JP3250749B2 - エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物溶液及びその用途 - Google Patents
エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物溶液及びその用途Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、各種プラスチック等の
表面に、接着性に優れたエチレン−酢酸ビニル系共重合
体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）の塗膜を施し
て、酸素遮断性を高度に付与するに有用なＥＶＯＨ溶液
及びそのコーティング積層体に関する。
表面に、接着性に優れたエチレン−酢酸ビニル系共重合
体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）の塗膜を施し
て、酸素遮断性を高度に付与するに有用なＥＶＯＨ溶液
及びそのコーティング積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＥＶＯＨから得られる皮膜は透明性、酸
素遮断性等に優れ、食品、医療品、工業薬品等の各種包
装材としてあるいはプラスチックフイルム、紙、金属箔
とラミネートした複合材料として有用である。しかし
て、ＥＶＯＨの皮膜を形成させる場合、任意の方法が実
施可能であるが、比較的膜厚の薄い皮膜が形成できる
点、中空容器等の複雑な形の基材に対しても容易に皮膜
の形成ができる点、及び比較的簡単な装置で塗工操作が
できる点でＥＶＯＨを溶剤に溶解した溶液を基材に塗布
する溶液コーティング法が注目されている。
素遮断性等に優れ、食品、医療品、工業薬品等の各種包
装材としてあるいはプラスチックフイルム、紙、金属箔
とラミネートした複合材料として有用である。しかし
て、ＥＶＯＨの皮膜を形成させる場合、任意の方法が実
施可能であるが、比較的膜厚の薄い皮膜が形成できる
点、中空容器等の複雑な形の基材に対しても容易に皮膜
の形成ができる点、及び比較的簡単な装置で塗工操作が
できる点でＥＶＯＨを溶剤に溶解した溶液を基材に塗布
する溶液コーティング法が注目されている。
【０００３】そして、かかる方法においては、基材への
接着性を上げるために従来から基材表面に対して、火炎
処理、アンカーコート処理、プライマー処理等が実施さ
れており、中でもアンカーコート処理剤としてポリウレ
タン系化合物やポリエステル・イソシアネート系化合物
が好適に利用されている。しかし、上記のアンカーコー
ト処理を施すと工程が長くなったり、該処理剤や処理装
置が必要となり、コストアップにつながる。この欠点を
解決すべく特開平４−８７４５号公報ではＥＶＯＨにポ
リオキサゾリン化合物を配合することが提案されてい
る。
接着性を上げるために従来から基材表面に対して、火炎
処理、アンカーコート処理、プライマー処理等が実施さ
れており、中でもアンカーコート処理剤としてポリウレ
タン系化合物やポリエステル・イソシアネート系化合物
が好適に利用されている。しかし、上記のアンカーコー
ト処理を施すと工程が長くなったり、該処理剤や処理装
置が必要となり、コストアップにつながる。この欠点を
解決すべく特開平４−８７４５号公報ではＥＶＯＨにポ
リオキサゾリン化合物を配合することが提案されてい
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者が上記の技術を詳細に検討したところ、ＥＶＯＨ溶液
の安定性や成形後の塗膜の透明性等が不十分であること
が判明した。即ち、ガスバリヤー性、接着性、塗膜の透
明性、放置安定性、塗工性に優れ、アンカー処理を施さ
なくても充分に基材に接着しうるＥＶＯＨ溶液の開発が
望まれているのである。
者が上記の技術を詳細に検討したところ、ＥＶＯＨ溶液
の安定性や成形後の塗膜の透明性等が不十分であること
が判明した。即ち、ガスバリヤー性、接着性、塗膜の透
明性、放置安定性、塗工性に優れ、アンカー処理を施さ
なくても充分に基材に接着しうるＥＶＯＨ溶液の開発が
望まれているのである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、かかる課題
を解決するため鋭意研究を重ねた結果、（ａ）エチレン
含有量が２０〜６０モル％でケン化度が９０モル％以
上、かつ融点（Ｔｍ）が、下式を満足するエチレン−酢
酸ビニル系共重合体ケン化物、（ｂ）上記（ａ）以外の
エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物、（ｃ）水と
炭素数１〜４の低級アルコールの混合溶媒からなること
を特徴とするエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物
溶液を用いることにより、前記の目的を達し得るという
事実を見出し、本発明を完成した。
を解決するため鋭意研究を重ねた結果、（ａ）エチレン
含有量が２０〜６０モル％でケン化度が９０モル％以
上、かつ融点（Ｔｍ）が、下式を満足するエチレン−酢
