
び（Ｂ）を主成分とする触媒又は下記化合物（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）を主成分とする触媒を用いて製造され
る、（Ａ）ＩＶＢ族の四価の遷移金属を含む遷移金属化
合物 （Ｂ）遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン性の錯体
を形成する化合物 （Ｃ）有機アルミニウム化合物 エチレンに由来する繰り返し単位と環状オレフィンに由
来する繰り返し単位とを有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）
が７０℃以下、極限粘度［η］が０．００５〜０．４ｄ
ｌ／ｇである環状オレフィン系共重合体からなることを
特徴とする透明性オレフィン系合成ワックスを提供す
る。

【０００８】また、本発明は、上記透明性オレフィン系
合成ワックスの効率的な製造方法として、下記化合物
（Ａ）、（Ｂ）又は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を主成分と
する触媒を用いてα−オレフィンと環状オレフィンとを
共重合する方法を提供する。 （Ａ）ＩＶＢ族の四価の遷移金属を含む遷移金属化合物 （Ｂ）遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン性の錯体
を形成する化合物 （Ｃ）有機アルミニウム化合物

【０００９】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の透明性オレフィン系合成ワックスは、エチレン
に由来する繰り返し単位と環状オレフィンに由来する繰
り返し単位とを有する環状オレフィン系共重合体からな
る。

【００１０】

【００１１】また、前記環状オレフィンとしては、必ず
しも限定されないが、例えば下記一般式［Ｙ］

【化１】 （式［Ｙ］中、Ｒ^b〜Ｒ^mはそれぞれ水素原子、炭素数１
〜２０の炭化水素基又はハロゲン原子，酸素原子若しく
は窒素原子を含む置換基を示し、ｎは０以上の整数を示
す。Ｒ^j又はＲ^kとＲ^l又はＲ^mとは互いに環を形成しても
よい。また、Ｒ^b〜Ｒ^mはそれぞれ互いに同一でも異なっ
ていてもよい。） で表わされる繰り返し単位を与えるものが挙げられる。

【００１２】上記一般式［Ｙ］で表わされる繰り返し単
位において、Ｒ^b〜Ｒ^mは、それぞれ水素原子、炭素数１
〜２０の炭化水素基又はハロゲン原子，酸素原子若しく
は窒素原子を含む置換基を示している。ここで、炭素数
１〜２０の炭化水素基として、具体的には、例えばメチ
ル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ
−ブチル基，イソブチル基，ｔ−ブチル基，ヘキシル基
等の炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル基，トリル
基，ベンジル基等の炭素数６〜２０のアリール基，アル
キルアリール基若しくはアリールアルキル基、メチリデ
ン基，エチリデン基，プロピリデン基等の炭素数１〜２
０のアルキリデン基、ビニル基，アリル基等の炭素数２
〜２０のアルケニル基等を挙げることができる。但し，
Ｒ^b，Ｒ^c，Ｒ^f，Ｒ^gはアルキリデン基を除く。なお、Ｒ
^d，Ｒ^e，Ｒ^h〜Ｒ^mのいずれかがアルキリデン基の場合、
それが結合している炭素原子は他の置換基を有さない。

【００１３】また、ハロゲン原子を含む置換基として具
体的には、例えば、フッ素，塩素，臭素，ヨウ素等のハ
ロゲン基、クロロメチル基，ブロモメチル基，クロロエ
チル基等の炭素数１〜２０のハロゲン置換アルキル基等
を挙げることができる。酸素原子を含む置換基として具
体的には、例えば、メトキシ基，エトキシ基，プロポキ
シ基，フェノキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ
基、メトキシカルボニル基，エトキシカルボニル基等の
炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基等を挙げるこ
とができる。窒素原子を含む置換基として具体的には、
例えば、ジメチルアミノ基，ジエチルアミノ基等の炭素
数１〜２０のアルキルアミノ基やシアノ基等を挙げるこ
とができる。

【００１４】一般式［Ｙ］で示される繰り返し単位を与
える環状オレフィンの具体例としては、例えば、ノルボ
ルネン、５−メチルノルボルネン、５−エチルノルボル
ネン、５−プロピルノルボルネン、５，６−ジメチルノ
ルボルネン、１−メチルノルボルネン、７−メチルノル
ボルネン、５，５，６−トリメチルノルボルネン、５−
フェニルノルボルネン、５−ベンジルノルボルネン、５
−エチリデンノルボルネン、５−ビニルノルボルネン、
１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，
５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−メチル−
１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，
５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−エチル−
１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，
５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２，３−ジメ
チル−１、４、５、８−ジメタノ−１，２，３，４，４
ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−ヘキ
シル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４
ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−エチ
リデン−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，
４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−フ
ルオロ−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，
４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、１，５
−ジメチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，
４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２
−シクロヘキシル−１，４，５，８−ジメタノ−１，
２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタ
レン、２，３−ジクロロ−１，４，５，８−ジメタノ−
１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナ
フタレン、２−イソブチル−１，４，５，８−ジメタノ
−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ
ナフタレン、１，２−ジヒドロジシクロペンタジエン、
５−クロロノルボルネン、５，５−ジクロロノルボルネ
ン、５−フルオロノルボルネン、５，５，６−トリフル
オロ−６−トリフルオロメチルノルボルネン、５−クロ
ロメチルノルボルネン、５−メトキシノルボルネン、
５，６−ジカルボキシルノルボルネンアンハイドレー
ト、５−ジメチルアミノノルボルネン、５−シアノノル
ボルネン等を挙げることができる。これらの中では、ノ
ルボルネン又はその誘導体が特に好ましい。

