JP3208164B2

JP3208164B2 - 油中水型メークアップ化粧料

Info

Publication number: JP3208164B2
Application number: JP30630591A
Authority: JP
Inventors: 清美橘
Original assignee: Kose Corp
Current assignee: Kose Corp
Priority date: 1991-11-21
Filing date: 1991-11-21
Publication date: 2001-09-10
Anticipated expiration: 2016-09-10
Also published as: JPH05139929A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、経時安定性に優れ、従
来にない使用感を有すると共に、化粧効果の高い新規な
油中水型メークアップ化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】油性メークアップ化粧料は皮膚に対する
付着力、被覆力、化粧膜の耐水性などの点で優れた特性
を有するが、その反面、べたつき、油っぽさ、化粧膜の
ひかり、延びの重さなどの欠点も有している。このよう
な欠点を克服するために、油感の少ない化粧料成分を配
合したり、Ｗ／Ｏ型乳化タイプにする方法がとられてい
るが、これらによっても満足な使用感は得られないと共
に、経時安定性に問題があった。

【０００３】本出願人は、油性基剤中に、部分架橋型オ
ルガノポリシロキサン重合物と低粘度シリコーン油から
なるシリコーンゲル組成物、グリセリンを含むアルカリ
増粘型アクリル系水溶性高分子ゲル水溶液及び化粧用粉
体を分散せしめることにより、水を安定に配合でき、使
用感の優れた油性メークアップ化粧料を得ることに成功
し、先に特許出願した（特開平１−２５０３０６号）。

【０００４】しかしながら、部分架橋型オルガノポリシ
ロキサン重合物を使用する上記方法では、安定に配合で
きる水分量には限界があり、使用感を向上させるために
水分量を増すと、安定性を維持するのが困難であるとい
う問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、べ
たつきや油っぽさがなく、さっぱりした使用感を有し、
多量の水分を安定に配合することのできる油中水型メー
クアップ化粧料を得ることを目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】斯かる実情において、本
発明者は鋭意研究を行った結果、後記の新規なシリコー
ン重合体の構造中に低粘度シリコーン油及び水を内包せ
しめたペースト状シリコーン組成物を油性基剤中に分散
させると共に、油性基剤中に固体油及び／又は油ゲル化
剤を配合すれば、上記目的にあった油中水型メークアッ
プ化粧料が得られることを見出し、本発明を完成した。

【０００７】すなわち、本発明は、次の（ａ）〜（ｅ）
成分（ａ）半固体油及び／又は液体油（ｂ）固体油及び／又は油ゲル化剤（ｃ）一般式（１） R¹ _aR² _bH_cSiO_(4-a-b-c)/2 （１）｛ここにＲ¹は同種又は異種の炭素数１〜１８の非置換
又は置換のアルキル基、アリール基、アラルキル基又は
ハロゲン化炭化水素基、Ｒ²は一般式C_nH_2nO(C₂H₄O)_d(C₃
H₆O)_eR³［ここにＲ³は水素原子又は炭素数１〜１０の飽
和脂肪族炭化水素基もしくは-(CO)-R⁵（Ｒ⁵は炭素数１
〜５の飽和脂肪族炭化水素基）で示される基、ｄは２〜
２００の整数、ｅは０〜２００の整数、ｄ＋ｅは３〜２
００の整数、ｎは２〜６］で示されるポリオキシアルキ
レン基、ａは１．０≦ａ≦２．５、ｂは０．００１≦ｂ
≦１．０、ｃは０．００１≦ｃ≦１．０｝で示されるオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び／又は一般
式（２） R¹ _fH_gSiO_(4-f-g)/2 （２）（ここにＲ¹は上記と同じ、ｆは１．０≦ｆ≦３．０、
ｇは０．００１≦ｇ≦１．５）で示されるオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンと、一般式（Ａ） C_mH_2m-1O(C₂H₄O)_h(C₃H₆O)_iC_mH_2m-1 （Ａ）（ここにｈは２〜２００の整数、ｉは０〜２００の整
数、ｈ＋ｉは３〜２００の整数、ｍは２〜６）で示され
るポリオキシアルキレン及び／又は一般式（Ｂ） R¹ _jR⁴ _kSiO_(4-j-k)/2 （Ｂ）（ここにＲ¹は前記に同じ、Ｒ⁴は末端に脂肪族不飽和基
を有する炭素数２〜１０の１価炭化水素基、ｊは１．０
≦ｊ≦３．０、ｋは０．００１≦ｋ≦１．５）で示され
るオルガノポリシロキサンとの組合せにおいて、前記一
般式（１）及び／又は一般式（Ａ）で示される成分を必
須成分とする合計量１００重量部の組成物を、２５℃に
おける粘度が１００cS以下である低粘度のシリコーン油
及び／又は多価アルコール３〜２００重量部の存在又は
不存在下に付加重合させて得られるシリコーン重合体１
００重量部と低粘度シリコーン油５〜１，０００重量部
とを剪断力下で混練して得られるペースト状シリコーン
組成物（ｄ）水（ｅ）化粧用粉体を含有することを特徴とする油中水型メークアップ化粧
料を提供するものである。

