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JP3212718B2 - Curable composition - Google Patents

Curable composition

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Publication number
JP3212718B2
JP3212718B2 JP29316192A JP29316192A JP3212718B2 JP 3212718 B2 JP3212718 B2 JP 3212718B2 JP 29316192 A JP29316192 A JP 29316192A JP 29316192 A JP29316192 A JP 29316192A JP 3212718 B2 JP3212718 B2 JP 3212718B2
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JP
Japan
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group
meth
component
parts
acrylate
Prior art date
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JP29316192A
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Japanese (ja)
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JPH06136065A (en
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和也 中山
直民 安藤
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Kaneka Corp
Original Assignee
Kaneka Corp
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Publication date
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Publication of JPH06136065A publication Critical patent/JPH06136065A/en
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  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は硬化性組成物に関する。
さらに詳しくは、たとえば建築外装、自動車、産業機
械、スチール製家具、家電用品あるいはプラスチックス
などに使用される上塗塗料用樹脂組成物に好適に使用し
うる硬化性組成物に関する。
The present invention relates to curable compositions.
More specifically, the present invention relates to a curable composition which can be suitably used as a resin composition for a top coat used in, for example, architectural exteriors, automobiles, industrial machines, steel furniture, household appliances, plastics and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術・発明が解決しようとする課題】従来から
使用されている熱硬化性塗料としては、アルキッドメラ
ミン、アクリルメラミン、エポキシメラミン系などの塗
料が知られている。これらは、メラミンが架橋剤として
使用されたもので、臭気の問題が未解決のまま残された
ものである。
2. Description of the Related Art As thermosetting paints conventionally used, paints of alkyd melamine, acrylic melamine, epoxy melamine type and the like are known. In these, melamine was used as a crosslinking agent, and the odor problem was left unsolved.

【0003】前記の問題を解決するため、従来のメラミ
ン系塗料における架橋形式と全く異なるポリオール樹脂
および加水分解性シリル基含有樹脂による架橋形式を有
し、形成される塗膜が耐候性、耐薬品性、耐溶剤性など
に優れた塗料が見出され、先に特許出願(特開平1−1
41952号公報)が行なわれている。
[0003] In order to solve the above-mentioned problem, a cross-linking method using a polyol resin and a hydrolyzable silyl group-containing resin is used, which is completely different from the cross-linking method in the conventional melamine-based paint. Paints with excellent properties and solvent resistance have been found, and a patent application (Japanese Unexamined Patent Publication No.
No. 4,1952).

【0004】しかしながら、ポリオール樹脂と加水分解
性シリル基含有樹脂との混合物には、各々の樹脂のガラ
ス転移温度に大きな開きがあると相溶性が劣るという欠
点がある。
[0004] However, a mixture of a polyol resin and a resin containing a hydrolyzable silyl group has a drawback that if there is a large difference in the glass transition temperature of each resin, the compatibility is poor.

【0005】本発明者らはこの問題を解決するために鋭
意検討を重ねた結果、水酸基を有するアクリル樹脂の存
在下でアルコキシシリル基含有アクリル共重合体を合成
することにより、相溶性に問題のない樹脂組成物をうる
ことができることを見出した。前記樹脂組成物を使用す
ると水酸基を有するアクリル樹脂とアルコキシシリル基
含有アクリル共重合体とを常温で混合したばあいよりも
すぐれた物性のものがえられる。
The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve this problem, and as a result, by synthesizing an alkoxysilyl group-containing acrylic copolymer in the presence of an acrylic resin having a hydroxyl group, the compatibility of the problem has been reduced. It has been found that no resin composition can be obtained. When the above resin composition is used, an acrylic resin having a hydroxyl group and an acrylic copolymer having an alkoxysilyl group are mixed at room temperature to obtain a material having better physical properties.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段・作用】本発明は(A)水
酸基を有するアクリル樹脂およびアルキルアルコールの
存在下で(B)一般式:
The present invention relates to (A) an acrylic resin having a hydroxyl group and an alkyl alcohol, and (B) a compound represented by the following general formula:

【0007】[0007]

【化2】 Embedded image

【0008】(式中、R1は炭素数1〜10のアルキル
基、R2は水素原子または炭素数1〜10のアルキル
基、アリール基およびアラルキル基よりなる群から選ば
れた1価の炭化水素基、aは0、1または2を示す)で
表わされる基を含有するビニル系単量体1〜80重量%
および他のビニル系単量体99〜20重量%をラジカル
共重合させたアルコキシシリル基含有アクリル共重合体
からなる硬化性組成物に関する。
Wherein R 1 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R 2 is a hydrogen atom or a monovalent carbon atom selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group and an aralkyl group. Hydrogen group, a represents 0, 1 or 2) 1 to 80% by weight of a vinyl monomer containing a group represented by the following formula:
And alkoxysilyl group-containing acrylic copolymer obtained by radically copolymerizing 99 to 20% by weight of another vinyl monomer
A curable composition comprising:

【0009】[0009]

【実施例】本発明に使用される(A)成分の水酸基を有
するアクリル樹脂(以下、水酸基を有するアクリル樹脂
(A)あるいは単に、(A)成分ともいう)は、焼付直
後の硬度、耐溶剤性などの塗膜物性を発現させるための
ものであり、その主鎖が実質的にアクリル共重合体鎖か
らなるために、硬化物の耐候性、耐薬品性、耐水性など
が良好になる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The acrylic resin having a hydroxyl group as the component (A) used in the present invention (hereinafter, also referred to as the hydroxyl group-containing acrylic resin (A) or simply as the component (A)) has a hardness immediately after baking and a solvent resistance. This is for exhibiting the properties of the coating film such as properties, and the main chain is substantially composed of an acrylic copolymer chain, so that the cured product has good weather resistance, chemical resistance, water resistance, and the like.

【0010】水酸基を有するアクリル樹脂(A)は、た
とえば水酸基含有ビニル系重合性化合物とアクリル酸、
メタクリル酸、それらの誘導体などとの共重合によりう
ることができる。
The acrylic resin (A) having a hydroxyl group can be obtained, for example, by mixing a hydroxyl-containing vinyl polymerizable compound with acrylic acid,
It can be obtained by copolymerization with methacrylic acid or a derivative thereof.