【００１５】本発明で用いる環状オレフィン系共重合体
は、基本的には、上述したようなエチレンと環状オレフ
ィンとを共重合してなるものであるが、本発明の目的を
損なわない範囲で、これら必須の２成分の他に、必要に
応じて他の共重合可能な不飽和単量体成分を用いていて
もよい。このような任意に共重合されてもよい不飽和単
量体として、具体的には、プロピレン、１−ブテン等
のエチレン以外のα−オレフィン、前記した環状オレ
フィン成分のうち、先に使用されていないもの、ジシ
クロペンタジエン，ノルボルナジエン等の環状ジエン
類、ブタジエン，イソプレン，１，５−ヘキサジエン
等の鎖状ジエン類、シクロペンテン，シクロヘプテン
等の単環オレフィン類等が挙げられる。

【００１６】本発明で用いる環状オレフィン系共重合体
において、エチレンに由来する繰り返し単位の含有率
［エチレン］及び環状オレフィンに由来する繰り返し単
位の含有率［ｙ］は、エチレン、環状オレフィンの種類
及び組合わせにより異なり、一般的に規定することは必
ずしもできないが、通常［エチレン］が７０〜９９．９
モル％に対し［ｙ］が３０〜０．１モル％、好ましくは
［エチレン］が８０〜９９．８モル％に対し［ｙ］が２
０〜０．２モル％、特に好ましくは［エチレン］が８５
〜９８モル％に対し［ｙ］が１５〜２モル％である。エ
チレン単位の含有率［エチレン］が７０モル％未満であ
ると、共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が高くなり、
得られるワックスの低温特性、柔軟性が不十分になるこ
とがある。一方、環状オレフィン単位の含有率［ｙ］が
０．１モル％未満であると、環状オレフィン成分の導入
効果が不十分となり、共重合体の結晶性が高くなること
がある。

【００１７】また、環状オレフィン系共重合体として
は、エチレンに由来する繰り返し単位と環状オレフィン
に由来する繰り返し単位とが実質上線状に配列した共重
合体であり、ゲル状架橋構造を有さないものであること
が好ましい。ゲル状架橋構造を有さないことは、共重合
体が１３５℃のデカリン中に完全に溶解することによっ
て確認できる。

【００１８】環状オレフィン系共重合体は、ガラス転移
温度（Ｔｇ）が７０℃以下であることが必要である。こ
のような共重合体を用いれば、低温で好適に使用できる
ワックスを得ることができる。より好ましいガラス転移
温度（Ｔｇ）は−３０〜５０℃、特に−３０〜２０℃で
ある。この場合、本発明で用いる環状オレフィン系共重
合体は、単量体の種類、組成を変更することによりガラ
ス転移温度（Ｔｇ）を任意に制御することができ、目的
とする用途、使用される温度等に応じてガラス転移温度
（Ｔｇ）を任意に変えることができる。

【００１９】また、環状オレフィン系共重合体は、１３
５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．００
５〜０．４ｄｌ／ｇであることが必要である。より好ま
しい極限粘度［η］は０．０５〜０．３ｄｌ／ｇであ
る。

【００２０】本発明で用いる環状オレフィン系共重合体
の分子量は特に制限されるものではないが、ゲルパーミ
エイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定
した重量平均分子量Ｍｗが５００〜２０，０００、特に
１，０００〜１５，０００、数平均分子量Ｍｎが２００
〜１０，０００、特に５００〜８，０００であり、分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．３〜４、特に１．４〜３で
あることが好ましい。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４よ
り大きくなると低分子量体の含有量が多くなり、取扱が
困難になるとともに、滑剤等として使用した場合ブリー
ドアウトの原因となることがある。

【００２１】また、環状オレフィン系共重合体は、Ｘ線
回折法により測定した結晶化度が０〜４０％であること
が好ましい。結晶化度が４０％を超えると透明性が低下
することがある。より好ましい結晶化度は０〜３０％、
特に０〜２５％である。

【００２２】本発明で用いる環状オレフィン系共重合体
としては、上述した範囲の物性を有するもののみからな
る共重合体であってもよく、この場合、ガラス転移温度
（Ｔｇ）が７０℃以下である異なるＴｇを有する共重合
体の混合物であってもよい。また、上記範囲外の物性を
有する共重合体が一部含まれているものであってもよ
い。後者の場合には、全体の物性値が上記範囲に含まれ
ていればよい。

【００２３】本発明の透明性オレフィン系合成ワックス
は、下記化合物（Ａ）及び（Ｂ）を主成分とする触媒又
は下記化合物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を主成分とする
触媒を用いてエチレンと環状オレフィンとの共重合を行
なうことにより、効率的に製造することができる。 （Ａ）ＩＶＢ族の四価の遷移金属を含む遷移金属化合物 （Ｂ）遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン性の錯体
を形成する化合物 （Ｃ）有機アルミニウム化合物

【００２４】

【００２５】このような遷移金属化合物（Ａ）として、
種々のものが挙げられるが、特に下記一般式（I），（I
I）又は（III）で示されるシクロペンタジエニル化合物
又はこれらの誘導体あるいは下記一般式（IV）で示され
る化合物又はこれらの誘導体が好適である。 ＣｐＭ¹Ｒ¹ _aＲ² _bＲ³ _c …（I） Ｃｐ₂Ｍ¹Ｒ¹ _aＲ² _b …（II） （Ｃｐ−Ａ_e−Ｃｐ）Ｍ¹Ｒ¹ _aＲ² _b …（III） Ｍ¹Ｒ¹ _aＲ² _bＲ³ _cＲ⁴ _d …（IV）

