JP3217142B2 - 生分解性光学活性ポリマー、その中間体プレポリマー、およびそれらの製造方法 - Google Patents
生分解性光学活性ポリマー、その中間体プレポリマー、およびそれらの製造方法Info
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- JP3217142B2 JP3217142B2 JP22655492A JP22655492A JP3217142B2 JP 3217142 B2 JP3217142 B2 JP 3217142B2 JP 22655492 A JP22655492 A JP 22655492A JP 22655492 A JP22655492 A JP 22655492A JP 3217142 B2 JP3217142 B2 JP 3217142B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、生分解性光学活性ポリ
マーおよびその製造方法、並びにそのポリマーの中間体
であるプレポリマーおよびその製造方法に関する。更に
詳しく言えば、（Ｒ）−３−ヒドロキシアルカン酸エス
テル（以下、（Ｒ）−３ＨＡと略記する。）ユニットを
有する光学活性オリゴマーとジイソシアン酸エステル類
を反応させて得られるプレポリマーとその製造方法およ
び前記プレポリマーとモノマーを付加重合させて得られ
る生分解性光学活性ポリマーとその製造方法に関する。
マーおよびその製造方法、並びにそのポリマーの中間体
であるプレポリマーおよびその製造方法に関する。更に
詳しく言えば、（Ｒ）−３−ヒドロキシアルカン酸エス
テル（以下、（Ｒ）−３ＨＡと略記する。）ユニットを
有する光学活性オリゴマーとジイソシアン酸エステル類
を反応させて得られるプレポリマーとその製造方法およ
び前記プレポリマーとモノマーを付加重合させて得られ
る生分解性光学活性ポリマーとその製造方法に関する。
【０００２】本発明によるポリエステル−ポリウレタ
ン、ポリエステル−ポリウレタン−ポリウレアは、光学
活性、生分解性、加水分解性を有する熱可塑性樹脂であ
り、土壌または水中に存在する微生物により分解される
ので環境を汚染しないクリーンプラスチックとして広く
利用できる機能性ポリマーとして有用である。
ン、ポリエステル−ポリウレタン−ポリウレアは、光学
活性、生分解性、加水分解性を有する熱可塑性樹脂であ
り、土壌または水中に存在する微生物により分解される
ので環境を汚染しないクリーンプラスチックとして広く
利用できる機能性ポリマーとして有用である。
【０００３】
【従来の技術およびその課題】近年、本発明光学活性ポ
リマーの一部構成部分に対応する（Ｒ）−３−ヒドロキ
シ酪酸のポリマーを菌体内に蓄積する微生物が知られて
おり（P.A. Holmes, Phys. Technol., 1985 (16), 32ペ
ージ参照）、このポリマーは生分解性すなわち酵素分解
性、加水分解性、生体適合性の特性を持つために新しい
タイプの機能性材料として注目されている（生分解性高
分子材料、１９頁、土肥義治著、工業調査会1990年発行
参照）。
リマーの一部構成部分に対応する（Ｒ）−３−ヒドロキ
シ酪酸のポリマーを菌体内に蓄積する微生物が知られて
おり（P.A. Holmes, Phys. Technol., 1985 (16), 32ペ
ージ参照）、このポリマーは生分解性すなわち酵素分解
性、加水分解性、生体適合性の特性を持つために新しい
タイプの機能性材料として注目されている（生分解性高
分子材料、１９頁、土肥義治著、工業調査会1990年発行
参照）。
【０００４】また、Ｄ−（＋）−β−ブチロラクトンの
開環重合による光学活性ポリエステルがPolymer Letter
s, 9, 173 (1970)に報告されている。しかし、微生物学
的合成法では微生物または酵素反応を利用するため、菌
体からのポリマーの分離などの繁雑な工程を必要とし、
Ｄ−（＋）−β−ブチロラクトンの開環重合法について
は、原料の光学活性Ｄ−（＋）−β−ブチロラクトンを
簡便に合成する方法がなく、いずれも製造原価が高いこ
となど工業的には多くの問題点がある。
開環重合による光学活性ポリエステルがPolymer Letter
s, 9, 173 (1970)に報告されている。しかし、微生物学
的合成法では微生物または酵素反応を利用するため、菌
体からのポリマーの分離などの繁雑な工程を必要とし、
Ｄ−（＋）−β−ブチロラクトンの開環重合法について
は、原料の光学活性Ｄ−（＋）−β−ブチロラクトンを
簡便に合成する方法がなく、いずれも製造原価が高いこ
となど工業的には多くの問題点がある。
【０００５】従って、本発明の目的は、生分解性、加水
分解性に優れた（Ｒ）−３ＨＡユニットを有する新規な
生分解性光学活性ポリマー、およびその工業的に有利な
製造方法を提供することにある。
分解性に優れた（Ｒ）−３ＨＡユニットを有する新規な
生分解性光学活性ポリマー、およびその工業的に有利な
製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意研究を行なった結果、（Ｒ）−３ＨＡユ
ニットを有する光学活性なプレポリマー（ジイソシアン
酸エステル誘導体）がモノマー（ジオール、ジアミンあ
るいはアミノアルコール）と容易に付加重合して対応す
る光学活性なポリマーとなることを見出し本発明を完成
するに至った。
解決すべく鋭意研究を行なった結果、（Ｒ）−３ＨＡユ
ニットを有する光学活性なプレポリマー（ジイソシアン
酸エステル誘導体）がモノマー（ジオール、ジアミンあ
るいはアミノアルコール）と容易に付加重合して対応す
る光学活性なポリマーとなることを見出し本発明を完成
するに至った。
【０００７】すなわち、本発明は １）一般式(IV)
【０００８】
【化７】
【０００９】（式中、Ｒ1 は炭素数１〜５のアルキル基
を表わし、Ｒ3 およびＲ5 は各々独立して炭素数２〜６
の分枝または直鎖アルキレン基、炭素数４〜６の直鎖ア
ルケニレン基あるいは直鎖アルキニレン基、炭素数５〜
８のオキシアルキレン基または１，４−フェニレンジメ
チレン基を表わし、Ｒ4 は炭素数１〜１０のアルキレン
基、置換されていてもよいフェニレン基、置換されてい
てもよいビフェニリレン基または置換されていてもよい
メチレンビフェニル基を表わし、Ｙ1 、Ｙ2 、Ｙ3 およ
びＹ4 は各々独立してＯまたはＮＨを表わし、ｍおよび
ｎは０または１〜２０の整数を表わし、ｘは 0.5〜２の
数を表わす。ただし、ｍおよびｎは同時に０を表さない
