JP3238340B2 - 液状エポキシ樹脂封止材料 - Google Patents
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Description
いられる液状エポキシ樹脂封止材料に関するものであ
る。
化の流れは、従来のトランスファー成形によるDIP
(デュアルインラインパッケージ)から、COB(チッ
プオンボード)、PPGA(プラスチックピングリッド
アレイ)等の実装形態へと移行している。PPGA型半
導体の封止には液状の封止材料が用いられているが、セ
ラミックスによる気密封止型に比べて信頼性の点で充分
でない。その原因としては、『 パッケージ加工された
有機プリント配線板から湿気が侵入する。 トランスフ
ァー成形によるDIPと異なり、無圧下で液状封止材料
を流入し成形するため、気泡が残存し熱ストレスが加わ
った際にクラックが発生する。 封止材料と半導体チッ
プ・有機基板との線膨張係数が異なるために、熱ストレ
スが加わった際に界面で剥離を生じ湿気の侵入を容易に
してしまう。』等が挙げられていた。
点を解決するために鋭意検討を重ねてきた結果、特定の
エポキシ樹脂、芳香族ジアミン、エラストマーに無機充
填材を配合した組成物が、PCT(プレッシャークッカ
ーテスト)やT/C(冷熱サイクルテスト)等の促進試
験において、半導体の信頼性を大幅に向上できる封止材
料となることを見いだし、完成するに至ったものであ
る。
ポキシ樹脂、(B)液状アルキル化ジアミノジフェニル
メタン、(C)エポキシ基を有するポリブタジエン、及
び(D)無機充填材を主成分とする液状エポキシ樹脂封
止材料において、各成分の配合割合が重量比で、(A)
/[(A)+(B)]=0.65〜0.80、(C)/
[(A)+(B)]=0.02〜0.05で、且つ
(D)/[(A)+(B)+(C)+(D)]=0.5
0〜0.80であることを特徴とする液状エポキシ樹脂
封止材料であり、有機プリント配線板を用いたPPGA
型半導体の信頼性を大幅に向上できるものである。
樹脂において、その成分の50重量%以上は25℃にお
ける粘度が8Pa・s以下であることが好ましい。エポ
キシ樹脂成分の50重量%以上が低粘度のエポキシでな
いと組成物の粘度が高くなり、PPGAパッケージを液
状封止材料で流入封止する際に、気泡を巻き込んだり、
コーナー端部への充填不良を発生し易くなり、信頼性低
下につながるので好ましくない。エポキシ樹脂の粘度測
定方法としては、室温で液状の場合、25℃においてE
型粘度計[東機産業 製]で測定し、室温で固形の場
合、高温用コーンプレート粘度計を用い150℃で測定
する。
ば、特に限定されるものではないが、具体例を挙げる
と、ビスフェノールAジグリシジルエーテル型エポキシ
樹脂、ビスフェノールFジグリシジルエーテル型エポキ
シ樹脂、ビスフェノールSジグリシジルエーテル型エポ
キシ樹脂、3,3’,5,5’−テトラメチル−4,
4’−ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル型
エポキシ樹脂、1,6−ジヒドロキシナフタレンジグリ
シジルエーテル型エポキシ樹脂、フェノールノボラック
型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹
脂、臭素化ビスフェノールAジグリシジルエーテル型エ
ポキシ樹脂、臭素化クレゾールノボラック型エポキシ樹
脂等があり、これらは1種又は混合して用いても差し支
えない。
ミノジフェニルメタンは、ジアミノジフェニルメタンの
ベンゼン核の水素の1個あるいは2個以上をメチル基、
エチル基等、アルキル基で置換したものであり、アルキ
ル基の炭素数が4以下でないと、組成物の粘度が高くな
り、パッケージを液状封止材料で流入封止する際に気泡
を巻き込んだり、コーナー端部への充填不良を発生し易
くなり、信頼性低下につながるので好ましくない。この
要件を満足するアルキル化ジアミノジフェニルメタンで
あれば、特に限定するものではないが、具体例を挙げる
と、3,3’−ジエチル−4,4’−ジアミノジフェニ
ルメタン、3,3’,5,5’−テトラメチル−4,
4’−ジアミノジフェニルメタン、3,3’,5,5’
−テトラエチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン
等であり、これらは1種又は混合して用いても差し支え
ない。
ジアミノジフェニルメタン(B)の重量配合割合は
(A)/[(A)+(B)]=0.65〜0.80の範
囲にあることが望ましい。(A)/[(A)+(B)]
が0.80を越えると、未反応のエポキシ基が増え、ガ
ラス転移温度等の耐熱性が低下し、冷熱サイクル試験で
の信頼性が低下するので好ましくなく、また0.65未
満だと、組成物の保存性が低下するので好ましくない。
リブタジエン(C)は、数平均分子量が1000〜50
00が好ましい。1000未満では可とう性付与の効果
が小さくなり、5000を越えると粘度が上昇し、作業
性が低下するので好ましくない。またエポキシ基含有率
(主鎖付加モル分率%)は、3〜10%が好ましい。3
%以下では液状エポキシ樹脂(A)との相溶性に欠け、
10%を越えると硬化剤と架橋し、海島構造を取らなく
なるため低応力化が望めなくなり、可とう性付与効果が
小さくなるので好ましくない。エポキシ基を有するポリ
ブタジエン(C)は、重量配合割合で(C)/[(A)
+(B)]=0.01〜0.05の範囲にすることで、
冷熱サイクル試験時に発生する熱ストレスの緩和効果を
有する。0.01未満ではストレス緩和の向上効果に乏
しく、0.05を越えると、硬化物のガラス転移温度の
低下、組成物の粘度上昇、相溶性悪化による硬化物表面
への浮き出しが発生するため、好ましくない。
晶シリカ等が挙げられる。形状は一般に球状、破砕状等
があるが、線膨張係数の低減を狙い、多くの充填剤を添
加するためには、球状の充填剤が最も好ましい。無機充
填剤(D)は重量配合割合で(D)/[(A)+(B)
+(C)+(D)]=0.50〜0.80の範囲にある
ことが望ましい。0.50未満では線膨張係数の低減効
果が小さく、0.80を越えると組成物の粘度が上昇
し、作業性の低下をきたすので、好ましくない。一般に
粒径の小さな充填剤を用いると、樹脂組成物の粘度は上
昇し、流動性が低下するため、気泡の巻き込み、充填不
良が発生する。一方、粒径の大きな充填剤を用いると、
沈降が生じ易くなり、充填剤の分布が不均一になる。充
填剤の分布が不均一になると、線膨張係数が各部分で異
なったり、充填剤量の少ない上部でクラックが発生し易
くなる。又、最大粒径がワイヤー間隔より大きいと、ワ
イヤー下部への充填不良、ワイヤー変形によるショート
不良が発生し易くなる。上記問題を解決するために検討
を重ね、粒径の異なるシリカ、すなわち(a)平均粒径
0.1〜3.0μm、最大粒径10μm以下の球状シリ
カ、(b)平均粒径4〜10μm、最大粒径50μm以
下の球状シリカを、重量比で(a)/[(a)+
(b)]=0.05〜0.50に配合することで、流動
性を損なわず、沈降の抑制が可能なことを見いだした。
これらの要件を満足するシリカであれば、特に限定する
ものではなく、(a)、(b)は各々1種又は混合して
用いても差し支えない。粒度分布及び平均粒径は、レー
ザー式(Horiba LA−500)にて測定し、平
均粒径はメジアン径とした。本発明の液状封止材料に
は、前記必須成分の他に必要に応じて他の樹脂や反応を
促進するための触媒、希釈剤、顔料、カップリング剤、
レベリング剤、消泡剤等の添加物を用いても差し支えな
い。液状封止材料は各成分、添加物等を3本ロールに
て、分散混練し、真空脱法処理をして製造する。
る。 (実施例1)次の原料を3本ロールにて分散混練し、真
空脱泡処理をして液状エポキシ樹脂封止材料を得た。得
られたエポキシ樹脂封止材料を用いて、PPGAパッケ
ージを封止し、165℃で3時間、オーブンにて硬化し
て半導体パッケージを得た。また、下記の評価方法によ
り半導体チップ及びプリント基板界面との剥離・クラッ
クの有無、フィラーの沈降を確認し、その結果を表1に
示した。 ・ビスフェノールF型エポキシ樹脂: 100重量部 (エポキシ当量161、25℃での粘度1.5Pa・s) ・3,3’−ジエチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン:40重量部 ・エポキシ変性ポリブタジエン: 6重量部 (数平均分子量1800、エポキシ当量250) ・球状溶融シリカ(1): 340重量部 (平均粒径6μm、最大粒径48μm) ・球状溶融シリカ(2): 40重量部 (平均粒径0.5μm、最大粒径2μm)