【００２６】［（I）〜（IV）式中、Ｍ¹ はＴｉ，Ｚｒ
又はＨｆ原子を示し、Ｃｐはシクロペンタジエニル基，
置換シクロペンタジエニル基，インデニル基，置換イン
デニル基，テトラヒドロインデニル基，置換テトラヒド
ロインデニル基，フルオレニル基又は置換フルオレニル
基等の環状不飽和炭化水素基又は鎖状不飽和炭化水素基
を示す。Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれそれぞれσ
結合性の配位子，キレート性の配位子，ルイス塩基等の
配位子を示し、σ結合性の配位子としては、具体的に水
素原子，酸素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜２０のア
ルキル基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，炭素数６〜
２０のアリール基，アルキルアリール基若しくはアリー
ルアルキル基，炭素数１〜２０のアシルオキシ基，アリ
ル基，置換アリル基，けい素原子を含む置換基等を例示
でき、またキレート性の配位子としてはアセチルアセト
ナート基，置換アセチルアセトナート基等を例示でき
る。Ａは共有結合による架橋を示す。ａ，ｂ，ｃ及びｄ
はそれぞれ０〜４の整数、ｅは０〜６の整数を示す。Ｒ
¹ ，Ｒ² ，Ｒ³及びＲ⁴はその２以上が互いに結合して環
を形成していてもよい。上記Ｃｐが置換基を有する場合
には、当該置換基は炭素数１〜２０のアルキル基が好ま
しい。（II）式及び（III）式において、２つのＣｐは
同一のものであってもよく、互いに異なるものであって
もよい。］

【００２７】上記（I）〜（III）式における置換シクロ
ペンタジエニル基としては、例えば、メチルシクロペン
タジエニル基，エチルシクロペンタジエニル基，イソプ
ロピルシクロペンタジエニル基，１，２−ジメチルシク
ロペンタジエニル基，テトラメチルシクロペンタジエニ
ル基，１，３−ジメチルシクロペンタジエニル基，１，
２，３−トリメチルシクロペンタジエニル基，１，２，
４−トリメチルシクロペンタジエニル基，ペンタメチル
シクロペンタジエニル基，トリメチルシリルシクロペン
タジエニル基等が挙げられる。また、上記（I）〜（I
V）式におけるＲ¹〜Ｒ⁴の具体例としては、例えば、ハ
ロゲン原子としてフッ素原子，塩素原子，臭素原子，ヨ
ウ素原子；炭素数１〜２０のアルキル基としてメチル
基，エチル基，ｎ−プロピル基，ｉｓｏ−プロピル基，
ｎ−ブチル基，オクチル基，２−エチルヘキシル基；炭
素数１〜２０のアルコキシ基としてメトキシ基，エトキ
シ基，プロポキシ基，ブトキシ基，フェノキシ基；炭素
数６〜２０のアリール基，アルキルアリール基若しくは
アリールアルキル基としてフェニル基，トリル基，キシ
リル基，ベンジル基；炭素数１〜２０のアシルオキシ基
としてヘプタデシルカルボニルオキシ基；けい素原子を
含む置換基としてトリメチルシリル基，（トリメチルシ
リル）メチル基：ルイス塩基としてジメチルエーテル，
ジエチルエーテル，テトラヒドロフラン等のエーテル
類、テトラヒドロチオフェン等のチオエーテル類、エチ
ルベンゾエート等のエステル類、アセトニトリル，ベン
ゾニトリル等のニトリル類、トリメチルアミン，トリエ
チルアミン，トリブチルアミン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リン，ピリジン，２，２’−ビピリジン，フェナントロ
リン等のアミン類、トリエチルホスフィン，トリフェニ
ルホスフィン等のホスフィン類；鎖状不飽和炭化水素と
してエチレン，ブタジエン，１−ペンテン，イソプレ
ン，ペンタジエン，１−ヘキセン及びこれらの誘導体；
環状不飽和炭化水素としてベンゼン，トルエン，キシレ
ン，シクロヘプタトリエン，シクロオクタジエン，シク
ロオクタトリエン，シクロオクタテトラエン及びこれら
の誘導体等が挙げられる。また、上記（III）式におけ
るＡの共有結合による架橋としては、例えばメチレン架
橋，ジメチルメチレン架橋，エチレン架橋，１，１’−
シクロヘキシレン架橋，ジメチルシリレン架橋，ジメチ
ルゲルミレン架橋，ジメチルスタニレン架橋等が挙げら
れる。

【００２８】このような化合物として、例えば下記のも
の及びこれら化合物のジルコニウムをチタニウム又はハ
フニウムで置換した化合物が挙げられる。（I）式の化合物 （ペンタメチルシクロペンタジエニル）トリメチルジル
コニウム、（ペンタメチルシクロペンタジエニル）トリ
フェニルジルコニウム、（ペンタメチルシクロペンタジ
エニル）トリベンジルジルコニウム、（ペンタメチルシ
クロペンタジエニル）トリクロロジルコニウム、（ペン
タメチルシクロペンタジエニル）トリメトキシジルコニ
ウム、（シクロペンタジエニル）トリメチルジルコニウ
ム、（シクロペンタジエニル）トリフェニルジルコニウ
ム、（シクロペンタジエニル）トリベンジルジルコニウ
ム、（シクロペンタジエニル）トリクロロジルコニウ
ム、（シクロペンタジエニル）トリメトキシジルコニウ
ム、（シクロペンタジエニル）ジメチル（メトキシ）ジ
ルコニウム、（メチルシクロペンタジエニル）トリメチ
ルジルコニウム、（メチルシクロペンタジエニル）トリ
フェニルジルコニウム、（メチルシクロペンタジエニ
ル）トリベンジルジルコニウム、（メチルシクロペンタ
ジエニル）トリクロロジルコニウム、（メチルシクロペ
ンタジエニル）ジメチル（メトキシ）ジルコニウム、
（ジメチルシクロペンタジエニル）トリクロロジルコニ
ウム、（トリメチルシクロペンタジエニル）トリクロロ
ジルコニウム、（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）トリメチルジルコニウム、（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）トリクロロジルコニウム、

