JP3217903B2 - 成型し得る結晶性ポリエステル組成物 - Google Patents
成型し得る結晶性ポリエステル組成物Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
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Description
【0001】
【発明の概要】耐衝撃性改良剤、少量のポリカーボネー
ト、及び増核剤を用いて改良されたポリ(エチレンテレ
フタレート)は急速に結晶化する強靭な成型又は押し出
し材料であり、その表面特性及び離型特性は少量のエチ
レン/アクリレート共重合体の存在によって高められ
る。加工中のプレートアウトもまて減少せしめられる。
ト、及び増核剤を用いて改良されたポリ(エチレンテレ
フタレート)は急速に結晶化する強靭な成型又は押し出
し材料であり、その表面特性及び離型特性は少量のエチ
レン/アクリレート共重合体の存在によって高められ
る。加工中のプレートアウトもまて減少せしめられる。
【0002】
【発明の分野】本発明は、ポリエステル、例えば耐衝撃
性改良剤、離型剤、及び増核剤を用いて改良されたポリ
(エチレンテレフタレート)に関するものであり、射出
成型又は押し出しの際の改良されたプレートアウト抵抗
性を示している。
性改良剤、離型剤、及び増核剤を用いて改良されたポリ
(エチレンテレフタレート)に関するものであり、射出
成型又は押し出しの際の改良されたプレートアウト抵抗
性を示している。
【0003】エチレングリコールとテレフタール酸から
誘導される単位を主として含有する重合体及び共重合体
は、PETと呼ばれるが、適正に配合されると、多くの
包装作業用の魅力的な候補となる。一つの主要な態様は
ポリエステルが非結晶質のままで残っている透明な配
合、例えば水、炭酸飲料、その他の包装にある。第二の
態様はポリエステルが結晶化するときに、230℃を超
える温度に至るまでゆがみを生じることなく、熱安定性
が得られるようにすることである。結晶性重合体は実際
の局面において、耐衝撃強度の改良用の一種又はそれ以
上の添加物、離型又は金属表面との接触からの解放を改
良する添加物、及び成型加工中の結晶化速度及び結晶化
度を調節する「増核剤」(nucleating agents)として知
られる一種又はそれ以上の添加物を必要とする。
誘導される単位を主として含有する重合体及び共重合体
は、PETと呼ばれるが、適正に配合されると、多くの
包装作業用の魅力的な候補となる。一つの主要な態様は
ポリエステルが非結晶質のままで残っている透明な配
合、例えば水、炭酸飲料、その他の包装にある。第二の
態様はポリエステルが結晶化するときに、230℃を超
える温度に至るまでゆがみを生じることなく、熱安定性
が得られるようにすることである。結晶性重合体は実際
の局面において、耐衝撃強度の改良用の一種又はそれ以
上の添加物、離型又は金属表面との接触からの解放を改
良する添加物、及び成型加工中の結晶化速度及び結晶化
度を調節する「増核剤」(nucleating agents)として知
られる一種又はそれ以上の添加物を必要とする。
【0004】この問題に対する一つの解決が、米国特許
第4,713,268号においてCarsonによって提案され
たが、ここでは適切に熱安定化されたアクリル系コア/
シェル型耐衝撃性改良剤、少量のポリカーボネート、及
び好ましくはアルキレン基がブチレンである、増核剤と
してのポリ(アルキレンテレフタレート)が教示されて
いる。低コストを提供する別の配合は、ポリエステルブ
レンドの増核成分として、ポリオレフィン、例えば線状
低密度ポリエチレン(LLDPE)を使用することであ
る(Gartlandその他:米国特許第4,463,121
号)。ポリオレフィンはまた離型剤として有用である
が、一般に増核剤としてのタルクのような無機の増核剤
よりも効果が低い。
第4,713,268号においてCarsonによって提案され
たが、ここでは適切に熱安定化されたアクリル系コア/
シェル型耐衝撃性改良剤、少量のポリカーボネート、及
び好ましくはアルキレン基がブチレンである、増核剤と
してのポリ(アルキレンテレフタレート)が教示されて
いる。低コストを提供する別の配合は、ポリエステルブ
レンドの増核成分として、ポリオレフィン、例えば線状
低密度ポリエチレン(LLDPE)を使用することであ
る(Gartlandその他:米国特許第4,463,121
号)。ポリオレフィンはまた離型剤として有用である
が、一般に増核剤としてのタルクのような無機の増核剤
よりも効果が低い。
【0005】より高い温度及びより速い成型サイクルの
使用によって生産を増大しようとする試み又は操業の拡
大と言ったある種の成型条件下でポリオレフィン、例え
ばLLDPEが、ポリカーボネートとアクリル系コア/
シェル型改良剤との混合物との組み合せで採用される場
合に、LLDPEはプレートアウトを生じ分離したポリ
オレフィンを除去するために成型プロセスを停止又は減
速する必要が生じるであろう。類似の結果は、このよう
な配合がシートに拡張されそして適切な包装用品に加熱
成形される際に見られる。プレートアウトは美しくな
い、くすんだ表面、加熱成形ロールにかけたポリオレフ
ィンフィルムの外観、又は成形した物品の表面に対する
ツルツルした感じによって明らかになる。
使用によって生産を増大しようとする試み又は操業の拡
大と言ったある種の成型条件下でポリオレフィン、例え
ばLLDPEが、ポリカーボネートとアクリル系コア/
シェル型改良剤との混合物との組み合せで採用される場
合に、LLDPEはプレートアウトを生じ分離したポリ
オレフィンを除去するために成型プロセスを停止又は減
速する必要が生じるであろう。類似の結果は、このよう
な配合がシートに拡張されそして適切な包装用品に加熱
成形される際に見られる。プレートアウトは美しくな
い、くすんだ表面、加熱成形ロールにかけたポリオレフ
ィンフィルムの外観、又は成形した物品の表面に対する
ツルツルした感じによって明らかになる。
【0006】(メタ)アクリレートエステルのようなエ
ステル基を有するビニル又はビニリデン単量体とエチレ
ンとの共重合体、例えばエチレン/アクリル酸メチル
(E/MA)又はエチレン/アクリル酸エチル(E/E
A)共重合体、もしくは酢酸ビニルのようなアルカン酸
のビニルエステルで、LLDPEを代替すると、成型時
にブレンド体からのプレートアウトを劇的に低減させ、
成型作業時間を延長しまた損傷成型品を減少させる結果
となることを、発明等は発見した。同様に、押し出し工
程におけるLLDPEの代替は、シート外観の改善によ
って注目されるような、プレートアウトの減少、表面に
キズを生じない作業の延長及びダイリップにおけるポリ
エチレンの僅少化を生じる。
ステル基を有するビニル又はビニリデン単量体とエチレ
ンとの共重合体、例えばエチレン/アクリル酸メチル
(E/MA)又はエチレン/アクリル酸エチル(E/E
A)共重合体、もしくは酢酸ビニルのようなアルカン酸
のビニルエステルで、LLDPEを代替すると、成型時
にブレンド体からのプレートアウトを劇的に低減させ、
成型作業時間を延長しまた損傷成型品を減少させる結果
となることを、発明等は発見した。同様に、押し出し工
程におけるLLDPEの代替は、シート外観の改善によ
って注目されるような、プレートアウトの減少、表面に
キズを生じない作業の延長及びダイリップにおけるポリ
エチレンの僅少化を生じる。
【0007】比較的多量のエチレン/エステル共重合体
の他に増核剤を共に用いて改良されたポリエステルは当
業界に知られているが、しかしプレートアウト及び離型
の問題を生じないような本発明のコア/シェル型改良剤
及びポリカーボネートとの組み合せについては教示され
ていない。
の他に増核剤を共に用いて改良されたポリエステルは当
業界に知られているが、しかしプレートアウト及び離型
の問題を生じないような本発明のコア/シェル型改良剤
及びポリカーボネートとの組み合せについては教示され
ていない。
【0008】
【発明の詳述】本発明の一態様において、発明者等は、 A.約0.7から約1.1dl/gの固有粘度を有するポリ
(エチレンテレフタレート)樹脂約70から約94%、
好ましくは85%から90%; B.1.a.少なくとも約75%のアクリル酸アルキル好
ましくはアクリル酸ブチル又はブタジエン; b.場合により約5%までの架橋結合性単量体、好まし
くはアルキレングリコールジアクリレート又はポリオー
ルトリアクリレート; c.場合により約5%までのグラフト結合性単量体、好
ましくはメタクリル酸アリル又はマレイン酸ジアリル;
より成る単量体の系から重合させて得られる第一のエラ
ストマー質階層約60から約90%; 2.メタクリル酸アルキル中のアルキル基が1から4個
の炭素原子を有するメタクリル酸アルキル少なくとも5
5%含む単量体の系から重合させて得られる第二の硬質
階層約10から約40重量%; 3.場合により、約5重量%までのタルクのような無機
増核剤;及び 4.場合により約5%までの一種又はそれ以上の熱及び
/又は酸化安定剤;を有するコア/シェル型重合体約4
から約29%、好ましくは約5から約10%; C.芳香族ポリカーボネート、好ましくはビス−フェノ
ール−A型ポリカーボネート約1から約8%;及び D.エステル基含有ビニル又はビニリデン単量体例えば