ものとする。）で示される光学活性ポリマー、 ２） 一般式(I)
を表わし、Ｒ3 およびＲ5 は各々独立して炭素数２〜６
の分枝または直鎖アルキレン基、炭素数４〜６の直鎖ア
ルケニレン基あるいは直鎖アルキニレン基、炭素数５〜
８のオキシアルキレン基または１，４−フェニレンジメ
チレン基を表わし、Ｒ4 は炭素数１〜１０のアルキレン
基、置換されていてもよいフェニレン基、置換されてい
てもよいビフェニリレン基または置換されていてもよい
メチレンビフェニル基を表わし、Ｙ1 、Ｙ2 、Ｙ3 およ
びＹ4 は各々独立してＯまたはＮＨを表わし、ｍおよび
ｎは０または１〜２０の整数を表わし、ｘは 0.5〜２の
数を表わす。ただし、ｍおよびｎは同時に０を表さない
ものとする。）で示される光学活性ポリマー、 ２） 一般式(I)
【００１０】
【化８】
【００１１】（式中、Ｒ1 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｙ1 、Ｙ2 、
ｍ、ｎおよびｘは前記と同じ意味を表わす。）で示され
る光学活性プレポリマーと、式(V) Ｈ−Ｙ3 −Ｒ5 −Ｙ4 −Ｈ (V) （式中、Ｒ5 、Ｙ3 およびＹ4 は前記と同じ意味を表わ
す。）で示される少なくとも１種類以上の化合物とを付
加重合させることを特徴とする一般式(IV)
ｍ、ｎおよびｘは前記と同じ意味を表わす。）で示され
る光学活性プレポリマーと、式(V) Ｈ−Ｙ3 −Ｒ5 −Ｙ4 −Ｈ (V) （式中、Ｒ5 、Ｙ3 およびＹ4 は前記と同じ意味を表わ
す。）で示される少なくとも１種類以上の化合物とを付
加重合させることを特徴とする一般式(IV)
【００１２】
【化９】
【００１３】（式中、全ての記号は前記と同じ意味を表
わす。）で示される１）に記載の光学活性ポリマーの製
造方法、 ３） 一般式(I)
わす。）で示される１）に記載の光学活性ポリマーの製
造方法、 ３） 一般式(I)
【００１４】
【化１０】
【００１５】（式中、Ｒ1 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｙ1 、Ｙ2 、
ｍ、ｎおよびｘは前記と同じ意味を表わす。）で示され
る光学活性プレポリマー、および ４） 一般式(II)
ｍ、ｎおよびｘは前記と同じ意味を表わす。）で示され
る光学活性プレポリマー、および ４） 一般式(II)
【００１６】
【化１１】
【００１７】（式中、Ｒ1 、Ｒ3 、Ｙ1 、Ｙ2 、ｍおよ
びｘは前記と同じ意味を表わす。）で示される光学活性
オリゴマーと下記一般式(III) ＯＣＮ−Ｒ4 −ＮＣＯ (III) （式中、Ｒ4 は前記と同じ意味を表わす。）で示される
少なくとも１種類の化合物 1.5〜３倍モル量とを付加重
合させることを特徴とする一般式(I)
びｘは前記と同じ意味を表わす。）で示される光学活性
オリゴマーと下記一般式(III) ＯＣＮ−Ｒ4 −ＮＣＯ (III) （式中、Ｒ4 は前記と同じ意味を表わす。）で示される
少なくとも１種類の化合物 1.5〜３倍モル量とを付加重
合させることを特徴とする一般式(I)
【００１８】
【化１２】
【００１９】（式中、全ての記号は前記と同じ意味を表
わす。）で示される３）に記載の光学活性プレポリマー
の製造方法を提供したものである。以下、本発明を詳細
に説明する。本発明において、プレポリマー(I) の原料
の１つである式(II)で示されるオリゴマーは本出願人が
特願平4-26262 号に開示している方法、すなわち以下の
工程式にしたがって製造することができる。
わす。）で示される３）に記載の光学活性プレポリマー
の製造方法を提供したものである。以下、本発明を詳細
に説明する。本発明において、プレポリマー(I) の原料
の１つである式(II)で示されるオリゴマーは本出願人が
特願平4-26262 号に開示している方法、すなわち以下の
工程式にしたがって製造することができる。
【００２０】
【化１３】
【００２１】（式中、Ｒ2 は炭素数１〜６のアルキル基
を表わし、Ｒ1 、Ｒ3 、Ｙ1 、Ｙ2 、ｍおよびｎは前記
と同じ意味を表わす。） 上記の工程において、出発原料の式(VI)で示される光学
活性な３−ヒドロキシアルカン酸アルキルエステルは本
出願人が特開昭63-310847 号公報に開示している方法、
すなわち一般式
を表わし、Ｒ1 、Ｒ3 、Ｙ1 、Ｙ2 、ｍおよびｎは前記
と同じ意味を表わす。） 上記の工程において、出発原料の式(VI)で示される光学
活性な３−ヒドロキシアルカン酸アルキルエステルは本
出願人が特開昭63-310847 号公報に開示している方法、
すなわち一般式
【００２２】
【化１４】
【００２３】（式中、Ｒ1 およびＲ2 は前記と同じ意味
を表わす。）で示されるβ−ケトエステル類をルテニウ
ム−光学活性ホスフィン錯体を触媒として不斉水素化を
行なうことにより容易に得ることができる。また、本発
明ポリマーの原料となる本発明のプレポリマーは、前記
一般式(II)
を表わす。）で示されるβ−ケトエステル類をルテニウ
ム−光学活性ホスフィン錯体を触媒として不斉水素化を
行なうことにより容易に得ることができる。また、本発
明ポリマーの原料となる本発明のプレポリマーは、前記
一般式(II)
【００２４】
【化１５】
【００２５】（式中、Ｒ1 、Ｒ3 、Ｙ1 、Ｙ2 、ｍおよ
びｎは前記と同じ意味を表わす。）で示されるオリゴマ
ーを窒素またはアルゴン等の不活性気体存在下で反応容
器に仕込み、塩化メチレン、ジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ）等の溶媒に４５〜５０℃にて溶かし、一般式(II
I) ＯＣＮ−Ｒ4 −ＮＣＯ (III) （式中、Ｒ4 は前記と同じ意味を表わす。）で示される
ジイソシアン酸エステル類を加え２０〜５０℃で１〜２
時間反応させて得ることができる。
びｎは前記と同じ意味を表わす。）で示されるオリゴマ
ーを窒素またはアルゴン等の不活性気体存在下で反応容
器に仕込み、塩化メチレン、ジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ）等の溶媒に４５〜５０℃にて溶かし、一般式(II
I) ＯＣＮ−Ｒ4 −ＮＣＯ (III) （式中、Ｒ4 は前記と同じ意味を表わす。）で示される
ジイソシアン酸エステル類を加え２０〜５０℃で１〜２
時間反応させて得ることができる。
【００２６】この反応においては、一般式(II)で示され
るオリゴマーに対して一般式 (III)で示されるジイソシ
アン酸エステル類を 1.5〜３倍モル、好ましくは２〜2.