【００２９】（II）式の化合物 ビス（シクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム、
ビス（シクロペンタジエニル）ジフェニルジルコニウ
ム、ビス（シクロペンタジエニル）ジエチルジルコニウ
ム、ビス（シクロペンタジエニル）ジベンジルジルコニ
ウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジメトキシジルコ
ニウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジクロロジルコ
ニウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジヒドリドジル
コニウム、ビス（シクロペンタジエニル）モノクロロモ
ノヒドリドジルコニウム、ビス（メチルシクロペンタジ
エニル）ジメチルジルコニウム、ビス（メチルシクロペ
ンタジエニル）ジクロロジルコニウム、ビス（メチルシ
クロペンタジエニル）ジベンジルジルコニウム、ビス
（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジメチルジルコ
ニウム、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジ
クロロジルコニウム、ビス（ペンタメチルシクロペンタ
ジエニル）ジベンジルジルコニウム、ビス（ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）クロロメチルジルコニウム、
ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ヒドリドメ
チルジルコニウム、（シクロペンタジエニル）（ペンタ
メチルシクロペンタジエニル）ジクロロジルコニウム、

【００３０】（III）式の化合物 エチレンビス（インデニル）ジメチルジルコニウム、エ
チレンビス（インデニル）ジクロロジルコニウム、エチ
レンビス（テトラヒドロインデニル）ジメチルジルコニ
ウム、エチレンビス（テトラヒドロインデニル）ジクロ
ロジルコニウム、ジメチルシリレンビス（シクロペンタ
ジエニル）ジメチルジルコニウム、ジメチルシリレンビ
ス（シクロペンタジエニル）ジクロロジルコニウム、イ
ソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（９−フルオ
レニル）ジメチルジルコニウム、イソプロピリデン（シ
クロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジクロロジ
ルコニウム、［フェニル（メチル）メチレン］（９−フ
ルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジメチルジルコ
ニウム、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）
（９−フルオレニル）ジメチルジルコニウム、エチレン
（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジメチ
ルジルコニウム、シクロヘキシリデン（９−フルオレニ
ル）（シクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム、
シクロペンチリデン（９−フルオレニル）（シクロペン
タジエニル）ジメチルジルコニウム、シクロブチリデン
（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジメチ
ルジルコニウム、ジメチルシリレン（９−フルオレニ
ル）（シクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム、
ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリメチルシクロ
ペンタジエニル）ジクロロジルコニウム、ジメチルシリ
レンビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニ
ル）ジメチルジルコニウム、ジメチルシリレンスビス
（インデニル）ジクロロジルコニウム

【００３１】上記一般式（I），（II），（III）で示さ
れるシクロペンタジエニル化合物以外の化合物の例とし
ては、前記（IV）式の化合物が挙げられ、例えば下記化
合物あるいはこれらのジルコニウムをハフニウム、チタ
ニウムに置き換えた化合物等のアルキル基、アルコキシ
基及びハロゲン原子の１種又は２種以上を持つジルコニ
ウム化合物、ハフニウム化合物、チタニウム化合物が挙
げられる。テトラメチルジルコニウム、テトラベンジル
ジルコニウム、テトラメトキシジルコニウム、テトラエ
トキシジルコニウム、テトラブトキシジルコニウム、テ
トラクロロジルコニウム、テトラブロモジルコニウム、
ブトキシトリクロロジルコニウム、ジブトキシジクロロ
ジルコニウム、ビス（２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキ
シ）ジメチルジルコニウム、ビス（２，５−ジ−ｔ−ブ
チルフェノキシ）ジクロロジルコニウム、ジルコニウム
ビス（アセチルアセトナート）、

【００３２】また、VB〜VIII族の遷移金属を含む遷移金
属化合物としては、特に制限はなく、クロム化合物の具
体例として、例えば、テトラメチルクロム、テトラ（ｔ
−ブトキシ）クロム、ビス（シクロペンタジエニル）ク
ロム、ヒドリドトリカルボニル（シクロペンタジエニ
ル）クロム、ヘキサカルボニル（シクロペンタジエニ
ル）クロム、ビス（ベンゼン）クロム、トリカルボニル
トリス（ホスホン酸トリフェニル）クロム、トリス（ア
リル）クロム、トリフェニルトリス（テトラヒドロフラ
ン）クロム、クロムトリス（アセチルアセトナート）等
が挙げられる。

【００３３】

【００３４】

【００３５】

【００３６】次に、化合物（Ｂ）としては、遷移金属化
合物（Ａ）と反応してイオン性の錯体を形成する化合物
であればいずれのものでも使用できるが、カチオンと複
数の基が元素に結合したアニオンとからなる化合物、特
にカチオンと複数の基が元素に結合したアニオンとから
なる配位錯化合物を好適に使用することができる。この
ようなカチオンと複数の基が元素に結合したアニオンと
からなる化合物としては、下記式（V）あるいは（VI）
で示される化合物を好適に使用することができる。 ([Ｌ¹−Ｒ⁷]^k+)_p([Ｍ³Ｚ¹Ｚ²…Ｚⁿ]^(n-m)-)_q …（V） ([Ｌ²]^k+)_p([Ｍ⁴Ｚ¹Ｚ²…Ｚⁿ]^(n-m)-)_q …（VI） （但し、Ｌ² はＭ⁵，Ｒ⁸Ｒ⁹Ｍ⁶，Ｒ¹⁰ ₃Ｃ又はＲ¹¹Ｍ⁶で
ある）

