JP3240695B2 - Itaconic acid diester monomer and its polymer - Google Patents
Itaconic acid diester monomer and its polymerInfo
- Publication number
- JP3240695B2 JP3240695B2 JP19723592A JP19723592A JP3240695B2 JP 3240695 B2 JP3240695 B2 JP 3240695B2 JP 19723592 A JP19723592 A JP 19723592A JP 19723592 A JP19723592 A JP 19723592A JP 3240695 B2 JP3240695 B2 JP 3240695B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethyl
- itaconic acid
- polymer
- acid diester
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、イタコン酸ジエステル
単量体及びその重合体に関し、より詳細には、人工臓器
用材料や高分子材料の表面改質剤として利用できる重合
体及びその原料モノマーとして用いることができるイタ
コン酸ジエステル単量体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an itaconic acid diester monomer and a polymer thereof, and more particularly, to a polymer usable as a material for artificial organs and a surface modifier of a polymer material, and a raw material monomer thereof. Itaconic acid diester monomer which can be used as
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、水溶性単量体としては、Ｎ−
ビニルピロリドン、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、（メタ）アクリル酸等種々の化合物が知られてお
り、該水溶性単量体を重合して得られる重合体は、コン
タクトレンズ、化粧品等の生体関連分野に用いられてい
る。しかしながら、前述の重合体は、機械的強度が劣
る、タンパク質、脂質等を吸着する等の問題があり、人
工臓器等の生体組織に直接関わる材料としては不十分で
ある。2. Description of the Related Art Conventionally, N-
Various compounds such as vinylpyrrolidone, 2-hydroxyethyl methacrylate, and (meth) acrylic acid are known, and a polymer obtained by polymerizing the water-soluble monomer is used in bio-related fields such as contact lenses and cosmetics. Used. However, the above-mentioned polymers have problems such as poor mechanical strength and adsorption of proteins, lipids, and the like, and are insufficient as materials directly related to living tissues such as artificial organs.
【０００３】そこで、生体との機能的な関わりを有する
材料の開発が要望されており、生体適合性を有する単量
体が種々提案されている。生体適合性を有する単量体と
しては、例えば生体膜の主要な構成部分であるリン脂質
類似構造を有する単量体である２−メタクリルホスホリ
ルコリン（特開昭５４−６３０２５号公報）等が提案さ
れており、該２−メタクリルホスホリルコリンを重合し
て得られる重合体は人工臓器、コンタクトレンズ、人工
血管等への応用が図られている。Therefore, there is a demand for the development of a material having a functional relationship with a living body, and various monomers having biocompatibility have been proposed. As a biocompatible monomer, for example, 2-methacrylphosphorylcholine (JP-A-54-63025), which is a monomer having a phospholipid-like structure, which is a main constituent part of a biological membrane, and the like have been proposed. The polymer obtained by polymerizing 2-methacrylphosphorylcholine has been applied to artificial organs, contact lenses, artificial blood vessels and the like.
【０００４】しかしながら、前記２−メタクリルホスホ
リルコリンは、重合基がメタクリル基のため、重合し易
く熱安定性が乏しいという問題があり、また共重合の対
象であるコモノマーが限定されるという問題がある。However, the 2-methacrylphosphorylcholine has a problem that it is easily polymerized and has poor thermal stability because the polymerizable group is a methacrylic group, and also has a problem that the comonomer to be copolymerized is limited.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、生体
適合性を有するリン脂質類似構造を備えたイタコン酸ジ
エステル単量体及びこれを重合して得られる親水性生体
適合性及び熱安定性に優れる新規な重合体を提供するこ
とにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a biocompatible phospholipid-like monomer having an itaconic acid diester monomer and a hydrophilic biocompatibility and heat stability obtained by polymerizing the same. And to provide a novel polymer having excellent resistance.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式化２で表わされるイタコン酸ジエステル単量体（以
下イタコン酸ジエステル単量体１と称す）が提供され
る。According to the present invention, there is provided an itaconic acid diester monomer represented by the following general formula (hereinafter referred to as itaconic acid diester monomer 1).
【０００７】[0007]
【化２】 Embedded image
【０００８】また本発明によれば、前記イタコン酸ジエ
ステル単量体を、単独若しくは他の共重合可能なビニル
モノマーと重合させてなる数平均分子量１０００〜５０
００００の重合体が提供される。According to the present invention, the itaconic acid diester monomer is polymerized with a vinyl monomer capable of being copolymerized alone or with another copolymer, and has a number average molecular weight of 1,000 to 50.