5 倍モル使用して、一般式(I) におけるｘ（平均値）が
0.5 〜２のプレポリマーを得る。ジイソシアン酸エステ
ル類を２倍モル以上使用したとき、すなわちｘが0.5 以
上１未満のときは、一般式(I) で示されるプレポリマー
は未反応のジイソシアン酸エステル類を含むことを意味
するが、本発明のプレポリマーは一部に未反応のジイソ
シアン酸エステル類を含有する組成物をもその範囲に含
むものである。なお、ここで過剰分のジイソシアン酸エ
ステル類は、後の付加重合工程でポリマーの構成成分
（ハードセグメント）となる。ジイソシアン酸エステル
類の割合が３倍モル以上（すなわち、ｘが0.5 以下）で
は、後の付加重合工程で得られる本発明ポリマーにおい
て、光学活性オリゴマー部分が少なくなり、生分解性が
低下する。一方、ジイソシアン酸エステル類の割合が1.
5 モル未満（すなわち、ｘが２以上）ではポリマー中の
光学活性オリゴマー構成部分が増すが、ジオール、ジア
ミン、あるいはアミノアルコールユニットで構成される
部分が減少し、ポリマーの強度等が劣ってくるので好ま
しくない。かくして得られるプレポリマーは単離精製す
ることなく、次の付加重合工程に使用することができ
る。
るオリゴマーに対して一般式 (III)で示されるジイソシ
アン酸エステル類を 1.5〜３倍モル、好ましくは２〜2.
5 倍モル使用して、一般式(I) におけるｘ（平均値）が
0.5 〜２のプレポリマーを得る。ジイソシアン酸エステ
ル類を２倍モル以上使用したとき、すなわちｘが0.5 以
上１未満のときは、一般式(I) で示されるプレポリマー
は未反応のジイソシアン酸エステル類を含むことを意味
するが、本発明のプレポリマーは一部に未反応のジイソ
シアン酸エステル類を含有する組成物をもその範囲に含
むものである。なお、ここで過剰分のジイソシアン酸エ
ステル類は、後の付加重合工程でポリマーの構成成分
（ハードセグメント）となる。ジイソシアン酸エステル
類の割合が３倍モル以上（すなわち、ｘが0.5 以下）で
は、後の付加重合工程で得られる本発明ポリマーにおい
て、光学活性オリゴマー部分が少なくなり、生分解性が
低下する。一方、ジイソシアン酸エステル類の割合が1.
5 モル未満（すなわち、ｘが２以上）ではポリマー中の
光学活性オリゴマー構成部分が増すが、ジオール、ジア
ミン、あるいはアミノアルコールユニットで構成される
部分が減少し、ポリマーの強度等が劣ってくるので好ま
しくない。かくして得られるプレポリマーは単離精製す
ることなく、次の付加重合工程に使用することができ
る。
【００２７】本発明のポリマーは上記の方法で得られた
プレポリマーと式(V) Ｈ−Ｙ3 −Ｒ5 −Ｙ4 −Ｈ (V) （式中、Ｒ5 、Ｙ3 およびＹ4 は前記と同じ意味を表わ
す。）で示されるジオール類、ジアミン類またはアミノ
アルコール類を窒素またはアルゴン等の不活性気体存在
下、常圧で４５〜５０℃の温度で、１２〜２４時間反応
させることによって製造することができる。
プレポリマーと式(V) Ｈ−Ｙ3 −Ｒ5 −Ｙ4 −Ｈ (V) （式中、Ｒ5 、Ｙ3 およびＹ4 は前記と同じ意味を表わ
す。）で示されるジオール類、ジアミン類またはアミノ
アルコール類を窒素またはアルゴン等の不活性気体存在
下、常圧で４５〜５０℃の温度で、１２〜２４時間反応
させることによって製造することができる。
【００２８】ここで、前記式(III) で示されるジイソシ
アン酸エステル類としては、例えば、ジイソシアン酸ヘ
キサメチレン（ＨＭＤＩ）、２，４−ジイソシアン酸ト
ルエン、ジイソシアン酸４，４’−ジフェニルメタン、
ジイソシアン酸ｏ−キシリレン、ジイソシアン酸ｍ−キ
シリレン等が挙げられる。
アン酸エステル類としては、例えば、ジイソシアン酸ヘ
キサメチレン（ＨＭＤＩ）、２，４−ジイソシアン酸ト
ルエン、ジイソシアン酸４，４’−ジフェニルメタン、
ジイソシアン酸ｏ−キシリレン、ジイソシアン酸ｍ−キ
シリレン等が挙げられる。
【００２９】また、前記式(V) および式(VII) で示され
るジオール類、ジアミン類またはアミノアルコールとし
ては以下のものが挙げられる。ジオール類としては、例
えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，
３−プロパンジオール、cis −２−ブテン−１，４−ジ
オール、trans −２−ブテン−１，４−ジオール、２−
ブチン−１，４−ジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，１０−デカンジオール、キシリレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，４−フェニレンジメタノール、２，２−ビス（４′
−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）
等が挙げられ、ジアミン類としては、例えば、ｐ−フェ
ニレンジアミン、エチレンジアミン、４，４’−メチレ
ンビス（２−クロロアニリン）等が挙げられ、アミノア
ルコール類としては、例えば、エタノールアミン、プロ
パノールアミン等が挙げられる。これらは少なくとも１
種を使用し、必要に応じ数種を併用することができる。
付加重合に付す式(I) のプレポリマーと式(V) のモノマ
ーとの割合は、目的とするポリマーの物性（分子量、融
点、ガラス転移温度、分解温度など）によって異なる
が、一般的に、プレポリマーに対して式(V) のモノマー
が 0.5〜2.0 モルである。
るジオール類、ジアミン類またはアミノアルコールとし
ては以下のものが挙げられる。ジオール類としては、例
えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，
３−プロパンジオール、cis −２−ブテン−１，４−ジ
オール、trans −２−ブテン−１，４−ジオール、２−
ブチン−１，４−ジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，１０−デカンジオール、キシリレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，４−フェニレンジメタノール、２，２−ビス（４′
−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）
等が挙げられ、ジアミン類としては、例えば、ｐ−フェ
ニレンジアミン、エチレンジアミン、４，４’−メチレ
ンビス（２−クロロアニリン）等が挙げられ、アミノア
ルコール類としては、例えば、エタノールアミン、プロ
パノールアミン等が挙げられる。これらは少なくとも１
種を使用し、必要に応じ数種を併用することができる。