【００３７】［（V），（VI）式中、Ｌ¹ はルイス塩
基、Ｍ³及びＭ⁴はそれぞれ周期律表のVＢ族，VIＢ族，V
IIＢ族，VIII族，IＢ族，IIＢ族，IIIＡ族，IVＡ族及び
VＡ族から選ばれる元素、好ましくは、IIIＡ族，IVＡ族
及びVＡ族から選ばれる元素、Ｍ⁵及びＭ⁶はそれぞれ周
期律表のIIIＢ族，IVＢ族，VＢ族，VIＢ族，VIIＢ族，V
III族，IＡ族，IＢ族，IIＡ族，IIＢ族及びVIIＡ族から
選ばれる元素、Ｚ¹〜Ｚⁿ はそれぞれ水素原子，ジアル
キルアミノ基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，炭素数
６〜２０のアリールオキシ基，炭素数１〜２０のアルキ
ル基，炭素数６〜２０のアリール基，アルキルアリール
基，アリールアルキル基，炭素数１〜２０のハロゲン置
換炭化水素基，炭素数１〜２０のアシルオキシ基，有機
メタロイド基又はハロゲン原子を示し、Ｚ¹〜Ｚⁿはその
２以上が互いに結合して環を形成していてもよい。Ｒ⁷
は水素原子，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数６〜
２０のアリール基，アルキルアリール基又はアリールア
ルキル基を示し、Ｒ⁸及びＲ⁹はそれぞれシクロペンタジ
エニル基，置換シクロペンタジエニル基，インデニル基
又はフルオレニル基、Ｒ¹⁰は炭素数１〜２０のアルキル
基，アリール基，アルキルアリール基又はアリールアル
キル基をを示す。Ｒ¹¹はテトラフェニルポルフィリン、
フタロシアニン等の大環状配位子を示す。ｍはＭ³ ，Ｍ
⁴の原子価で１〜７の整数、ｎは２〜８の整数、ｋは
［Ｌ¹−Ｒ⁷］，［Ｌ²］のイオン価数で１〜７の整数、
ｐは１以上の整数、ｑ＝（ｐ×ｋ）／（ｎ−ｍ）であ
る。］

【００３８】上記ルイス塩基の具体例としては、アンモ
ニア，メチルアミン，アニリン，ジメチルアミン，ジエ
チルアミン，Ｎ−メチルアニリン，ジフェニルアミン，
トリメチルアミン，トリエチルアミン，トリ−ｎ−ブチ
ルアミン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン，メチルジフェニ
ルアミン，ピリジン，ｐ−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリン，ｐ−ニトロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等のア
ミン類、トリエチルフォスフィン，トリフェニルフォス
フィン，ジフェニルフォスフィン等のフォスフィン類、
ジメチルエーテル，ジエチルエーテル，テトラヒドロフ
ラン，ジオキサン等のエーテル類、ジエチルチオエーテ
ル，テトラヒドロチオフェン等のチオエーテル類、エチ
ルベンゾエート等のエステル類等が挙げられる。Ｍ³及
びＭ⁴の具体例としてはＢ，Ａｌ，Ｓｉ，Ｐ，Ａｓ，Ｓ
ｂ等，好ましくはＢ又はＰ、Ｍ⁵の具 体例としてはＬ
ｉ，Ｎａ，Ａｇ，Ｃｕ，Ｂｒ，Ｉ，Ｉ₃等，Ｍ⁶の具体例
としてはＭｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎ等が挙げられ
る。

【００３９】Ｚ¹〜Ｚⁿの具体例としては、例えば、ジア
ルキルアミノ基としてジメチルアミノ基，ジエチルアミ
ノ基；炭素数１〜２０のアルコキシ基としてメトキシ
基，エトキシ基，ｎ−ブトキシ基；炭素数６〜２０のア
リールオキシ基としてフェノキシ基，２，６−ジメチル
フェノキシ基，ナフチルオキシ基；炭素数１〜２０のア
ルキル基としてメチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，
ｉｓｏ−プロピル基，ｎ−ブチル基，ｎ−オクチル基，
２−エチルヘキシル基；炭素数６〜２０のアリール基，
アルキルアリール基若しくはアリールアルキル基として
フェニル基，ｐ−トリル基，ベンジル基，４−ターシャ
リ−ブチルフェニル基，２，６−ジメチルフェニル基，
３，５−ジメチルフェニル基，２，４−ジメチルフェニ
ル基，２，３−ジメチルフェニル基；炭素数１〜２０の
ハロゲン置換炭化水素基としてｐ−フルオロフェニル
基，３，５−ジフルオロフェニル基，ペンタクロロフェ
ニル基，３，４，５−トリフルオロフェニル基，ペンタ
フルオロフェニル基，３，５−ビス（トリフルオロメチ
ル）フェニル基；ハロゲン原子としてＦ，Ｃｌ，Ｂｒ，
Ｉ；有機メタロイド基として五メチルアンチモン基，ト
リメチルシリル基，トリメチルゲルミル基，ジフェニル
アルシン基，ジシクロヘキシルアンチモン基，ジフェニ
ル硼素基が挙げられる。Ｒ⁷，Ｒ¹⁰の具体例としては、
先に挙げたものと 同様なものが挙げられる。Ｒ⁸及びＲ
⁹の置換シクロペンタジエニル基の具体例としては、メ
チルシクロペンタジエニル基，ブチルシクロペンタジエ
ニル基，ペンタメチルシクロペンタジエニル基等のアル
キル基で置換されたものが挙げられる。ここで、アルキ
ル基は通常炭素数が１〜６であり、置換されたアルキル
基の数は１〜５の整数で選ぶことができる。（V），（V
I）式の化合物の中では、Ｍ³，Ｍ⁴が硼素であるものが
好ましい。

【００４０】（V），（VI）式の化合物の中で、具体的
には、下記のものを特に好適に使用できる。（V）式の化合物 テトラフェニル硼酸トリエチルアンモニウム、テトラフ
ェニル硼酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラフ
ェニル硼酸トリメチルアンモニウム、テトラフェニル硼
酸テトラエチルアンモニウム、テトラフェニル硼酸メチ
ルトリ（ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラフェニル硼
酸ベンジルトリ（ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラフ
ェニル硼酸ジメチルジフェニルアンモニウム、テトラフ
ェニル硼酸メチルトリフェニルアンモニウム、テトラフ
ェニル硼酸トリメチルアニリニウム、テトラフェニル硼
酸メチルピリジニウム、テトラフェニル硼酸ベンジルピ
リジニウム、テトラフェニル硼酸メチル（２−シアノピ
リジニウム）、テトラフェニル硼酸トリメチルスルホニ
ウム、テトラフェニル硼酸ベンジルジメチルスルホニウ
ム、