0000 polymers are provided.
【０００９】以下、本発明を更に詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
【００１０】本発明のイタコン酸ジエステル単量体は、
前記一般式化２で表わされるイタコン酸ジエステル単量
体１である。前記イタコン酸ジエステル単量体１におい
て、ｎが８を超える場合には、重合して得られる重合体
の耐熱性が低下し、共重合性も低下する。またＲ3、Ｒ4
又はＲ5の炭素数が２０を超える場合には、親水性及び
重合性が低下し、Ｒ1又はＲ2が炭素数２０を超えるアル
キル基又はヒドロキシアルキル基の場合には、製造が困
難であるので使用できない。The itaconic acid diester monomer of the present invention comprises
Itaconic acid diester monomer 1 represented by the general formula (2). When n exceeds 8 in the itaconic acid diester monomer 1, the heat resistance of the polymer obtained by polymerization decreases, and the copolymerizability also decreases. R 3 and R 4
Or, when the number of carbon atoms of R 5 exceeds 20, hydrophilicity and polymerizability decrease, and when R 1 or R 2 is an alkyl group or a hydroxyalkyl group having more than 20 carbon atoms, production is difficult. Can not be used.
【００１１】前記イタコン酸ジエステル単量体１として
は、具体的に例えば、α−メチル−β−（（２’−トリ
メチルアンモニオ）エチルリン酸エチル）イタコネー
ト、β−メチル−α−（（２’−トリメチルアンモニ
オ）エチルリン酸エチル）イタコネート、α−エチル−
β−（（２’−トリメチルアンモニオ）エチルリン酸エ
チル）イタコネート、β−エチル−α−（（２’−トリ
メチルアンモニオ）エチルリン酸エチル）イタコネー
ト、α−プロピル−β−（（２’−トリメチルアンモニ
オ）エチルリン酸エチル）イタコネート、β−プロピル
−α−（（２’−トリメチルアンモニオ）エチルリン酸
エチル）イタコネート、α−（２”−ヒドロキシエチ
ル）−β−（（２’−トリメチルアンモニオ）エチルリ
ン酸エチル）イタコネート、β−２”−ヒドロキシエチ
ル−α−（（２’−トリメチルアンモニオ）エチルリン
酸エチル）イタコネート、α−（２”−ヒドロキシエチ
ル−β−（（２’−トリメチルアンモニオ）エチルリン
酸プロピル）イタコネート、β−２”−ヒドロキシエチ
ル−α−（（２’−トリメチルアンモニオ）エチルリン
酸プロピル）イタコネート、α−エチル−β−（（２’
−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチルアンモニオ）エチルリ
ン酸エチル）イタコネート、β−エチル−α−（（２’
−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチルアンモニオ）エチルリ
ン酸エチル）イタコネート、α−エチル−β−（（２’
−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチルアンモニオ）エチルリ
ン酸エチル）イタコネート、β−エチル−α−（（２’
−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチルアンモニオ）エチルリ
ン酸エチル）イタコネート、α−エチル−β−（（２’
−トリメチルアンモニオ）エチルリン酸プロピル）イタ
コネート、β−エチル−α−（（２’−トリメチルアン
モニオ）エチルリン酸プロピル）イタコネート、α−エ
チル−β−（（２’−トリメチルアンモニオ）エチルリ
ン酸ブチル）イタコネート、β−エチル−α−（（２’
−トリメチルアンモニオ）エチルリン酸ブチル）イタコ
ネート、α−エチル−β−（（２’−トリメチルアンモ
ニオ）エチルリン酸エトキシエチル）イタコネート、β
−エチル−α−（（２’−トリメチルアンモニオ）エチ
ルリン酸エトキシエチル）イタコネート、α−エチル−
β−（（２’−トリメチルアンモニオ）エチルリン酸ジ
イソプロピレングリコール）イタコネート、β−エチル
−α−（（２’−トリメチルアンモニオ）エチルリン酸
ジイソプロピレングリコール）イタコネート、α−エチ
ル−β−（（２’−トリメチルアンモニオ）エチルリン
酸トリエチレングリコール）イタコネート、β−エチル
−α−（（２’−トリメチルアンモニオ）エチルリン酸
トリエチレングリコール）イタコネート等を好ましく挙
げることができる。Specific examples of the itaconic acid diester monomer 1 include α-methyl-β-((2′-trimethylammonio) ethyl phosphate ethyl) itaconate and β-methyl-α-((2 ′ -Trimethylammonio) ethyl phosphate ethyl) itaconate, α-ethyl-