酸ビニル系共重合体ケン化物、（ｂ）上記（ａ）以外の
エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物、（ｃ）水と
炭素数１〜４の低級アルコールの混合溶媒からなること
を特徴とするエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物
溶液を用いることにより、前記の目的を達し得るという
事実を見出し、本発明を完成した。
【０００６】Ｔｍ＜２２０−１．４６Ｅｔ＋３．３１
（Ｓｖ−９９．６） 但し、Ｔｍ：示差走査型熱量計による融点（℃） Ｅｔ：エチレン含有量（モル％） Ｓｖ：ケン化度（モル％）
（Ｓｖ−９９．６） 但し、Ｔｍ：示差走査型熱量計による融点（℃） Ｅｔ：エチレン含有量（モル％） Ｓｖ：ケン化度（モル％）
【０００７】以下、本発明の方法について具体的に説明
する。本発明で用いる（ａ）ＥＶＯＨは、エチレン含有
量が２０〜６０モル％、好ましくは２５〜５５モル％、
酢酸ビニル成分のケン化度が９０モル％以上、好ましく
は９５モル％以上でなければならない。エチレン含有量
が２０モル％未満では高湿時のガス遮断性が低下し、一
方６０モル％を越えると充分なガス遮断性や印刷適性等
の塗膜物性等が低下する。又、ケン化度が９０モル％未
満ではガス遮断性や耐湿性が低下する。
する。本発明で用いる（ａ）ＥＶＯＨは、エチレン含有
量が２０〜６０モル％、好ましくは２５〜５５モル％、
酢酸ビニル成分のケン化度が９０モル％以上、好ましく
は９５モル％以上でなければならない。エチレン含有量
が２０モル％未満では高湿時のガス遮断性が低下し、一
方６０モル％を越えると充分なガス遮断性や印刷適性等
の塗膜物性等が低下する。又、ケン化度が９０モル％未
満ではガス遮断性や耐湿性が低下する。
【０００８】しかも、該（ａ）として、ＥＶＯＨは示差
走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定されるピーク温度より求
めた融点（Ｔｍ）が、エチレン含有量（Ｅｔモル％）及
びケン化度（Ｓｖモル％）で規定される下式を満足する
範囲のＥＶＯＨを用いることが最大の特徴である。 Ｔｍ＜２２０−１．４６Ｅｔ＋３．３１（Ｓｖ−９９．
６） Ｔｍ値が上記の範囲よりも大きくなると溶液の安定性が
悪くなり、室温下で固化したり、更には基材への接着力
が低下し、本発明の目的を達し得ない。ガスバリヤー性
を高度に維持するためには、Ｔｍ値を１２０−１．４６
Ｅｔ＋３．３１（Ｓｖ−９９．６）＜Ｔｍ＜２２０−
１．４６Ｅｔ＋３．３１（Ｓｖ−９９．６）の範囲にす
ることが好ましい。
走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定されるピーク温度より求
めた融点（Ｔｍ）が、エチレン含有量（Ｅｔモル％）及
びケン化度（Ｓｖモル％）で規定される下式を満足する
範囲のＥＶＯＨを用いることが最大の特徴である。 Ｔｍ＜２２０−１．４６Ｅｔ＋３．３１（Ｓｖ−９９．
６） Ｔｍ値が上記の範囲よりも大きくなると溶液の安定性が
悪くなり、室温下で固化したり、更には基材への接着力
が低下し、本発明の目的を達し得ない。ガスバリヤー性
を高度に維持するためには、Ｔｍ値を１２０−１．４６
Ｅｔ＋３．３１（Ｓｖ−９９．６）＜Ｔｍ＜２２０−
１．４６Ｅｔ＋３．３１（Ｓｖ−９９．６）の範囲にす
ることが好ましい。
【０００９】本発明で規定される様な（ａ）ＥＶＯＨ
は、一般に市販されていない。即ち、従来のＥＶＯＨで
は、いかなるエチレン含有量やケン化度のものであって
も、その融点は本発明の融点よりも高くなっており、か
かる融点の高いＥＶＯＨの単独使用では、本発明の目的
は達し得ない。また、（ｂ）としては、（ａ）以外のＥ
ＶＯＨであれば何でもよく特に限定されないが、融点
（ＴＭ）が、式ＴＭ≧２２０−１．４６ＥＴ＋３．３１
（ＳＶ−９９．６）［但し、ＴＭ：示差走査型熱量計に
よる融点（℃）、ＥＴ：エチレン含有量（モル％）、Ｓ
Ｖ：ケン化度（モル％）を示す。］を満足し、エチレン
含有量が２０〜６０モル％でケン化度が９０モル％以上
のエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物を使用する
ことが好ましい。上記の、（ａ）及び（ｂ）のＥＶＯＨ
においては、それぞれ更に少量のプロピレン、イソブテ
ン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン等
のα−オレフィン、不飽和カルボン酸又はその塩・部分
アルキルエステル・完全アルキルエステル・ニトリル・
アミド・無水物、不飽和スルホン酸又はその塩等のコモ
ノマーを共重合体成分として含んでいても差支えない。
は、一般に市販されていない。即ち、従来のＥＶＯＨで
は、いかなるエチレン含有量やケン化度のものであって
も、その融点は本発明の融点よりも高くなっており、か
かる融点の高いＥＶＯＨの単独使用では、本発明の目的
は達し得ない。また、（ｂ）としては、（ａ）以外のＥ
ＶＯＨであれば何でもよく特に限定されないが、融点
（ＴＭ）が、式ＴＭ≧２２０−１．４６ＥＴ＋３．３１