【0011】前記水酸基含有ビニル系重合性化合物とし
ては、たとえば2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ
ート、1−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、
2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒ
ドロキシエチルビニルエーテル、N−メチロール(メ
タ)アクリルアミド、東亜合成化学工業(株)製のアロ
ニクス5700、4−ヒドロキシスチレン、日本触媒化
学工業(株)製のHE−10、HE−20、HP−10
およびHP−20(いずれも末端に水酸基を有するアク
リル酸エステルオリゴマー)、日本油脂(株)製のブレ
ンマーPPシリーズ(ポリプロピレングリコールメタク
リレート)、ブレンマーPEシリーズ(ポリエチレング
リコールモノメタクリレート)、ブレンマーPEPシリ
ーズ(ポリエチレングリコールポリプロピレングリコー
ルメタクリレート)、ブレンマーAP−400(ポリプ
ロピレングリコールモノアクリレート)、ブレンマーA
E−350(ポリエチレングリコールモノアクリレー
ト)、ブレンマーNKH−5050(ポリプロピレング
リコールポリトリメチレンモノアクリレート)およびブ
レンマ−GLM(グリセロールモノメタクリレート)、
水酸基含有ビニル系化合物とε−カプロラクトンとの反
応によりえられるε−カプロラクトン変性ヒドロキシア
ルキルビニル系モノマーなどがあげられる。なかでも、
ε−カプロラクトン変性ヒドロキシアルキルビニル系モ
ノマーを用いることにより、塗膜の耐衝撃性および可撓
性の改善をはかることができる。
Examples of the hydroxyl-containing vinyl polymerizable compound include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 1-hydroxypropyl (meth) acrylate,
2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl vinyl ether, N-methylol (meth) acrylamide, Alonix 5700, 4-hydroxystyrene manufactured by Toagosei Chemical Industry Co., Ltd., HE manufactured by Nippon Shokubai Chemical Industry Co., Ltd. -10, HE-20, HP-10
And HP-20 (each an acrylate oligomer having a hydroxyl group at a terminal), Blenmer PP series (polypropylene glycol methacrylate), Blenmer PE series (polyethylene glycol monomethacrylate), Blenmer PEP series (polyethylene glycol) manufactured by NOF Corporation Polypropylene glycol methacrylate), Blemmer AP-400 (polypropylene glycol monoacrylate), Blemmer A
E-350 (polyethylene glycol monoacrylate), Blemmer NKH-5050 (polypropylene glycol polytrimethylene monoacrylate) and Blemmer-GLM (glycerol monomethacrylate),
Ε-caprolactone-modified hydroxyalkyl vinyl monomers obtained by reacting a hydroxyl group-containing vinyl compound with ε-caprolactone. Above all,
By using an ε-caprolactone-modified hydroxyalkylvinyl-based monomer, the impact resistance and flexibility of the coating film can be improved.

【0012】前記ε−カプロラクトン変性ヒドロキシア
ルキルビニル系モノマーの代表的なものとしては、たと
えば
Representative examples of the ε-caprolactone-modified hydroxyalkylvinyl monomer include, for example,

【0013】[0013]

【0014】イセル化学工業(株)製のPlacce
l FA−1、Placcel FA−4、Placc
el FM−1およびPlacce1 FM−4、UC
C(株)製のTONE M−100およびTONE M
−201などがあげられる。
[0014] da Iseru Chemical Industrial Co., Ltd. Placce
l FA- 1, Placel FA- 4, Placc
el FM- 1 Contact and Placce1 FM- 4, UC
C (Ltd.) of TONE M-10 0 Contact and TONE M
Etc. -20 of 1, and the like.

【0015】これら水酸基含有ビニル系重合性化合物
は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
These hydroxyl group-containing vinyl polymerizable compounds may be used alone or in combination of two or more.

【0016】水酸基含有ビニル系重合性化合物と共重合
可能なアクリル酸またはメタクリル酸の誘導体にはとく
に限定はなく、その具体例としては、たとえばメチル
(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、
n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチルメタクリ
レート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ス
テアリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アク
リレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、トリ
フルオロエチル(メタ)アクリレート、ペンタフルオロ
プロピル(メタ)アクリレート、パーフルオロシクロヘ
キシル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロニトリ
ル、グリシジル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノ
エチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル
(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、α−
エチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル
(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルア
ミド、N−メチルアクリルアミド、アクリロイルモルホ
リン、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、東亜合
成化学工業(株)製のマクロモノマーであるAS−6、
AN−6、AA−6、AB−6、AK−5、(メタ)ア
クリル酸のヒドロキシルアルキルエステル類などのα,
β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキル
エステル類とリン酸もしくはリン酸エステル類との縮合
生成物たるリン酸エステル基含有ビニル系化合物、ウレ
タン結合やシロキサン結合を含む(メタ)アクリレート
などがあげられる。
The acrylic acid or methacrylic acid derivative copolymerizable with the hydroxyl group-containing vinyl polymerizable compound is not particularly limited, and specific examples thereof include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate,
n-butyl (meth) acrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, pentafluoropropyl (meth) ) Acrylate, perfluorocyclohexyl (meth) acrylate, (meth) acrylonitrile, glycidyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, α-
Ethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N-methylacrylamide, acryloylmorpholine, N-methylol (meth) acrylamide, a macromonomer manufactured by Toa Gosei Chemical Industry Co., Ltd. A certain AS-6,
Α, such as AN-6, AA-6, AB-6, AK-5, and hydroxylalkyl esters of (meth) acrylic acid;
Phosphoric acid ester group-containing vinyl compounds, which are condensation products of hydroxyalkyl esters of β-ethylenically unsaturated carboxylic acids and phosphoric acid or phosphoric acid esters, and (meth) acrylates containing urethane bonds or siloxane bonds. Can be