アクリル酸アルキル、例えばアクリル酸メチル又はアク
リル酸エチル又はアルカン酸ビニル例えば酢酸ビニルと
エチレンとの共重合体であリ、この共重合体中のエチレ
ン含有量が約99%未満であり、かつこの共重合体は酸
又は酸性塩官能基を有していない、共重合体約1から約
5%;より成る急速に結晶化する成型ポリエステル樹脂
組成物を発見した。
(エチレンテレフタレート)樹脂約70から約94%、
好ましくは85%から90%; B.1.a.少なくとも約75%のアクリル酸アルキル好
ましくはアクリル酸ブチル又はブタジエン; b.場合により約5%までの架橋結合性単量体、好まし
くはアルキレングリコールジアクリレート又はポリオー
ルトリアクリレート; c.場合により約5%までのグラフト結合性単量体、好
ましくはメタクリル酸アリル又はマレイン酸ジアリル;
より成る単量体の系から重合させて得られる第一のエラ
ストマー質階層約60から約90%; 2.メタクリル酸アルキル中のアルキル基が1から4個
の炭素原子を有するメタクリル酸アルキル少なくとも5
5%含む単量体の系から重合させて得られる第二の硬質
階層約10から約40重量%; 3.場合により、約5重量%までのタルクのような無機
増核剤;及び 4.場合により約5%までの一種又はそれ以上の熱及び
/又は酸化安定剤;を有するコア/シェル型重合体約4
から約29%、好ましくは約5から約10%; C.芳香族ポリカーボネート、好ましくはビス−フェノ
ール−A型ポリカーボネート約1から約8%;及び D.エステル基含有ビニル又はビニリデン単量体例えば
アクリル酸アルキル、例えばアクリル酸メチル又はアク
リル酸エチル又はアルカン酸ビニル例えば酢酸ビニルと
エチレンとの共重合体であリ、この共重合体中のエチレ
ン含有量が約99%未満であり、かつこの共重合体は酸
又は酸性塩官能基を有していない、共重合体約1から約
5%;より成る急速に結晶化する成型ポリエステル樹脂
組成物を発見した。
【0009】好ましくは、コア/シェル型重合体は実質
的に100%のメタクリル酸メチルから成る単量体の系
から重合させて得られる第二の硬質階層約10から約4
0重量%を含有する。
的に100%のメタクリル酸メチルから成る単量体の系
から重合させて得られる第二の硬質階層約10から約4
0重量%を含有する。
【0010】更に本発明は急速結晶性のシート又は成型
物の形態にある上記組成物に関する。
物の形態にある上記組成物に関する。
【0011】更にまた本発明は、 A.1.約0.7から約1.1dl/gの固有粘度を有する
ポリ(エチレンテレフタレート)樹脂約70から約94
%; 2.a.i.少なくとも約75%のアクリル酸アルキル又
はブタジエン; ii.場合により約5%までの架橋結合性単量体; iii.場合により約5%までのグラフト結合性単量体;
を含む単量体の系から重合して得られる第一のエラスト
マー質階層約60から約90%; b.メタクリル酸アルキル中のアルキル基が1から4個
の炭素原子を有するメタクリル酸アルキル少なくとも5
5%を含む単量体の系から重合させて得られる第二の硬
質階層約10から約40重量%; c.場合により最高約5重量%までの無機の増核剤; d.場合により最高約5%までの一種又はそれ以上の熱
及び/又は酸化安定剤;を有するコア/シェル型重合体
約4から約29%; 3.芳香族ポリカーボネート約1から約8%; 4.エチレンとエステル基含有ビニル又はビニリデン単
量体との共重合体であって、この共重合体中エチレン含
有量は約99%未満であり、かつこの共重合体は酸又は
酸性塩官能基を含有しない、エチレンとエステル基含有
ビニル又はビニリデン単量体との共重合体約1から約5
%;を混合し; B.この混合物を、均一な溶融物を形成するのに充分
な、押し出し機内の熱及び剪断の条件に置き; C.この溶融物を押し出し機のダイに通してストランド
を形成し; D.このストランドを冷却し、切断してペレットを形成
し; E.このペレットを、均一な溶融物を再形成するのに充
分な、押し出し機内の熱及び剪断の条件に置き; F.この均一な溶融物を金型(mold)に通し; G.この成型した物を冷却して金型からはずす;ことか
ら成る、強化ポリ(エチレンテレフタレート)の成型物
を製造する方法に関するものであるが、この場合成型し
た物は、成分A.4.であるエチレン共重合体の存在し
ない上述の配合から同じように成型した物よりも少いプ
レートアウトを示している。更に本発明は、エチレン共
重合体A.4.の存在しない上述の配合から同じように
成型した物よりも良好な型離れを示す成型した物を製造
するために、類似の成分が類似の方法で加工されるプロ
セスに関する。
ポリ(エチレンテレフタレート)樹脂約70から約94
%; 2.a.i.少なくとも約75%のアクリル酸アルキル又
はブタジエン; ii.場合により約5%までの架橋結合性単量体; iii.場合により約5%までのグラフト結合性単量体;
を含む単量体の系から重合して得られる第一のエラスト
マー質階層約60から約90%; b.メタクリル酸アルキル中のアルキル基が1から4個
の炭素原子を有するメタクリル酸アルキル少なくとも5
5%を含む単量体の系から重合させて得られる第二の硬
質階層約10から約40重量%; c.場合により最高約5重量%までの無機の増核剤; d.場合により最高約5%までの一種又はそれ以上の熱
及び/又は酸化安定剤;を有するコア/シェル型重合体
約4から約29%; 3.芳香族ポリカーボネート約1から約8%; 4.エチレンとエステル基含有ビニル又はビニリデン単
量体との共重合体であって、この共重合体中エチレン含
有量は約99%未満であり、かつこの共重合体は酸又は
酸性塩官能基を含有しない、エチレンとエステル基含有
ビニル又はビニリデン単量体との共重合体約1から約5
%;を混合し; B.この混合物を、均一な溶融物を形成するのに充分
な、押し出し機内の熱及び剪断の条件に置き; C.この溶融物を押し出し機のダイに通してストランド
を形成し; D.このストランドを冷却し、切断してペレットを形成
し; E.このペレットを、均一な溶融物を再形成するのに充
分な、押し出し機内の熱及び剪断の条件に置き; F.この均一な溶融物を金型(mold)に通し; G.この成型した物を冷却して金型からはずす;ことか
ら成る、強化ポリ(エチレンテレフタレート)の成型物
を製造する方法に関するものであるが、この場合成型し
た物は、成分A.4.であるエチレン共重合体の存在し
ない上述の配合から同じように成型した物よりも少いプ
レートアウトを示している。更に本発明は、エチレン共
重合体A.4.の存在しない上述の配合から同じように
成型した物よりも良好な型離れを示す成型した物を製造
するために、類似の成分が類似の方法で加工されるプロ
セスに関する。
【0012】更にまた、本発明は、類似の材料の混合物
を類似の仕方で押し出し機で処理し、但し溶融物を押し
出し機ダイ又はダイリップに通してシートを形成し、次
に場合によりこのシートを成形装置、加熱成形ダイ、又
はカレンダーロールに通して仕上げられた成形物に形成
することから成る、強化ポリ(エチレンテレフタレー
ト)の押し出し品を製造する方法に関するものであり、
この場合押し出して成形された物は、エチレン共重合体
成分であるA.4.の存在しない上述の配合から同じよ
うに成型した物よりも少ないプレートアウトを示してい
る。パーセントはすべて重量%であり、また組成物10
0%又はコア/シェル型重合体100%をそれぞれ基準
にしている。
を類似の仕方で押し出し機で処理し、但し溶融物を押し
出し機ダイ又はダイリップに通してシートを形成し、次
に場合によりこのシートを成形装置、加熱成形ダイ、又
はカレンダーロールに通して仕上げられた成形物に形成
することから成る、強化ポリ(エチレンテレフタレー
ト)の押し出し品を製造する方法に関するものであり、
この場合押し出して成形された物は、エチレン共重合体
成分であるA.4.の存在しない上述の配合から同じよ
うに成型した物よりも少ないプレートアウトを示してい
る。パーセントはすべて重量%であり、また組成物10
0%又はコア/シェル型重合体100%をそれぞれ基準
にしている。
【0013】PETとはエチレングリコールとテレフタ
ール酸又はジアルキルテレフタレートとの反応によって
生成する縮合重合体を意味する。更にプロピレングリコ
ール、1,4−ブチレングリコール、シクロヘキサン−
1,4−ジメタノール、その他のような他のグリコール
の少量、又はイソフタル酸、2,6−ナフタレンジカル
ボン酸等のような他の対応二塩基酸から誘導される単位
の少量を含有する共重合体が包含される。通常の当業者
にとって結晶化され成型された又は押し出し成型された
商品の形成において有用となる、充分に高い結晶化速度
(PET単一重合体に関係する)を有するこれらの共重
合体を選択することは容易である。
ール酸又はジアルキルテレフタレートとの反応によって
生成する縮合重合体を意味する。更にプロピレングリコ
ール、1,4−ブチレングリコール、シクロヘキサン−
1,4−ジメタノール、その他のような他のグリコール
の少量、又はイソフタル酸、2,6−ナフタレンジカル
ボン酸等のような他の対応二塩基酸から誘導される単位
の少量を含有する共重合体が包含される。通常の当業者
にとって結晶化され成型された又は押し出し成型された