【０００８】本発明において（ａ）成分として使用され
る半固体油及び液体油としては、通常化粧品に使用され
るものであれば特に制限されず、鉱物油、植物油、動物
油、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級アルコール
等が使用できる。具体的には、例えば流動パラフィン、
スクワラン、ヒマシ油、ミリスチン酸イソプロピル、パ
ルミチン酸イソプロピル、ラノリン、ワセリン、オリー
ブ油、ホホバ油、マカデミアンナッツ油、ミンク油、タ
ートル油、アーモンド油、サフラワー油、アボガド油、
ミリスチン酸オクチルドデシル、２−エチルヘキサン酸
セチル、２−エチルヘキサン酸トリグリセライドなどの
グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリルイソステアレ
ートなどのジグリセリン脂肪酸エステル、ジカプリン酸
プロピレングリコールなどのプロピレングリコール脂肪
酸エステル、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル、オ
レイン酸、オレイルアルコールなどが挙げられる。

【０００９】（ｂ）成分の固体油としては、通常化粧品
用として許容される融点４０℃以上の固体油であれば特
に制限されず、炭化水素、ロウ、硬化油、高級脂肪酸、
高級アルコール等が使用できる。具体的には、例えば固
形パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロク
リスタリンワックス、カルナウバワックス、キャンデリ
ラワックス、ミツロウ、モクロウ、ゲイロウ、ポリエチ
レンワックス、硬化ヒマシ油、ロジン酸ペンタエリトリ
ットエステル、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、ベヘニン酸、セチルアルコール、ステアリルアルコ
ール、ラウリルアルコールなどが挙げられる。

【００１０】油ゲル化剤としては、ステアリン酸アルミ
ニウム、ステアリン酸マグネシウムなどの金属石鹸、シ
ョ糖パルミチン酸エステル、でんぷんパルミチン酸エス
テル、バクモンドウステアリン酸エステルなどの多糖脂
肪酸エステル、ジオクタデシルジメチルアンモニウム塩
変性モンモリロナイト、ジヘキサデシルジメチルアンモ
ニウム塩変性モンモリロナイトなどの有機変性粘土鉱物
などが挙げられる。

【００１１】（ｂ）成分の固体油、油ゲル化剤は各々単
独、もしくは組合せて、（ａ）成分と混合して油分とす
る。（ｂ）成分の油分中での配合量は５〜５０重量％
（以下、単に％で示す）が好ましい。また、（ａ）成分
と（ｂ）成分の合計からなる油分は、化粧料全組成の５
〜４０％、特に１５〜３０％が好ましい。油分が５％未
満では油性メークアップとはいえず、また４０％を超え
ると油っぽさがでて使用感が悪くなる。

【００１２】

【００１３】本発明の（ｃ）成分ペースト状シリコーン
組成物を構成するシリコーン重合体はオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンと脂肪族不飽和基含有化合物とを
２５℃における粘度が１００cS以下であるシリコーン油
及び／又は多価アルコールの存在又は不存在下で付加重
合させたものであるが、オルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン又は脂肪族不飽和基を含有する化合物のいずれ
かがポリオキシアルキレン基を含有することが必須要件
とされるものである。