m、25℃ ・パッケージへの充填性:80℃にて、PPGAパッケ
ージにディスペンスし、5分後にキャビティへの充填性
を確認した。 ・剥離・クラックの有無確認: (1)常態(硬化後) (2)PCT(プレッシャークッカーテスト)処理 125℃/2.3atm、168時間後 (3)T/C(冷熱サイクルテスト)処理 −65℃/30分←→150℃/30分、1000サイ
クル後 について、超音波探傷機(以下SATという)にて、半
導体チップ及びプリント基板界面との剥離・クラックの
有無を確認した。 ・フィラー沈降:硬化後のパッケージをクロスセクショ
ンし、走査型電子顕微鏡(以下SEMという)にて断面
観察を行い、硬化物上部からの沈降を測定した。実施例
1のものは剥離・クラックとも認められず、またフィラ
ーの沈降も極僅かであり、良好な信頼性を有しているこ
とが判明した。各評価に用いたパッケージ数は10個で
ある。その結果を表1に示す。
に示した配合処方で、これ以外は全て実施例1と同様の
方法にて液状エポキシ樹脂封止材料を得て、PPGAパ
ッケージを封止し、その信頼性を評価した。その結果を
表1、2に示す。
物である。 ・ビスフェノールF型エポキシ樹脂:(大日本インキ化
学工業(株)製、EXA−830LVP、エポキシ当量
161、25℃での粘度1.5Pa・s) ・ビスフェノールA型エポキシ樹脂(1):(大日本イ
ンキ化学工業(株)製、EXA−850CRP、エポキ
シ当量171、25℃での粘度4.5Pa・s) ・ビスフェノールA型エポキシ樹脂(2):(油化シェ
ルエポキシ(株)製、エピコート1001、エポキシ当
量470、固形) ・1,6−ジヒドロキシナフタレン型エポキシ樹脂:
(大日本インキ化学工業(株)製、HP−4032D、
エポキシ当量140、25℃での粘度25Pa・s) ・3,3’―ジエチル−4,4’―ジアミノジフェニル
メタン:(日本化薬(株)製、カヤハードA−A) ・3,3'―5,5'-テトラメチル-4,4'―ジアミノジフ
ェニルメタン:(日本化薬(株)製、カヤボンドC−2
00) ・エポキシ変性ポリブタジエン:(日本石油化学(株)
製、E−1800−6.5、数平均分子量1800、エ
ポキシ当量250) ・球状溶融シリカ(1):(電気化学工業(株)製、F
B−30、平均粒径6μm、最大粒径48μm) ・球状溶融シリカ(2):((株)アドマテックス製、
SO−25R、平均粒径0.5μm、最大粒径2μm) ・球状溶融シリカ(3):((株)アドマテックス製、
SO−32R、平均粒径2.0μm、最大粒径8μm) ・球状溶融シリカ(4):(上記の球状溶融シリカ
(2)と(3)の混合物(重量比1:1)、平均粒径
1.0μm、最大粒径8μm) ・球状溶融シリカ(5):(電気化学工業(株)製、F
B―25S、平均粒径17μm、最大粒径75μm)
ジの封止を行うと、流動性・作業性を損なわずに、プレ
ッシャークッカーテストや冷熱サイクルテストにおい
て、剥離・クラックの無い高信頼性の半導体パッケージ
を得ることができるので、工業的メリットが大きい。
Claims (2)
- 【請求項1】 (A)液状エポキシ樹脂、(B)液状ア
ルキル化ジアミノジフェニルメタン、(C)エポキシ基
を有するポリブタジエン、及び(D)無機充填材を主成
分とする液状エポキシ樹脂封止材料において、無機充填
材が、(a)平均粒径0.1〜3.0μm、最大粒径1
0μm以下の球状シリカ、(b)平均粒径4〜10μ
m、最大粒径50μm以下の球状シリカからなり、配合
割合が重量比で(a)/[(a)+(b)]=0.05
〜0.50であり、各成分の配合割合が重量比で、
(A)/[(A)+(B)]=0.65〜0.80、
(C)/[(A)+(B)]=0.01〜0.05で、
且つ(D)/[(A)+(B)+(C)+(D)]=
0.50〜0.80であることを特徴とする液状エポキ
シ樹脂封止材料。 - 【請求項2】 (A)液状エポキシ樹脂の少なくとも5
0重量%の成分の粘度が、8Pa・s/25℃以下であ
る請求項1記載の液状エポキシ樹脂封止材料。
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