【0017】(A)成分中には、50%(重量%、以下
同様)をこえない範囲で、主鎖にウレタン結合やシロキ
サン結合により形成されたセグメントを含んでいてもよ
く、(メタ)アクリル酸誘導体以外のモノマーに由来す
るセグメントを含んでいてもよい。このモノマーには限
定はなく、その具体例としては、たとえばスチレン、α
−メチルスチレン、クロロスチレン、スチレンスルホン
酸、ビニルトルエンなどの芳香族炭化水素系ビニル系化
合物;マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和
カルボン酸、それらの塩(アルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩、アミン塩など)、それらの酸無水物(無水マレイ
ン酸など)、または、それらと炭素数1〜20の直鎖ま
たは分岐のアルコールとのジエステルまたはハーフエス
テルなどの不飽和カルボン酸のエステル;酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、ジアリルフタレートなどのビニル
エステルやアリル化合物;ビニルピリジン、アミノエチ
ルビニルエーテルなどのアミノ基含有ビニル系化合物;
イタコン酸ジアミド、クロトンアミド、マレイン酸ジア
ミド、フマル酸ジアミド、N−ビニルピロリドンなどの
アミド基含有ビニル系化合物;メチルビニルエーテル、
シクロヘキシルビニルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、クロロプレン、プロピレン、ブタジエン、イソ
プレン、フルオロオレフィンマレイミド、N−ビニルイ
ミダゾール、ビニルスルホン酸などのその他のビニル系
化合物などがあげられる。
The component (A) may contain a segment formed by a urethane bond or a siloxane bond in the main chain within a range not exceeding 50% (% by weight, the same applies hereinafter). A segment derived from a monomer other than the acid derivative may be included. This monomer is not limited, and specific examples thereof include styrene and α.
-Aromatic hydrocarbon vinyl compounds such as methylstyrene, chlorostyrene, styrenesulfonic acid and vinyltoluene; unsaturated carboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid and itaconic acid, and salts thereof (alkali metal salts, ammonium salts, Esters of unsaturated carboxylic acids such as amine salts), their anhydrides (such as maleic anhydride), or diesters or half-esters thereof with linear or branched alcohols having 1 to 20 carbon atoms; vinyl acetate ,
Vinyl esters and allyl compounds such as vinyl propionate and diallyl phthalate; vinyl compounds containing amino groups such as vinyl pyridine and aminoethyl vinyl ether;
Amide group-containing vinyl compounds such as itaconic acid diamide, crotonamide, maleic acid diamide, fumaric acid diamide, N-vinylpyrrolidone; methyl vinyl ether;
Other vinyl compounds such as cyclohexyl vinyl ether, vinyl chloride, vinylidene chloride, chloroprene, propylene, butadiene, isoprene, fluoroolefin maleimide, N-vinylimidazole, and vinyl sulfonic acid.

【0018】(A)成分の合成方法は、t−ブチルパー
オキシアセテートなどの過酸化物系ラジカル開始剤やア
ゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系ラジカル開始剤
を用いた溶液重合法により製造するのが、合成の容易さ
の点で好ましい。
The component (A) is synthesized by a solution polymerization method using a peroxide radical initiator such as t-butyl peroxyacetate or an azo radical initiator such as azobisisobutyronitrile. Is preferred in terms of ease of synthesis.

【0019】溶液重合法においては、必要に応じてn−
ドデシルメルカプタン、t−ドデシルメルカプタン、n
−ブチルメルカプタンなどの連鎖移動剤を用いて分子量
を調整することができる。
In the solution polymerization method, n-
Dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, n
The molecular weight can be adjusted using a chain transfer agent such as -butyl mercaptan.

【0020】また、使用する重合溶剤としては、(A)
成分中で(B)成分を重合するばあいのゲル化防止およ
びその後の貯蔵安定性の点からアルキルアルコール類を
使用するのが好ましい。
As the polymerization solvent used, (A)
It is preferable to use alkyl alcohols from the viewpoint of preventing gelation when the component (B) is polymerized in the component and the storage stability thereafter.

【0021】前記アルキルアルコール類としては、アル
キル基の炭素数が1〜10のものが好ましく、たとえば
メチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルア
ルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコ
ール、イソブチルアルコール、s−ブチルアルコール、
t−ブチルアルコール、n−アミルアルコール、イソア
ミルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコ
ール、セロソルブなどが用いられる。とくにメチルアル
コールを用いたばあいに前記効果が大きく好ましい。
The alkyl alcohols are preferably those having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, s-butyl. alcohol,
t-Butyl alcohol, n-amyl alcohol, isoamyl alcohol, hexyl alcohol, octyl alcohol, cellosolve and the like are used. In particular, when methyl alcohol is used, the above effect is large and preferable.

【0022】前記アルキルアルコール類の使用量として
は、(A)成分の樹脂固形分100部に対し3部(重量
部、以下同様)から100部が好ましく、5部から50
部がさらに好ましい。3部未満ではゲル化防止、貯蔵安
定性に対する効果が低く、100部をこえると塗料とし
て使用したばあいの作業性などに問題を生じる可能性が
ある。
The amount of the alkyl alcohol to be used is preferably 3 parts (parts by weight, hereinafter the same) to 100 parts, and more preferably 5 parts to 50 parts per 100 parts of the resin solid content of the component (A).
Parts are more preferred. If the amount is less than 3 parts, the effect on gelation prevention and storage stability is low, and if it exceeds 100 parts, there is a possibility that problems may occur in workability when used as a paint.

【0023】アルキルアルコール類は重合後に加えても
よい。
The alkyl alcohol may be added after the polymerization.

【0024】また、水酸基を有するアクリル樹脂(A)
は、たとえばヘプタン、ペンタンなどの非極性有機溶剤
に不溶性の重合体粒子を分散させた非水ディスパージョ
ンタイプとしてもよい。
Further, an acrylic resin having a hydroxyl group (A)
May be a non-aqueous dispersion type in which polymer particles insoluble in a non-polar organic solvent such as heptane and pentane are dispersed.

【0025】水酸基を有するアクリル樹脂(A)の分子
量および水酸基価にはとくに限定はないが、数平均分子
量が1,500〜40,000であるのが好ましく、
3,000〜25,000であるのが耐久性などの本発
明の組成物から形成される塗膜の物性の点からはさらに
好ましい。また、充分に架橋しうるだけの水酸基を有す
ることが必要であり、水酸基価が10〜300mgKO
H/gであるのが好ましく、30〜150mgKOH/
gであるのが強度、耐久性などの塗膜物性の点からさら
に好ましい。
The molecular weight and hydroxyl value of the acrylic resin (A) having a hydroxyl group are not particularly limited, but the number average molecular weight is preferably from 1,500 to 40,000.
It is more preferably from 3,000 to 25,000 from the viewpoint of physical properties of a coating film formed from the composition of the present invention such as durability. Further, it is necessary to have a sufficient number of hydroxyl groups capable of crosslinking, and the hydroxyl value is 10 to 300 mg KO.
H / g, preferably 30 to 150 mg KOH /
g is more preferable from the viewpoint of physical properties of the coating film such as strength and durability.