（ＳＶ−９９．６）［但し、ＴＭ：示差走査型熱量計に
よる融点（℃）、ＥＴ：エチレン含有量（モル％）、Ｓ
Ｖ：ケン化度（モル％）を示す。］を満足し、エチレン
含有量が２０〜６０モル％でケン化度が９０モル％以上
のエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物を使用する
ことが好ましい。上記の、（ａ）及び（ｂ）のＥＶＯＨ
においては、それぞれ更に少量のプロピレン、イソブテ
ン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン等
のα−オレフィン、不飽和カルボン酸又はその塩・部分
アルキルエステル・完全アルキルエステル・ニトリル・
アミド・無水物、不飽和スルホン酸又はその塩等のコモ
ノマーを共重合体成分として含んでいても差支えない。
【００１０】本発明の（ａ）及び（ｂ）のＥＶＯＨを溶
解させるための溶媒としては、水が１０〜９０重量％と
炭素数１〜４の低級アルコール、特にプロピルアルコー
ル又はブチルアルコール、メチルアルコール、エチルア
ルコールの少なくとも１種が９０〜１０重量％の混合物
を使用する。該水の量は、上記の如く１０〜９０重量
％、好ましくは３０〜７０重量％であり、１０重量％以
下又は９０重量％以上では、均一な溶液が得難く塗膜が
不透明となるという問題点が生じる。アルコール成分の
プロピルアルコールとしては、ｎ−プロピルアルコー
ル、ｉｓｏ−プロピルアルコールが、又ブチルアルコー
ルとしては、ｎ−ブチルアルコール、ｉｓｏ−ブチルア
ルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチ
ルアルコール等が挙げられるが、ｉｓｏ−プロピルアル
コールが好適に使用される。
解させるための溶媒としては、水が１０〜９０重量％と
炭素数１〜４の低級アルコール、特にプロピルアルコー
ル又はブチルアルコール、メチルアルコール、エチルア
ルコールの少なくとも１種が９０〜１０重量％の混合物
を使用する。該水の量は、上記の如く１０〜９０重量
％、好ましくは３０〜７０重量％であり、１０重量％以
下又は９０重量％以上では、均一な溶液が得難く塗膜が
不透明となるという問題点が生じる。アルコール成分の
プロピルアルコールとしては、ｎ−プロピルアルコー
ル、ｉｓｏ−プロピルアルコールが、又ブチルアルコー
ルとしては、ｎ−ブチルアルコール、ｉｓｏ−ブチルア
ルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチ
ルアルコール等が挙げられるが、ｉｓｏ−プロピルアル
コールが好適に使用される。
【００１１】上記のＴｍ値を満足する（ａ）ＥＶＯＨを
得る方法としては、任意の方法があり、ＥＶＯＨの重合
時やケン化時に重合度をコントロールしたり、ケン化度
分布を考慮したりすればよいが、実用的には通常の工業
的製造法により得られるＥＶＯＨを過酸化物等で処理す
ることが有利である。以下、かかる方法について、詳細
に述べる。
得る方法としては、任意の方法があり、ＥＶＯＨの重合
時やケン化時に重合度をコントロールしたり、ケン化度
分布を考慮したりすればよいが、実用的には通常の工業
的製造法により得られるＥＶＯＨを過酸化物等で処理す
ることが有利である。以下、かかる方法について、詳細
に述べる。
【００１２】エチレン含有量が２０〜６０モル％、ケン
化度が９０モル％以上で融点（Ｔｍ）が前式の２２０−
１．４６Ｅｔ＋３．３１（Ｓｖ−９９．６）より算出さ
れる値よりも高い融点をもつもの（一例を挙げればエチ
レン含有量が３８モル％、ケン化度が９９．６モル％の
場合、上式の値は１６４．５℃となり、それより高い、
例えば融点が１７３℃のもの）を前記の水と低級アルコ
ールの混合溶媒に溶解させる。該ＥＶＯＨの濃度は１〜
５０重量％が適当である。該溶液に過酸化水素（通常は
３０重量％水溶液）をＥＶＯＨに対して１〜１００重量
％になるように添加し、撹拌下で４０〜９０℃、５〜５
０時間処理する。この時の水、アルコール、ＥＶＯＨ、
過酸化水素の添加順序は、上記の順序に限定されるもの
ではない。勿論、上記配合物を一括に仕込むことも可能
である。処理の終了時点は、スタート時の溶液の粘度が
初期粘度の１割程度以下となった点を１つの目安とす
る。
化度が９０モル％以上で融点（Ｔｍ）が前式の２２０−
１．４６Ｅｔ＋３．３１（Ｓｖ−９９．６）より算出さ
れる値よりも高い融点をもつもの（一例を挙げればエチ
レン含有量が３８モル％、ケン化度が９９．６モル％の
場合、上式の値は１６４．５℃となり、それより高い、
例えば融点が１７３℃のもの）を前記の水と低級アルコ
ールの混合溶媒に溶解させる。該ＥＶＯＨの濃度は１〜
５０重量％が適当である。該溶液に過酸化水素（通常は
３０重量％水溶液）をＥＶＯＨに対して１〜１００重量
％になるように添加し、撹拌下で４０〜９０℃、５〜５
０時間処理する。この時の水、アルコール、ＥＶＯＨ、
過酸化水素の添加順序は、上記の順序に限定されるもの
ではない。勿論、上記配合物を一括に仕込むことも可能
である。処理の終了時点は、スタート時の溶液の粘度が
初期粘度の１割程度以下となった点を１つの目安とす
る。