【００１４】従って、オルガノハイドロジェンポリシロ
キサンと脂肪族不飽和基含有化合物との組合せについて
は、まずポリオキシアルキレン基を含有する一般式
（１） R¹ _aR² _bH_cSiO_(4-a-b-c)/2 （１）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンで、
Ｒ¹がメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基など
のアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール
基、ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基、又
はこれらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部
又は全部をハロゲン原子で置換したクロロメチル基、ト
リフルオロプロピル基などから選択される、同一又は異
種の炭素数１〜１８の非置換又は置換のアルキル基、ア
リール基、アラルキル基又はハロゲン化炭化水素基、Ｒ
²が一般式（３） C_nH_2nO(C₂H₄O)_d(C₃H₆O)_e-R³ （３）で示され、Ｒ³が水素原子又はメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基などの炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭
化水素基、もしくは式 -(CO)-R⁵で示され、Ｒ⁵が炭素
数１〜５の飽和脂肪族炭化水素基であり、ｄが２〜２０
０の整数、ｅが０〜２００の整数、ｄ＋ｅは３〜２００
の整数、ｎが２〜６であるポリオキシアルキレン基であ
るものとされる。

【００１５】なお、このａ、ｂ、ｃ値のａについて１．
０未満では得られた重合体がシリコーン油に対して十分
に膨潤せず、２．５より大きいと得られる重合体をシリ
コーン油と剪断力下で混練処理して得られるペースト状
組成物に水分を十分に分散させることができないので
１．０≦ａ≦２．５、好ましくは１．０〜２．０とする
ことが必要であり、ｂについては０．００１未満では得
られる重合体をシリコーン油と剪断力下で混練処理して
得たペースト状組成物に水が十分に分散せず、１．０よ
り大きいと得られる重合体のシリコーン油への膨潤性が
十分でなくなるので０．００１≦ｂ≦１．０、好ましく
は０．００５〜１．０とされるし、ｃについては０．０
０１未満では付加重合により得られる重合体に３次元構
造体の形成が困難となり、シリコーン油の増粘性に乏し
いものとなり、１．０より大きいと付加重合により形成
される３次元構造体の架橋密度が高くなりすぎ、シリコ
ーン油を安定に保持することができないので、０．００
１≦ｃ≦１．０、好ましくは０．００５〜１．０とされ
るものである。

【００１６】しかして、このオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンと組合わされるものは一般式（Ｂ）Ｒ^１ｊＲ^４ _ｋＳｉＯ_{（４−ｊ−ｋ）／２} （Ｂ）で示され、Ｒ^１は前記と同じ、Ｒ^４は末端にビニル基、
アリル基などのような脂肪族不飽和基を有する炭素数が
２〜１０の１価炭化水素基、ｊは１．０未満では付加重
合により形成される３次元構造体の架橋密度が高くなり
すぎてシリコーン油を安定に保持する重合体が得られ
ず、３．０より大きいと付加重合により得られる重合体
中における３次元構造体の形成が不十分となり、シリコ
ーン油の増粘性の乏しいものとなるので、１．０≦ｊ≦
３．０、好ましくは１．０〜２．５とされ、ｋについて
は０．００１未満であると目的とする重合体中における
３次元構造体の形成が困難となってシリコーン油の増粘
性の乏しいものとなり、１．５より大きいと付加重合に
より形成される３次元構造体の架橋密度が高くなりすぎ
て、シリコーン油を安定に保持することができる重合体
を得ることができなくなるので０．００１≦ｋ≦１．
５、好ましくは０．００５〜１．０とされる脂肪族不飽
和基を含有するオルガノポリシロキサンとされるが、こ
の一般式（１）で示されるオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンと一般式（Ｂ）で示されるオルガノポリシロ
キサンとの混合物は以下混合物−Ｉと略記される。