【0026】このような水酸基を有するアクリル樹脂
(A)は単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよ
い。
The acrylic resin (A) having a hydroxyl group may be used alone or in combination of two or more.

【0027】本発明の組成物は、前記(A)成分および
アルキルアルコールの存在下で(B)成分となる一般
式:
The composition of the present invention has the following general formula, which becomes the component (B) in the presence of the component (A) and the alkyl alcohol:

【0028】[0028]

【化4】 Embedded image

【0029】で表わされる基を含有するビニル系単量体
1〜80%および他のビニル系単量体99〜20%をラ
ジカル共重合させたものである。
A radical copolymer of 1 to 80 % of a vinyl monomer containing a group represented by the formula and 99 to 20 % of another vinyl monomer.

【0030】(A)成分およびアルキルアルコールの存
在下で(B)成分となる単量体を共重合させるとは、ア
クリル樹脂(A)およびアルキルアルコールの中に
(B)成分を重合するためのビニル系単量体および開始
剤を加えラジカル共重合することを意味し、このように
することにより(A)成分および(B)成分をそれぞれ
単独で共重合させたのちに混合したばあいに生じる相溶
性の不完全さを改良することができる。
The copolymerization of the monomer as the component (B) in the presence of the component (A) and the alkyl alcohol means that the component (B) is polymerized in the acrylic resin (A) and the alkyl alcohol. This means that a vinyl monomer and an initiator are added and radical copolymerization is performed. In this manner, a component is produced when the components (A) and (B) are copolymerized independently and then mixed. Compatibility imperfections can be improved.

【0031】前記(B)成分となる一般式:The general formula for the component (B):

【0032】[0032]

【化5】 Embedded image

【0033】で表わされるビニル系単量体の使用割合は
1〜80%、好ましくは3〜70%であるのに対し、他
のビニル系単量体の使用割合は99〜20%、好ましく
は97〜30%である。前記使用範囲が好ましいのは、
組成物の硬化性や塗膜の耐久性がすぐれているためであ
る。
The use ratio of the vinyl monomer represented by the formula is 1 to 80%, preferably 3 to 70%, while the use ratio of the other vinyl monomer is 99 to 20%, preferably 97 to 30%. The use range is preferable,
This is because the curability of the composition and the durability of the coating film are excellent.

【0034】前記共重合によりえられる(B)成分のア
ルコキシシリル基含有アクリル共重合体(以下、アルコ
キシシリル基含有アクリル共重合体(B)あるいは単
に、(B)成分ともいう)は、前記一般式で表わされる
アルコキシシリル基を1分子中に少なくとも1個、好ま
しくは2個以上有する重合体である。このアルコキシシ
リル基は、(B)成分の主鎖の末端に含まれていてもよ
く、側鎖に含まれていてもよく、双方に含まれていても
よい。
The alkoxysilyl group-containing acrylic copolymer (B) of the component (B) obtained by the above-mentioned copolymerization (hereinafter also referred to as the alkoxysilyl group-containing acrylic copolymer (B) or simply as the component (B)) is as described above. It is a polymer having at least one, preferably two or more alkoxysilyl groups represented by the formula in one molecule. This alkoxysilyl group may be contained at the terminal of the main chain of the component (B), may be contained in a side chain, or may be contained in both.

【0035】(B)成分1分子中のアルコキシシリル基
の個数が1個未満では本発明の組成物からえられる塗膜
の耐溶剤性が低下しやすくなる。
If the number of alkoxysilyl groups in one molecule of the component (B) is less than 1, the solvent resistance of the coating film obtained from the composition of the present invention tends to decrease.

【0036】前記式中、R1 は炭素数1〜10、好まし
くは1〜4のアルキル基である。炭素数が10をこえる
と、アルコキシシリル基の反応性が低下し、R1 がアル
キル基以外、たとえばフェニル基、ベンジル基のばあい
にも、反応性は低下する。
In the above formula, R 1 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms. When the number of carbon atoms exceeds 10, the reactivity of the alkoxysilyl group decreases, and the reactivity also decreases when R 1 is other than an alkyl group, for example, a phenyl group or a benzyl group.

【0037】R1 の具体例としては、たとえばメチル
基、エチル基、n−プロピレン基、イソプロピル基、n
−ブチル基、イソブチル基などがあげられる。
Specific examples of R 1 include, for example, methyl, ethyl, n-propylene, isopropyl, n
-Butyl group, isobutyl group and the like.

【0038】前記式中、R2 は水素原子、炭素数1〜1
0、好ましくは1〜4のアルキル基、アリール基および
アラルキル基よりなる群から選ばれた1価の炭化水素基
である。
In the above formula, R 2 is a hydrogen atom, having 1 to 1 carbon atoms.
0, preferably a monovalent hydrocarbon group selected from the group consisting of 1 to 4 alkyl groups, aryl groups and aralkyl groups.

【0039】R2 であるアルキル基の具体例としては、
1 と同様の基があげられ、アリール基の具体例として
は、たとえばフェニル基などがあげられ、アラルキル基
の具体例としては、たとえばベンジル基などがあげられ
る。
Specific examples of the alkyl group as R 2 include:
It mentioned the same groups as R 1, specific examples of the aryl group, for example, a phenyl group, and specific examples of the aralkyl groups, such as benzyl group.

【0040】なお、式中、aは0、1または2を示す。In the formula, a represents 0, 1 or 2.

【0041】前記一般式で表わされるアルコキシシリル
基の具体例としては、たとえば後述するアルコキシシリ
ル基含有モノマーに含まれる基があげられる。
Specific examples of the alkoxysilyl group represented by the above general formula include, for example, groups contained in an alkoxysilyl group-containing monomer described later.