【００１３】こうして得られたＥＶＯＨ溶液は、（ａ）
成分として使用可能な水−アルコール溶液であり、その
まま該ＥＶＯＨ溶液に（ｂ）成分ＥＶＯＨを含む水−ア
ルコール溶液を添加して、本発明のＥＶＯＨ溶液として
用いることができ、この方法が好ましい。この時、好ま
しくはカタラーゼ等の酵素を添加して残存過酸化水素を
分解除去した方が良い。尚、残存過酸化水素の除去方法
は上記方法に限るものではなく、本発明の効果を阻害し
ない限り、公知の除去方法が採用され得る。また、
（ａ）及び（ｂ）は、溶液状のものに限らず、固形状の
ものであっても良く、この場合は、（ｃ）水−アルコー
ル溶液に（ａ）及び（ｂ）をそれぞれ混合することによ
っても、本発明のＥＶＯＨ溶液を得ることができる。こ
の時の混合方法は、公知の方法で行うことができる。本
発明における（ａ）と（ｂ）の混合重量比は、（ａ）／
（ｂ）＝９０／１０〜５／９５で好ましくは、７０／３
０〜１０／９０である。（ａ）が多すぎると、ガスバリ
ヤー性が低下し、逆に少なすぎると、密着性が低下し不
適である。更に、得られたＥＶＯＨ溶液の溶媒置換を行
い、（ａ）及び（ｂ）溶液の調製時とは異なる他の溶媒
に変更したりして、任意の溶液をつくることもできる。
かくして得られたＥＶＯＨ溶液を基材に塗布する場合、
ＥＶＯＨ溶液の濃度は特に制限はないが、各種基材への
塗工性や放置安定性等を考慮すれば、１〜５０重量％程
度が望ましい。
成分として使用可能な水−アルコール溶液であり、その
まま該ＥＶＯＨ溶液に（ｂ）成分ＥＶＯＨを含む水−ア
ルコール溶液を添加して、本発明のＥＶＯＨ溶液として
用いることができ、この方法が好ましい。この時、好ま
しくはカタラーゼ等の酵素を添加して残存過酸化水素を
分解除去した方が良い。尚、残存過酸化水素の除去方法
は上記方法に限るものではなく、本発明の効果を阻害し
ない限り、公知の除去方法が採用され得る。また、
（ａ）及び（ｂ）は、溶液状のものに限らず、固形状の
ものであっても良く、この場合は、（ｃ）水−アルコー
ル溶液に（ａ）及び（ｂ）をそれぞれ混合することによ
っても、本発明のＥＶＯＨ溶液を得ることができる。こ
の時の混合方法は、公知の方法で行うことができる。本
発明における（ａ）と（ｂ）の混合重量比は、（ａ）／
（ｂ）＝９０／１０〜５／９５で好ましくは、７０／３
０〜１０／９０である。（ａ）が多すぎると、ガスバリ
ヤー性が低下し、逆に少なすぎると、密着性が低下し不
適である。更に、得られたＥＶＯＨ溶液の溶媒置換を行
い、（ａ）及び（ｂ）溶液の調製時とは異なる他の溶媒
に変更したりして、任意の溶液をつくることもできる。
かくして得られたＥＶＯＨ溶液を基材に塗布する場合、
ＥＶＯＨ溶液の濃度は特に制限はないが、各種基材への
塗工性や放置安定性等を考慮すれば、１〜５０重量％程
度が望ましい。
【００１４】本発明においてＥＶＯＨが塗布される基材
としては、特に制限はなく、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ナイロン等の各種プラスチックスの延伸あるいは未延伸
フイルム、シート、中空容器あるいは紙、セロファン、
セルローズアセテート、天然ゴム、合成ゴム、金属等が
挙げられる。かかる基材の厚みは１０〜１０００μ程度
が適当である。
としては、特に制限はなく、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ナイロン等の各種プラスチックスの延伸あるいは未延伸
フイルム、シート、中空容器あるいは紙、セロファン、
セルローズアセテート、天然ゴム、合成ゴム、金属等が
挙げられる。かかる基材の厚みは１０〜１０００μ程度
が適当である。
【００１５】本発明では、かかる塗工時に従来技術の様
に、基材にアンカー処理を施さなくてもＥＶＯＨ塗膜と
基材を強固に接着させることができる。この際の塗布方
法としては、メイヤーバー、グラビヤ及びリバースロー
ル方式等のローラーコーティング法、スプレーコーティ
ング法、ディップコーティング法その他任意の公知方法
が適用できる。そして、ＥＶＯＨの溶液を基材に塗布し
た後、公知の方法で乾燥が行われる。一例を挙げると、
乾燥温度が３０〜１５０℃、好ましくは７０〜１２０℃
程度の温度で３秒〜５分程度加熱すれば良い。かかる乾
燥において、塗膜中の揮発分、即ち水、アルコールが除
去されるのであるが、通常、揮発分が２重量％以下とな
るまで行えば良い。
に、基材にアンカー処理を施さなくてもＥＶＯＨ塗膜と
基材を強固に接着させることができる。この際の塗布方
法としては、メイヤーバー、グラビヤ及びリバースロー
ル方式等のローラーコーティング法、スプレーコーティ
ング法、ディップコーティング法その他任意の公知方法
が適用できる。そして、ＥＶＯＨの溶液を基材に塗布し
た後、公知の方法で乾燥が行われる。一例を挙げると、
乾燥温度が３０〜１５０℃、好ましくは７０〜１２０℃
程度の温度で３秒〜５分程度加熱すれば良い。かかる乾
燥において、塗膜中の揮発分、即ち水、アルコールが除
去されるのであるが、通常、揮発分が２重量％以下とな
るまで行えば良い。
【００１６】かくしてＥＶＯＨの透明な塗膜が形成され
