JP3200977B2

JP3200977B2 - タイムインジケータ

Info

Publication number: JP3200977B2
Application number: JP17529592A
Authority: JP
Inventors: 高志千貫; 誠一柴田; 龍弘永松
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1992-07-02
Filing date: 1992-07-02
Publication date: 2001-08-20
Anticipated expiration: 2016-08-20
Also published as: JPH0618676A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、タイムインジケータに
関する。さらに詳しくは、色調の段階的な変化により、
有効期間の限られた製品の使用状況と有効期間を視覚的
に判別できるようにしたタイムインジケータに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、色調変化を利用して有効期間
の限られた製品の有効期間を視覚的に判別するタイムイ
ンジケータは種々提案されている。（例えば、特開平２
−２９０５９１、特開平１−２３０５０４、特開昭６３
−６０９０１、特開昭６２−１４２５６４）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
のタイムインジケータは、色調変化が徐々に起こるため
に使用の終点を判別しにくい、すなわち、製品の使用初
期なのか、中期なのか、何時頃使用終了なのかといった
使用履歴が分からない等の問題点を有している。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記した
問題点を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、製品の使用
履歴を明確に示すことができ、使用の終点も容易に判別
することができ、製造、保存、使用等が極めて簡便なタ
イムインジケータを見いだし本発明に至った。

【０００５】すなわち、本発明は、熱可塑性樹脂と揮散
性を有する電子受容性有機化合物と難揮散性の電子供与
性発色性有機化合物とを溶融混練してなる組成物を、比
表面積が、連続的または非連続的に異なる形状に成形し
てなるタイムインジケータを提供するものである。

【０００６】本発明のタイムインジケータは、電子受容
性有機化合物の存在下で発色状態にある電子供与性発色
性有機化合物が電子受容性有機化合物の揮散に伴い徐々
に消色する際の変色作用をタイムインジケーターに利用
するものであり、消色の程度が部位により異なることを
利用して製品の使用履歴を明確に示すことができるもの
である。

【０００７】本発明のタイムインジケータにおいて、比
表面積が、連続的または非連続的に異なる形状とは、例
えば、以下のようなものが挙げられる。円錐形、角錐
形、楔形、階段状の形状、独楽形；円錐または角錐の頂
点同志、あるいは底面同志を重ねた形状、成形体の中程
がくびれた砂時計や瓢箪のような形状、直径が異なる球
または楕円球を２個以上重ねた形状（例えば、達磨
形）、直径の異なる球を数珠のように繋げた形状、また
これらの形状のものを適当な断面で切断したもの、など
成形体の部位により厚みが異なる形状であるものが挙げ
られる。

【０００８】本発明のタイムインジケータは、熱可塑性
樹脂と揮散性を有する電子受容性有機化合物と電子供与
性発色性有機化合物からなる組成物を、射出成形法、ブ
ロー成形法、圧縮成形法等の通常の熱可塑性樹脂の成形
法により、成形体の部位により連続的または非連続的に
比表面積が異なる形状に溶融成形することにより容易に
製造することができる。タイムインジケータの形状は、
電子受容性有機化合物の揮散性と熱可塑性樹脂中の溶
解、拡散性および目的とする使用期間を考慮して決定さ
れ、成形体の部位により連続的または非連続的に比表面
積が異なる形状であればとくに限定されない。

【０００９】一般的には、成形体の部位による比表面積
の差異が大きいほど、電子受容性有機化合物の揮散性が
大きいほど熱可塑性樹脂中での電子受容性有機化合物の
拡散性が小さいほど、経時後の電子受容性有機化合物の
濃度が部位により大きく異なり、その結果、部位による
消色の程度が大きく異なり、製品の使用履歴をより明確
に示すことができる。揮散性を有する電子受容性有機化
合物と電子供与性発色性有機化合物の配合量は、使用す
る熱可塑性樹脂により、また所望の色調と有効期間を考
慮して任意に変えることができるが、一般に熱可塑性樹
脂１００重量部に対して、各々０. ００１〜５０重量
部、０. ０００１〜５重量部である。

【００１０】揮散性を有する電子受容性有機化合物と電
子供与性発色性有機化合物の配合量が、各々０. ００１
重量部、０. ０００１重量部未満では変色が不明確であ
り、また各々５０重量部、５重量部を超えると組成物の
表面へのブリードのため容易に色落ちが生じるので好ま
しくない。

【００１１】本発明において、電子供与性発色性有機化
合物は、電子受容性有機化合物の存在下での発色と、電
子受容性有機化合物の消失あるいは電子供与性有機化合
物の存在による消色が、室温で可逆的に起こる化合物で
あり、難揮散性のものであれば特に限定はなく、従来公
知の各種の化合物、たとえば、ローダミンラクタム類、
フルオラン類、トリフェニルメタンフタリド類、フェノ
チアジン類、インドリルフタリド類、スピロピラン類、
ロイコオーラミン類等の化合物が使用できる。より具体
的には、ローダミンＢ base 、N-フェニルローダミンラ
クタム、クリスタルバイオレットラクトン、マラカイト
グリーンラクトン、1,3-ジメチル-6-ジエチルアミノフ
ルオラン、2-(2- クロロアニリノ）-6- ジブチルアミノ
フルオラン、3,7-ビス（ジメチルアミノ）-10-ベンゾイ
ルフェノチアジン、N-3,3-トリメチルインドリノベンゾ
スピロピラン、エチルロイコメチレンブルーなどがあげ
られる。上記電子供与性発色性有機化合物は単独でも２
種以上でも使用できる。