【0042】アルコキシシル基含有アクリル共重合体
(B)は、その主鎖が実質的にアクリル共重合体鎖から
なるために硬化物の耐候性、耐薬品性、耐水性などに優
れている。さらにアルコキシシリル基が炭素原子に結合
しているために、硬化物の耐水性、耐アルカリ性、耐酸
性などに優れている。
The alkoxysil group-containing acrylic copolymer (B) is excellent in weather resistance, chemical resistance, water resistance, etc. of the cured product since the main chain is substantially composed of an acrylic copolymer chain. Further, since the alkoxysilyl group is bonded to the carbon atom, the cured product is excellent in water resistance, alkali resistance, acid resistance and the like.

【0043】アルコキシシリル基含有アクリル共重合体
(B)の数平均分子量は、本発明の組成物からえられる
塗膜の耐久性などの物性の点から1,000〜30,0
00が好ましく、3,000〜25,000がさらに好
ましい。
The number average molecular weight of the alkoxysilyl group-containing acrylic copolymer (B) is from 1,000 to 30,0 in view of physical properties such as durability of a coating film obtained from the composition of the present invention.
00 is preferable, and 3,000 to 25,000 is more preferable.

【0044】(B)成分は、たとえばアクリル酸、メタ
クリル酸、それらの誘導体などとアルコキシシリル基含
有モノマーとの共重合によりうることができる。
The component (B) can be obtained, for example, by copolymerizing acrylic acid, methacrylic acid, a derivative thereof and the like with an alkoxysilyl group-containing monomer.

【0045】このような、アクリル酸またはメタクリル
酸の誘導体には限定はなく、その具体例としては、たと
えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アク
リレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘ
キシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アク
リレート、ベンジル(メタ)アクリレート、シクロヘキ
シル(メタ)アクリレート、トリフルオロエチル(メ
タ)アクリレート、ペンタフルオロプロピル(メタ)ア
クリレート、パーフルオロシクロヘキシル(メタ)アク
リレート、(メタ)アクリロニトリル、グリシジル(メ
タ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アク
リレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレー
ト、(メタ)アクリルアミド、α−エチル(メタ)アク
リルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミ
ド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N−メチルアク
リルアミド、アクリロイルモルホリン、2−ヒドロキシ
エチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル
(メタ)アクリレート、N−メチロール(メタ)アクリ
ルアミド、東亜合成化学工業(株)製のアロニクスM−
5700、東亜合成化学工業(株)製のマクロモノマー
であるAS−6、AN−6、AA−6、AB−6、AK
−5、ダイセル化学工業(株)製のPlaccel F
A−1、Placcel FA−4、Placcel
FM−1、Placcel FM−4、(メタ)アクリ
ル酸のヒドロキシアルキルエステル類などのα,β−エ
チレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステ
ル類とリン酸もしくはリン酸エステル類との縮合生成物
たるリン酸エステル基含有ビニル系化合物、ウレタン結
合やシロキサン結合を含む(メタ)アクリレートなどが
あげられる。
The derivative of acrylic acid or methacrylic acid is not limited, and specific examples thereof include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate. ) Acrylate, stearyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, pentafluoropropyl (meth) acrylate, perfluorocyclohexyl (meth) acrylate, (meth) acrylonitrile, Glycidyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, α-ethyl (meth) acrylamide, N-but Cimethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N-methylacrylamide, acryloylmorpholine, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, N-methylol (meth) acrylamide, Toa Gosei Chemical Aronix M- manufactured by Kogyo Co., Ltd.
5700, AS-6, AN-6, AA-6, AB-6, AK which are macromonomers manufactured by Toa Gosei Chemical Industry Co., Ltd.
-5, Placel F manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.
A-1, Placel FA-4, Placel
A condensation product of a hydroxyalkyl ester of an α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid, such as FM-1, FM FM-1 or a hydroxyalkyl ester of (meth) acrylic acid, with a phosphoric acid or a phosphoric acid ester; Examples include a phosphoric ester group-containing vinyl compound and a (meth) acrylate containing a urethane bond or a siloxane bond.

【0046】前記アルコキシシリル基含有モノマーとし
ては重合性2重結合を有しているということ以外とくに
限定はなく、その具体例としては、たとえば
The alkoxysilyl group-containing monomer is not particularly limited except that it has a polymerizable double bond, and specific examples thereof include, for example,

【0047】[0047]

【化6】 Embedded image

【0048】などがあげられ、末端にアルコキシシリル
基をウレタン結合あるいはシロキサン結合を介して有す
る(メタ)アクリレートなども含まれる。
Examples thereof include (meth) acrylates having an alkoxysilyl group at the terminal via a urethane bond or a siloxane bond.

【0049】(B)成分中ににおけるアルコキシシリル
基含有モノマーの割合は、組成物の硬化性や塗膜の耐久
性などの点から1〜80%が好ましく、3〜70%がさ
らに好ましい。
The proportion of the alkoxysilyl group-containing monomer in the component (B) is preferably from 1 to 80%, more preferably from 3 to 70%, in view of the curability of the composition and the durability of the coating film.