るわけであるが、その膜厚は０．５〜１５μ程度が実用
的である。０．５以下では充分なガス遮断性が発揮し難
く、一方１５μ以上の膜厚ではそのコントロールに困難
を生じる。又必要に応じて、該塗膜上に更に塩化ビニリ
デン樹脂コート、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体コー
ト等によって、防湿層を形成させることも勿論可能であ
る。
るわけであるが、その膜厚は０．５〜１５μ程度が実用
的である。０．５以下では充分なガス遮断性が発揮し難
く、一方１５μ以上の膜厚ではそのコントロールに困難
を生じる。又必要に応じて、該塗膜上に更に塩化ビニリ
デン樹脂コート、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体コー
ト等によって、防湿層を形成させることも勿論可能であ
る。
【００１７】各種基材にＥＶＯＨ溶液をコーティングし
た積層体は、食品、飲料、薬品、医薬等の包装材料ある
いは容器として有用である。実用性が高い包装材料、容
器の層構成としては、代表的には膜厚１０〜１０００μ
の基材（ポリエステル、ポリエチレン等）／膜厚０．５
〜１５μのＥＶＯＨ（揮発分含量０．５〜５重量％）あ
るいは上記の構造のＥＶＯＨ層の上に更に膜厚０．５〜
３μ程度の塩化ビニリデン樹脂層、あるいは塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体層を設けたものである。その形状
は、フイルム状、シート状、中空ビン、チューブ等任意
のものであって良い。
た積層体は、食品、飲料、薬品、医薬等の包装材料ある
いは容器として有用である。実用性が高い包装材料、容
器の層構成としては、代表的には膜厚１０〜１０００μ
の基材（ポリエステル、ポリエチレン等）／膜厚０．５
〜１５μのＥＶＯＨ（揮発分含量０．５〜５重量％）あ
るいは上記の構造のＥＶＯＨ層の上に更に膜厚０．５〜
３μ程度の塩化ビニリデン樹脂層、あるいは塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体層を設けたものである。その形状
は、フイルム状、シート状、中空ビン、チューブ等任意
のものであって良い。
【００１８】
【作用】本発明においては、融点の異なる２種類のＥＶ
ＯＨを併用しているため、該ＥＶＯＨの水−アルコール
溶液は、放置安定性に優れ、更には各種基材へのコーテ
ィングが可能で塗工膜のバリヤー性、接着性、透明性及
び塗工性に優れている。
ＯＨを併用しているため、該ＥＶＯＨの水−アルコール
溶液は、放置安定性に優れ、更には各種基材へのコーテ
ィングが可能で塗工膜のバリヤー性、接着性、透明性及
び塗工性に優れている。
【００１９】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断り
のない限り重量基準を意味する。 実施例１ 水５０％、ｉｓｏ−プロピルアルコール５０％を含む混
合溶媒３６部に、ＥＶＯＨ（エチレン含有量２９モル
％、ケン化度９９．７モル％、融点１８８℃：日本合成
化学工業社製「ソアノールＤ２９０８」）８部を加え６
０〜７０℃にて約２時間撹拌し、透明な溶液を調製し
た。次に、該溶液に過酸化水素（３０％水溶液）６部を
添加し、８０℃で約２０時間撹拌下で反応させた後、更
にカタラーゼ（三菱ガス化学社製「アスクスーパー」）
を３０００ｐｐｍになるように添加し、残存過酸化水素
を除去し、１６％のＥＶＯＨ溶液（Ａ−１）を得た。該
ＥＶＯＨ溶液中の（ａ）ＥＶＯＨのエチレン含有量は２
９モル％、ケン化度は９９．７モルで、融点ＴｍをＤＳ
Ｃで測定したところ１５８℃であった。このＴｍ値は本
願規定のＴｍ＜１７８℃を満足するものであった。また
別に、水５０％、ｉｓｏ−プロピルアルコール５０％を
含む混合溶媒４２部に、ＥＶＯＨ（エチレン含有量２９
モル％、ケン化度９９．７モル％、融点１８８℃：日本
合成化学工業社製「ソアノールＤ２９０８」）８部を加
え６０〜７０℃にて約２時間撹拌し、透明な溶液（Ｂ）
を調製した。上記（Ａ−１）液と（Ｂ）液を混合撹拌し
て、本発明のＥＶＯＨ溶液を得た。かかるＥＶＯＨ溶液
を２０℃の恒温室に放置し、ＥＶＯＨがゲル化し始める
までの日数（放置安定性）を調べたところ、６０日を経
過してもゲル化は見られず良好であった。
する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断り
のない限り重量基準を意味する。 実施例１ 水５０％、ｉｓｏ−プロピルアルコール５０％を含む混
合溶媒３６部に、ＥＶＯＨ（エチレン含有量２９モル
％、ケン化度９９．７モル％、融点１８８℃：日本合成
化学工業社製「ソアノールＤ２９０８」）８部を加え６
０〜７０℃にて約２時間撹拌し、透明な溶液を調製し
た。次に、該溶液に過酸化水素（３０％水溶液）６部を
添加し、８０℃で約２０時間撹拌下で反応させた後、更
にカタラーゼ（三菱ガス化学社製「アスクスーパー」）
を３０００ｐｐｍになるように添加し、残存過酸化水素
を除去し、１６％のＥＶＯＨ溶液（Ａ−１）を得た。該
ＥＶＯＨ溶液中の（ａ）ＥＶＯＨのエチレン含有量は２