商品の形成において有用となる、充分に高い結晶化速度
(PET単一重合体に関係する)を有するこれらの共重
合体を選択することは容易である。
【0014】本発明におけるコア/シェル耐衝撃性改良
剤は当業にとってよく知られた種類のものである。普
通、それらはアクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチル
ヘキシル等のようなアクリル酸アルキルのコア重合体か
らエマルジョン状態で形成されるが、それらは通常、グ
リコールジ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼンの
ような架橋結合性単量体、又は加工期間のコアの寸法を
保持しまた耐衝撃強度を増大するような類似物を含有
し、またマレイン酸ジアリル、(メタ)アクリル酸アリ
ル、シアヌール酸トリスアリルのようなグラフト結合性
単量体、及び後で重合するシェルのコアへの結着に役立
つ二重結合を残すような類似物を含有しており、かくし
てマトリックス重合体におけるゴム状コアの分散を向上
する。このようなコア−シェル型重合体の中で典型的な
のは、Fromuthその他、米国特許第4,264,487号
に開示されたものである。
剤は当業にとってよく知られた種類のものである。普
通、それらはアクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチル
ヘキシル等のようなアクリル酸アルキルのコア重合体か
らエマルジョン状態で形成されるが、それらは通常、グ
リコールジ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼンの
ような架橋結合性単量体、又は加工期間のコアの寸法を
保持しまた耐衝撃強度を増大するような類似物を含有
し、またマレイン酸ジアリル、(メタ)アクリル酸アリ
ル、シアヌール酸トリスアリルのようなグラフト結合性
単量体、及び後で重合するシェルのコアへの結着に役立
つ二重結合を残すような類似物を含有しており、かくし
てマトリックス重合体におけるゴム状コアの分散を向上
する。このようなコア−シェル型重合体の中で典型的な
のは、Fromuthその他、米国特許第4,264,487号
に開示されたものである。
【0015】グラフト結合性単量体と架橋結合性単量体
との差異は、これらの単量体の二重結合の種々のコア及
びシェル単量体との相対的な反応性によって、そしてま
た転化の程度によって、すっきりと明確にならないかも
知れない。従って若干の実例では、架橋結合性単量体は
グラフト結合反応に関与し、またグラフト結合性単量体
はコアに作用して架橋結合させることができる。
との差異は、これらの単量体の二重結合の種々のコア及
びシェル単量体との相対的な反応性によって、そしてま
た転化の程度によって、すっきりと明確にならないかも
知れない。従って若干の実例では、架橋結合性単量体は
グラフト結合反応に関与し、またグラフト結合性単量体
はコアに作用して架橋結合させることができる。
【0016】ブタジエンに富んだコアをベースとした重
合体が利用されるときは、グラフト結合性単量体の存在
は通常不必要であり、架橋結合性単量体を利用すること
ができる。この目的のために有用なのは、ブタジエンの
単一重合体、又はブタジエンと最高25%までの共単量
体、例えばスチレン、アクリル酸ブチル、アクリロニト
リル等との共重合体である。このようなコア−シェル型
重合体の中で典型的なのはFromuth等、米国特許第4,1
80,494号に開示されたものである。
合体が利用されるときは、グラフト結合性単量体の存在
は通常不必要であり、架橋結合性単量体を利用すること
ができる。この目的のために有用なのは、ブタジエンの
単一重合体、又はブタジエンと最高25%までの共単量
体、例えばスチレン、アクリル酸ブチル、アクリロニト
リル等との共重合体である。このようなコア−シェル型
重合体の中で典型的なのはFromuth等、米国特許第4,1
80,494号に開示されたものである。
【0017】コア/シェル型改良剤のシェルは硬質重合
体であってもよい。すなわち室温を上廻るガラス転移温
度(コアから単離した重合体として)をもった重合体で
ある。シェルはアルキル基が1から4個の炭素原子を有
する少なくとも一種のメタクリル酸アルキル、例えばメ
タクリル酸メチル、エチル、プロピル又はブチルを少な
くとも55%含有するであろう。他の共単量体、例えば
スチレン、アクリル酸アルキル、(メタ)アクリル酸ア
リール、(メタ)アクリル酸その他が存在してもよい。
結果的に生じるコア/シェル改良剤の単離を容易にする
ために好ましいのは、メタクリル酸メチル単一重合体の
外側階層又はシェル重合体である。
体であってもよい。すなわち室温を上廻るガラス転移温
度(コアから単離した重合体として)をもった重合体で
ある。シェルはアルキル基が1から4個の炭素原子を有
する少なくとも一種のメタクリル酸アルキル、例えばメ
タクリル酸メチル、エチル、プロピル又はブチルを少な
くとも55%含有するであろう。他の共単量体、例えば
スチレン、アクリル酸アルキル、(メタ)アクリル酸ア
リール、(メタ)アクリル酸その他が存在してもよい。
結果的に生じるコア/シェル改良剤の単離を容易にする
ために好ましいのは、メタクリル酸メチル単一重合体の
外側階層又はシェル重合体である。
【0018】ゴム状コアはコア/シェル型重合体全量の
約60&から約90%の割合で存在しなければならな
い。外側シェルはコア/シェル型改良剤の約10から約
40重量%を含まなければならない。ゴム状か又は硬質
のいずれかである中間シェルも存在してよい。Ferryそ
の他の米国特許第3,985,704号で教示されている
ような、ブタジエン//スチレン//メタクリル酸メチ
ルの「三段層」重合体は、本発明において利用すること
ができる。
約60&から約90%の割合で存在しなければならな
い。外側シェルはコア/シェル型改良剤の約10から約
40重量%を含まなければならない。ゴム状か又は硬質
のいずれかである中間シェルも存在してよい。Ferryそ
の他の米国特許第3,985,704号で教示されている
ような、ブタジエン//スチレン//メタクリル酸メチ
ルの「三段層」重合体は、本発明において利用すること
ができる。
【0019】コア/シェル型重合体は、例えばスプレー
乾燥、凝集、その他によってブレンド体を形成する前に
分離されるから、そのときに下記の増核剤、及び耐熱/
耐酸化安定剤を添加することが都合よい、特に熱/酸化
安定剤がコア/シェル型重合体を保護するよう一般に要
求されるようなときはそうである。ブタジエンをベース
としたコア−シェル型重合体は、このような安定剤を特
に要求する。しかしながら、ブレンド体が形成されそし
て加工されるときに、これらの成分を加えることがより
都合よまなるかもしれない。
乾燥、凝集、その他によってブレンド体を形成する前に
分離されるから、そのときに下記の増核剤、及び耐熱/
耐酸化安定剤を添加することが都合よい、特に熱/酸化
安定剤がコア/シェル型重合体を保護するよう一般に要
求されるようなときはそうである。ブタジエンをベース
としたコア−シェル型重合体は、このような安定剤を特
に要求する。しかしながら、ブレンド体が形成されそし
て加工されるときに、これらの成分を加えることがより
都合よまなるかもしれない。
【0020】増核剤は、使用すべき正確な加工条件によ
って、場合により添加してもよい。有用な増核剤はタル
ク、官能化されたアルミナのような無機化合物、サリシ
ル酸ナトリウムのような有機塩、又はポリ(ブチレンテ
レフタレート)のようなある種の有機重合体、ある種の
ポリオレフィン、ポリアミド等である。
って、場合により添加してもよい。有用な増核剤はタル
ク、官能化されたアルミナのような無機化合物、サリシ
ル酸ナトリウムのような有機塩、又はポリ(ブチレンテ
レフタレート)のようなある種の有機重合体、ある種の
ポリオレフィン、ポリアミド等である。
【0021】熱/酸化安定剤には複数のタイプがある:
すなわち(a)亜燐酸トリフェニル、亜燐酸トリス(ノ
ニルフェニル)等のような有機亜燐酸塩、又は米国特許
第3,953,539号に教示されるような他の亜燐酸を
ベースにした誘導体;(b)ジラウリルチオジプロピオ
ネート、ペンタエリスリトールテトラ(チオジプロピオ
ネート)、チオグリコール酸のアルキルエステル等のよ
うな有機硫黄化合物;(c)2,6−ジ−t−ブチル−
4−メチルフェノール、オクタデシル(3′,5′−ジ
−t−ブチル−4′−ヒドロキシヒドロシンナメート等
のような、立体障害を受けたフェノールをベースにした
フェノール系酸化防止剤;(d)立体障害を受けたフェ
ノールとS−アルキル化チオエステル基の両方を有する
分子のような組み合せがある。安定剤にはまたポリエス
テルとポリカーボネートとの間のエステル交換反応を防
止するであろう成分、例えば亜燐酸トリスアリールも包
含される。
すなわち(a)亜燐酸トリフェニル、亜燐酸トリス(ノ
ニルフェニル)等のような有機亜燐酸塩、又は米国特許
第3,953,539号に教示されるような他の亜燐酸を
ベースにした誘導体;(b)ジラウリルチオジプロピオ
ネート、ペンタエリスリトールテトラ(チオジプロピオ
ネート)、チオグリコール酸のアルキルエステル等のよ
うな有機硫黄化合物;(c)2,6−ジ−t−ブチル−