【0050】(B)成分中には、50%をこえない範囲
で、主鎖にウレタン結合やシロキサン結合により形成さ
れたセグメントを含んでいてもよく、(メタ)アクリル
酸誘導体以外のモノマーに由来するセグメントを含んで
いてもよい。このモノマーには限定はなく、その具体例
として、たとえばスチレン、α−メチルスチレン、クロ
ロスチレン、スチレンスルホン酸、4−ヒドロキシスチ
レン、ビニルトルエンなどの芳香族炭化水素系ビニル系
化合物;マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽
和カルボン酸、それらの塩(アルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩、アミン塩など)、それらの酸無水物(無水マレ
イン酸など)、または、それらと炭素数1〜20の直鎖
または分岐のアルコールとのジエステルまたはハーフエ
ステルなどの不飽和カルボン酸のエステル;酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ジアリルフタレートなどのビ
ニルエステルやアリル化合物;ビニルピリジン、アミノ
エチルビニルエーテルなどのアミノ基含有ビニル系化合
物;イタコン酸ジアミド、クロトンアミド、マレイン酸
ジアミド、フマル酸ジアミド、N−ビニルピロリドンな
どのアミド基含有ビニル系化合物;2−ヒドロキシエチ
ルビニルエーテル、メチルビニルエーテル、シクロヘキ
シルビニルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ク
ロロプレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、フ
ルオロオレフィンマレイミド、N−ビニルイミダゾー
ル、ビニルスルホン酸などのその他のビニル系化合物な
どがあげられる。
The component (B) may contain a segment formed by a urethane bond or a siloxane bond in the main chain within a range not exceeding 50%, and may be derived from a monomer other than the (meth) acrylic acid derivative. May be included. The monomer is not limited, and specific examples thereof include aromatic hydrocarbon vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, chlorostyrene, styrenesulfonic acid, 4-hydroxystyrene, and vinyltoluene; Acids, unsaturated carboxylic acids such as itaconic acid, salts thereof (alkali metal salts, ammonium salts, amine salts, etc.), their acid anhydrides (maleic anhydride, etc.), or those having 1 to 20 carbon atoms. Esters of unsaturated carboxylic acids such as diesters or half esters with chain or branched alcohols; Vinyl esters and allyl compounds such as vinyl acetate, vinyl propionate and diallyl phthalate; Vinyl groups containing amino groups such as vinyl pyridine and aminoethyl vinyl ether Compound; Itaconic acid diamide, Croto Amide, maleic diamide, fumaric diamide, N-vinylpyrrolidone and other amide group-containing vinyl compounds; 2-hydroxyethyl vinyl ether, methyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, vinyl chloride, vinylidene chloride, chloroprene, propylene, butadiene, isoprene, fluoro Other vinyl compounds such as olefin maleimide, N-vinyl imidazole, vinyl sulfonic acid and the like can be mentioned.

【0051】アルコキシシリル基含有アクリル共重合体
(B)は、たとえば特開昭54−36395号公報、同
57−36109号公報、同58−157810号公報
などに示される方法と同様の方法により(A)成分の存
在下で製造することができるが、合成の容易さなどの点
からアゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系ラジカル
開始剤を用いた溶液重合法により製造するのが最も好ま
しい。
The alkoxysilyl group-containing acrylic copolymer (B) can be prepared by the same method as described in, for example, JP-A-54-36395, JP-A-57-36109, and JP-A-58-157810. Although it can be produced in the presence of the component (A), it is most preferably produced by a solution polymerization method using an azo radical initiator such as azobisisobutyronitrile from the viewpoint of ease of synthesis.

【0052】この際においても必要に応じて、n−ドデ
シルメルカプタン、t−ドデシルメルカプタン、n−ブ
チルメルカプタン、γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、 (CH3 O)3 Si−S−S−Si(OCH3 3 などの連鎖移動剤を用い、分子量を調整することができ
る。とくにアルコキシシリル基を分子中に有する連鎖移
動剤、たとえばγ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ランを用いることが、シリル基含有アクリル共重合体の
末端にアルコキシシリル基を導入できるという理由で好
ましい。
In this case, if necessary, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, n-butyl mercaptan, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane ,
The molecular weight can be adjusted by using a chain transfer agent such as γ-mercaptopropylmethyldiethoxysilane and (CH 3 O) 3 Si-SS-Si (OCH 3 ) 3 . In particular, it is preferable to use a chain transfer agent having an alkoxysilyl group in the molecule, for example, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, because the alkoxysilyl group can be introduced into the terminal of the silyl group-containing acrylic copolymer.

【0053】また、前記溶液重合法に用いられる重合溶
剤は、炭化水素類(トルエン、キシレン、n−ヘキサ
ン、シクロヘキサンなど)、酢酸エステル類(酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなど)、アルコール類(メタノール、エ
タノール、イソプロパノール、n−ブタノールなど)、
エーテル類(エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セ
ロソルブアセテートなど)、ケトン類(メチルエチルケ
トン、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン、ジアセト
ンアルコール、メチルイソブチルケトン、アセトンな
ど)のごとき非反応性の溶剤であればとくに限定はな
い。
The polymerization solvent used in the solution polymerization method includes hydrocarbons (toluene, xylene, n-hexane, cyclohexane, etc.), acetates (ethyl acetate, butyl acetate, etc.), alcohols (methanol, ethanol, etc.). , Isopropanol, n-butanol, etc.),
Non-reactive solvents such as ethers (ethyl cellosolve, butyl cellosolve, cellosolve acetate, etc.) and ketones (methyl ethyl ketone, ethyl acetoacetate, acetylacetone, diacetone alcohol, methyl isobutyl ketone, acetone, etc.) are not particularly limited.

【0054】アルコキシシリル基含有重合体(B)の使
用割合にとくに限定はないが、(A)成分/(B)成分
が重量比で9/1〜1/9が好ましく、8/2〜2/8
がさらに好ましい。前記(A)成分/(B)成分の割合
が9/1をこえると本発明の組成物からえられる塗膜の
耐水性が低下する傾向にあり、1/9未満になると
(A)成分をブレンドする特徴が充分えられなくなる傾
向にある。
The proportion of the alkoxysilyl group-containing polymer (B) to be used is not particularly limited, but the weight ratio of component (A) / component (B) is preferably 9/1 to 1/9, and 8/2 to 2/9. / 8
Is more preferred. When the ratio of the component (A) / component (B) exceeds 9/1, the water resistance of the coating film obtained from the composition of the present invention tends to decrease. There is a tendency for the characteristics to be blended to be insufficient.

【0055】本発明の組成物には、通常、溶剤が含まれ
ているが、用いられる溶剤としては、非反応性のもので
あればとくに限定はない。
The composition of the present invention usually contains a solvent, but the solvent used is not particularly limited as long as it is non-reactive.

【0056】このような溶剤の具体例としては、たとば
一般の塗料、コーティング剤などに用いられている脂肪
族炭化水素類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素
類、アルキルアルコール類、ケトン類、エステル類、エ
ーテル類、アルコールエステル類、ケトンアルコール
類、エーテルアルコール類、ケトンエーテル類、ケトン
エステル類、エステルエーテル類などがあげられ、組成
物の保存安定性が改善されるという点で、アルキルアル
コール類が好ましい。
Specific examples of such solvents include aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, alkyl alcohols, and ketones used in general paints and coating agents. , Esters, ethers, alcohol esters, ketone alcohols, ether alcohols, ketone ethers, ketone esters, ester ethers, and the like, in that the storage stability of the composition is improved, Alkyl alcohols are preferred.