【００４１】テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼
酸トリエチルアンモニウム、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）硼酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム、テ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリフェニル
アンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）
硼酸テトラブチルアンモニウム、テトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）硼酸（テトラエチルアンモニウム）、
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸（メチルト
リ（ｎ−ブチル）アンモニウム）、テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸（ベンジルトリ（ｎ−ブチル）
アンモニウム）、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸メチルジフェニルアンモニウム、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチルトリフェニルア
ンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼
酸ジメチルジフェニルアンモニウム、テトラキス（ペン
タフルオロフェニル）硼酸アニリニウム、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチルアニリニウム、
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルア
ニリニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼
酸トリメチルアニリニウム、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）硼酸ジメチル（ｍ−ニトロアニリニウ
ム）、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメ
チル（ｐ−ブロモアニリニウム）、

【００４２】テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼
酸ピリジニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸（ｐ−シアノピリジニウム）、テトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）硼酸（Ｎ−メチルピリジニウ
ム）、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸（Ｎ
−ベンジルピリジニウム）、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）硼酸（Ｏ−シアノ−Ｎ−メチルピリジニウ
ム）、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸（ｐ
−シアノ−Ｎ−メチルピリジニウム）、テトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）硼酸（ｐ−シアノ−Ｎ−ベンジ
ルピリジニウム）、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸トリメチルスルホニウム、テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸ベンジルジメチルスルホニウ
ム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸テトラ
フェニルホスホニウム、テトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）硼酸トリフェニルホスホニウム、テトラキス
［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］硼酸
ジメチルアニリニウム、ヘキサフルオロ砒素酸トリエチ
ルアンモニウム、

【００４３】（VI）式の化合物 テトラフェニル硼酸フェロセニウム、テトラフェニル硼
酸銀、テトラフェニル硼酸トリチル、テトラフェニル硼
酸（テトラフェニルポルフィリンマンガン）、テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）硼酸フェロセニウム、テ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸（１，１’−
ジメチルフェロセニウム）、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）硼酸デカメチルフェロセニウム、テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）硼酸アセチルフェロセニ
ウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ホル
ミルフェロセニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸シアノフェロセニウム、テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸銀、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）硼酸トリチル、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）硼酸リチウム、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）硼酸ナトリウム、テトラキス（ペンタフル
オロフェニル）硼酸（テトラフェニルポルフィリンマン
ガン）、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸
（テトラフェニルポルフィリン鉄クロライド）、テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）硼酸（テトラフェニル
ポルフィリン亜鉛）、テトラフルオロ硼酸銀、ヘキサフ
ルオロ砒素酸銀、ヘキサフルオロアンチモン酸銀、

【００４４】また、（V），（VI）式以外の化合物、例
えばトリス（ペンタフルオロフェニル）硼素，トリス
［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］硼
素，トリフェニル硼素等も使用可能である。

【００４５】（Ｃ）成分である有機アルミニウム化合物
としては、下記一般式（VII），（VIII）又は（IX）で
示されるものが挙げられる。 Ｒ¹² _rＡｌＱ_3-r …（VII） （Ｒ¹²は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２のアルキ
ル基，アルケニル基，アリール基，アリールアルキル基
等の炭化水素基、Ｑは水素原子、炭素数１〜２０のアル
コキシ基又はハロゲン原子を示す。ｒは１≦ｒ≦３の範
囲のものである。）式（VII）の化合物として、具体的
には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチル
アルミニウムクロリド、メチルアルミニウムジクロリ
ド、エチルアルミニウムジクロリド，ジメチルアルミニ
ウムフルオリド，ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド，ジエチルアルミニウムハイドライド，エチルアルミ
ニウムセスキクロリド等が挙げられる。

【００４６】

【化２】 （Ｒ¹²は式（VII）と同じものを示す。ｓは重合度を示
し、通常３〜５０、好ましくは７〜４０である。） で示される鎖状アルミノキサン。

【００４７】

【化３】 （Ｒ¹²は式（VII）と同じものを示す。また、ｓは重合
度を示し、好ましい繰り返し単位数は３〜５０、好まし
くは７〜４０である。） で示される繰り返し単位を有する環状アルキルアルミノ
キサン。（VII）〜（IX）式の化合物の中で、好ましい
のは炭素数３以上のアルキル基、なかでも分岐アルキル
基を少なくとも１個以上有するアルキル基含有アルミニ
ウム化合物又はアルミノキサンである。特に好ましいの
は、トリイソブチルアルミニウム又は重合度７以上のア
ルミノキサンである。このトリイソブチルアルミニウム
又は重合度７以上のアルミノキサンあるいはこれらの混
合物を用いた場合には、高い活性を得ることができる。

【００４８】前記アルミノキサンの製造法としては、ア
ルキルアルミニウムと水等の縮合剤とを接触させる方法
が挙げられるが、その手段に特に限定はなく、公知の方
法に準じて反応させればよい。例えば、有機アルミニ
ウム化合物を有機溶剤に溶解しておき、これを水と接触
させる方法、重合時に当初有機アルミニウム化合物を
加えておき、後に水を添加する方法、金属塩等に含有
されている結晶水、無機物や有機物への吸着水を有機ア
ルミニウム化合物と反応させる方法、テトラアルキル
ジアルミノキサンにトリアルキルアルミニウムを反応さ
せ、さらに水を反応させる方法等がある。