4−メチルフェノール、オクタデシル(3′,5′−ジ
−t−ブチル−4′−ヒドロキシヒドロシンナメート等
のような、立体障害を受けたフェノールをベースにした
フェノール系酸化防止剤;(d)立体障害を受けたフェ
ノールとS−アルキル化チオエステル基の両方を有する
分子のような組み合せがある。安定剤にはまたポリエス
テルとポリカーボネートとの間のエステル交換反応を防
止するであろう成分、例えば亜燐酸トリスアリールも包
含される。
【0022】本発明におけるポリカーボネートは通常ビ
スフェノール−Aのポリカーボネートであるが、他の知
られたポリカーボネート、例えばビスフェノール−Sを
ベースにしたものも使用することができる。
スフェノール−Aのポリカーボネートであるが、他の知
られたポリカーボネート、例えばビスフェノール−Sを
ベースにしたものも使用することができる。
【0023】エステル基を有するビニル又はビニリデン
単量体とエチレンとの共重合体は、エステルのモル%が
一般に約30%を下廻る市販又は実験の重合体の群を参
考にしている。「エステル基を含有する単量体」は単量
体の二つの一般的なタイプを参考にしている。すなわ
ち、 (a) アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、
マレイン酸エステル、イタコン酸エステル等のエステル
分子の酸部分に、共重合性の二重結合が存在する分子、
商業的な入手性にとって好適なのは、アクリル酸エチル
又はアクリル酸メチルを含有する共重合体である。 (b) アルカン酸ビニル、アルカン酸イソプロペニル
等のような分子のアルコール部分と、共重合性の二重結
合が存在する分子。商業的な入手性の理由で酢酸ビニル
が好適である。
単量体とエチレンとの共重合体は、エステルのモル%が
一般に約30%を下廻る市販又は実験の重合体の群を参
考にしている。「エステル基を含有する単量体」は単量
体の二つの一般的なタイプを参考にしている。すなわ
ち、 (a) アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、
マレイン酸エステル、イタコン酸エステル等のエステル
分子の酸部分に、共重合性の二重結合が存在する分子、
商業的な入手性にとって好適なのは、アクリル酸エチル
又はアクリル酸メチルを含有する共重合体である。 (b) アルカン酸ビニル、アルカン酸イソプロペニル
等のような分子のアルコール部分と、共重合性の二重結
合が存在する分子。商業的な入手性の理由で酢酸ビニル
が好適である。
【0024】これらの共重合体は、先行技術によるポリ
エチレンの単一重合体、エチレンと少量のポリオレフィ
ンとの共重合体、又は(メタ)アクリル酸又はそれらの
塩のような酸とエチレンを含有していて、エチレン、ア
イオノマーとして知られている共重合体よりも、プレー
トアウトの防止及び離型の促進に有効であることが、実
験によって示された。
エチレンの単一重合体、エチレンと少量のポリオレフィ
ンとの共重合体、又は(メタ)アクリル酸又はそれらの
塩のような酸とエチレンを含有していて、エチレン、ア
イオノマーとして知られている共重合体よりも、プレー
トアウトの防止及び離型の促進に有効であることが、実
験によって示された。
【0025】これらの共重合体のうちのあるものは、コ
ア/シェル重合体の不在下でも、室温においてやはりい
くらか効果的な耐衝撃性改良剤であることは注目すべき
である。しかしながら、それらはスクラップの再加工時
に著しく崩壊し、そして適当な耐熱安定剤の追加を必要
とする。加工、再成型時の特性の保持、及び低温強靭性
のバランス上、本発明のブレンド体が好ましい。
ア/シェル重合体の不在下でも、室温においてやはりい
くらか効果的な耐衝撃性改良剤であることは注目すべき
である。しかしながら、それらはスクラップの再加工時
に著しく崩壊し、そして適当な耐熱安定剤の追加を必要
とする。加工、再成型時の特性の保持、及び低温強靭性
のバランス上、本発明のブレンド体が好ましい。
【0026】本発明のブレンド体は更に他の耐衝撃性改
良剤、補強充填剤、潤滑剤、染料、顔料、安定剤、その
他を含有してもよい。このようなものは溶融工程の前に
及び/又は溶融工程中に混ぜ合せてよい。
良剤、補強充填剤、潤滑剤、染料、顔料、安定剤、その
他を含有してもよい。このようなものは溶融工程の前に
及び/又は溶融工程中に混ぜ合せてよい。
【0027】ブレンド体は従来のブレンド装置又は成型
装置で溶融加工することができる。ブレンド体は従来の
押し出し/ペレット化技術によって事前ペレット化し、
そしてその後最終ユーザーによって再成型又は再押し出
して所望の目的物を形成することができる。他方、事前
混合された成分のブレンド体は同一の操作で溶融混合し
て成型又は押し出すことができる。
装置で溶融加工することができる。ブレンド体は従来の
押し出し/ペレット化技術によって事前ペレット化し、
そしてその後最終ユーザーによって再成型又は再押し出
して所望の目的物を形成することができる。他方、事前
混合された成分のブレンド体は同一の操作で溶融混合し
て成型又は押し出すことができる。
【0028】ブレンド体はコンピューター及び事務機器
のハウジング、自動車部品等のような適用分野の使用の
ために、良好な表面をもった有用で強靭な目的物に成型
することができる。また、このブレンド体は食品容器に
押し出し又は成型することもできて、これらの容器は冷
凍に対して充分な強靭性を示すであろうし、また電子レ
ンジの場合のような加温操作における使用に対して充分
な熱安定性を示すであろう。押し出されたシートは良好
な熱成形性を示すであろうから、従来の加熱成形技術に
よってトレイ、容器その他に容易に形状化できる。
のハウジング、自動車部品等のような適用分野の使用の
ために、良好な表面をもった有用で強靭な目的物に成型
することができる。また、このブレンド体は食品容器に
押し出し又は成型することもできて、これらの容器は冷
凍に対して充分な強靭性を示すであろうし、また電子レ
ンジの場合のような加温操作における使用に対して充分
な熱安定性を示すであろう。押し出されたシートは良好
な熱成形性を示すであろうから、従来の加熱成形技術に
よってトレイ、容器その他に容易に形状化できる。
【0029】プレートアウトの定量化は困難であるか
ら、比較実験と経験を積んだ作業員の判断に頼ることが
必要となろう。プレートアウトは一つの目視観察であ
り、金型面上のフィルムとしてか又は成型した目的物の
欠陥としてかのいずれかで見られる。そして一つの試験
は特殊配合について平衡成型条件の確立を必要とし、次
に金型を清掃せねばならなくなる前に、種々の配合から
造ることのできる成型物の数の測定を必要とする。押し
出し品に対してはプレートアウトはダイ;又は圧迫点(P
inch point);例えば加熱成形ロール又は一般のロール、
もしくは加温又は溶融重合体が接触しているオリフィス
において通常観察される。加熱成形ロールにおける付着
生長は最も普通の観察であり、そして再清掃前に配合物
の作業できる時間が要求されることを除いて、再び観察
できる。ただし定量化は容易でない。数多くのサイクル
後の表面光沢又は押し出しのセット時間もまた採用する
ことができる。
ら、比較実験と経験を積んだ作業員の判断に頼ることが
必要となろう。プレートアウトは一つの目視観察であ
り、金型面上のフィルムとしてか又は成型した目的物の
欠陥としてかのいずれかで見られる。そして一つの試験
は特殊配合について平衡成型条件の確立を必要とし、次
に金型を清掃せねばならなくなる前に、種々の配合から
造ることのできる成型物の数の測定を必要とする。押し
出し品に対してはプレートアウトはダイ;又は圧迫点(P
inch point);例えば加熱成形ロール又は一般のロール、
もしくは加温又は溶融重合体が接触しているオリフィス
において通常観察される。加熱成形ロールにおける付着
生長は最も普通の観察であり、そして再清掃前に配合物
の作業できる時間が要求されることを除いて、再び観察
できる。ただし定量化は容易でない。数多くのサイクル
後の表面光沢又は押し出しのセット時間もまた採用する
ことができる。
【0030】実験の部 乾燥ブレンド体は下記の組成で造られた:PETは市販
のポリ(エチレンテレフタレート)で、固有粘度は0.
95、成型された結晶可能な物品製造に使用のために販
売されているものである;アクリル系添加物は(アクリ
ル酸ブチル99部/マレイン酸ジアリル0.5部/トリ
メチロールプロパントリアクリレート0.5部)80部
//MMA20部の組成物のスプレー乾燥したコア/シ
ェル型耐衝撃性改良剤74.5部より成るブレンド体で
ある;ビスフェノール−Aのポリカーボネート19部;
タルク1.5部並びに硫黄含有熱安定剤(チオジプロピ
オン酸ジラウリル、亜燐酸トリス(2,4−ジ−t−ブ
チルフェニル)およびテトラキス(メチレン(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)
メタンを含有)とフェノール系とのブレンド体3.5
部;ポリオレフィンは立体障害を受けたフェノール系酸
化防止剤を含有する、線状低密度ポリエチレンである;
及びE/EAはポリ(エチレン/アクリル酸エチル)共
重合体であり、溶融粘度指数6.0でアクリル酸エチル
18%を含有する。
のポリ(エチレンテレフタレート)で、固有粘度は0.
