JP3203654B2

JP3203654B2 - 塩ビゾル用可塑剤及び塩ビゾル組成物

Info

Publication number: JP3203654B2
Application number: JP31463890A
Authority: JP
Inventors: 和夫斎藤
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1990-11-20
Filing date: 1990-11-20
Publication date: 2001-08-27
Anticipated expiration: 2016-08-27
Also published as: JPH04185634A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、塩ビゾル用可塑剤及びそれを含有する塩ビ
ゾル組成物に関するものである。さらに詳しくは、可塑
剤としてゾル用ポリ塩化ビニル（以下ゾルPVCと略す）
によく相溶し、且つ可塑化効果の良好な特定の一般式に
表される塩ビゾル用可塑剤、及びゾルPVCとその可塑剤
との混合物から成る、より良好なゲル化特性、粘度安定
性、更には耐油抽出性の極めて良好な塩ビゾル組成物に
関するものである。

（従来の技術）塩ビゾル成形品は、主に静的な加熱による成形方法が
とられ、従来の可塑剤としてのDOP（ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート）やDOA（ジ−２−エチルヘキシルア
ジペート）では、ゲル化性に問題があるためBBP（ブチ
ルベンジルフタレート）等を併用して手袋、床材、壁
紙、フレコン等に使用されているが、耐油性が悪く、ま
た、粘度安定性に問題が有り、長期の保存が出来ない。
一方、耐油用途の手袋やフレコン等には、粘度が高く作
業性の悪いポリエステル系可塑剤を使用しなくてはなら
なかった。

（発明が解決しようとする課題）本発明の目的とするところは、従来より不足とされて
いるゾルPVCとの相溶性に優れる可塑剤を得、ゲル化性
及び粘度安定性の優れる塩ビゾル組成物を提供すること
にある。また、DOP、DOA、BBP、TOTM（トリ−２−エチ
ルヘキシルトリメリテート）などの従来の塩ビ用可塑剤
を使用した場合、種々の油により可塑剤がゾル組成物か
ら油に移行し、組成物が硬くなったり、収縮したりして
所定の成形品の原型が保てなくなる。本発明の他の目的
としては、本発明の可塑剤により、耐油性の良好な塩ビ
ゾル組成物を提供することにある。

（課題を解決するための手段）以上の課題について鋭意研究した結果、本発明者はゾ
ルPVCに良く相溶し、且つゲル化効果が良好で、更には
粘度安定性、耐油抽出性の良好な本発明の可塑剤の開発
に成功し、かつ本発明の組成物を完成するに至ったもの
である。

すなわち、本発明は、（ａ）炭素数２〜８のアルキレ
ンジカルボン酸と、（ｂ）炭素数２〜６のアルキレング
リコール、及び（ｃ）ベンゼンモノカルボン酸とから構
成され、（ａ）：（ｂ）：（ｃ）＝1:2:2のモル比から
なる縮合系生成物で、下記一般式に表されることを特徴
とする乳化重合法またはマイクロサスペンジョン法によ
って生産されるゾル用ポリ塩化ビニルに用いる塩ビゾル
用可塑剤、及び乳化重合法またはマイクロサスペンジョ
ン法によって生産されるゾル用ポリ塩化ビニル100重量
部に対し、１〜150重量部含まれることを特徴とする塩
ビゾル組成物を提供するものである。

（構成）本発明で言うゾルPVCとは、一般にペーストレジン、
ゾル塩ビなどと呼ばれ、乳化重合法またはマイクロサス
ペンジョン法によって製造されるポリ塩化ビニルのこと
を言う。

本発明の塩ビゾル用可塑剤とは、（ａ）炭素数２〜８
のアルキレンジカルボン酸と、（ｂ）炭素数２〜６のア
ルキレングリコール、及び（ｃ）ベンゼンモノカルボン
酸とから構成される縮合系生成物であり、通常のポリエ
ステル反応により得られる好ましくは酸価２以下のもの
である。

（ａ）成分のアルキレンジカルボン酸としては、シュ
ウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スベリン酸があり、これらの１種以上を使
用する。

また（ｂ）成分のアルキレングリコールとしては、エ
チレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−
プロピレングリコール、1,2−ブチレングリコール、1,3
−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、３−
メチル−1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオー
ル等があり、これらの１種以上を使用する。

（ｃ）成分のベンゼンモノカルボン酸としては、安息
香酸、パラターシャリブチル安息香酸、オルソトルイル
酸、メタトルイル酸、パラトルイル酸、ジメチル安息香
酸、エチル安息香酸、ノルマルプロピル安息香酸、アミ
ノ安息香酸、N,N−ジメチル安息香酸、アセトキシ安息
香酸、モノクロル安息香酸等があり、これらの１種以上
を使用する。

これらは、同時に仕込んでも（Ｃ）成分がその反応性
によりポリエステル末端となる構造を取る。

本発明の可塑剤は、これらの（ａ）、（ｂ）、（ｃ）
成分の縮合反応によって得られるポリエステル系可塑剤
であり、具体的には次の一般式で示されるものである。

一般式Ｂ−（Ｇ−Ａ）ｎ−Ｇ−Ｂ式中、Ｂはベンゼンモノカルボン酸残基、Ｇは炭素数
２〜６のアルキレングリコール残基、Ａは炭素数２〜８
のアルキレンジカルボン酸残基を示し、ｎは０以上の整
数である。

本発明の可塑剤は、一般式中のｎが０の化合物を50パ
ーセント未満含み、ｎが１以上の化合物を50パーセント
以上含むものであり、GPC分析法での面積比によりその
値を算出する。