付加重合に付す式(I) のプレポリマーと式(V) のモノマ
ーとの割合は、目的とするポリマーの物性（分子量、融
点、ガラス転移温度、分解温度など）によって異なる
が、一般的に、プレポリマーに対して式(V) のモノマー
が 0.5〜2.0 モルである。
【００３０】
【発明の効果】本発明によれば、（Ｒ）−３ＨＡユニッ
トを有する光学活性なプレポリマー（ジイソシアン酸エ
ステル誘導体）とモノマー（ジオール、ジアミンあるい
はアミノアルコール）との付加重合により、光学活性で
生分解性、加水分解性という特長を持つ有用な機能性材
料である新規なポリマーを、工業的に有利な方法で容易
に製造することができる。
トを有する光学活性なプレポリマー（ジイソシアン酸エ
ステル誘導体）とモノマー（ジオール、ジアミンあるい
はアミノアルコール）との付加重合により、光学活性で
生分解性、加水分解性という特長を持つ有用な機能性材
料である新規なポリマーを、工業的に有利な方法で容易
に製造することができる。
【００３１】
【実施例】以下、実施例および試験例により本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定さ
れるものではない。なお、実施例で使用した分析機器お
よび生分解性試験で使用した機器は下記のとおりであ
る。
らに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定さ
れるものではない。なお、実施例で使用した分析機器お
よび生分解性試験で使用した機器は下記のとおりであ
る。
【００３２】示差走査熱量計（ＤＳＣ）：ＤＳＣ５０
（島津製作所（株）製）； 熱重量測定装置（ＴＧＡ）：ＴＧＡ５０（島津製作所
（株）製）； 分子量：Ｄ−2520ＧＰＣ Integrator（日立製作所
（株）製）； 生分解性試験：高砂香料工業株式会社の活性汚泥を使用
して、「新規化学物質に係る試験の方法について」（環
保業第５号，薬発第615 号，49基第392 号，昭和49年 7
月13日）に規定する「微生物等による化学物質による分
解度試験」並びに“Y.Doi, A.Segawa, and M.Kunioka,
Int. J.Biol. Macromol.,1990, Vol.12.April, 106
頁”に記載の内容に準拠して行なった。
（島津製作所（株）製）； 熱重量測定装置（ＴＧＡ）：ＴＧＡ５０（島津製作所
（株）製）； 分子量：Ｄ−2520ＧＰＣ Integrator（日立製作所
（株）製）； 生分解性試験：高砂香料工業株式会社の活性汚泥を使用
して、「新規化学物質に係る試験の方法について」（環
保業第５号，薬発第615 号，49基第392 号，昭和49年 7
月13日）に規定する「微生物等による化学物質による分
解度試験」並びに“Y.Doi, A.Segawa, and M.Kunioka,
Int. J.Biol. Macromol.,1990, Vol.12.April, 106
頁”に記載の内容に準拠して行なった。
【００３３】実施例１：１，４−ブタンジオールに１２
倍モル量の（Ｒ）−３−ヒドロキシ酪酸メチル（以下、
３ＨＢと略記する。）を縮合させてえられたテレケリッ
クオリゴマーとジイソシアン酸４，４’−ジフェニルメ
タン（以下、ＭＤＩと省略する。）からの付加重合によ
るプレポリマー(Ia)の合成 １００ｍｌの反応容器にオリゴマー13.33 ｇ（11.9ミリ
モル）を入れ窒素置換した後、塩化メチレン２０ｍｌを
入れて溶解させ、４５℃でＭＤＩ5.94ｇ（23.7ミリモ
ル）を加えて１時間反応させてプレポリマー(Ia)を得
た。
倍モル量の（Ｒ）−３−ヒドロキシ酪酸メチル（以下、
３ＨＢと略記する。）を縮合させてえられたテレケリッ
クオリゴマーとジイソシアン酸４，４’−ジフェニルメ
タン（以下、ＭＤＩと省略する。）からの付加重合によ
るプレポリマー(Ia)の合成 １００ｍｌの反応容器にオリゴマー13.33 ｇ（11.9ミリ
モル）を入れ窒素置換した後、塩化メチレン２０ｍｌを
入れて溶解させ、４５℃でＭＤＩ5.94ｇ（23.7ミリモ
ル）を加えて１時間反応させてプレポリマー(Ia)を得
た。
【００３４】実施例２：実施例１で得られたプレポリマ
ー(Ia)とｐ−キシリレングリコールからの付加重合によ
るポリウレタン−ポリエステル(IVa) の合成 実施例１で得られたプレポリマー(Ia)を単離することな
く、その１００ｍｌ容器にｐ−キシリレングリコール1.
64ｇ（11.9ミリモル）を加え４５℃で１２時間撹拌し
た。反応容器に塩化メチレン３０ｍｌを入れ、５００ｍ
ｌメタノールに加えて沈殿を生じさせ、５００ｍｌエー
テルで洗浄して、標題のポリマー(IVa) 20.8ｇ（収率9
9.6％）を得た。 重量平均分子量（Ｍｗ）：60000 ； 数平均分子量（Ｍｎ）：32000 ； ガラス転移温度：１３℃； 融点：８４℃； 分解温度：２７７℃。
ー(Ia)とｐ−キシリレングリコールからの付加重合によ
るポリウレタン−ポリエステル(IVa) の合成 実施例１で得られたプレポリマー(Ia)を単離することな
く、その１００ｍｌ容器にｐ−キシリレングリコール1.
64ｇ（11.9ミリモル）を加え４５℃で１２時間撹拌し
た。反応容器に塩化メチレン３０ｍｌを入れ、５００ｍ
ｌメタノールに加えて沈殿を生じさせ、５００ｍｌエー
テルで洗浄して、標題のポリマー(IVa) 20.8ｇ（収率9
9.6％）を得た。 重量平均分子量（Ｍｗ）：60000 ； 数平均分子量（Ｍｎ）：32000 ； ガラス転移温度：１３℃； 融点：８４℃； 分解温度：２７７℃。
【００３５】実施例３：１，４−ブタンジオールに１２
倍モル量の３ＨＢを縮合させて得られたテレケリックオ
リゴマーとジイソシアン酸２，４−トリレン（以下、Ｔ
ＤＩと省略する。）からの付加重合によるプレポリマー
(Ib)の合成 オリゴマー11.34 ｇ（10.1ミリモル）を反応容器にい
れ、ＴＤＩ3.52ｇ（20.2ミリモル）を加えて実施例１と
同様の方法によってプレポリマー(Ib)を得た。
倍モル量の３ＨＢを縮合させて得られたテレケリックオ
リゴマーとジイソシアン酸２，４−トリレン（以下、Ｔ
ＤＩと省略する。）からの付加重合によるプレポリマー
(Ib)の合成 オリゴマー11.34 ｇ（10.1ミリモル）を反応容器にい
れ、ＴＤＩ3.52ｇ（20.2ミリモル）を加えて実施例１と
同様の方法によってプレポリマー(Ib)を得た。
【００３６】実施例４：実施例３で得られたプレポリマ
ー(Ib)とｐ−キシリレングリコールからの付加重合によ
るポリウレタン−ポリエステル(IVb) の合成 実施例３で得られたプレポリマー(Ib)を単離することな
く、その１００ｍｌ容器にｐ−キシリレングリコール1.