９モル％、ケン化度は９９．７モルで、融点ＴｍをＤＳ
Ｃで測定したところ１５８℃であった。このＴｍ値は本
願規定のＴｍ＜１７８℃を満足するものであった。また
別に、水５０％、ｉｓｏ−プロピルアルコール５０％を
含む混合溶媒４２部に、ＥＶＯＨ（エチレン含有量２９
モル％、ケン化度９９．７モル％、融点１８８℃：日本
合成化学工業社製「ソアノールＤ２９０８」）８部を加
え６０〜７０℃にて約２時間撹拌し、透明な溶液（Ｂ）
を調製した。上記（Ａ−１）液と（Ｂ）液を混合撹拌し
て、本発明のＥＶＯＨ溶液を得た。かかるＥＶＯＨ溶液
を２０℃の恒温室に放置し、ＥＶＯＨがゲル化し始める
までの日数（放置安定性）を調べたところ、６０日を経
過してもゲル化は見られず良好であった。
【００２０】次に、延伸ポリエステルフイルム（厚さ２
５μ）の表面にアプリケーターコート法にて本発明のＥ
ＶＯＨ溶液を塗工し、１００℃で３分間乾燥を行い、Ｅ
ＶＯＨの膜厚が３μの積層体を得た。該積層体の酸素透
過度は、３．３ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ（２０℃、
６５％ＲＨ）で、層間剥離接着力は、１８５ｇ／１５ｍ
ｍ（ＥＶＯＨ表面にセロハンテープを貼着し、該セロハ
ンテープとポリエステルフイルムを引張り接着力を測定
した ３００ｍｍ／ｍｉｎ引張速度）であった。また、
上記ＥＶＯＨ溶液より厚さ３μのＥＶＯＨ単層膜を作製
し、該フイルムの透明度を測定したところ、ヘイズ値は
３．８％であった。
５μ）の表面にアプリケーターコート法にて本発明のＥ
ＶＯＨ溶液を塗工し、１００℃で３分間乾燥を行い、Ｅ
ＶＯＨの膜厚が３μの積層体を得た。該積層体の酸素透
過度は、３．３ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ（２０℃、
６５％ＲＨ）で、層間剥離接着力は、１８５ｇ／１５ｍ
ｍ（ＥＶＯＨ表面にセロハンテープを貼着し、該セロハ
ンテープとポリエステルフイルムを引張り接着力を測定
した ３００ｍｍ／ｍｉｎ引張速度）であった。また、
上記ＥＶＯＨ溶液より厚さ３μのＥＶＯＨ単層膜を作製
し、該フイルムの透明度を測定したところ、ヘイズ値は
３．８％であった。
【００２１】実施例２〜５ 表１に示す配合組成により、実施例１と同様に本発明の
ＥＶＯＨ溶液を得た。上記ＥＶＯＨ溶液につき、実施例
１と同様の評価を行った。なお、実施例２〜５で用いた
ＥＶＯＨは以下のとおりである。 実施例２の（ａ）：日本合成化学工業社製「ソアノール
ＤＣ３２０３」を実施 例１に準じて過酸化水素処理した
もの 実施例２の（ｂ）：日本合成化学工業社製「ソアノール
Ｄ２９０８」 実施例３の（ａ）：日本合成化学工業社製「ソアノール
Ｄ２９０８」を実施例 １に準じて過酸化水素処理したも
の 実施例３の（ｂ）：日本合成化学工業社製「ソアノール
ＤＣ３２０３」 実施例４の（ａ）：日本合成化学工業社製「ソアノール
Ｅ３８０８」を実施例 １に準じて過酸化水素処理したも
の 実施例４の（ｂ）：日本合成化学工業社製「ソアノール
ＤＣ３２０３」 実施例５の（ａ）：日本合成化学工業社製「ソアノール
Ｅ３８０８」を実施例 １に準じて過酸化水素処理したも
の 実施例５の（ｂ）：日本合成化学工業社製「ソアノール
Ｅ３８０８」
ＥＶＯＨ溶液を得た。上記ＥＶＯＨ溶液につき、実施例
１と同様の評価を行った。なお、実施例２〜５で用いた
ＥＶＯＨは以下のとおりである。 実施例２の（ａ）：日本合成化学工業社製「ソアノール
ＤＣ３２０３」を実施 例１に準じて過酸化水素処理した
もの 実施例２の（ｂ）：日本合成化学工業社製「ソアノール
Ｄ２９０８」 実施例３の（ａ）：日本合成化学工業社製「ソアノール
Ｄ２９０８」を実施例 １に準じて過酸化水素処理したも
の 実施例３の（ｂ）：日本合成化学工業社製「ソアノール
ＤＣ３２０３」 実施例４の（ａ）：日本合成化学工業社製「ソアノール
Ｅ３８０８」を実施例 １に準じて過酸化水素処理したも
の 実施例４の（ｂ）：日本合成化学工業社製「ソアノール
ＤＣ３２０３」 実施例５の（ａ）：日本合成化学工業社製「ソアノール
Ｅ３８０８」を実施例 １に準じて過酸化水素処理したも
の 実施例５の（ｂ）：日本合成化学工業社製「ソアノール
Ｅ３８０８」
【００２２】比較例１ 水５０％、ｉｓｏ−プロピルアルコール５０％を含む混
合溶媒４２部と市販のＥＶＯＨ（エチレン含量２９モル
％、ケン化度９９．７モル％、融点１８８℃：日本合成
化学工業社製「ソアノールＤ２９０８」；実施例１と同
様にＴｍ値を算出するとＴｍ＜１７８℃となり、該融点
は、本願の規定値の範囲外である）８部を加え６０〜７
０℃にて約２時間撹拌し、透明な溶液（Ａ−２）を調製
した。かかる（Ａ−２）液と実施例１で得られた（Ｂ）
液を混合撹拌してＥＶＯＨ溶液を得た。該溶液につい
て、実施例１と同様に放置安定性、積層体の酸素透過性
及び層間剥離接着力、透明度を調べた。
合溶媒４２部と市販のＥＶＯＨ（エチレン含量２９モル
％、ケン化度９９．７モル％、融点１８８℃：日本合成
化学工業社製「ソアノールＤ２９０８」；実施例１と同
様にＴｍ値を算出するとＴｍ＜１７８℃となり、該融点
は、本願の規定値の範囲外である）８部を加え６０〜７