β-((2′-trimethylammonio) ethyl phosphate ethyl itaconate, β-ethyl-α-((2′-trimethylammonio) ethyl phosphate) itaconate, α-propyl-β-((2′-trimethyl Ammonio) ethyl ethyl phosphate) itaconate, β-propyl-α-((2′-trimethylammonio) ethyl phosphate) itaconate, α- (2 ″ -hydroxyethyl) -β-((2′-trimethylammonio) ) Ethyl phosphate) itaconate, β-2 ″ -hydroxyethyl-α-((2′-trimethylammonio) ethyl phosphate) itaconate, α- (2 ″ -hydroxyethyl-β-((2′-trimethylammonium) E) Ethyl propyl phosphate) itaconate, β-2 ″ -hydroxyethyl-α-((2′-trimethylammonio) Chirurin propyl) itaconate, alpha-ethyl -β - ((2 '
-N, N-dimethyl-N-ethylammonio) ethylphosphate ethyl) itaconate, β-ethyl-α-((2 ′
-N, N-dimethyl-N-ethylammonio) ethylphosphate ethyl) itaconate, α-ethyl-β-((2 ′
-N, N-diethyl-N-methylammonio) ethyl ethyl phosphate) itaconate, β-ethyl-α-((2 ′
-N, N-diethyl-N-methylammonio) ethyl ethyl phosphate) itaconate, α-ethyl-β-((2 ′
-Trimethylammonio) ethyl phosphate itaconate, β-ethyl-α-((2′-trimethylammonio) ethyl phosphate) itaconate, α-ethyl-β-((2′-trimethylammonio) ethyl butyl phosphate ) Itaconate, β-ethyl-α-((2 ′
-Trimethylammonio) ethyl phosphate itaconate, α-ethyl-β-((2′-trimethylammonio) ethyl ethoxyethyl phosphate) itaconate, β
-Ethyl-α-((2′-trimethylammonio) ethyl ethoxyethyl phosphate) itaconate, α-ethyl-
β-((2′-trimethylammonio) ethyl phosphate diisopropylene glycol) itaconate, β-ethyl-α-((2′-trimethylammonio) ethyl phosphate diisopropylene glycol) itaconate, α-ethyl-β- Preference is given to ((2′-trimethylammonio) ethyl phosphate triethylene glycol) itaconate, β-ethyl-α-((2′-trimethylammonio) ethyl phosphate triethylene glycol) itaconate and the like.
【００１２】前記イタコン酸ジエステル単量体１を調製
するには、例えばα−アルキル−β−ヒドロキシエチル
イタコネート等のイタコン酸誘導体と、２−クロロ−２
−オキソ−１，３，２−ジオキサホスホラン等のホスホ
ラン化合物とをトリメチルアミン等の３級アミン等の存
在下にて、０〜５０℃で、１〜１０時間反応させる等し
て、イタコン酸モノホスホラン誘導体を得、次いで得ら
れたイタコン酸モノホスホラン誘導体とトリアルキルア
ミン等の３級アミンとを反応温度３０〜１００℃にて、
反応時間３〜４８時間で反応させる等して得ることがで
きる。また得られた生成物は、再結晶やカラムクロマト
グラフィーなどの公知の方法により、精製することがで
きる。In order to prepare the itaconic acid diester monomer 1, for example, an itaconic acid derivative such as α-alkyl-β-hydroxyethylitaconate and 2-chloro-2
-Oxo-1,3,2-dioxaphosphorane or another phosphorane compound in the presence of a tertiary amine such as trimethylamine at 0 to 50 ° C. for 1 to 10 hours to give itaconic acid A monophosphorane derivative is obtained, and then the obtained monophosphorane itaconate derivative and a tertiary amine such as trialkylamine are reacted at a reaction temperature of 30 to 100 ° C.
It can be obtained by reacting in a reaction time of 3 to 48 hours. Further, the obtained product can be purified by a known method such as recrystallization or column chromatography.