95、成型された結晶可能な物品製造に使用のために販
売されているものである;アクリル系添加物は(アクリ
ル酸ブチル99部/マレイン酸ジアリル0.5部/トリ
メチロールプロパントリアクリレート0.5部)80部
//MMA20部の組成物のスプレー乾燥したコア/シ
ェル型耐衝撃性改良剤74.5部より成るブレンド体で
ある;ビスフェノール−Aのポリカーボネート19部;
タルク1.5部並びに硫黄含有熱安定剤(チオジプロピ
オン酸ジラウリル、亜燐酸トリス(2,4−ジ−t−ブ
チルフェニル)およびテトラキス(メチレン(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)
メタンを含有)とフェノール系とのブレンド体3.5
部;ポリオレフィンは立体障害を受けたフェノール系酸
化防止剤を含有する、線状低密度ポリエチレンである;
及びE/EAはポリ(エチレン/アクリル酸エチル)共
重合体であり、溶融粘度指数6.0でアクリル酸エチル
18%を含有する。
【0031】乾燥ブレンド体を70℃で一夜乾燥し、そ
して径25.4mm、回転数100rpmの単軸押し出し機で
ペレットに押し出した。バレルの温度はゾーン1で24
3℃でゾーン2〜4で254℃であった。ペレットは成
型前に一夜70℃で再乾燥した。
して径25.4mm、回転数100rpmの単軸押し出し機で
ペレットに押し出した。バレルの温度はゾーン1で24
3℃でゾーン2〜4で254℃であった。ペレットは成
型前に一夜70℃で再乾燥した。
【0032】研究されたブレンド体は下記重量%の成分
を含有していた。
を含有していた。
【0033】上記において、PETとしてはグッドイヤ
ー社製の「TRAYTUF」を、ポリオレフィンとして
は低密度ポリエチレンであるダウケミカル社の「DOW
LEX」を、E/EAとしては、ユニオンカーバイド社
製DPD−6169NAT(18%のエチルアクリレー
トを含有し、メルトインデックスが6.0である、ポリ
(エチレン−エチルアクリレート)コポリマー)を、ア
クリル系添加剤としてはアクリル系コア/シェルポリマ
ーである、ローム アンド ハース カンパニー製のP
ARALOID KM−330を使用した。ASTMの
方法によって更に物理的試験を行うための試験部品用の
ASTMクロムメッキして磨いた金型を用いて、Newbur
y成型機で成型を実施した。金型温度は140℃、バレ
ル温度はゾーン1で266℃、ゾーン2で260℃、ゾ
ーン3で254℃、ゾーン4で260℃であった。射出
圧力は150psi(1.03mPa);サイクルタイムは保持
25秒で冷却25秒であった。
ー社製の「TRAYTUF」を、ポリオレフィンとして
は低密度ポリエチレンであるダウケミカル社の「DOW
LEX」を、E/EAとしては、ユニオンカーバイド社
製DPD−6169NAT(18%のエチルアクリレー
トを含有し、メルトインデックスが6.0である、ポリ
(エチレン−エチルアクリレート)コポリマー)を、ア
クリル系添加剤としてはアクリル系コア/シェルポリマ
ーである、ローム アンド ハース カンパニー製のP
ARALOID KM−330を使用した。ASTMの
方法によって更に物理的試験を行うための試験部品用の
ASTMクロムメッキして磨いた金型を用いて、Newbur
y成型機で成型を実施した。金型温度は140℃、バレ
ル温度はゾーン1で266℃、ゾーン2で260℃、ゾ
ーン3で254℃、ゾーン4で260℃であった。射出
圧力は150psi(1.03mPa);サイクルタイムは保持
25秒で冷却25秒であった。
【0034】型離れは最良の縮尺1−5.5で操作員が
判定した。プレートアウトは目視で判定し、そしてプレ
ートアウトが現れる前に要求された成型打込みの数を書
きとめた。
判定した。プレートアウトは目視で判定し、そしてプレ
ートアウトが現れる前に要求された成型打込みの数を書
きとめた。
【0035】実施例1 この実験ではアクリル系添加剤の不在下でポリオレフィ
ンとエチレン/アクリル系共重合体の性能を比較した。
このブレンド体は多くの包装材適用に対して充分な強靭
さはなかった。エチレン/アクリル酸エチル共重合体添
加物はプレートアウトに対する抵抗性において僅かにす
ぐれていたが、両添加物とも大きなプレートアウトの問
題を示さなかった。
ンとエチレン/アクリル系共重合体の性能を比較した。
このブレンド体は多くの包装材適用に対して充分な強靭
さはなかった。エチレン/アクリル酸エチル共重合体添
加物はプレートアウトに対する抵抗性において僅かにす
ぐれていたが、両添加物とも大きなプレートアウトの問
題を示さなかった。
【0036】
【0037】実施例2 この実験において強化ブレンド体(アクリル系添加物を
含有)は不良な型離れを示したがプレートアウトの問題
はなかった。Gartland等の教示通り、ポリオレフィンを
強化ブレンド体に加えた場合、型離れは改善されたが、
早期プレートアウトに遭遇した。E/EA共重合体でポ
リオレフィンを代替すると、プレートアウトに対する抵
抗の大きな改善が見られた。
含有)は不良な型離れを示したがプレートアウトの問題
はなかった。Gartland等の教示通り、ポリオレフィンを
強化ブレンド体に加えた場合、型離れは改善されたが、
早期プレートアウトに遭遇した。E/EA共重合体でポ
リオレフィンを代替すると、プレートアウトに対する抵
抗の大きな改善が見られた。
【0038】
【表1】
【0039】実施例3 実施例1のエチレン/アクリル酸エチル共重合体をエチ
レン/アクリル酸メチル共重合体で置換することがで
き、同じような改善結果が得られた。
レン/アクリル酸メチル共重合体で置換することがで
き、同じような改善結果が得られた。
【0040】実施例4 実施例1のアクリル酸ブチルをベースとした複素重合体
からなる耐衝撃性改良剤を、米国特許第3,985,70
4号で例証されているようなブタジエン//スチレン/
/メタクリル酸メチル共重合体の等量でもって代替する
ことができ、同じような改善結果が得られた。ブタジエ
ンをベースとした耐衝撃性改良剤は、米国特許第5,1
64,434号で請求されている安定剤の組み合せ約3.
5重量%で安定化した。
からなる耐衝撃性改良剤を、米国特許第3,985,70
4号で例証されているようなブタジエン//スチレン/
/メタクリル酸メチル共重合体の等量でもって代替する
ことができ、同じような改善結果が得られた。ブタジエ
ンをベースとした耐衝撃性改良剤は、米国特許第5,1
64,434号で請求されている安定剤の組み合せ約3.