【００１７】また、このオルガノポリシロキサンと脂肪
族不飽和基含有化合物との組合せについては、一般式
（２）Ｒ^１ _ｆＨ_ｇＳｉＯ_{（４−ｆ−ｇ）／２} （２）で示され、Ｒ^１が前記と同じで、ｆは１．０未満では得
られた重合体がシリコーン油への膨潤性が十分に得られ
ず、３．０より大きいと付加重合により得られる重合体
中に３次元構造を形成することが困難となり、シリコー
ン油の増粘性が乏しいものとなるので１．０≦ｆ≦３．
０、好ましくは１．０〜２．５とされ、ｇは０．００１
未満であると付加重合により得られる重合体中に３次元
構造を形成することが困難となり、シリコーン油の増粘
性が乏しいものとなり、１．５より大きいと付加重合に
より形成される３次元構造の架橋密度が高くなりすぎて
得られる重合体がシリコーン油を安定に保持しなくなる
ので０．００１≦ｇ≦１．５、好ましくは０．００５〜
１．０であるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと
一般式（Ａ）Ｃ_ｍＨ_２ｍ−１Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｈ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｉＣ_ｍＨ_２ｍ−１（Ａ）で示され、ｈは２〜２００、好ましくは５〜１００、ｉ
は０〜２００、好ましくは０〜１００であり、得られる
重合体に水を十分に分散させるためにはｈ／ｉ≧１であ
ることが望ましく、ｍは２〜６、好ましくは３〜６であ
るポリオキシアルキレンとの混合物（以下混合物−ＩＩ
と略記する）が例示される。

【００１８】本発明において、混合物−I又は−IIを付
加重合する際に使用される２５℃における粘度が１００
cS以下である低粘度シリコーン油としては直鎖状又は分
枝状メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキ
サン、エチルポリシロキサン、エチルメチルポリシロキ
サン、エチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルシ
クロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキ
サンなどのような環状ジメチルポリシロキサンなどが挙
げられるが、これらは２５℃における粘度が１００cS以
下のものであればその粘度は特に限定されず、これは好
ましくは粘度が５０cS以下のものとすることがよいが、
これらは単独で用いても２種以上の混合物であってもよ
い。

【００１９】また、多価アルコールとしてはエチレング
リコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグ
リセリンなどが例示されるが、これらは単独で使用して
も２種以上を併用してもよい。

【００２０】低粘度シリコーン油及び／又は多価アルコ
ールの量は上記した混合物−I又は−IIの１００重量部
に対して３〜２００重量部が好ましい。低粘度シリコー
ン油及び／又は多価アルコールの存在下付加重合を行う
と、これらを含有した重合体が得られ、これらの不存在
下付加重合して得られるものに比較し、シリコーン油に
対し高い膨潤性を示し、優れた増粘性を示すようにな
る。

【００２１】なお、この混合物−I又は−IIの付加重合
は、例えば塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸又は
塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体などのような公知の
白金化合物触媒又はロジウム化合物触媒の存在下に、室
温又は５０〜１５０℃の加温下に反応させて行えばよ
い。この場合には必要に応じ有機溶剤を使用してもよ
く、これにはメタノール、エタノール、２−プロパノー
ル、ブタノールなどの脂肪族アルコール、ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ｎ−ペンタ
ン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなどの脂肪族又は脂
環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化
炭素、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、フッ化
塩化炭化水素などのハロゲン化炭化水素が例示される。

【００２２】このようにして得られたシリコーン重合体
１００重量部に低粘度シリコーン油５〜１，０００重量
部、好ましくは２０〜５００重量部を分散混合したの
ち、剪断力下で混練処理するとペースト状の均一なシリ
コーン組成物が得られる。このシリコーン油は直鎖状、
分岐状のいずれであってもよく、これにはメチルポリシ
ロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、エチルポリ
シロキサン、エチルメチルポリシロキサン、エチルフェ
ニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキ
サン、デカメチルシクロペンタシロキサンのような環状
のジメチルポリシロキサンなどが例示され、これらは単
独でも２種以上の混合物であってもよい。

【００２３】ペースト状シリコーン組成物の配合量は、
化粧料全組成の５〜６０％、特に１５〜４０％が好まし
い。これが５％未満では低粘度シリコーン油や水を多量
に安定に配合することができず、また６０％を超えると
使用感が悪くなる。

【００２４】（ｄ）成分の水の配合量は化粧料全組成の
５〜８０％、特に１０〜６０％が好ましい。水が５％未
満であると水による使用感が得られず、また８０％を超
えると経時安定性が悪くなる。