【００１３】本発明の重合体は、前記イタコン酸ジエス
テル単量体１を、単独若しくは他の共重合可能なビニル
モノマーと重合させてなる数平均分子量１０００〜５０
００００の重合体である。数平均分子量が前記範囲外の
場合には、合成が困難である。The polymer of the present invention is obtained by polymerizing the itaconic acid diester monomer 1 alone or with another copolymerizable vinyl monomer to have a number average molecular weight of 1,000 to 50.
0000 polymer. When the number average molecular weight is out of the above range, the synthesis is difficult.
【００１４】本発明の重合体において用いることができ
る他の共重合可能なビニルモノマーとしては、例えば、
スチレン、核置換メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、核置換クロロスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、ビニルピバレート、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）
アクリレート、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル
酸アミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテ
ル、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、エチレン、プロピレン、イソブチレン、アクリロニ
トリル等の単官能モノマー；アリル（メタ）アクリレー
ト、ジ（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、ジ
ビニルベンゼン、メチレンビスアクリルアミド等の多官
能モノマー等を好ましく挙げることができる。Other copolymerizable vinyl monomers that can be used in the polymer of the present invention include, for example,
Styrene, nuclear-substituted methylstyrene, α-methylstyrene, nuclear-substituted chlorostyrene, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl pivalate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth)
Acrylate, (meth) acrylic acid, (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, ethyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, N-vinylpyrrolidone, vinyl chloride, vinylidene chloride, ethylene, propylene, isobutylene, acrylonitrile And monofunctional monomers such as allyl (meth) acrylate, di (meth) acrylate, diallyl phthalate, divinylbenzene, and methylene bisacrylamide.
【００１５】前記他の共重合可能なビニルモノマーを用
いる場合の使用量は、前記単官能モノマーを用いる場
合、前記イタコン酸ジエステル単量体１ １００重量部
に対して、１〜１００００重量部の範囲で使用すること
が望ましい。前記使用範囲が１００００重量部を超える
場合には、生体適合性が低下するので好ましくない。ま
た、前記多官能モノマーを用いる場合には前記イタコン
酸ジエステル１ １００重量部に対し２０重量部以下の
範囲とするのが好ましく、この際には架橋型のポリマー
が得られる。When the other copolymerizable vinyl monomer is used, when the monofunctional monomer is used, the amount used is in the range of 1 to 10,000 parts by weight per 1100 parts by weight of the itaconic acid diester monomer. It is desirable to use it. If the use range exceeds 10,000 parts by weight, the biocompatibility is undesirably reduced. When the polyfunctional monomer is used, the content is preferably not more than 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the itaconic acid diester. In this case, a crosslinked polymer is obtained.
【００１６】本発明の重合体は、前記イタコン酸ジエス
テル単量体単位を有しておれば特に限定されるものでは
ない。The polymer of the present invention is not particularly limited as long as it has the above-mentioned itaconic acid diester monomer unit.
【００１７】本発明の重合体を調製するには、例えばラ
ジカル重合開始剤の存在下、前記イタコン酸ジエステル
単量体１又は前記イタコン酸ジエステル単量体及び前記
他の共重合可能なビニルモノマーを塊状重合、懸濁重
合、溶液重合、乳化重合等、公知の重合方法により、ラ
ジカル重合または共重合を行う等して、容易に得ること
ができる。前記ラジカル重合開始剤としては、過酸化ベ
ンゾイル、過酸化ラウロイル、ジイソプロピルペルオキ
シジカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、
ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、アゾビスイソブ
チロニトリル、過硫酸塩若しくは過硫酸塩−亜硫酸水素
塩等を好ましく用いることができる。前記ラジカル重合
開始剤の使用量は、使用する全原料モノマー １００重
量部に対して０．０１〜１０重量部が望ましく、特に
０．１〜５重量部が好ましい。In order to prepare the polymer of the present invention, for example, the itaconic acid diester monomer 1 or the itaconic acid diester monomer and the other copolymerizable vinyl monomer are added in the presence of a radical polymerization initiator. It can be easily obtained by performing radical polymerization or copolymerization by known polymerization methods such as bulk polymerization, suspension polymerization, solution polymerization and emulsion polymerization. Examples of the radical polymerization initiator include benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, diisopropylperoxydicarbonate, t-butylperoxypivalate,
T-butyl peroxyisobutyrate, azobisisobutyronitrile, persulfate or persulfate-bisulfite can be preferably used. The amount of the radical polymerization initiator to be used is preferably 0.01 to 10 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of all the raw material monomers used.