5重量%で安定化した。
【0041】以上、本発明を詳細に説明したが、本発明
はさらに次の実施態様によってこれを要約して示すこと
ができる。 1) A.約0.7から約1.1dl/gの固有粘度を有す
る、ポリ(エチレンテレフタレート)樹脂約70から約
94%、好ましくは85%から90%; B.1.a.少なくとも約75%のアクリル酸アルキル又
はブタジエン; b.場合により約5%までの架橋結合性単量体; c.場合により約5%までのグラフト結合性単量体;よ
り成る単量体の系から重合させて得られる第一のエラス
トマー質階層約60から約90%; 2.メタクリル酸アルキル中のアルキル基が1から4個
の炭素原子を有するメタクリル酸アルキル少なくとも5
5%より成る単量体の系から重合して得られる第二の硬
質階層約10から約40%; 3.場合により、約5重量%までの無機増核剤;及び 4.場合により約5%までの一種又はそれ以上の熱及び
/又は酸化安定剤;を有するコア/シェル型重合体約4
から約29%; C.芳香族ポリカーボネート、好ましくはビス−フェノ
ール−A型ポリカーボネート約1から約8%;及び改良
点としての D.エステル基を含有するビニル又はビニリデン単量体
とエチレンとの共重合体であって、そのエチレン含有量
が約99%未満であり、また共重合体が酸又は酸性塩の
官能基を有していない、該共重合体約1から約5%;よ
り成る急速に結晶化する改良されたポリエステル樹脂組
成物。 2) エステル基を含有するビニル又はビニリデン単量
体とエチレンとの共重合体が、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル又は酢酸ビニルとの共重合体である、前項
1の組成物。 3) 第一のエラストマー質階層が少なくとも約75%
のアクリル酸ブチルを含む単量体の系から重合させたも
のであり、架橋結合性単量体がアルキレングリコールジ
アクリレートであり、グラフト結合性単量体がメタクリ
ル酸アリル又はマレイン酸ジアリルであり、そしてコア
/シェル型重合体が実質的にメタクリル酸メチル100
%から成る単量体の系から重合させて得られる第二の硬
質階層約10から約40重量部を含有する、コア/シェ
ル型重合体がこの組成物の約5から約10%である、前
項のいずれかに記載の組成物。 4) 急速に結晶化するシート又は成型物の形態にあ
る、前項いずれかに記載の組成物。
はさらに次の実施態様によってこれを要約して示すこと
ができる。 1) A.約0.7から約1.1dl/gの固有粘度を有す
る、ポリ(エチレンテレフタレート)樹脂約70から約
94%、好ましくは85%から90%; B.1.a.少なくとも約75%のアクリル酸アルキル又
はブタジエン; b.場合により約5%までの架橋結合性単量体; c.場合により約5%までのグラフト結合性単量体;よ
り成る単量体の系から重合させて得られる第一のエラス
トマー質階層約60から約90%; 2.メタクリル酸アルキル中のアルキル基が1から4個
の炭素原子を有するメタクリル酸アルキル少なくとも5
5%より成る単量体の系から重合して得られる第二の硬
質階層約10から約40%; 3.場合により、約5重量%までの無機増核剤;及び 4.場合により約5%までの一種又はそれ以上の熱及び
/又は酸化安定剤;を有するコア/シェル型重合体約4
から約29%; C.芳香族ポリカーボネート、好ましくはビス−フェノ
ール−A型ポリカーボネート約1から約8%;及び改良
点としての D.エステル基を含有するビニル又はビニリデン単量体
とエチレンとの共重合体であって、そのエチレン含有量
が約99%未満であり、また共重合体が酸又は酸性塩の
官能基を有していない、該共重合体約1から約5%;よ
り成る急速に結晶化する改良されたポリエステル樹脂組
成物。 2) エステル基を含有するビニル又はビニリデン単量
体とエチレンとの共重合体が、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル又は酢酸ビニルとの共重合体である、前項
1の組成物。 3) 第一のエラストマー質階層が少なくとも約75%
のアクリル酸ブチルを含む単量体の系から重合させたも
のであり、架橋結合性単量体がアルキレングリコールジ
アクリレートであり、グラフト結合性単量体がメタクリ
ル酸アリル又はマレイン酸ジアリルであり、そしてコア
/シェル型重合体が実質的にメタクリル酸メチル100
%から成る単量体の系から重合させて得られる第二の硬
質階層約10から約40重量部を含有する、コア/シェ
ル型重合体がこの組成物の約5から約10%である、前
項のいずれかに記載の組成物。 4) 急速に結晶化するシート又は成型物の形態にあ
る、前項いずれかに記載の組成物。
【0042】5) A.1.約0.7から約1.1dl/g
の固有粘度を有するポリ(エチレンテレフタレート)樹
脂約70から約94%; 2.a.i.少なくとも約75%のアクリル酸アルキル又
はブタジエン; ii.場合により約5%までの架橋結合性単量体; iii.場合により約5%までのグラフト結合性単量体;
を含む単量体の系から重合して得られる第一のエラスト
マー質階層約60から約90%; b.メタクリル酸アルキル中のアルキル基が1から4個
の炭素原子を有するメタクリル酸アルキル少なくとも5
5%含む単量体の系から重合して得られる第二の硬質階
層約10から約40重量%; c.場合により約5%までの無機増核剤;及び d.場合により約5%までの一種又はそれ以上の熱、及
び/又は酸化安定剤;を有するコア/シェル型重合体約
4から約29%; 3.芳香族ポリカーボネート約1から約8%;そして更
に 4.エチレンの含有量が約99%より少なく、かつその
共重合体が酸又は酸性塩の官能基を含有しない、エチレ
ンとエステル基を有するビニル又はビニリデン単量体と
の共重合体約1から約5%;を混合し; B.この混合物を、均一な溶融物を形成するのに充分
な、押し出し機内の熱及び剪断の条件に置き; C.この溶融物を押し出し機のダイに通してストランド
を形成し; D.このストランドを冷却し、切断してペレットを形成
し; E.このペレットを、均一な溶融物を再形成するのに充
分な、押し出し機内の熱及び剪断の条件に置き; F.この均一な溶融物を金型に通し; G.この成型した物を冷却して金型からはずす;ことか
ら成る、強化ポリ(エチレンテレフタレート)の成型物
を製造する方法であって、成型された物は、成分A.
4.の存在しない既述の配合から同じように成型された
物よりも少いプレートアウトを示す、強化ポリ(エチレ
ンテレフタレート)の成型物を製造する方法。 6) A.1.約0.7から約1.1dl/gの固有粘度を
有するポリ(エチレンテレフタレート)樹脂約70から
約94%; 2.a.i.少なくとも約75%のアクリル酸アルキル又
はブタジエン; ii.場合により約5%までの架橋結合性単量体; iii.場合により約5%までのグラフト結合性単量体;
から成る単量体の系から重合させて得られる第一のエラ
ストマー質階層約60から約90%;及びこれに加えて
更に b.メタクリル酸アルキル中のアルキル基が1から4個
の炭素原子を有するメタクリル酸アルキル少なくとも5
5%を含む単量体の系から重合させて得られる第二の硬
質階層約10から約40%;及びこれに加えて更に c.場合により約5%までの無機増核剤;及び d.場合により約5%までの一種又はそれ以上の熱、及
び/又は酸化安定剤;を有するコア/シェル型重合体約
4から約29%; 3.芳香族ポリカーボネート約1から約8%;及びこれ
に加えて更に 4.エチレンの含有量が約99%より少なく、かつその
共重合体が酸又は酸性塩の官能基を含有しない、エチレ
ンとエステル基を有するビニル又はビニリデン単量体と
の共重合体約1から約5%;を混合し; B.この混合物を、均一な溶融物を形成するのに充分
な、押し出し機内の熱及び剪断の条件に置き; C.この溶融物を押し出し機のダイを通過させてストラ
ンドを形成し; D.このストランドを冷却し、切断してペレットを形成
し; E.このペレットを、均一な溶融物を再形成するのに充
分な、押し出し機内の熱及び剪断の条件に置き; F.この均一な溶融物を金型に通し; G.この成型した物を冷却して金型からはずす;ことか
らなる、強化ポリ(エチレンテレフタレート)の成型物
を製造する方法であって、成型された物は、成分A.
4.の存在しない既述の配合から同じように成型される
物よりも良好な型離れを示す、強化ポリ(エチレンテレ
フタレート)の成型物を製造する方法。 7) A.1.約0.7から約1.1dl/gの固有粘度を
有するポリ(エチレンテレフタレート)樹脂約70から
約94%; 2.a.i.少なくとも約75%のアクリル酸アルキル又
はブタジエン; ii.場合により約5%までの架橋結合性単量体; iii.場合により約5%までのグラフト結合性単量体;
を含む単量体の系から重合させて得られる第一のエラス
トマー質階層約60から約90%; b.メタクリル酸アルキル中のアルキル基が1から4個
の炭素原子を有するメタクリル酸アルキル少なくとも5
5%より成る単量体の系から重合させて得られる第二の
硬質階層約10から約40%; c.場合により約5%までの無機増核剤;及び d.場合により約5%までの一種又はそれ以上の耐熱及
び/又は酸化安定剤;を有するコア/シェル型重合体約
4から約29%; 3.芳香族ポリカーボネート約1から約8%;及びこれ
に加えて更に 4.エチレンの含有量が約99%より少なく、かつその
共重合体が酸又は酸性塩の官能基を含有しない、エチレ
ンとエステル基を有するビニル又はビニリデン単量体と
の共重合体約1から約5%;を混合し; B.この混合物を、均一な溶融物を形成するのに充分
な、押し出し機内の熱及び剪断の条件に置き; C.この均一な溶融物を押し出し機のダイ又はダイリッ
プに通してシートを形成し; D.場合によりこのシートを成形装置、熱成形ダイ、又
はカレンダーロールに通して、仕上げられた成形を形成
させること;から成る強化ポリ(エチレンテレフタレー
ト)の押し出し品を製造する方法であって、この押し出
された成形物は成分A.4.の存在しない既述の配合か
ら同じように成型される物よりも少いプレートアウトを
示す、強化ポリ(エチレンテレフタレート)の押し出し
物を製造する方法。
の固有粘度を有するポリ(エチレンテレフタレート)樹
脂約70から約94%; 2.a.i.少なくとも約75%のアクリル酸アルキル又
はブタジエン; ii.場合により約5%までの架橋結合性単量体; iii.場合により約5%までのグラフト結合性単量体;
を含む単量体の系から重合して得られる第一のエラスト
マー質階層約60から約90%; b.メタクリル酸アルキル中のアルキル基が1から4個
の炭素原子を有するメタクリル酸アルキル少なくとも5
5%含む単量体の系から重合して得られる第二の硬質階
層約10から約40重量%; c.場合により約5%までの無機増核剤;及び d.場合により約5%までの一種又はそれ以上の熱、及
び/又は酸化安定剤;を有するコア/シェル型重合体約
4から約29%; 3.芳香族ポリカーボネート約1から約8%;そして更
に 4.エチレンの含有量が約99%より少なく、かつその
共重合体が酸又は酸性塩の官能基を含有しない、エチレ
ンとエステル基を有するビニル又はビニリデン単量体と
の共重合体約1から約5%;を混合し; B.この混合物を、均一な溶融物を形成するのに充分
な、押し出し機内の熱及び剪断の条件に置き; C.この溶融物を押し出し機のダイに通してストランド
を形成し; D.このストランドを冷却し、切断してペレットを形成
し; E.このペレットを、均一な溶融物を再形成するのに充
分な、押し出し機内の熱及び剪断の条件に置き; F.この均一な溶融物を金型に通し; G.この成型した物を冷却して金型からはずす;ことか
ら成る、強化ポリ(エチレンテレフタレート)の成型物
を製造する方法であって、成型された物は、成分A.