40ｇ（10.1ミリモル）を用いたほかは実施例２と同様の
方法によって標題のポリマー(IVb) 13.43 ｇ（収率82.6
％）を得た。 重量平均分子量（Ｍｗ）：66000 ； 数平均分子量（Ｍｎ）：35000 ； ガラス転移温度：２８℃； 融点：１３０〜１４４℃； 分解温度：２７６℃。
ー(Ib)とｐ−キシリレングリコールからの付加重合によ
るポリウレタン−ポリエステル(IVb) の合成 実施例３で得られたプレポリマー(Ib)を単離することな
く、その１００ｍｌ容器にｐ−キシリレングリコール1.
40ｇ（10.1ミリモル）を用いたほかは実施例２と同様の
方法によって標題のポリマー(IVb) 13.43 ｇ（収率82.6
％）を得た。 重量平均分子量（Ｍｗ）：66000 ； 数平均分子量（Ｍｎ）：35000 ； ガラス転移温度：２８℃； 融点：１３０〜１４４℃； 分解温度：２７６℃。
【００３７】実施例５：実施例１で得られたプレポリマ
ー(Ia)と１，４−ブタンジオールからの付加重合による
ポリウレタン−ポリエステル(IVc) の合成 実施例１で得られたプレポリマー(Ia)15.26 ｇ（9.4 ミ
リモル）を単離することなく、その１００ｍｌ容器に
１，４−ブタンジオール0.85ｇ（9.4 ミリモル）を用い
たほかは実施例２と同様の方法によって標題のポリマー
(IVc) 15.37 ｇ（収率93.3％）を得た。 重量平均分子量（Ｍｗ）：60000 ； 数平均分子量（Ｍｎ）：35000 ； ガラス転移温度：２３℃； 融点：１２６℃； 分解温度：２７９℃。
ー(Ia)と１，４−ブタンジオールからの付加重合による
ポリウレタン−ポリエステル(IVc) の合成 実施例１で得られたプレポリマー(Ia)15.26 ｇ（9.4 ミ
リモル）を単離することなく、その１００ｍｌ容器に
１，４−ブタンジオール0.85ｇ（9.4 ミリモル）を用い
たほかは実施例２と同様の方法によって標題のポリマー
(IVc) 15.37 ｇ（収率93.3％）を得た。 重量平均分子量（Ｍｗ）：60000 ； 数平均分子量（Ｍｎ）：35000 ； ガラス転移温度：２３℃； 融点：１２６℃； 分解温度：２７９℃。
【００３８】実施例６：１，４−ブタンジオールに１２
倍モル量の３ＨＢを縮合させて得られたテレケリックオ
リゴマーとＭＤＩからの付加重合によるプレポリマー(I
c)の合成 オリゴマー16.13 ｇ（14.36 ミリモル）を反応容器にい
れ、ＭＤＩ5.39ｇ（21.54 ミリモル）を加えて実施例１
と同様の方法によってプレポリマー(Ic)を得た。
倍モル量の３ＨＢを縮合させて得られたテレケリックオ
リゴマーとＭＤＩからの付加重合によるプレポリマー(I
c)の合成 オリゴマー16.13 ｇ（14.36 ミリモル）を反応容器にい
れ、ＭＤＩ5.39ｇ（21.54 ミリモル）を加えて実施例１
と同様の方法によってプレポリマー(Ic)を得た。
【００３９】実施例７：実施例６で得られたプレポリマ
ー(Ic)と１，４−ブタンジオールからの付加重合による
ポリウレタン−ポリエステル(IVd) の合成 実施例６で得られたプレポリマー(Ic)を単離することな
く、その１００ｍｌ容器に１，４−ブタンジオール0.65
ｇ（7.18ミリモル）を用いたほかは実施例２と同様の方
法によって標題のポリマー(IVd) 20.61 ｇ（収率93.0
％）を得た。 重量平均分子量（Ｍｗ）：51000 ； 数平均分子量（Ｍｎ）：26000 ； ガラス転移温度：１９℃； 分解温度：２７９℃。
ー(Ic)と１，４−ブタンジオールからの付加重合による
ポリウレタン−ポリエステル(IVd) の合成 実施例６で得られたプレポリマー(Ic)を単離することな
く、その１００ｍｌ容器に１，４−ブタンジオール0.65
ｇ（7.18ミリモル）を用いたほかは実施例２と同様の方
法によって標題のポリマー(IVd) 20.61 ｇ（収率93.0
％）を得た。 重量平均分子量（Ｍｗ）：51000 ； 数平均分子量（Ｍｎ）：26000 ； ガラス転移温度：１９℃； 分解温度：２７９℃。
【００４０】実施例８：実施例３で得られたプレポリマ
ー(Ib)とエチレングリコールからの付加重合によるポリ
ウレタン−ポリエステル(IVe) の合成 実施例３で得られたプレポリマー(Ib)14.45 ｇ（9.82ミ
リモル）を単離することなく、その１００ｍｌ容器にエ
チレングリコール0.61ｇ（9.82ミリモル）を用いたほか
は実施例２と同様の方法によって標題のポリマー(IVe)
10.74 ｇ（収率71.3％）を得た。 重量平均分子量（Ｍｗ）：33000 ； 数平均分子量（Ｍｎ）：20000 ； ガラス転移温度：２８℃； 融点：１２７〜１４１℃； 分解温度：２８０℃。
ー(Ib)とエチレングリコールからの付加重合によるポリ
ウレタン−ポリエステル(IVe) の合成 実施例３で得られたプレポリマー(Ib)14.45 ｇ（9.82ミ
リモル）を単離することなく、その１００ｍｌ容器にエ
チレングリコール0.61ｇ（9.82ミリモル）を用いたほか
は実施例２と同様の方法によって標題のポリマー(IVe)
10.74 ｇ（収率71.3％）を得た。 重量平均分子量（Ｍｗ）：33000 ； 数平均分子量（Ｍｎ）：20000 ； ガラス転移温度：２８℃； 融点：１２７〜１４１℃； 分解温度：２８０℃。
【００４１】実施例９：実施例３で得られたプレポリマ
ー(Ib)と１，４−ブタンジオールからの付加重合による
ポリウレタン−ポリエステル(IVf) の合成 実施例３で得られたプレポリマー(Ib)14.88 ｇ（10.1ミ
リモル）を単離することなく、その１００ｍｌ容器に
１，４−ブタンジオール0.91ｇ（10.1ミリモル）を用い
たほかは実施例２と同様の方法によって標題のポリマー
(IVf) 11.94 ｇ（収率83.8％）を得た。 重量平均分子量（Ｍｗ）：59000 ； 数平均分子量（Ｍｎ）：34000 ； ガラス転移温度：２１℃； 融点：１４１℃； 分解温度：２７６℃。
ー(Ib)と１，４−ブタンジオールからの付加重合による
ポリウレタン−ポリエステル(IVf) の合成 実施例３で得られたプレポリマー(Ib)14.88 ｇ（10.1ミ
リモル）を単離することなく、その１００ｍｌ容器に
１，４−ブタンジオール0.91ｇ（10.1ミリモル）を用い
たほかは実施例２と同様の方法によって標題のポリマー
(IVf) 11.94 ｇ（収率83.8％）を得た。 重量平均分子量（Ｍｗ）：59000 ； 数平均分子量（Ｍｎ）：34000 ； ガラス転移温度：２１℃； 融点：１４１℃； 分解温度：２７６℃。
【００４２】実施例１０：２，２−ジメチル−１，３−
プロパンジオールに１４倍モル量の３ＨＢを縮合させて
得られたテレケリックオリゴマーとＭＤＩからの付加重
合によるプレポリマー(Id)の合成 オリゴマー13.15 ｇ（10.04 ミリモル）を反応容器にい
れ、ＭＤＩ5.56ｇ（22.2ミリモルを加えて実施例１と同
様の方法によってプレポリマー(Id)を得た。
プロパンジオールに１４倍モル量の３ＨＢを縮合させて
得られたテレケリックオリゴマーとＭＤＩからの付加重
合によるプレポリマー(Id)の合成 オリゴマー13.15 ｇ（10.04 ミリモル）を反応容器にい
れ、ＭＤＩ5.56ｇ（22.2ミリモルを加えて実施例１と同
様の方法によってプレポリマー(Id)を得た。
【００４３】実施例１１：実施例１０で得られたプレポ
リマー(Id)と１，４−ブタンジオールからの付加重合に
よるポリウレタン−ポリエステル(IVg) の合成 実施例１０で得られたプレポリマー(Id)を単離すること
なく、その１００ｍｌ容器に１，４−ブタンジオール1.