【００２５】（ｅ）成分の化粧用粉体としては、特に限
定されないが体質顔料、無機白色顔料、無機有色顔料、
有機顔料、有機粉末、パール剤等が使用可能であり、具
体的には、タルク、カオリン、マイカ、炭酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アル
ミニウムマグネシウム、シリカ、酸化チタン、酸化亜
鉛、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、グンジョウ、ター
ル色素、ナイロン粉末、ポリエチレン粉末、ポリメチル
メタアクリレート粉末、ポリスチレンパウダー、ポリテ
トラフルオロエチレンパウダー、シルクパウダー、結晶
セルロース、デンプン、雲母チタン、酸化鉄雲母チタ
ン、オキシ塩化ビスマス等が挙げられる。

【００２６】これらの化粧用粉体の配合量は、化粧料全
組成の１〜４０％、特に５〜２５％が好ましく、１％未
満では化粧効果が得られず、また４０％を超えると粉体
の特性が出すぎて好ましくない。

【００２７】本発明のメークアップ化粧料には、上記必
須成分のほかに、その効果を妨げない範囲で、通常用い
られている水性成分や油性成分、例えば香料、保香剤、
防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、美容
成分、保湿剤などを配合することができる。

【００２８】本発明のメークアップ化粧料の製造法は特
に限定されないが、（ａ）及び（ｂ）成分の油性基剤中
に、（ｃ）及び（ｄ）成分が均一に分散した状態になる
ように、各成分を混合する。

【００２９】本発明のメークアップ化粧料としては、フ
ァンデーション、ホホ紅、アイシャドウ、白粉、口紅等
が挙げられ、その形態としては、クリーム状、固形状、
スティック状の種々のものとすることができる。

【００３０】

【発明の効果】本発明の油中水型メークアップ化粧料は
多量の水を安定に保持することができ、油性化粧料の欠
点であったべたつき、油っぽさ、延びの重さなどが改善
された、従来にない使用感と化粧効果を有するものであ
る。

【００３１】

【実施例】次にペースト状シリコーン組成物を製造する
参考例と本発明の実施例を挙げて説明する。

【００３２】参考例１（１）反応器中に平均組成式（４）

【００３３】

【化１】

【００３４】で示されるオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン６８ｇ、エタノール１００ｇ、平均組成式が C
H₂=CHCH₂O(C₂H₄O)₁₀CH₃で示されるポリオキシアルキレ
ン３２ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０．
３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪
拌したのち、減圧下で溶媒を除去したところ、平均組成
式（５）

【００３５】

【化２】

【００３６】で示されるオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンが得られた。（２）反応器中に、前記（１）で得たオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサン１００ｇ、エタノール１００ｇ及
び平均組成式（６）

【００３７】

【化３】

【００３８】で示されるジメチルビニルシリル末端封鎖
ジメチルポリシロキサン２８．９ｇ及び塩化白金酸３重
量％のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、内温を７０〜
８０℃に維持して２時間攪拌した後、減圧下で溶媒を除
去し、弾力性のある重合体を得た。

【００３９】この重合体２０重量部と、ジメチルポリシ
ロキサン（粘度６cS）８０重量部とを分散混合した後、
三本ロールミルにより剪断力下で十分混練してシリコー
ン組成物を作製した。この組成物は、滑らかな感触を有
し、粘度が３２，０００cPの均一なペースト状組成物で
あった。

【００４０】参考例２反応器中に、平均組成式（７）

【００４１】

【化４】

【００４２】で示されるオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン１００ｇ、エタノール６２ｇ、平均組成式が式
CH₂=CHCH₂O-(C₂H₄O)₁₀-CH₂CH=CH₂（８）で示されるポ
リオキシアルキレン２３．６ｇ及び塩化白金酸３重量％
のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、内温を７０〜８０
℃に維持して２時間攪拌した後、減圧下で溶媒を除去
し、粒状の重合体を得た。

【００４３】得られた重合体３３重量部と、ジメチルポ
リシロキサン（粘度６cS）６７重量部とを分散混合した
後、三本ロールミルにより剪断力下で十分混練し、膨潤
させてシリコーン組成物を作製した。この組成物は、滑
らかな感触を有し、粘度が２４，８００cPの均一なペー
スト状組成物であった。

【００４４】参考例３反応器中に、参考例１の（１）で得た平均組成式（４）
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１０
０ｇ、エタノール７５ｇ、参考例２で使用した平均組成
式（８）で示されるポリオキシアルキレン４９．４ｇ及
び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０．３ｇを仕込
み、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌した後、
減圧下で溶媒を除去し、粒状の重合体を得た。