4.の存在しない既述の配合から同じように成型された
物よりも少いプレートアウトを示す、強化ポリ(エチレ
ンテレフタレート)の成型物を製造する方法。 6) A.1.約0.7から約1.1dl/gの固有粘度を
有するポリ(エチレンテレフタレート)樹脂約70から
約94%; 2.a.i.少なくとも約75%のアクリル酸アルキル又
はブタジエン; ii.場合により約5%までの架橋結合性単量体; iii.場合により約5%までのグラフト結合性単量体;
から成る単量体の系から重合させて得られる第一のエラ
ストマー質階層約60から約90%;及びこれに加えて
更に b.メタクリル酸アルキル中のアルキル基が1から4個
の炭素原子を有するメタクリル酸アルキル少なくとも5
5%を含む単量体の系から重合させて得られる第二の硬
質階層約10から約40%;及びこれに加えて更に c.場合により約5%までの無機増核剤;及び d.場合により約5%までの一種又はそれ以上の熱、及
び/又は酸化安定剤;を有するコア/シェル型重合体約
4から約29%; 3.芳香族ポリカーボネート約1から約8%;及びこれ
に加えて更に 4.エチレンの含有量が約99%より少なく、かつその
共重合体が酸又は酸性塩の官能基を含有しない、エチレ
ンとエステル基を有するビニル又はビニリデン単量体と
の共重合体約1から約5%;を混合し; B.この混合物を、均一な溶融物を形成するのに充分
な、押し出し機内の熱及び剪断の条件に置き; C.この溶融物を押し出し機のダイを通過させてストラ
ンドを形成し; D.このストランドを冷却し、切断してペレットを形成
し; E.このペレットを、均一な溶融物を再形成するのに充
分な、押し出し機内の熱及び剪断の条件に置き; F.この均一な溶融物を金型に通し; G.この成型した物を冷却して金型からはずす;ことか
らなる、強化ポリ(エチレンテレフタレート)の成型物
を製造する方法であって、成型された物は、成分A.
4.の存在しない既述の配合から同じように成型される
物よりも良好な型離れを示す、強化ポリ(エチレンテレ
フタレート)の成型物を製造する方法。 7) A.1.約0.7から約1.1dl/gの固有粘度を
有するポリ(エチレンテレフタレート)樹脂約70から
約94%; 2.a.i.少なくとも約75%のアクリル酸アルキル又
はブタジエン; ii.場合により約5%までの架橋結合性単量体; iii.場合により約5%までのグラフト結合性単量体;
を含む単量体の系から重合させて得られる第一のエラス
トマー質階層約60から約90%; b.メタクリル酸アルキル中のアルキル基が1から4個
の炭素原子を有するメタクリル酸アルキル少なくとも5
5%より成る単量体の系から重合させて得られる第二の
硬質階層約10から約40%; c.場合により約5%までの無機増核剤;及び d.場合により約5%までの一種又はそれ以上の耐熱及
び/又は酸化安定剤;を有するコア/シェル型重合体約
4から約29%; 3.芳香族ポリカーボネート約1から約8%;及びこれ
に加えて更に 4.エチレンの含有量が約99%より少なく、かつその
共重合体が酸又は酸性塩の官能基を含有しない、エチレ
ンとエステル基を有するビニル又はビニリデン単量体と
の共重合体約1から約5%;を混合し; B.この混合物を、均一な溶融物を形成するのに充分
な、押し出し機内の熱及び剪断の条件に置き; C.この均一な溶融物を押し出し機のダイ又はダイリッ
プに通してシートを形成し; D.場合によりこのシートを成形装置、熱成形ダイ、又
はカレンダーロールに通して、仕上げられた成形を形成
させること;から成る強化ポリ(エチレンテレフタレー
ト)の押し出し品を製造する方法であって、この押し出
された成形物は成分A.4.の存在しない既述の配合か
ら同じように成型される物よりも少いプレートアウトを
示す、強化ポリ(エチレンテレフタレート)の押し出し
物を製造する方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 欧州特許出願公開447831(EP,A 2) 欧州特許出願公開272425(EP,A 2) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 67/00 - 67/02
Claims (4)
- 【請求項1】 A. 0.7から1.1dl/gの固有
粘度を有する、ポリ(エチレンテレフタレート)樹脂7
0から94重量%、好ましくは85重量%から90重量
%; B.1.a.少なくとも75重量%のアクリル酸アルキ
ル又はブタジエン; b.場合により5重量%までの架橋結合性単量体; c.場合により5重量%までのグラフト結合性単量体; より成る単量体の系から重合させて得られる第一のエラ
ストマー質階層60から90重量%; 2.メタクリル酸アルキル中のアルキル基が1から4個
の炭素原子を有するメタクリル酸アルキル少なくとも5
5重量%より成る単量体の系から重合して得られる第二
の硬質階層10から40重量%; 3.場合により、5重量%までの無機増核剤;及び 4.場合により5重量%までの一種又はそれ以上の熱及
び/又は酸化安定剤;を有するコア/シェル型重合体4
から29重量%; C.芳香族ポリカーボネート、好ましくはビスフェノー
ル−Aポリカーボネート1から8重量%;及び改良点と
しての D.エステル基を含有するビニル又はビニリデン単量体
とエチレンとの共重合体であって、そのエチレン含有量
が99重量%未満であり、また共重合体が酸又は酸性塩
の官能基を有していない、該共重合体1から5重量%; より成る急速に結晶化する改良されたポリエステル樹脂
組成物。 - 【請求項2】 A.1. 0.7から1.1dl/gの
固有粘度を有するポリ(エチレンテレフタレート)樹脂
70から94重量%; 2.a.i.少なくとも75重量%のアクリル酸アルキ
ル又はブタジエン; ii.場合により5重量%までの架橋結合性単量体; iii.場合により5重量%までのグラフト結合性単量
体; を含む単量体の系から重合して得られる第一のエラスト
マー質階層60から90重量%; b.メタクリル酸アルキル中のアルキル基が1から4個
の炭素原子を有するメタクリル酸アルキル少なくとも5
5重量%含む単量体の系から重合して得られる第二の硬
質階層10から40重量%; c.場合により5重量%までの無機増核剤;及び d.場合により5重量%までの一種又はそれ以上の熱及
び/又は酸化安定剤; を有するコア/シェル型重合体4から29重量%; 3.芳香族ポリカーボネート1から8重量%;そして更
に 4.エチレンの含有量が99重量%より少なく、かつ共
重合体が酸又は酸性塩の官能基を含有しない、エチレン
とエステル基を有するビニル又はビニリデン単量体との
共重合体1から5重量%; を混合し; B.この混合物を、均一な溶融物を形成するのに充分
な、押し出し機内の熱及び剪断の条件に置き; C.この溶融物を押し出し機のダイに通してストランド
を形成し; D.このストランドを冷却し、切断してペレットを形成
し; E.このペレットを、均一な溶融物を再形成するのに充
分な、押し出し機内の熱及び剪断の条件に置き; F.この均一な溶融物を金型に通し; G.この成型した物を冷却して金型からはずす; ことから成る、強化ポリ(エチレンテレフタレート)の
成型物を製造する方法であって、成型された物は、成分
A.4.の存在しない既述の配合から同じように成型さ
れた物よりも少いプレートアウトを示す、強化ポリ(エ
チレンテレフタレート)の成型物を製造する方法。 - 【請求項3】 A.1. 0.7から1.1dl/gの
固有粘度を有するポリ(エチレンテレフタレート)樹脂
70から94重量%; 2.a.i.少なくとも75重量%のアクリル酸アルキ
ル又はブタジエン; ii.場合により5重量%までの架橋結合性単量体; iii.場合により5重量%までのグラフト結合性単量
体; から成る単量体の系から重合させて得られる第一のエラ
ストマー質階層60から90重量%;及びこれに加えて
更に b.メタクリル酸アルキル中のアルキル基が1から4個
の炭素原子を有するメタクリル酸アルキル少なくとも5
5重量%を含む単量体の系から重合させて得られる第二
の硬質階層10から40重量%;及びこれに加えて更に c.場合により5重量%までの無機増核剤;及び d.場合により5重量%までの一種又はそれ以上の熱、
及び/又は酸化安定剤; を有するコア/シェル型重合体4から29重量%; 3.芳香族ポリカーボネート1から8重量%;及びこれ
に加えて更に 4.エチレンの含有量が99重量%より少なく、かつ共
重合体が酸又は酸性塩の官能基を含有しない、エチレン
とエステル基を有するビニル又はビニリデン単量体との
共重合体1から5重量%; を混合し; B.この混合物を、均一な溶融物を形成するのに充分
な、押し出し機内の熱及び剪断の条件に置き; C.この溶融物を押し出し機のダイを通過させてストラ
ンドを形成し; D.このストランドを冷却し、切断してペレットを形成
し; E.このペレットを、均一な溶融物を再形成するのに充
分な、押し出し機内の熱及び剪断の条件に置き; F.この均一な溶融物を金型に通し; G.この成型した物を冷却して金型からはずす; ことからなる、強化ポリ(エチレンテレフタレート)の
成型物を製造する方法であって、成型された物は、成分
A.4.の存在しない既述の配合から同じように成型さ
れる物よりも良好な型離れを示す、強化ポリ(エチレン
テレフタレート)の成型物を製造する方法。 - 【請求項4】 A.1. 0.7から1.1dl/gの
固有粘度を有するポリ(エチレンテレフタレート)樹脂
70から94重量%; 2.a.i.少なくとも75重量%のアクリル酸アルキ
ル又はブタジエン; ii.場合により5重量%までの架橋結合性単量体; iii.場合により5重量%までのグラフト結合性単量
体; を含む単量体の系から重合させて得られる第一のエラス
トマー質階層60から90重量%; b.メタクリル酸アルキル中のアルキル基が1から4個
の炭素原子を有するメタクリル酸アルキル少なくとも5
5重量%より成る単量体の系から重合させて得られる第
二の硬質階層10から40重量%; c.場合により5重量%までの無機増核剤;及び d.場合により5重量%までの一種又はそれ以上の熱及
び/又は酸化安定剤; を有するコア/シェル型重合体4から29重量%; 3.芳香族ポリカーボネート1から8重量%;及びこれ
に加えて更に 4.エチレンの含有量が99重量%より少なく、かつ共
重合体が酸又は酸性塩の官能基を含有しない、エチレン
とエステル基を有するビニル又はビニリデン単量体との
共重合体1から5重量%; を混合し; B.この混合物を、均一な溶融物を形成するのに充分
な、押し出し機内の熱及び剪断の条件に置き; C.この溶融物を押し出し機のダイ又はダイリップに通
してシートを形成し; D.場合によりこのシートを成形装置、熱成形ダイ、又
はカレンダーロールに通して、仕上げられた成形物を形
成させること; から成る強化ポリ(エチレンテレフタレート)の押し出
し物を製造する方法であって、この押し出された成形物
は成分A.4.の存在しない既述の配合から同じように
成型される物よりも少いプレートアウトを示す、強化ポ
リ(エチレンテレフタレート)の押し出し物を製造する
方法。
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Families Citing this family (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6077904A (en) | 1992-02-03 | 2000-06-20 | Lawson Mardon Thermaplate Corporation | Elevated temperature dimensionally stable, impact modified polyester with low gas permeability |
US5344912A (en) * | 1992-02-03 | 1994-09-06 | Therma-Plate Corporation | Elevated temperature dimensionally stable polyester with low gas permeability |
US5346733A (en) * | 1992-04-03 | 1994-09-13 | Therma-Plate Corporation | Elevated temperature dimensionally stable polyester articles with low gas permeability |