10ｇ（12.18 ミリモル）を用いたほかは実施例２と同様
の方法によって標題のポリマー(IVg) 17.05 ｇ（収率8
6.1％）を得た。 重量平均分子量（Ｍｗ）：40000 ； 数平均分子量（Ｍｎ）：21000 ； ガラス転移温度：３２℃； 融点：７８℃； 分解温度：２９０℃。
リマー(Id)と１，４−ブタンジオールからの付加重合に
よるポリウレタン−ポリエステル(IVg) の合成 実施例１０で得られたプレポリマー(Id)を単離すること
なく、その１００ｍｌ容器に１，４−ブタンジオール1.
10ｇ（12.18 ミリモル）を用いたほかは実施例２と同様
の方法によって標題のポリマー(IVg) 17.05 ｇ（収率8
6.1％）を得た。 重量平均分子量（Ｍｗ）：40000 ； 数平均分子量（Ｍｎ）：21000 ； ガラス転移温度：３２℃； 融点：７８℃； 分解温度：２９０℃。
【００４４】実施例１２：２，２−ジメチル−１，３−
プロパンジオールに２０倍モル量の３ＨＢを縮合させて
得られたテレケリックオリゴマーとＭＤＩからの付加重
合によるプレポリマー(Ie)の合成 オリゴマー18.26 ｇ（10.0ミリモル）を反応容器にい
れ、ＭＤＩ5.01ｇ（20.0ミリモル）を加えて実施例１と
同様の方法によってプレポリマー(Ie)を得た。
プロパンジオールに２０倍モル量の３ＨＢを縮合させて
得られたテレケリックオリゴマーとＭＤＩからの付加重
合によるプレポリマー(Ie)の合成 オリゴマー18.26 ｇ（10.0ミリモル）を反応容器にい
れ、ＭＤＩ5.01ｇ（20.0ミリモル）を加えて実施例１と
同様の方法によってプレポリマー(Ie)を得た。
【００４５】実施例１３：実施例１２で得られたプレポ
リマー(Ie)と１，４−ブタンジオールからの付加重合に
よるポリウレタン−ポリエステル(IVh) の合成 実施例１２で得られたプレポリマー(Ie)を単離すること
なく、その１００ｍｌ容器に１，４−ブタンジオール0.
90ｇ（10.0ミリモル）を用いたほかは実施例２と同様の
方法によって標題のポリマー(IVh) 21.21 ｇ（収率87.7
％）を得た。 重量平均分子量（Ｍｗ）：24000 ； 数平均分子量（Ｍｎ）：14000 ； ガラス転移温度：２３℃； 融点：１２６℃； 分解温度：２７９℃。
リマー(Ie)と１，４−ブタンジオールからの付加重合に
よるポリウレタン−ポリエステル(IVh) の合成 実施例１２で得られたプレポリマー(Ie)を単離すること
なく、その１００ｍｌ容器に１，４−ブタンジオール0.
90ｇ（10.0ミリモル）を用いたほかは実施例２と同様の
方法によって標題のポリマー(IVh) 21.21 ｇ（収率87.7
％）を得た。 重量平均分子量（Ｍｗ）：24000 ； 数平均分子量（Ｍｎ）：14000 ； ガラス転移温度：２３℃； 融点：１２６℃； 分解温度：２７９℃。
【００４６】実施例１４：２，２−ジメチル−１，３−
プロパンジオールに２０倍モル量の３ＨＢを縮合させて
得られたテレケリックオリゴマーとＴＤＩからの付加重
合によるプレポリマー(If)の合成 オリゴマー17.26 ｇ（9.45ミリモル）を反応容器にい
れ、ＴＤＩ3.29ｇ（18.9ミリモル）を加えて実施例１と
同様の方法によってプレポリマー(If)を得た。
プロパンジオールに２０倍モル量の３ＨＢを縮合させて
得られたテレケリックオリゴマーとＴＤＩからの付加重
合によるプレポリマー(If)の合成 オリゴマー17.26 ｇ（9.45ミリモル）を反応容器にい
れ、ＴＤＩ3.29ｇ（18.9ミリモル）を加えて実施例１と
同様の方法によってプレポリマー(If)を得た。
【００４７】実施例１５：実施例１４で得られたプレポ
リマー(If)とｐ−キシリレングリコールからの付加重合
によるポリウレタン−ポリエステル(IVi) の合成 実施例１４で得られたプレポリマー(If)を単離すること
なく、その１００ｍｌ容器にｐ−キシリレングリコール
1.31ｇ（9.45ミリモル）を用いたほかは実施例２と同様
の方法によって標題のポリマー(IVi) 17.99 ｇ（収率8
2.3％）を得た。 重量平均分子量（Ｍｗ）：27000 ； 数平均分子量（Ｍｎ）：17000 ； ガラス転移温度：２７℃； 融点：１１６〜１４５℃； 分解温度：２８２℃。
リマー(If)とｐ−キシリレングリコールからの付加重合
によるポリウレタン−ポリエステル(IVi) の合成 実施例１４で得られたプレポリマー(If)を単離すること
なく、その１００ｍｌ容器にｐ−キシリレングリコール
1.31ｇ（9.45ミリモル）を用いたほかは実施例２と同様
の方法によって標題のポリマー(IVi) 17.99 ｇ（収率8
2.3％）を得た。 重量平均分子量（Ｍｗ）：27000 ； 数平均分子量（Ｍｎ）：17000 ； ガラス転移温度：２７℃； 融点：１１６〜１４５℃； 分解温度：２８２℃。
【００４８】実施例１６：１，４−ブタンジオールに１
２倍モル量の３ＨＢを縮合させて得られたテレケリック
オリゴマーとヘキサメチレンジイソシアネート（以下、
ＨＭＤＩと省略する。）からの付加重合によるプレポリ
マー(Ig)の合成 オリゴマー10.14 ｇ（9.03ミリモル）を反応容器にい
れ、ＨＭＤＩ3.04ｇ（18.1ミリモル）を加えて実施例１
と同様の方法によってプレポリマー(Ig)を得た。
２倍モル量の３ＨＢを縮合させて得られたテレケリック
オリゴマーとヘキサメチレンジイソシアネート（以下、
ＨＭＤＩと省略する。）からの付加重合によるプレポリ
マー(Ig)の合成 オリゴマー10.14 ｇ（9.03ミリモル）を反応容器にい
れ、ＨＭＤＩ3.04ｇ（18.1ミリモル）を加えて実施例１
と同様の方法によってプレポリマー(Ig)を得た。
【００４９】実施例１７：実施例１６で得られたプレポ
リマー(Ig)とｐ−フェニレンジアミンからの付加重合に
よるポリウレタン−ポリエステル−ポリウレア(IVj) の
合成 実施例１６で得られたプレポリマー(Ig)を単離すること
なく、その１００ｍｌ容器にｐ−フェニレンジアミン0.