【0057】アルキルアルコール類としては、アルキル
基の炭素数が1〜10のものが好ましく、たとえばメチ
ルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコー
ル、イソブチルアルコール、s−ブチルアルコール、t
−ブチルアルコール、n−アミルアルコール、イソアミ
ルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコー
ル、セロソルブなどが用いられる。アルコールの使用量
にはとくに限定はないが、(A)成分および(B)成分
の樹脂固形分100部に対し、100部以下が好まし
く、50部以下がさらに好ましい。この溶剤の使用量
は、(A)成分および(B)成分の分子量または組成に
よって異なり、実用上必要な固形分濃度または粘度に合
わせて調整される。
As the alkyl alcohol, those having 1 to 10 carbon atoms in the alkyl group are preferable. For example, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, s-butyl alcohol , T
-Butyl alcohol, n-amyl alcohol, isoamyl alcohol, hexyl alcohol, octyl alcohol, cellosolve and the like are used. The amount of the alcohol used is not particularly limited, but is preferably 100 parts or less, more preferably 50 parts or less, based on 100 parts of the resin solids of the components (A) and (B). The amount of the solvent used depends on the molecular weight or composition of the components (A) and (B), and is adjusted according to the solid content concentration or viscosity required for practical use.

【0058】また、長期にわたって繰り返し使用しても
問題のない保存安定性を確保するために、脱水剤を使用
することが好ましい。
It is preferable to use a dehydrating agent in order to ensure storage stability that does not cause a problem even when used repeatedly over a long period of time.

【0059】脱水剤の具体例としては、たとえばオルト
ギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチル、オ
ルト酢酸エチル、メチルトリメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメ
トキシシラン、メチルシリケート、エチルシリケートな
どの加水分解性エステル化合物があげられる。脱水剤
は、アルコキシシリル基含有重合体(B)の重合前に加
えてもよく、重合後に加えてもよく、重合中に加えても
よい。
Specific examples of the dehydrating agent include, for example, methyl orthoformate, ethyl orthoformate, methyl orthoacetate, ethyl orthoacetate, methyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, methylsilicate, Examples include hydrolyzable ester compounds such as ethyl silicate. The dehydrating agent may be added before the polymerization of the alkoxysilyl group-containing polymer (B), may be added after the polymerization, or may be added during the polymerization.

【0060】脱水剤の使用量はとくに限定されないが、
(A)成分および(B)成分の樹脂固形分100部に対
し、通常100部以下が好ましく、50部以下がさらに
好ましい。
Although the amount of the dehydrating agent used is not particularly limited,
Usually 100 parts or less is preferable, and 50 parts or less is more preferable with respect to 100 parts of resin solid content of (A) component and (B) component.

【0061】アルキルアルコールと脱水剤とを併用すれ
ば、本発明の組成物を保存したばあいの保存安定性に顕
著な効果がみられる。
When an alkyl alcohol and a dehydrating agent are used in combination, a remarkable effect is observed on the storage stability when the composition of the present invention is stored.

【0062】このようにしてえられる本発明の組成物
は、塗料用樹脂組成物として使用することができ、えら
れる硬化物は耐候性、耐薬品性、耐溶剤性などに優れた
ものである。
The composition of the present invention thus obtained can be used as a resin composition for coatings, and the obtained cured product is excellent in weather resistance, chemical resistance, solvent resistance and the like. .

【0063】つぎに本発明の組成物を実施例に基づき、
さらに具体的に説明する。
Next, the composition of the present invention was prepared based on Examples.
This will be described more specifically.

【0064】合成例1 [水酸基を有するアクリル樹脂(A)の合成]撹拌機、
温度計、還流冷却器、チッ素ガス導入管および滴下ロー
トを備えた反応容器に、キシレン36.0部を仕込み、
チッ素ガスを導入しつつ110℃に昇温したのち、下記
組成の混合物(c)を滴下ロートにより5時間かけて等
速滴下した。
Synthesis Example 1 [Synthesis of Hydroxyl-Containing Acrylic Resin (A)]
A reaction vessel equipped with a thermometer, a reflux condenser, a nitrogen gas inlet tube and a dropping funnel was charged with 36.0 parts of xylene,
After the temperature was raised to 110 ° C. while introducing nitrogen gas, a mixture (c) having the following composition was dropped at a constant rate over 5 hours using a dropping funnel.

【0065】 混合物(c) トルエン 20.7部 スチレン 36.7部 アクリル酸n−ブチル 33.2部 Placcel FM−4*1 30.1部 2,2′−アゾビスイソブチロニトリル 0.9部 [注]*1:ダイセル化学工業(株)製のメタクリル酸2
−ヒドロキシエチル/ε−カプロラクトン反応物 混合物(c)の滴下終了後、2,2′−アゾビスイソブ
チロニトリル0.1部およびトルエン10.0部を1時
間かけて滴下した。
Mixture (c) Toluene 20.7 parts Styrene 36.7 parts N-butyl acrylate 33.2 parts Placcel FM-4 * 1 30.1 parts 2,2′-azobisisobutyronitrile 0.9 [Note] * 1: Methacrylic acid 2 manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.
-Hydroxyethyl / ε-caprolactone reaction mixture After completion of the dropwise addition of the mixture (c), 0.1 part of 2,2'-azobisisobutyronitrile and 10.0 parts of toluene were added dropwise over 1 hour.

【0066】滴下終了後、110℃で2時間反応させて
冷却し、樹脂溶液にメタノール10部およびキシレンを
加えて固形分濃度を50%に調整した。
After completion of the dropwise addition, the mixture was reacted at 110 ° C. for 2 hours and cooled, and 10 parts of methanol and xylene were added to the resin solution to adjust the solid concentration to 50%.

【0067】合成例2 [アルコキシシリル基含有アクリル共重合体(B)の合
成]合成例1と同様の反応容器に合成例1でえられた
(A)20部、キシレン41.0部を仕込み、チッ素ガ
スを導入しつつ110℃に昇温したのち、下記組成の混
合物(d)を滴下ロートにより5時間かけて等速滴下し
た。
Synthesis Example 2 [Synthesis of alkoxysilyl group-containing acrylic copolymer (B)] In the same reaction vessel as in Synthesis Example 1, 20 parts of (A) obtained in Synthesis Example 1 and 41.0 parts of xylene were charged. After the temperature was raised to 110 ° C. while introducing nitrogen gas, a mixture (d) having the following composition was dropped at a constant rate over 5 hours using a dropping funnel.