【００４９】本発明オレフィン系合成ワックスの製造に
用いる触媒は、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分あるいは
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分を主成分とするものであ
る。この場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との使用条件は
限定されないが、（Ａ）成分：（Ｂ）成分の比（モル
比）を１：０．０１〜１：１００、特に１：０．５〜
１：１０、中でも１：１〜１：５とすることが好まし
い。また、使用温度は−１００〜２５０℃の範囲とする
ことが好ましく、圧力，時間は任意に設定することがで
きる。

【００５０】また、（Ｃ）成分の使用量は、（Ａ）成分
１モルに対し通常０〜２，０００モル、好ましくは５〜
１，０００モル、特に好ましくは１０〜５００モルであ
る。（Ｃ）成分を用いると重合活性の向上を図ることが
できるが、あまり多いと有機アルミニウム化合物が重合
体中に多量に残存し好ましくない。

【００５１】触媒成分の使用態様には制限はなく、例え
ば（Ａ）成分，（Ｂ）成分を予め接触させ、あるいはさ
らに接触生成物を分離，洗浄して使用してもよく、重合
系内で接触させて使用してもよい。また、（Ｃ）成分
は、予め（Ａ）成分、（Ｂ）成分あるいは（Ａ）成分と
（Ｂ）成分との接触生成物と接触させて用いてもよい。
接触は、あらかじめ接触させてもよく、重合系内で接触
させてもよい。さらに、触媒成分は、モノマー、重合溶
媒に予め加えたり、重合系内に加えることもできる。な
お、触媒成分は、必要により無機あるいは有機の担体に
担持して用いることもできる。

【００５２】反応原料に対する触媒の使用割合は、原料
モノマー／上記（Ａ）成分（モル比）あるいは原料モノ
マー／上記（Ｂ）成分（モル比）が１〜１０⁹、特に１
００〜１０⁷となることが好ましい。

【００５３】重合方法としては、塊状重合、溶液重合、
懸濁重合、気相重合等のいずれの方法を用いてもよい。
また、バッチ法でも連続法でもよい。重合溶媒を用いる
場合、例えば、ベンゼン，トルエン，キシレン，エチル
ベンゼン等の芳香族炭化水素、シクロペンタン，シクロ
ヘキサン，メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素、
ペンタン，ヘキサン，ヘプタン，オクタン等の脂肪族炭
化水素、クロロホルム，ジクロロメタン等のハロゲン化
炭化水素等を用いることができる。これらの溶媒は１種
を単独で用いてもよく、２種以上のものを組合せてもよ
い。また、α−オレフィン等のモノマーを溶媒として用
いてもよい。

【００５４】重合条件に関し、重合温度は５０℃以上、
特に５０〜２５０℃、中でも７０〜２００℃とすること
が好ましい。重合温度が５０℃未満であると共重合体の
分子量が高くなり、ワックスとして使用できなくなるこ
とがある。重合時間は通常１分〜１０時間、反応圧力は
常圧〜１００Ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、好ましくは常圧〜５０Ｋ
ｇ／ｃｍ²Ｇである。

【００５５】また、エチレンの分圧を１０Ｋｇ／ｃｍ²
未満、特に８Ｋｇ／ｃｍ²未満として共重合を行なうこ
とが好ましい。エチレンの分圧が１０Ｋｇ／ｃｍ² 以上
であると、共重合体の分子量が高くなりすぎることがあ
る。

【００５６】共重合体の分子量の調節方法としては、各
触媒成分の使用量や重合温度の選択、さらには水素存在
下での重合反応によることができ、特に水素存在下での
重合反応が好ましい。水素の存在下で共重合を行なう場
合、水素分圧を０．０１〜２０Ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、特に
０．１〜１０Ｋｇ／ｃｍ²Ｇとすることが好ましい。水
素分圧が０．０１Ｋｇ／ｃｍ²Ｇ未満であると共重合体
の分子量が高くなりすぎることがあり、２０Ｋｇ／ｃｍ
²Ｇを超えると共重合体の分子量が低くなりすぎること
がある。

【００５７】本発明のオレフィン系合成ワックスは、例
えば、合成樹脂用改質剤、滑剤、分散剤、ホットメルト
用接着剤、潤滑用グリース、潤滑油用添加剤、軽油流動
点降下剤、ろうそく用途、マッチ用含浸剤、紙コンデン
サー、電気絶縁剤、建材用表面改質剤、電子写真用トナ
ー、段ボール耐水加工剤、繊維加工助剤、セラミックス
や金属粉末成形バインダー、顔料用基剤等の種々の用途
に使用することができる。

【００５８】この場合、本発明のオレフィン系合成ワッ
クスには、必要に応じて、例えば酸化防止剤、紫外線吸
収剤、光安定剤、耐熱安定剤、染料、顔料等の各種添加
剤を配合することができる。

【００５９】

【実施例】次に、実施例及び比較例により本発明を具体
的に示すが、本発明は下記実施例に限定されるものでは
ない。実施例１ （１）テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメ
チルアニリニウムの合成ブロモペンタフルオロベンゼン
１５２ミリモルとブチルリチウム１５２ミリモルとから
調製したペンタフルオロフェニルリチウムをヘキサン中
で４５ミリモルの三塩化硼素と反応させ、トリス（ペン
タフルオロフェニル）硼素を白色固体として得た。得ら
れたトリス（ペンタフルオロフェニル）硼素４１ミリモ
ルとペンタフルオロフェニルリチウム４１ミリモルとを
反応させ、リチウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼素を白色固体として単離した。次に、リチウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）硼素１６ミリモル
とジメチルアニリン塩酸塩１６ミリモルとを水中で反応
させることにより、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸ジメチルアニリニウム１１．４ミリモルを白色
固体として得た。生成物が目的物であることは、¹Ｈ−
ＮＭＲ，¹³Ｃ−ＮＭＲで確認した。