【００４５】この重合体３３重量部と、ジメチルポリシ
ロキサン（粘度６cS）６７重量部とを分散混合した後、
三本ロールミルにより剪断力下で十分に混練し、膨潤さ
せてシリコーン組成物を作製した。この組成物は滑らか
な感触を有し、粘度が１０，６００cPの均一なペースト
状であった。

【００４６】参考例４反応器中に、平均組成式（９）

【００４７】

【化５】

【００４８】で示されるオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン１００ｇ、エタノール５７ｇ、参考例２で使用
した平均組成式（８）で示されるポリオキシアルキレン
１３．５ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液
０．３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時
間攪拌した後、減圧下で溶媒を除去し、粒状の重合体を
得た。

【００４９】この重合体２０重量部とジメチルポリシロ
キサン（粘度６cS）８０重量部とを分散混合した後、三
本ロールミルにより剪断力下で十分混練し、膨潤させて
シリコーン組成物を作製した。この組成物は、滑らかな
感触を有し、粘度が２２，８００cPの均一なペースト状
であった。

【００５０】参考例５反応器中に、参考例２で使用した平均組成式（７）のオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサン１００ｇ、エタノ
ール１０３ｇ、参考例２で使用した平均組成式（８）で
示されるポリオキシアルキレン２３．６ｇ、２５℃にお
ける粘度が６cSであるジメチルポリシロキサン８２．４
ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０．３ｇを
仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌した
後、減圧下で溶媒を除去したところ、シリコーン重合体
が得られた。

【００５１】ついで、このシリコーン重合体１００重量
部に２５℃における粘度が６cSであるジメチルポリシロ
キサン１００重量部を分散混合した後、三本ロールミル
により剪断力下で十分混練し、膨潤させてシリコーン組
成物を作製した。このものは滑らかな感触を有し、粘度
が８２，８００cPである均一なペースト状組成物であっ
た。

【００５２】参考例６反応器中に、参考例４で使用した平均組成式（９）で示
されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１００
ｇ、エタノール９５ｇ、参考例２で使用した平均組成式
（８）のポリオキシアルキレン１３．５ｇ、２５℃にお
ける粘度が５cSであるジメチルポリシロキサン７５．７
ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０．３ｇを
仕込み、参考例５と同様に処理して重合体を作った。

【００５３】つぎにこの重合体１００重量部とオクタメ
チルシクロテトラシロキサン２００重量部とを分散混合
した後、三本ロールミルにより剪断力下に十分混練して
膨潤されたシリコーン組成物を作製した。このものは滑
らかな感触を有する粘度が４４，０００cPの均一なペー
スト状組成物であった。

【００５４】参考例７反応器中に、平均組成式（１０）

【００５５】

【化６】

【００５６】で示されるオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン１００ｇ、エタノール７４ｇ、平均組成式が式
CH₂=CHCH₂O(C₂H₄O)₃₀CH₂CH=CH₂（１１）で示されるポ
リオキシアルキレン１８．５ｇ、２５℃における粘度が
６cSであるジメチルポリシロキサン２９．６ｇ及び塩化
白金酸３重量％のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、参
考例５と同様に処理して重合体を作った。

【００５７】ついで、この重合体１００重量部とフェニ
ルトリス（トリメチルシロキシ）シラン２００重量部と
を分散混合した後、三本ロールミルにより剪断力下に十
分混練して膨潤させたシリコーン組成物を作製した。こ
のものは滑らかな感触を有する粘度が２５，５００cPの
均一なペースト状組成物であった。

【００５８】参考例８反応器中に、参考例１の（１）で得た平均組成式（５）
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１０
０ｇ、エタノール７２ｇ、平均組成式（１２）

【００５９】

【化７】

【００６０】で示されるジメチルビニルシリル基で末端
が封鎖されたジメチルポリシロキサン２８．９ｇ、２５
℃における粘度が３０cSであるジメチルポリシロキサン
１４．３ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液
０．３ｇを仕込み、参考例５と同様に処理して重合体を
作った。

【００６１】ついでこの重合体２２．２重量部と２５℃
における粘度が６cSであるジメチルポリシロキサン７
７．８重量部とを分散混合した後、三本ロールミルによ
り剪断力下に十分混練してシリコーン組成物を作った。
このものは滑らかな感触を有する粘度が４８，０００cP
の均一なペースト状組成物であった。