０℃にて約２時間撹拌し、透明な溶液（Ａ−２）を調製
した。かかる（Ａ−２）液と実施例１で得られた（Ｂ）
液を混合撹拌してＥＶＯＨ溶液を得た。該溶液につい
て、実施例１と同様に放置安定性、積層体の酸素透過性
及び層間剥離接着力、透明度を調べた。
【００２３】比較例２〜３ 表１に示す配合組成により、比較例１に準じてＥＶＯＨ
溶液を調製し、同様に評価を行った。比較例２の（ａ）：日本合成化学工業社製「ソアノール
Ｅ３８０８」 比較例２の（ｂ）：日本合成化学工業社製「ソアノール
Ｄ２９０８」 比較例３の（ａ）：日本合成化学工業社製「ソアノール
Ｄ２９０８」を実施例 １に準じて過酸化水素処理したも
の 表２に、実施例及び比較例のＴｍ値及び評価結果を示
す。
溶液を調製し、同様に評価を行った。比較例２の（ａ）：日本合成化学工業社製「ソアノール
Ｅ３８０８」 比較例２の（ｂ）：日本合成化学工業社製「ソアノール
Ｄ２９０８」 比較例３の（ａ）：日本合成化学工業社製「ソアノール
Ｄ２９０８」を実施例 １に準じて過酸化水素処理したも
の 表２に、実施例及び比較例のＴｍ値及び評価結果を示
す。
【００２４】
【表１】 （ａ）ＥＶＯＨ （ｂ）ＥＶＯＨ （ｃ）混合溶媒 Ｅｔ Ｓｖ 融点 量 ＥＴ ＳＶ 融点 量 混合比 量 (モル%) (モル%) （℃）(部) (モル%) (モル%) （℃）(部) (部) 実施例１ ２９ 99.7 158 ８ ２９ 99.7 188 ８ ５／５ ８４ 実施例２ ３２ 99.7 125 15 ２９ 99.5 188 ５ ４／６ ８０ 実施例３ ２９ 99.6 100 15 ３２ 99.6 181 15 ２／８ ７０ 実施例４ ３８ 99.4 150 10 ３２ 99.8 180 ５ ４／６ ８５実施例５ ３８ 96.0 145 20 ３８ 99.4 173 ５ ３／７ ７５ 比較例１ ２９ 99.7 188 16 ５／５ ８４ 比較例２ ３８ 99.6 168 ４ ２９ 99.6 188 16 ５／５ ８０比較例３ ２９ 99.6 100 30 ５／５ ７０ 注）Ｅｔ，ＥＴ及びＳｖ，ＳＶは、それぞれエチレン含
有量及びケン化度を示す。（ｃ）の混合溶媒中の混合比
は、水／イソプロピルアルコールの混合重量比を示す。
但し、実施例４では、アルコールとしてエチルアルコー
ルを使用した。比較例２では（ａ）成分として、通常の
融点を有するＥＶＯＨを用いた。
有量及びケン化度を示す。（ｃ）の混合溶媒中の混合比
は、水／イソプロピルアルコールの混合重量比を示す。
但し、実施例４では、アルコールとしてエチルアルコー
ルを使用した。比較例２では（ａ）成分として、通常の
融点を有するＥＶＯＨを用いた。
【００２５】
【表２】 (ａ)の 本発明の請求項１の 安定性*1透過度*2接着力*3透明度*4 Ｔｍ 式より算出したＴｍ （℃） （℃） （日） *2 （ｇ） （％） 実施例１ １５８ Ｔｍ＜１７８ ＞６０ ３.３ １８５ ３.８ 実施例２ １２５ Ｔｍ＜１７３ ＞６０ ３.７ ２４５ ３.７ 実施例３ １００ Ｔｍ＜１７８ ３０ ３.４ ３８０ ３.４ 実施例４ １５０ Ｔｍ＜１６４ ＞６０ ３.５ ２２５ ３.５実施例５ １４５ Ｔｍ＜１５２ ＞６０ ３.７ ２９０ ３.７ 比較例１ ＜３ ３.４ ０ ３.４ 比較例２（１６８ Ｔｍ＜１６５） ＜３ ３.５ ２ ４.１比較例３ １００ Ｔｍ＜１７８ ＞６０ 15.4 ４００ ３.３ 注）＊1；安定性とは、放置安定性を示す。 ＊2；透過度とは、酸素透過度を示し、単位は、ｃｃ／
ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍである。 ＊3；接着力とは、層間剥離接着力を示し、１５ｍｍ幅
の接着力を表す。 ＊4；ヘイズ値を表す。 なお、比較例１において、アンカーコート処理（ポリエ
ステル系コート剤）をした時の層間剥離接着力は６５ｇ
／１５ｍｍであった。
ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍである。 ＊3；接着力とは、層間剥離接着力を示し、１５ｍｍ幅
の接着力を表す。 ＊4；ヘイズ値を表す。 なお、比較例１において、アンカーコート処理（ポリエ
ステル系コート剤）をした時の層間剥離接着力は６５ｇ
／１５ｍｍであった。
【００２６】
【発明の効果】本発明においては、融点の異なる２種類
のＥＶＯＨを併用しているため該ＥＶＯＨの水−アルコ
ール溶液は放置安定性に優れ、更には各種基材へのコー
ティングが可能で塗工膜のバリヤー性、接着性、透明性
及び塗工性に優れた効果が得られる。
のＥＶＯＨを併用しているため該ＥＶＯＨの水−アルコ
ール溶液は放置安定性に優れ、更には各種基材へのコー
ティングが可能で塗工膜のバリヤー性、接着性、透明性
及び塗工性に優れた効果が得られる。
Claims (5)
- 【請求項１】 （ａ）エチレン含有量が２０〜６０モル
％でケン化度が９０モル％以上、かつ融点（Ｔｍ）が下
式を満足するエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化
物、 （ｂ）上記（ａ）以外のエチレン−酢酸ビニル系共重合