【0068】 混合物(d) スチレン 10.7部 メタクリル酸メチル 74.0部 n−メチロールアクリルアミド 0.9部 γ−メタクリロキシプロピル トリメトキシシラン 15.2部 トルエン 10.5部 2,2′−アゾビスイソブチロニトリル 2.6部 混合物(d)の滴下終了後、2,2′−アゾビスイソブ
チロニトリル0.3部およびトルエン16部を1時間か
けて等速滴下した。滴下終了後、110℃で2時間熟成
ののち冷却し、樹脂溶液にキシレンを加えて固形分濃度
を50%に調整した。
Mixture (d) Styrene 10.7 parts Methyl methacrylate 74.0 parts n-methylolacrylamide 0.9 parts γ-methacryloxypropyl trimethoxysilane 15.2 parts Toluene 10.5 parts 2,2′-azo 2.6 parts of bisisobutyronitrile After the completion of the dropwise addition of the mixture (d), 0.3 parts of 2,2'-azobisisobutyronitrile and 16 parts of toluene were added dropwise at a constant speed over 1 hour. After completion of the dropwise addition, the mixture was aged at 110 ° C. for 2 hours and then cooled, and xylene was added to the resin solution to adjust the solid concentration to 50%.

【0069】実施例1〜2および比較例1〜2 合成例2でえられた(A)成分中で(B)成分を合成し
た樹脂溶液および(A)成分、(B)成分それぞれを単
独で合成し、常温で混合した樹脂溶液について相溶性、
硬化性、耐溶剤性について比較した結果を表1に示し
た。
Examples 1-2 and Comparative Examples 1-2 The resin solution obtained by synthesizing the component (B) in the component (A) obtained in the synthesis example 2 and the components (A) and (B) alone were used alone. Compatible with the resin solution synthesized and mixed at room temperature,
Table 1 shows the results of comparison of curability and solvent resistance.

【0070】相溶性については樹脂溶液をガラス板上に
伸ばし、50℃×2Hrで溶剤を揮発させたのちの透明
性を目視で評価し、硬化性については効果触媒として堺
化学工業(株)製のTN801(スズ化合物)を樹脂固
形分に対して1%使用し、アプリケータで塗装し、12
0℃×150分焼付けて40μm程度の塗膜とし、アセ
トンに一昼夜浸漬したのちのゲル分率を測定し、評価し
た。また、耐溶剤性については前記と同様に作製した塗
膜をキシレンをしみ込ませたガーゼでラビングし、キズ
がつくまでの回数で評価した。
For compatibility, the resin solution was spread on a glass plate, and the transparency was visually evaluated after the solvent was volatilized at 50 ° C. × 2 hours. For the curability, an effect catalyst was manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. TN801 (tin compound) of 1% based on the resin solid content, painted with an applicator,
The coating was baked at 0 ° C. for 150 minutes to form a coating film of about 40 μm, and the gel fraction after immersion in acetone for 24 hours was measured and evaluated. The solvent resistance was evaluated by rubbing the coating film prepared in the same manner as above with gauze impregnated with xylene, and evaluating the number of times until the scratch was formed.

【0071】結果を表1に示す。Table 1 shows the results.

【0072】[0072]

【表1】 [Table 1]

【0073】実施例3〜4および比較例3〜4 合成例1でえられた水酸基を有するアクリル樹脂に溶剤
としてアルキルアルコール10%を使用したばあいと使
用しないばあいに、(A)成分中で(B)成分を合成し
たばあいの50℃×1カ月の貯蔵安定性についてしらべ
た。
Examples 3-4 and Comparative Examples 3-4 When the acrylic resin having a hydroxyl group obtained in Synthesis Example 1 was used with or without 10% of an alkyl alcohol as a solvent, the content of component (A) was reduced. Then, the storage stability at 50 ° C. × 1 month when the component (B) was synthesized was examined.

【0074】結果を表2に示す。Table 2 shows the results.

【0075】[0075]

【表2】 [Table 2]

【0076】[0076]

【発明の効果】本発明により、従来相溶性不良であった
樹脂も相溶化させた状態でうることができ、硬化性に優
れる。また、硬化物は耐溶剤性にも優れる。
According to the present invention, a resin having a poor compatibility can be obtained in a compatible state, and the curability is excellent. The cured product also has excellent solvent resistance.

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (A)水酸基を有するアクリル樹脂およ
びアルキルアルコールの存在下で(B)一般式: 【化1】 (式中、R1は炭素数1〜10のアルキル基、R2は水素
原子または炭素数1〜10のアルキル基、アリール基お
よびアラルキル基よりなる群から選ばれた1価の炭化水
素基、aは0、1または2を示す)で表わされる基を含
有するビニル系単量体1〜80重量%および他のビニル
系単量体99〜20重量%をラジカル共重合させたアル
コキシシリル基含有アクリル共重合体からなる硬化性組
成物。
(1) In the presence of (A) an acrylic resin having a hydroxyl group and an alkyl alcohol, (B) a general formula: (Wherein, R 1 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, R 2 is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group and an aralkyl group; a is a vinyl monomer 1-80% by weight, and other vinyl monomer 99 to 20% by weight containing a group represented by 0, 1 or 2) by radical copolymerization al
A curable composition comprising a coxysilyl group-containing acrylic copolymer .
【請求項2】 前記(A)成分のアクリル樹脂の水酸基
価が、10〜300mgKOH/gであり、数平均分子
量が1,500〜40,000である請求項1記載の硬
化性組成物。
2. The curable composition according to claim 1, wherein the acrylic resin as the component (A) has a hydroxyl value of 10 to 300 mgKOH / g and a number average molecular weight of 1,500 to 40,000.
【請求項3】 前記(A)成分のアクリル樹脂の溶剤と
してアルキルアルコール類を樹脂固形分100 重量部に対
し3〜100 重量部含む請求項1記載の硬化性組成物。
3. The curable composition according to claim 1, wherein the solvent for the acrylic resin as the component (A) contains 3 to 100 parts by weight of an alkyl alcohol per 100 parts by weight of the resin solid content.
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