【００６２】参考例９反応器中に、参考例２で使用した平均組成式（７）のオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサン１００ｇ、エタノ
ール１０３ｇ、参考例２で使用した平均組成式（８）の
ポリオキシアルキレン２３．６ｇ、１，３−ブチレング
リコール８２．４ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノー
ル溶液０．３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持し
て２時間攪拌した後、減圧下で溶媒を除去したところ、
シリコーン重合体が得られた。

【００６３】ついで、このシリコーン重合体１００重量
部に２５℃における粘度が５０cSであるジメチルポリシ
ロキサン１００重量部を分散混合した後、三本ロールミ
ルにより剪断力下で十分混練し、膨潤させてシリコーン
組成物を作製した。このものは滑らかな感触を有し、粘
度が６５，０００cPである均一なペースト状組成物であ
った。

【００６４】参考例１０反応器中に、平均組成式（１３）

【００６５】

【化８】

【００６６】で示されるオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン１００ｇ、エタノール１６０ｇ、平均組成式が
CH₂=CHCH₂O(C₂H₄O)₃₀-(C₃H₆O)₁₀-CH₂CH=CH₂（１４）
で示されるポリオキシアルキレン３４．７ｇ、エチレン
グリコール２０ｇ、２５℃における粘度が１０cSである
ジメチルポリシロキサン１３．７ｇと塩化白金酸３重量
％のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、参考例５と同様
に処理して重合体を作った。

【００６７】次にこの重合体１００重量部とデカメチル
シクロペンタシロキサン３００重量部とを分散混合した
後、三本ロールミルにより剪断力下に十分混練して膨潤
させてシリコーン組成物を作製した。このものは滑らか
な感触を有する粘度が５２，０００cPの均一なペースト
状組成物であった。

【００６８】実施例１固形状ファンデーション：（処方）（重量％）（１）バクモンドウステアリン酸エステル（（ｂ）成分）７（２）トリオクタン酸グリセリル（（ａ）成分）１３（３）ペースト状シリコーン組成物（参考例４で得られたもの）（（ｃ）成分）１５（４）ジメチルポリシロキサン（粘度６cS）５（５）カルボキシビニルポリマー０．４（６）水酸化ナトリウム０．０８（７）精製水（（ｄ）成分）３９．５２（８）１，３−ブチレングリコール４（９）酸化チタン（（ｅ）成分）１０（１０）無機顔料（（ｅ）成分）２．５（１１）マイカ（（ｅ）成分）３（１２）レシチン０．３（１３）香料０．１（１４）防腐剤０．１（製法）Ａ．成分（１）と（２）を混合し、加熱溶解する。Ｂ．成分（５）〜（８）及び（１４）を混合し、溶解す
る。Ｃ．成分（９）〜（１３）を均一混合後、粉砕する。Ｄ．成分（３）〜（４）を混合した後、Ｂを加えて乳化
し、更にＡ、Ｃを加えて均一に混和し、加熱溶解後、容
器に流し込み成型し固形状ファンデーションを得た。

【００６９】実施例２クリーム状ファンデーション：表１に示す組成のクリー
ム状ファンデーションを下記の製法により調製し、その
安定性及び使用感を評価した。結果を表１に示す。（製法）Ａ．成分（１）〜（３）を混合し、加熱溶解する。Ｂ．成分（７）〜（１０）及び（１６）を混合、溶解す
る。Ｃ．成分（１１）〜（１５）を均一混合後、粉砕する。Ｄ．成分（４）〜（６）を混合した後、Ｂを加えて乳化
する。Ｅ．ＡにＣ及びＤを加えて均一にし、クリーム状ファン
デーションを得た。