98ｇ（9.03ミリモル）を用いたほかは実施例２と同様の
方法によって標題のポリマー(IVj) 12.82 ｇ（収率90.6
％）を得た。 重量平均分子量（Ｍｗ）：23000 ； 数平均分子量（Ｍｎ）：16000 ； ガラス転移温度：０℃； 分解温度：２６７℃。
リマー(Ig)とｐ−フェニレンジアミンからの付加重合に
よるポリウレタン−ポリエステル−ポリウレア(IVj) の
合成 実施例１６で得られたプレポリマー(Ig)を単離すること
なく、その１００ｍｌ容器にｐ−フェニレンジアミン0.
98ｇ（9.03ミリモル）を用いたほかは実施例２と同様の
方法によって標題のポリマー(IVj) 12.82 ｇ（収率90.6
％）を得た。 重量平均分子量（Ｍｗ）：23000 ； 数平均分子量（Ｍｎ）：16000 ； ガラス転移温度：０℃； 分解温度：２６７℃。
【００５０】実施例１８：１，４−ブタンジオールに１
２倍モル量の３ＨＢを縮合させて得られたテレケリック
オリゴマーとＨＭＤＩからの付加重合によるプレポリマ
ー(Ih)の合成 オリゴマー12.24 ｇ（10.9ミリモル）を反応容器にい
れ、ＨＭＤＩ2.75ｇ（16.35 ミリモル）を加えて実施例
１と同様の方法によってプレポリマー(Ih)を得た。
２倍モル量の３ＨＢを縮合させて得られたテレケリック
オリゴマーとＨＭＤＩからの付加重合によるプレポリマ
ー(Ih)の合成 オリゴマー12.24 ｇ（10.9ミリモル）を反応容器にい
れ、ＨＭＤＩ2.75ｇ（16.35 ミリモル）を加えて実施例
１と同様の方法によってプレポリマー(Ih)を得た。
【００５１】実施例１９：実施例１８で得られたプレポ
リマー(Ih)とエチレンジアミンからの付加重合によるポ
リウレタン−ポリエステル−ポリウレア(IVk) の合成 実施例１８で得られたプレポリマー(Ih)を単離すること
なく、その１００ｍｌ容器にエチレンジアミン0.33ｇ
（5.45ミリモル）を用いたほかは実施例２と同様の方法
によって標題のポリマー(IVk) 8.04ｇ（収率52.5％）を
得た。 重量平均分子量（Ｍｗ）：25000 ； 数平均分子量（Ｍｎ）：15000 ； ガラス転移温度：−３℃； 融点：８０℃； 分解温度：２６２℃。
リマー(Ih)とエチレンジアミンからの付加重合によるポ
リウレタン−ポリエステル−ポリウレア(IVk) の合成 実施例１８で得られたプレポリマー(Ih)を単離すること
なく、その１００ｍｌ容器にエチレンジアミン0.33ｇ
（5.45ミリモル）を用いたほかは実施例２と同様の方法
によって標題のポリマー(IVk) 8.04ｇ（収率52.5％）を
得た。 重量平均分子量（Ｍｗ）：25000 ； 数平均分子量（Ｍｎ）：15000 ； ガラス転移温度：−３℃； 融点：８０℃； 分解温度：２６２℃。
【００５２】実施例２０：２，２−ジメチル−１，３−
プロパンジオールに１４倍モル量の３ＨＢを縮合させて
得られたテレケリックオリゴマーとＨＭＤＩからの付加
重合によるプレポリマー(Ii)の合成 オリゴマー13.09 ｇ（10.0ミリモル）を反応容器にい
れ、ＨＭＤＩ3.36ｇ（20.0ミリモル）を加えて実施例１
と同様の方法によってプレポリマー(Ii)を得た。
プロパンジオールに１４倍モル量の３ＨＢを縮合させて
得られたテレケリックオリゴマーとＨＭＤＩからの付加
重合によるプレポリマー(Ii)の合成 オリゴマー13.09 ｇ（10.0ミリモル）を反応容器にい
れ、ＨＭＤＩ3.36ｇ（20.0ミリモル）を加えて実施例１
と同様の方法によってプレポリマー(Ii)を得た。
【００５３】実施例２１：実施例２０で得られたプレポ
リマー(Ii)とプロパノールアミンからの付加重合による
ポリウレタン−ポリエステル−ポリウレア(IVl) の合成 実施例２０で得られたプレポリマー(Ii)を単離すること
なく、その１００ｍｌ容器にプロパノールアミン0.75ｇ
（10.0ミリモル）を用いたほかは実施例２と同様の方法
によって標題のポリマー(IVl) 13.83 ｇ（収率80.2％）
を得た。 重量平均分子量（Ｍｗ）：22000 ； 数平均分子量（Ｍｎ）：14000 ； ガラス転移温度：１℃； 融点：７５〜１０３℃； 分解温度：２６３℃。
リマー(Ii)とプロパノールアミンからの付加重合による
ポリウレタン−ポリエステル−ポリウレア(IVl) の合成 実施例２０で得られたプレポリマー(Ii)を単離すること
なく、その１００ｍｌ容器にプロパノールアミン0.75ｇ
（10.0ミリモル）を用いたほかは実施例２と同様の方法
によって標題のポリマー(IVl) 13.83 ｇ（収率80.2％）
を得た。 重量平均分子量（Ｍｗ）：22000 ； 数平均分子量（Ｍｎ）：14000 ； ガラス転移温度：１℃； 融点：７５〜１０３℃； 分解温度：２６３℃。
【００５４】実施例１〜実施例２１で調製した本発明に
よるプレポリマーおよびポリマーの構造式を下記にまと
めて示す。
よるプレポリマーおよびポリマーの構造式を下記にまと
めて示す。
【化１６】
【００５５】
【化１７】
【００５６】
【化１８】
【００５７】
【化１９】
【００５８】
【化２０】
【００５９】
【化２１】
【００６０】試験例１ ：実施例８のポリマー(IVe) の生分解性試験 高砂香料工業（株）平塚工場の返送汚泥の馴養種（好気
性汚泥）を、５００ｐｐｍ（６００ｍｌ）、ｐＨ 6.0〜
7.0 、３０℃の条件で用い、実施例８で得られたポリマ
ーの１ｃｍ×２ｃｍ、厚さ0.05〜0.1 ｍｍの薄膜（ポリ
マーを、塩化メチレンまたはクロロホルムまたはヘキサ
フルオロイソプロパノールに溶かし、シャーレ等に流し
込み、溶媒を蒸発させることによってフィルム化したも
の）２０〜３０ｍｇを５０ｍｌのフラスコに入れ、タイ
テック（株）社製、振盪恒温水槽を用いて試験を行なっ
た。４週間経過後ポリマーの重量を測定することにより
残存重量率を求めた。その結果を図１に示す。この結果
より実施例８で得られたポリマーフィルムは４週間後に
14.3％分解していることがわかった。
性汚泥）を、５００ｐｐｍ（６００ｍｌ）、ｐＨ 6.0〜
7.0 、３０℃の条件で用い、実施例８で得られたポリマ
ーの１ｃｍ×２ｃｍ、厚さ0.05〜0.1 ｍｍの薄膜（ポリ
マーを、塩化メチレンまたはクロロホルムまたはヘキサ
フルオロイソプロパノールに溶かし、シャーレ等に流し
込み、溶媒を蒸発させることによってフィルム化したも
の）２０〜３０ｍｇを５０ｍｌのフラスコに入れ、タイ
テック（株）社製、振盪恒温水槽を用いて試験を行なっ
た。４週間経過後ポリマーの重量を測定することにより
残存重量率を求めた。その結果を図１に示す。この結果
より実施例８で得られたポリマーフィルムは４週間後に