【００１８】前記重合を行うには、窒素、二酸化炭素、
ヘリウム等の不活性ガスで重合系を置換するか若しくは
雰囲気下とし、好ましくは重合温度３０〜１００℃の範
囲にて、好ましくは重合時間５〜７２時間にて重合する
等して行うことができる。またこの際、更に分別操作を
行うことにより分子量分布の狭い重合体を得ることもで
きる。To carry out the polymerization, nitrogen, carbon dioxide,
The polymerization can be carried out by replacing the polymerization system with an inert gas such as helium or under an atmosphere, preferably at a polymerization temperature of 30 to 100 ° C., preferably for a polymerization time of 5 to 72 hours. . At this time, a polymer having a narrow molecular weight distribution can be obtained by further performing a separation operation.
【００１９】[0019]
【発明の効果】本発明のイタコン酸ジエステル単量体
は、リン脂質類似構造を有する新規な化合物であり、ラ
ジカル重合性および熱安定性に優れている。また、その
重合体は、親水性で生体適合性を有するため、コンタク
トレンズ材料や人工臓器等の生体関連材料に利用するこ
とができる。The itaconic acid diester monomer of the present invention is a novel compound having a phospholipid-like structure and is excellent in radical polymerizability and heat stability. In addition, since the polymer is hydrophilic and biocompatible, it can be used for biomaterials such as contact lens materials and artificial organs.
【００２０】[0020]
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００２１】[0021]
【実施例１】表１に示すイタコン酸化合物１ｍｏｌ、表
１に示すアミン化合物１．５ｍｏｌ及び溶媒としてアセ
トニトリル６００ｍｌを仕込み、窒素雰囲気下にて、オ
ートクレーブにて１５時間開環反応を行った。反応終了
後、反応溶液を、減圧濾過して、目的物を回収した後、
アセトニトリルにて数回洗浄し、結晶状の生成物を得
た。得られた生成物について、元素分析（Ｃ．Ｈ．
Ｎ）、1Ｈ−ＮＭＲにより同定したところ、下記化学式
化３で示されるイタコン酸ジエステル単量体であった。
得られたイタコン酸ジエステル単量体の構造式及び分析
結果を以下に示す。Example 1 1 mol of an itaconic acid compound shown in Table 1, 1.5 mol of an amine compound shown in Table 1, and 600 ml of acetonitrile as a solvent were charged, and a ring opening reaction was performed in an autoclave under a nitrogen atmosphere for 15 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was filtered under reduced pressure to collect the desired product,
After washing several times with acetonitrile, a crystalline product was obtained. Elemental analysis (C.H.
N) and 1 H-NMR revealed that it was an itaconic acid diester monomer represented by the following chemical formula 3.
The structural formula and analysis results of the obtained itaconic acid diester monomer are shown below.
【００２２】[0022]
【化３】 Embedded image
【００２３】[0023]
【実施例２〜７】表１に示す原料を用いた以外は実施例
１と同様にして合成を行い、得られた単量体の同定を元
素分析及び1Ｈ−ＮＭＲにて行った。Examples 2 to 7 Synthesis was carried out in the same manner as in Example 1 except that the raw materials shown in Table 1 were used, and the obtained monomers were identified by elemental analysis and 1 H-NMR.
【００２４】得られたイタコン酸ジエステル単量体及び
分析結果を表１に示す。Table 1 shows the obtained itaconic acid diester monomer and analysis results.
【００２５】[0025]
【表１】 [Table 1]
【００２６】[0026]
【実施例８】α−エチル−β−（（２’−トリメチルア
ンモニオ）エチルリン酸エチル）イタコネート１０ｇ
に、ラジカル重合開始剤としてアゾビスイソブチロニト
リル２０ｍｍｏｌ／ｌを含有するメタノール４０ｍｌを
添加混合し、封管法により６０℃で、２０時間溶液重合
を行った。重合終了後、得られたポリマー溶液をヘキサ
ンに投入し、沈澱したポリマーを濾過、洗浄、乾燥し、
重合率を求めた。得られたポリマーを、1Ｈ−ＮＭＲに
より分析した結果、モノマーにおいて確認されたＣＨ2
＝Ｃ（５．６、６．０ｐｐｍ）の吸収が消失しており、
二重結合が開裂していることが確認できた。また、分子
量はＧＰＣ測定により行い、その他の物性はポリマーの
透明なキャストフィルムを用いて測定した。測定法を以
下に示す。またその結果を表２に示す。EXAMPLE 8 10 g of α-ethyl-β-((2′-trimethylammonio) ethyl ethyl phosphate) itaconate
Then, 40 ml of methanol containing 20 mmol / l of azobisisobutyronitrile as a radical polymerization initiator was added and mixed, and solution polymerization was carried out at 60 ° C. for 20 hours by a sealed tube method. After completion of the polymerization, the obtained polymer solution was poured into hexane, and the precipitated polymer was filtered, washed, and dried.