体ケン化物、 （ｃ）水と炭素数１〜４の低級アルコールの混合溶媒、
からなることを特徴とするエチレン−酢酸ビニル系共重
合体ケン化物溶液。 Ｔｍ＜２２０−１．４６Ｅｔ＋３．３１（Ｓｖ−９９．
６） 但し、Ｔｍ：示差走査型熱量計による融点（℃） Ｅｔ：エチレン含有量（モル％） Ｓｖ：ケン化度（モル％） - 【請求項２】 （ａ）として、融点（Ｔｍ）が、式Ｔｍ
≧２２０−１．４６Ｅｔ＋３．３１（Ｓｖ−９９．６）
を満足し、エチレン含有量が２０〜６０モル％でケン化
度が９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル系共重合体
ケン化物を水とアルコールの混合溶媒中で過酸化水素で
処理してなるエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物
を使用することを特徴とする請求項１記載のエチレン−
酢酸ビニル系共重合体ケン化物溶液。 - 【請求項３】 （ｂ）として、融点（ＴＭ）が、式ＴＭ
≧２２０−１．４６ＥＴ＋３．３１（ＳＶ−９９．６）
［但し、ＴＭ：示差走査型熱量計による融点（℃）、Ｅ
Ｔ：エチレン含有量（モル％）、ＳＶ：ケン化度（モル
％）を示す。］を満足し、エチレン含有量が２０〜６０
モル％でケン化度が９０モル％以上のエチレン−酢酸ビ
ニル系共重合体ケン化物を使用することを特徴とする請
求項１あるいは２記載のエチレン−酢酸ビニル系共重合
体ケン化物溶液。 - 【請求項４】 （ａ）と（ｂ）の混合重量比が、（ａ）
／（ｂ）＝１／９〜９／１であることを特徴とする請求
項１ないし３いずれか記載のエチレン−酢酸ビニル系共
重合体ケン化物溶液。 - 【請求項５】 基材に請求項１ないし４いずれか記載の
エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物溶液をコーテ
ィングしたことを特徴とする積層体。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24269892A JP3250749B2 (ja) | 1992-08-18 | 1992-08-18 | エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物溶液及びその用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24269892A JP3250749B2 (ja) | 1992-08-18 | 1992-08-18 | エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物溶液及びその用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0665452A JPH0665452A (ja) | 1994-03-08 |
| JP3250749B2 true JP3250749B2 (ja) | 2002-01-28 |
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ID=17092918
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP24269892A Expired - Fee Related JP3250749B2 (ja) | 1992-08-18 | 1992-08-18 | エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物溶液及びその用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3250749B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
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|---|---|---|---|---|
| JP5252464B2 (ja) * | 2000-09-28 | 2013-07-31 | Ｊｓｒ株式会社 | ガスバリアコーティング組成物、その製造方法およびガスバリアコーティングフィルム |
| JP2005200554A (ja) * | 2004-01-15 | 2005-07-28 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | オレフィン系樹脂素材用水性塗工用組成物 |
| JP2008150608A (ja) * | 2007-12-26 | 2008-07-03 | Kuraray Co Ltd | ガスバリヤー用コーティング剤の製造方法 |
-
1992
- 1992-08-18 JP JP24269892A patent/JP3250749B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH0665452A (ja) | 1994-03-08 |
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