14.3％分解していることがわかった。
【００６１】試験例２ ：実施例１９のポリマー(IVk) の生分解性試験 実施例１９で得られたポリマー(IVk) につき、試験例１
と同様にして生分解試験を行なった。その結果は図１に
示すとおりであり、４週間後に26.5％分解していること
がわかった。
と同様にして生分解試験を行なった。その結果は図１に
示すとおりであり、４週間後に26.5％分解していること
がわかった。
【００６２】試験例３ ：実施例２１のポリマー(IVl) の生分解性試験 実施例２１で得られたポリマー(IVl) につき、試験例１
と同様にして生分解試験を行なった。その結果は図１に
示すとおりであり、４週間後に37.9％分解していること
がわかった。
と同様にして生分解試験を行なった。その結果は図１に
示すとおりであり、４週間後に37.9％分解していること
がわかった。
【図１】試験例１〜３におけるポリマーの残存重量率の
経時変化を示すグラフである。
経時変化を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 基城 東京都港区高輪３丁目19番22号 高砂香 料工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−189818（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−194697（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−214082（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 18/00 - 18/87 C08G 63/00 - 63/91
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式(IV) 【化１】 （式中、Ｒ1 は炭素数１〜５のアルキル基を表わし、Ｒ
3 およびＲ5 は各々独立して炭素数２〜６の分枝または
直鎖アルキレン基、炭素数４〜６の直鎖アルケニレン基
あるいは直鎖アルキニレン基、炭素数５〜８のオキシア
ルキレン基または１，４−フェニレンジメチレン基を表
わし、Ｒ4 は炭素数１〜１０のアルキレン基、置換され
ていてもよいフェニレン基、置換されていてもよいビフ
ェニリレン基または置換されていてもよいメチレンビフ
ェニル基を表わし、Ｙ1 、Ｙ2 、Ｙ3 およびＹ4 は各々
独立してＯまたはＮＨを表わし、ｍおよびｎは０または
１〜２０の整数を表わし、ｘは 0.5〜２の数を表わす。
ただし、ｍおよびｎは同時に０を表わさないものとす
る。）で示される光学活性ポリマー。 - 【請求項２】 一般式(I) 【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｙ1 、Ｙ2 、ｍ、ｎおよび
ｘは請求項１の記載と同じ意味を表わす。）で示される
光学活性プレポリマーと、式(V) Ｈ−Ｙ3 −Ｒ5 −Ｙ4 −Ｈ (V) （式中、Ｒ5 、Ｙ3 およびＹ4 は請求項１の記載と同じ
意味を表わす。）で示される少なくとも１種類の化合物
とを付加重合させることを特徴とする一般式(IV) 【化３】 （式中、全ての記号は前記と同じ意味を表わす。）で示
される請求項１に記載の光学活性ポリマーの製造方法。 - 【請求項３】 一般式(I) 【化４】 （式中、Ｒ1 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｙ1 、Ｙ2 、ｍ、ｎおよび
ｘは請求項１の記載と同じ意味を表わす。）で示される
光学活性プレポリマー。 - 【請求項４】 一般式(II) 【化５】 （式中、Ｒ1 、Ｒ3 、Ｙ1 、Ｙ2 、ｍおよびｎは請求項
１の記載と同じ意味を表わす。）で示される光学活性オ
リゴマーと下記一般式(III) ＯＣＮ−Ｒ4 −ＮＣＯ (III) （式中、Ｒ4 は請求項１の記載と同じ意味を表わす。）
で示される少なくとも１種類の化合物 1.5〜３倍モル量
とを付加重合させることを特徴とする一般式(I) 【化６】 （式中、全ての記号は前記と同じ意味を表わす。）で示
される請求項３に記載の光学活性プレポリマーの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22655492A JP3217142B2 (ja) | 1992-08-04 | 1992-08-04 | 生分解性光学活性ポリマー、その中間体プレポリマー、およびそれらの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22655492A JP3217142B2 (ja) | 1992-08-04 | 1992-08-04 | 生分解性光学活性ポリマー、その中間体プレポリマー、およびそれらの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0649165A JPH0649165A (ja) | 1994-02-22 |
| JP3217142B2 true JP3217142B2 (ja) | 2001-10-09 |
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ID=16846983
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22655492A Expired - Fee Related JP3217142B2 (ja) | 1992-08-04 | 1992-08-04 | 生分解性光学活性ポリマー、その中間体プレポリマー、およびそれらの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| JP (1) | JP3217142B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5386798B2 (ja) * | 2007-06-22 | 2014-01-15 | 東ソー株式会社 | ポリ３−ヒドロキシブチレート系複合体 |
-
1992
- 1992-08-04 JP JP22655492A patent/JP3217142B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH0649165A (ja) | 1994-02-22 |
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