The conversion was determined. As a result of analyzing the obtained polymer by 1 H-NMR, CH 2 confirmed in the monomer was obtained.
= C (5.6, 6.0 ppm) absorption has disappeared,
It was confirmed that the double bond was cleaved. The molecular weight was measured by GPC, and other physical properties were measured using a transparent cast film of a polymer. The measuring method is shown below. Table 2 shows the results.
【００２７】ａ）熱安定性 単量体１％水溶液で６０℃、２４時間安全性テストを
し、粘度上昇が認められないものを○、粘度上昇するも
のを×として評価した。A) Thermal stability A 1% aqueous solution of the monomer was subjected to a safety test at 60 ° C. for 24 hours.
【００２８】ｂ）血液適合性 ミクロスフィアカラム法により評価を行った。重合体を
被覆したアクリルビーズをポリ塩化ビニル性のチューブ
（直径３ｍｍ、長さ１０ｃｍ）に充填し、これに血小板
多血漿をシリンジポンプを用いて流し、前記チューブよ
り流出してくる血小板数を計測した。B) Blood compatibility Evaluation was performed by the microsphere column method. Acrylic beads coated with a polymer are filled in a polyvinyl chloride tube (diameter: 3 mm, length: 10 cm), platelet-rich plasma is flown into the tube using a syringe pump, and the number of platelets flowing out of the tube is counted. did.
【００２９】[0029]
【実施例９〜１７】表２に示す原料モノマーを用いた以
外は実施例８と同様にして重合を行い、得られた重合体
の物性を測定した。結果を表２に示す。Examples 9 to 17 Polymerization was carried out in the same manner as in Example 8 except that the starting monomers shown in Table 2 were used, and the physical properties of the obtained polymer were measured. Table 2 shows the results.
【００３０】[0030]
【比較例１〜４】表２に示す原料モノマーを用いた以外
は実施例８と同様に行い、得られた重合体の物性を測定
した。結果を表２に示す。Comparative Examples 1 to 4 The same procedures as in Example 8 were carried out except that the starting monomers shown in Table 2 were used, and the physical properties of the obtained polymer were measured. Table 2 shows the results.
【００３１】[0031]
【表２】 [Table 2]
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−107511（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−43408（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−43407（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−107512（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−177119（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−63025（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−214794（ＪＰ，Ａ) 特表 平６−510322（ＪＰ，Ａ) Ｍａｋｒｏｍｏｌ．ｃｈｅｍ，187 （1986），ｐｐ853−862 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 30/02 C07F 9/09 Continuation of the front page (56) References JP-A-5-107511 (JP, A) JP-A-6-43408 (JP, A) JP-A-6-43407 (JP, A) JP-A-5-107512 (JP) JP-A-5-177119 (JP, A) JP-A-54-63025 (JP, A) JP-A-60-214794 (JP, A) JP-A-6-510322 (JP, A) Makromol. Chem, 187 (1986), pp. 853-862 (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08F 30/02 C07F 9/09
Claims (2)
ジエステル単量体。 【化１】 1. An itaconic acid diester monomer represented by the following general formula 1. Embedded image
量体を、単独若しくは他の共重合可能なビニルモノマー
と重合させてなる数平均分子量１０００〜５０００００
の重合体。2. A number average molecular weight of 1,000 to 500,000 obtained by polymerizing the itaconic acid diester monomer according to claim 1 with a vinyl monomer which can be used alone or with another copolymerizable monomer.