また、本発明の可塑剤は、前記一般式を構成する平均
分子量が好ましくは300〜1500のものであり、平均分子
量が300未満であると耐油抽出性が劣り、1500を越える
とゾルPVCへの相溶性及びゲル化性が低下する。

本発明の塩ビゾル組成物は、ゾルPVC100重量部に対
し、前記の一般式で表される縮合系可塑剤を１〜150重
量部、好ましくは３〜120重量部を配合する。可塑剤が
１重量部未満の場合、十分な可塑化効果とゲル化性が得
られず、150重量部を越えると強度物性に欠ける。

本発明の可塑剤を配合した塩ビゾル組成物は、本発明
の可塑剤の性能を損なわない範囲において、他の可塑
剤、例えばDOP、DOAを併用することも出来る。

また、本発明の可塑剤を配合した塩ビゾル組成物は、
必要に応じて安定剤、着色剤、充填剤、粘度調整剤、タ
レ防止剤、セル調整剤、付着付与剤等を配合し、優れた
性能の塩ビゾル組成物及びその成形品を製造することが
出来る。

組成物の用途としては、塩ビ手袋、長靴、床材、壁
紙、パッキン、玩具、フレコン、ターポリン、塗料、印
刷ロール等が挙げられる。

以下に本発明を実施例により詳細に説明するが、文中
「部」、「％」は重量基準であるものとする。

（実施例）以下の原料組成で３種の可塑剤を試作した。

No.1:アジピン酸、1,2−プロピレングリコール、安息香
酸縮合物。

No.2:アジピン酸、1,3−ブチレングリコール、安息香酸
縮合物。

No.3:アジピン酸、３−メチル−1,5−ペンタンジオー
ル、安息香酸縮合物。

実施例−１（前記No.1の合成）アジピン酸365g（2.5モル）、安息香酸610g（５モ
ル）、1,2−プロピレングリコール418g（5.5モル）、テ
トライソプロピルチタネート0.14gを４つ口フラスコに
とり、不活性ガス下160℃から生成水を除去しながら徐
々に昇温し、230℃で酸価2.0以下まで反応させ、その後
190℃で減圧し、濾過後理論終了1175gのところ1135gを
ポリエステル系可塑剤として得た。

実施例−２（前記No.2の合成）アジピン酸365g（2.5モル）、安息香酸610g（５モ
ル）、1,3−ブチレングリコール495g（5.5モル）、テト
ライソプロピルチタネート0.14gを４つ口フラスコにと
り、不活性ガス下160℃から生成水を除去しながら徐々
に昇温し、230℃で酸価2.0以下まで反応させ、その後19
0℃で減圧し、濾過後理論終了1245gのところ1210gをポ
リエステル系可塑剤として得た。

実施例−３（前記No.3の合成）アジピン酸365g（2.5モル）、安息香酸610g（５モ
ル）、３−メチル−1,5−ペンタンジオール649g（5.5モ
ル）、テトライソプロピルチタネート0.14gを４つ口フ
ラスコにとり、不活性ガス下160℃から生成水を除去し
ながら徐々に昇温し、230℃で酸価2.0以下まで反応さ
せ、その後190℃で減圧し、濾過後理論終了1385gのとこ
ろ1360gをポリエステル系可塑剤として得た。

実施例１〜３で得られた可塑剤をGPCで分析したとこ
ろ、その面積比から前記一般式のｎ＝０、ｎが１以上の
ものの割合は、次の様であった。

ｎ＝０ｎ＞１ No.1 37％ 63％ No.2 40％ 60％ No.3 41％ 59％実施例４〜６、比較例１〜５（塩ビゾル組成物）ゾルPVC（ゼオン121:日本ゼオン社製）100重量部に、
前記例示可塑剤を80重量部配合した表−１の配合処方に
より、ゾルペーストを作成し、ゾルPVC組成物を得た。
また、このゾルペーストを190℃・20分の条件で注型
し、ゾル成型物を得た。

このゾル組成物並びにゾル成型物について、その特性
の比較を行った結果を表−２に示した。

表−２で示されたように、本発明の可塑剤は、塩ビゾ
ル配合においてゲル化性、粘度安定性、耐油抽出性に極
めて優れたものであることが確認された。

（発明の効果）本発明の塩ビゾル用可塑剤は、ゾルPVCとの相溶性に
優れた可塑剤であり、非ブリード性に優れたものであ
る。

又、本発明の塩ビゾル組成物は、ゲル化性、耐油抽出
性に優れるため、成型品として長期間の使用に十分耐え
られるものである。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）炭素数２〜８のアルキレンジカルボ
ン酸と、（ｂ）炭素数２〜６のアルキレングリコール、及び（ｃ）ベンゼンモノカルボン酸とから構成され、（ａ）：（ｂ）：（ｃ）＝1:2:2のモル比からなる縮合
系生成物で、下記一般式に表されることを特徴とする乳化重合法また
はマイクロサスペンジョン法によって生産されるゾル用
ポリ塩化ビニルに用いる塩ビゾル用可塑剤。一般式Ｂ−（Ｇ−Ａ）ｎ−Ｇ−Ｂ
【請求項２】請求項１記載の塩ビゾル用可塑剤が、乳化
重合法またはマイクロサスペンジョン法によって生産さ
れるゾル用ポリ塩化ビニル100重量部に対し、１〜150重
量部含まれることを特徴とする塩ビゾル組成物。