【００７０】

【表１】

【００７１】*1 シリコーンゲル組成物の合成内容積約５ｌのプラネタリーミキサーに、トリメチルシ
リル末端封鎖ジメチルメチルハイドロジェンポリシロキ
サン（平均分子量２３４０，Ｓｉ−Ｈ４．５モル％）
１７９０ｇ、及びジメチルビニルシリル末端封鎖ジメチ
ルポリシロキサン（平均分子量９３０，ビニル基７．７
モル％）７１０ｇを投入し、攪拌混合した。同混合溶液
に、塩化白金酸の２％イソプロパノール溶液の０．５ｇ
添加を行い、７０〜８０℃に昇温し、２時間攪拌を続け
た。その後、系内を５〜１０mmHgに減圧し、ストリッピ
ングを３０分間続行することにより、無色の柔軟性を有
する固形状の部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物
を得た。ついで、このオルガノポリシロキサン重合物１
００重量部に２５℃における粘度が６cSであるジメチル
ポリシロキサン１００重量部を分散混合後、充分混練
し、膨潤させてシリコーンゲル組成物を調製した。 *2 安定性 ○：状態変化なく良好 △：わずかに分離 ×：明らかに分離 *3 使用感 ○：清涼感がある △：清涼感はないがさっぱりしている ×：さっぱり感がなく油っぽい

【００７２】表１の結果より明らかな如く、実施例２の
クリーム状ファンデーションは多量の水を含有するにも
かかわらず非常に安定で、みずみずしく清涼感を有する
従来にない使用感を有するものであった。これに対し
て、油ゲル化剤を配合しない比較例１のものは、安定性
に劣り、また本発明のシリコーン重合体のかわりに部分
架橋型オルガノポリシロキサン重合物を用いた場合、水
分量が少ない場合（比較例３）は安定性も良好であり、
使用感もべたつきや油っぽさがあまりなく、比較的さっ
ぱりとはしているが本発明のようなみずみずしい清涼感
といったものは感じられず、水分量を増すと（比較例
２）安定性が悪くなり、使用に耐えないものとなった。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】次の（ａ）〜（ｅ）成分（ａ）半固体油及び／又は液体油（ｂ）固体油及び／又は油ゲル化剤（ｃ）一般式（１） R¹ _aR² _bH_cSiO_(4-a-b-c)/2 （１）｛ここにＲ¹は同種又は異種の炭素数１〜１８の非置換
又は置換のアルキル基、アリール基、アラルキル基又は
ハロゲン化炭化水素基、Ｒ²は一般式C_nH_2nO(C₂H₄O)_d(C₃
H₆O)_eR³［ここにＲ³は水素原子又は炭素数１〜１０の飽
和脂肪族炭化水素基もしくは-(CO)-R⁵（Ｒ⁵は炭素数１
〜５の飽和脂肪族炭化水素基）で示される基、ｄは２〜
２００の整数、ｅは０〜２００の整数、ｄ＋ｅは３〜２
００の整数、ｎは２〜６］で示されるポリオキシアルキ
レン基、ａは１．０≦ａ≦２．５、ｂは０．００１≦ｂ
≦１．０、ｃは０．００１≦ｃ≦１．０｝で示されるオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び／又は一般
式（２） R¹ _fH_gSiO_(4-f-g)/2 （２）（ここにＲ¹は上記と同じ、ｆは１．０≦ｆ≦３．０、
ｇは０．００１≦ｇ≦１．５）で示されるオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンと、一般式（Ａ） C_mH_2m-1O(C₂H₄O)_h(C₃H₆O)_iC_mH_2m-1 （Ａ）（ここにｈは２〜２００の整数、ｉは０〜２００の整
数、ｈ＋ｉは３〜２００の整数、ｍは２〜６）で示され
るポリオキシアルキレン及び／又は一般式（Ｂ） R¹ _jR⁴ _kSiO_(4-j-k)/2 （Ｂ）（ここにＲ¹は前記に同じ、Ｒ⁴は末端に脂肪族不飽和基
を有する炭素数２〜１０の１価炭化水素基、ｊは１．０
≦ｊ≦３．０、ｋは０．００１≦ｋ≦１．５）で示され
るオルガノポリシロキサンとの組合せにおいて、前記一
般式（１）及び／又は一般式（Ａ）で示される成分を必
須成分とする合計量１００重量部の組成物を、２５℃に
おける粘度が１００cS以下である低粘度のシリコーン油
及び／又は多価アルコール３〜２００重量部の存在又は
不存在下に付加重合させて得られるシリコーン重合体１
００重量部と低粘度シリコーン油５〜１，０００重量部
とを剪断力下で混練して得られるペースト状シリコーン
組成物（ｄ）水（ｅ）化粧用粉体を含有することを特徴とする油中水型メークアップ化粧
料。