Polymer.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19723592A JP3240695B2 (en) | 1992-07-23 | 1992-07-23 | Itaconic acid diester monomer and its polymer |
| US08/094,293 US5466853A (en) | 1992-07-23 | 1993-07-19 | Diester monomer, its polymer, water-containing soft contact lens, and processing solution for contact lens |
| EP93305795A EP0580435B1 (en) | 1992-07-23 | 1993-07-22 | Diester monomer, its polymer, water-containing soft contact lens, and processing solution for contact lens |
| DE69321056T DE69321056T2 (en) | 1992-07-23 | 1993-07-22 | Monomeric diester, its polymer, water-containing soft contact lens and solution for making contact lenses |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19723592A JP3240695B2 (en) | 1992-07-23 | 1992-07-23 | Itaconic acid diester monomer and its polymer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0641156A JPH0641156A (en) | 1994-02-15 |
| JP3240695B2 true JP3240695B2 (en) | 2001-12-17 |
Family
ID=16371099
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19723592A Expired - Lifetime JP3240695B2 (en) | 1992-07-23 | 1992-07-23 | Itaconic acid diester monomer and its polymer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3240695B2 (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7592537B1 (en) | 2004-02-05 | 2009-09-22 | John Raymond West | Method and apparatus for mounting photovoltaic modules |
| JP5421898B2 (en) | 2008-02-11 | 2014-02-19 | ウエスト，ジョン，アール． | Method and apparatus for forming and installing a photovoltaic array |
| US20110000544A1 (en) | 2009-07-02 | 2011-01-06 | West John R | Drop-in connection apparatus, system, and method for photovoltaic arrays |
| CA2820935A1 (en) | 2010-12-09 | 2012-06-14 | Zep Solar, Inc. | Pivot-fit connection apparatus and system for photovoltaic modules |
| CN113336888B (en) * | 2021-05-28 | 2022-09-13 | 华南农业大学 | Bio-based acid-base responsive superhydrophilic oil-water separation membrane and preparation method and application thereof |
-
1992
- 1992-07-23 JP JP19723592A patent/JP3240695B2/en not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ｍａｋｒｏｍｏｌ．ｃｈｅｍ，１８７（１９８６），ｐｐ８５３−８６２ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0641156A (en) | 1994-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4279795A (en) | Hydrophilic-hydrophobic graft copolymers for self-reinforcing hydrogels | |
| US20020188084A1 (en) | Stimuli-responsive polymer utilizing keto-enol tautomerization and stimuli-responsive separating material and chemical-releasing capsule comprising the same | |
| JP6805488B2 (en) | Monomer composition for polymers for medical devices and polymers for medical devices | |
| WO1991016932A1 (en) | Antithrombogenic polymers | |
| JP3240695B2 (en) | Itaconic acid diester monomer and its polymer | |
| JPH0667122A (en) | Soft contact lens | |
| JPH06313009A (en) | Terminal-functional polymer containing phosphoryl choline group | |
| JP3240696B2 (en) | Diester monomer and its polymer | |
| JP3834824B2 (en) | Fumaric acid derivatives and polymers thereof | |
| JP3643455B2 (en) | Method for producing hydrophilic resin | |
| JPH07126323A (en) | Polymer containing fluorinated phenylboronic acid group | |
| JP3737241B2 (en) | Process for producing phosphorylcholine group-containing polymer | |
| JPH07247355A (en) | Oligooxyalkylene derivative and biocompatible material | |
| JPH115817A (en) | Polymerizable polymer and its polymer | |
| JPS599565B2 (en) | Novel medical hydrogel | |
| JP2004331637A (en) | Bifunctional cross-linking agent monomer, method for producing the same and cross-linked polymer | |
| JPH0539322A (en) | Hydrophilic resin | |
| JP3200942B2 (en) | Boronic acid group-containing monomer and polymer thereof | |
| JP3077329B2 (en) | Antithrombotic polymer composition and method for producing the same | |
| JPH10177152A (en) | Hydrous soft contact lens | |
| JPH04332711A (en) | Hydrophilic resin | |
| JPH10279528A (en) | Itaconic acid ester and its polymer | |
| JPH04335006A (en) | Hydrophilic resin | |
| US5886109A (en) | AZO group-containing high molecular weight compound for block copolymerization | |
| JPH0682178B2 (en) | Materials for soft contact lenses |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071019 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081019 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081019 Year of fee payment: 7 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081019 Year of fee payment: 7 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081019 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091019 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091019 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101019 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111019 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111019 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121019 Year of fee payment: 11 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121019 Year of fee payment: 11 |