FR2727123A1 (fr) * | 1994-11-18 | 1996-05-24 | Rohm & Haas France | Reduction du depot chimique dans les melanges de poly(ethyleneterephtalate) cristallisable |
US5618486A (en) * | 1995-05-16 | 1997-04-08 | Sekisui Plastics Co., Ltd. | Process for manufacturing a heat-resistant molded foam product |
US6130290A (en) * | 1998-04-29 | 2000-10-10 | Rohm And Haas Company | Impact modifier for amorphous aromatic polyester |
EP0959372A3 (en) | 1998-05-22 | 2000-07-19 | Rohm And Haas Company | Light pipe composition |
EP1127090B2 (en) * | 1998-11-06 | 2006-09-27 | General Electric Company | Thermoplastic article having low clarity and low haze |
DE60043874D1 (de) | 1999-09-16 | 2010-04-08 | Rohm & Haas | Modifizierte SAN-Harzzusammensetzungen und daraus hergestellte Gegenstände |
JP2001293167A (ja) * | 2000-04-17 | 2001-10-23 | Nippon Pachinko Buhin Kk | 弾球遊技関連樹脂成形製品及びそれを用いた遊技機 |
US6500890B2 (en) * | 2000-12-15 | 2002-12-31 | Wellman, Inc. | Polyester bottle resins having reduced frictional properties and methods for making the same |
US7759449B2 (en) * | 2000-12-15 | 2010-07-20 | Wellman, Inc. | Methods for introducing additives into polyethylene terephthalate |
US7691470B2 (en) | 2001-03-05 | 2010-04-06 | 3Form | Laminate structure with polycarbonate sheets |
US7303810B2 (en) | 2001-03-05 | 2007-12-04 | 3Form, Inc. | Fire-resistant architectural resin materials |
US7008700B1 (en) | 2001-03-05 | 2006-03-07 | 3-Form | Architectural laminate panel with embedded compressible objects and methods for making the same |
US20030039783A1 (en) * | 2001-03-30 | 2003-02-27 | Stafford Steven Lee | Polyesters and polyester containers having a reduced coefficient of friction and improved clarity |
USH2132H1 (en) | 2001-06-29 | 2005-11-01 | Eastman Chemical Company | Polyester containers having a reduced coefficient of friction |
US6986864B2 (en) * | 2002-04-30 | 2006-01-17 | David Scott Porter | Polyester compositions |
FR2850662B1 (fr) * | 2003-02-04 | 2007-03-23 | Atofina | Procede pour ameliorer la productivite de la fabrication d'articles a base de polymeres thermoplastiques et articles ainsi obtenus |
US20050182233A1 (en) * | 2004-01-29 | 2005-08-18 | Stephen Weinhold | Compression-induced crystallization of crystallizable polymers |
US20060046017A1 (en) | 2004-09-01 | 2006-03-02 | 3Form | Architectural glass panels with embedded objects and methods for making the same |
US8071695B2 (en) * | 2004-11-12 | 2011-12-06 | Eastman Chemical Company | Polyeste blends with improved stress whitening for film and sheet applications |
US20070149756A1 (en) * | 2005-12-26 | 2007-06-28 | Futura Polyesters Limited | Compositions and methods of manufacturing polytrimethylene naphthalate |
US20070210492A1 (en) * | 2006-03-09 | 2007-09-13 | Maki Kirk E | Retortable blow-molded container and process |
EP2150407A4 (en) | 2007-05-08 | 2013-03-06 | Hunter Douglas Ind Switzerland | MULTI-VARIABLE COLOR SYSTEM WITH TEXTURE APPLICATION |
CN102007182B (zh) * | 2008-04-16 | 2013-03-27 | 纳幕尔杜邦公司 | 由乙烯丙烯酸烷基酯韧化的聚(羟基链烷酸)组合物 |
USD691289S1 (en) | 2012-09-05 | 2013-10-08 | 3Form, Inc. | Panel with cut and aligned thatch interlayer |
ES2688532T3 (es) | 2013-01-18 | 2018-11-05 | Basf Se | Composiciones de recubrimiento a base de dispersión acrílica |
DE102015121250A1 (de) * | 2015-12-07 | 2017-06-08 | Etimex Primary Packaging Gmbh | Zusammensetzung für die Herstellung von Formkörpern auf der Basis von teilkristallinem Polyethylenterephthalat |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1241168A (en) * | 1967-08-29 | 1971-07-28 | Ici Ltd | Polyethylene terephthalate moulding compositions |
US3960807A (en) * | 1974-09-30 | 1976-06-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Thermoformed polyester articles having impact resistance and high temperature dimensional stability |
US4180494A (en) * | 1977-08-15 | 1979-12-25 | Rohm And Haas Company | Thermoplastic polyesters |
US4264487A (en) * | 1979-09-07 | 1981-04-28 | Rohm And Haas Company | Acrylate rubber modification of aromatic polyesters |
DE3118526A1 (de) * | 1981-05-09 | 1982-12-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | "thermoplastische formmassen aus polycarbonat, polyalkylenterephthalat und pfropfpolymerisat" |
US4463121A (en) * | 1982-08-18 | 1984-07-31 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Thermoforming partially crystalline polyester articles |
EP0110222A1 (en) * | 1982-11-24 | 1984-06-13 | General Electric Company | Thermoplastic polyester - linear low density polyethylene molding compositions |
DE3484719D1 (de) * | 1983-08-19 | 1991-07-25 | Gen Electric | Modifizierte polyesterzusammensetzung. |
JPS61264045A (ja) * | 1985-05-17 | 1986-11-21 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
US4713268A (en) * | 1986-12-05 | 1987-12-15 | Rohm And Haas Co. | Crystallizable polyester resin having high impact strength and dimensional stability |
EP0272425B1 (en) * | 1986-12-23 | 1993-01-27 | General Electric Company | Resin blends exhibiting improved impact properties |
US5008333A (en) * | 1988-06-13 | 1991-04-16 | General Electric Co. | Compatible polyphenylene ether-linear polyester blends having improved impact strength |
US5023137A (en) * | 1989-03-27 | 1991-06-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polyester composition which is particularly suitable for use in thermoforming dual-ovenable trays |
CA2034443A1 (en) * | 1990-03-21 | 1991-09-22 | Nan-I Liu | Polyester resin blends |
JP3112938B2 (ja) * | 1990-08-27 | 2000-11-27 | イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 強化熱可塑性ポリエステル組成物 |
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