【００６０】 （２）エチレンと２−ノルボルネンとの共重合 窒素雰囲気下、室温において１リットルのオートクレー
ブにトルエン４００ｍｌ、トリイソブチルアルミニウム
（ＴＩＢＡ）０．６ミリモル、ビスシクロペンタジエニ
ルジルコニウムジクロライド１０マイクロモル、上記
（１）で調製したテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸ジメチルアニリニウム２０マイクロモルをこの
順番に入れ、続いて２−ノルボルネン０．１５モルを加
え、９０℃に昇温したのち、エチレン分圧が０．５Ｋｇ
／ｃｍ²になるように連続的にエチレンを 導入しつつ６
０分間反応を行なった。反応終了後、トルエンを減圧留
去して環状オレフィン系共重合体（オレフィン系合成ワ
ックス）を得た。触媒成分、重合条件、重合結果、得ら
れた共重合体の物性を表１に示す。

【００６１】表１における各物性の測定は下記のように
行なった。ノルボルネン含量 ¹³ Ｃ−ＮＭＲの３０ｐｐｍ付近に現れるエチレンに基づ
くピークとノルボルネンの５及び６位のメチレンに基づ
くピークの和と３２．５ｐｐｍ付近に現れるノルボルネ
ンの７位のメチレン基に基づくピークとの比から求め
た。極限粘度［η］ １３５℃のデカリン中で測定した。軟化温度 測定装置としてセイコー電子社製ＴＭＡ−１００を用
い、試験片に５ｇの荷重をかけて１０℃／分の昇温速度
で昇温し、針が０．０６ｍｍ貫入した時の温度とした。

【００６２】ガラス転移温度（Ｔｇ） 測定装置として東洋ボールディング社製バイブロン１１
−ＥＡ型を用い、巾４ｍｍ，長さ４０ｍｍ，厚さ０．１
ｍｍの測定片を昇温速度３℃／分、周波数３．５Ｈｚで
測定し、この時の損失弾性率（Ｅ”）のピークから求め
た。融点（Ｔｍ） パーキンエルマー社製７シリーズのＤＳＣによって１０
℃／分の昇温速度で、−５０℃〜１５０℃の範囲で測定
した。結晶化度 熱プレスにより作成した試験片を用い、室温においてＸ
線回折法により求めた。ヘイズ ディジタルヘイズコンピューター（DIGITAL HAZE COMPU
TER）（スガ試験機株式会社社製）を用いてＪＩＳ−Ｋ
７１０５に準じて測定を行なった。なお、上記測定法は
以下の例において全て同じである。

【００６３】実施例２ 触媒成分及び重合条件を表１のように変えたこと以外
は、実施例１と同様にして環状オレフィン系共重合体
（オレフィン系合成ワックス）を製造した。本例におい
ては、重合開始時に水素を分圧が３Ｋｇ／ｃｍ²となる
ように導入してから共重合を行なった。触媒成分、重合
条件、重合結果、得られた共重合体の物性を表１に示
す。

【００６４】実施例３，４ 触媒成分及び重合条件を表１のように変えたこと以外
は、実施例１と同様にして環状オレフィン系共重合体
（オレフィン系合成ワックス）を製造した。触媒成分、
重合条件、重合結果、得られた共重合体の物性を表１に
示す。

【００６５】比較例１ 実施例１（２）において、トリイソブチルアルミニウム
（ＴＩＢＡ）に代えてエチルアルミニウムセスキクロリ
ドを１００ミリモル、ビスシクロペンタジエニルジルコ
ニウムジクロライドに代えてＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ₂を
１０ミリモル用いたこと、及び、テトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）硼酸ジメチルアニリニウムを使用せ
ず、また２−ノルボルネンの使用量を０．１４モル、重
合温度を３０℃、エチレン分圧を１Ｋｇ／ｃｍ²、水素
分圧を１Ｋｇ／ｃｍ²としたこと以外は、実施例１
（２）と同様にして環状オレフィン系共重合体を製造し
た。触媒成分、重合条件、重合結果、得られた共重合体
の物性を表１に示す。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の透明性オ
レフィン系合成ワックスは、耐水性、柔軟性、透明性、
低温特性に優れたものである。また、本発明の透明性オ
レフィン系合成ワックスは、低温から軟化するため室温
での加工性が良好で、しかも耐熱老化性、誘電特性に優
れているといった特長も有する。さらに、本発明の製造
方法によれば、かかる透明性オレフィン系合成ワックス
を効率良く製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の透明性オレフィン系合成ワックスの製
造方法を示すフローチャートである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−221206（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−252406（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−211315（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−156308（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 4/60 - 4/70 C08F 32/00 - 32/08 C08F 232/00 - 232/08

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記化合物（Ａ）及び（Ｂ）を主成分と
   する触媒又は下記化合物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を主
   成分とする触媒を用いて製造される、 （Ａ）ＩＶＢ族の四価の遷移金属を含む遷移金属化合物 （Ｂ）遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン性の錯体
   を形成する化合物 （Ｃ）有機アルミニウム化合物 エチレンに由来する繰り返し単位と環状オレフィンに由
   来する繰り返し単位とを有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）
   が７０℃以下、極限粘度［η］が０．００５〜０．４ｄ
   ｌ／ｇである環状オレフィン系共重合体からなることを
   特徴とする透明性オレフィン系合成ワックス。
2. 【請求項２】 エチレンに由来する繰り返し単位と環状
   オレフィンに由来する繰り返し単位とのモル比が７０〜
   ９９．９：３０〜０．１である請求項１記載の透明性オ
   レフィン系合成ワックス。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載の透明性オレフィン
   系合成ワックスの製造方法であって、下記化合物（Ａ）
   及び（Ｂ）又は（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を主成分とす
   る触媒を用いてエチレンと環状オレフィンとを共重合す
   ることを特徴とするオレフィン系合成ワックスの製造方
   法。 （Ａ）ＩＶＢ族の四価の遷移金属を含む遷移金属化合物 （Ｂ）遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン性の錯体
   を形成する化合物 （Ｃ）有機アルミニウム化合物