【００１２】本発明における電子受容性有機化合物は常
温または加熱下で揮散性を有するものであればよく、所
望の使用条件において適度に揮散するものを適宜用いる
ことができる。例えば、レゾルシン、クレゾール、ナフ
トール等のフェノール類、サリチル酸等のフェノール
酸、ベンジルアルコール、１−オクタノール等のアルコ
ール類、ステアリン酸、ミリスチン酸等のカルボン酸、
防黴活性を示すパラクロルメタキシレノール、オルトフ
ェニルフェノール、３−メチルイソプロピルフェノー
ル、３- アセト−６−メチル−２−ピロノン等が単独あ
るいは２種以上で用いられる。特に、本発明における揮
散性の電子受容性有機化合物が防黴活性を示す薬剤であ
る場合、実際の防黴活性の残効状態と使用の終点を誤り
なく確実に知りうる防黴剤の直接的なインジケーターを
提供することができる。

【００１３】本発明における熱可塑性樹脂は、揮散性を
有する電子受容性有機化合物と電子供与性発色性有機化
合物の熱分解温度以下で熱加工でき、電子供与性発色性
有機化合物を発色させないものであればよく、例えば、
分岐低密度ポリエチレン、エチレンと炭素数４〜１２の
α−オレフィンとの共重合体である線状低密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、エチレンおよび／またはブ
テン−１とプロピレンとの共重合体、酢酸ビニルおよび
／またはアクリル酸エステルとエチレンとの共重合体、
ポリプロピレン、のオレフィン系熱可塑性樹脂、スチレ
ン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴ
ム等の合成ゴム、塩化ビニル系熱可塑性樹脂、ポリエス
テル、ナイロン、等が挙げられ、これらを単独あるいは
２種以上使用することができる。

【００１４】本発明における熱可塑性樹脂の選択におい
ては、使用終点における消色が不十分になる恐れがある
ため、電子供与性発色性有機化合物を発色させてしまう
添加剤、可塑剤、触媒残査等の電子受容性を有する成分
が含まれないものでなければならない。さらに本発明の
目的を損なうことのない範囲内で防黴剤、防菌剤、除草
剤、植物成長調節剤、フェロモン、幼若ホルモン疑似有
機化合物、殺虫剤、忌避剤、脱臭剤、芳香剤、医薬品、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光剤、抗ブロッキング
剤、充填剤、蒸散調節剤、香料、色素、顔料などを適宜
使用できる。

【００１５】例えば、黄色の顔料と赤色に発色する電子
供与性発色性有機化合物を用いた場合、使用初期の赤褐
色が終点では黄色に変色する。本発明のタイムインジケ
ータの変色期間は、電子受容性有機化合物の揮散性、電
子受容性有機化合物の熱可塑性樹脂中での拡散性、形状
変更により、使用場面に応じて、数時間〜数年の期間で
任意に設定することができる。

【００１６】

【発明の効果】本発明のタイムインジケータは、色調の
変化により製品の使用状況と有効期間を視覚的に容易に
判別することができる。

【００１７】

【実施例】次に実施例をあげて本発明をより詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例１熱可塑性合成樹脂としてエチレン−メチルメタクリレー
ト共重合体（住友化学工業（株）製アクリフトWH202 ）
１００重量部、揮散性を有する電子受容性有機化合物と
して３−メチル−４−イソプロピルフェノール３重量
部、ならびに電子供与性発色性有機化合物としてローダ
ミンＢ base （田岡化学工業（株）製）０. ０４重量部
を密閉式加圧ニーダー（森山製作所製）にてせん断発熱
を利用して溶融混練下後、押出機に供給し押し出しなが
らホットカットを行ないペレットを得た。得られたペレ
ットを用いて射出成形を行ない図１に示した形状の全体
が赤紫色のタイムインジケータを得た。（底面の半径１
ｃｍ、高さ３ｃｍの円錐）このタイムインジケータの
比表面積は、断面（底面）を除けば頂点部が最も大き
く、下方部ほど比表面積は小さくなり、底面を除いた成
形体の部位により連続的に比表面積が異なる形状であ
る。温度２５℃、湿度４０％RHに調節した空間容積９ｍ
³の恒温恒湿室内のアルミ板を敷いた机上に、得られた
タイムインジケータを底面を下にして設置（のり付け）
し、一定時間経過毎に肉眼による色調変化を観察した。
経時後、このタイムインジケータは、その頂点部ほど速
く、下方部ほど遅く赤紫色が徐々に薄くなり、１８ケ月
後に全体が消色した。試験開始後５ケ月経過時の観察で
は、頂点から約１／３の部分が消色しほぼ透明で、下方
部であるほど赤紫色が濃い色であり、底面から約１／３
の部分は初期とほとんど変わらぬ赤紫色を示した。この
観察から、使用履歴、すなわち、この時点で寿命の約１
／３が経過しているということを、容易に判断すること
ができた。

【００１８】実施例２さらに、揮散性防虫剤である１−エチニル−２−メチル
−２−ペンテニルクリサンセメート（住友化学工業
（株）製ベーパースリン）１１重量部を加えた以外は実
施例１と同様にしてタイムインジケータを得た。得られ
たタイムインジケータの色は、実施例１とほとんど変わ
らぬ赤紫色であった。実施例１と同様にして経時後の
色調変化を肉眼により観察した結果、消色後の色がごく
薄いオレンジ色であったことを除き、実施例１と同様の
色調変化を示し、使用履歴を容易に判断することができ
た。このタイムインジケータ中の１−エチニル−２−メ
チル−２−ペンテニルクリサンセメートの残存率は、試
験開始後５ケ月経過時に７０％、１８ケ月経過時に２％
であった。

【００１９】実施例３揮散性を有する電子受容性有機化合物としてオルトフェ
ニルフェノール２重量部を用いた以外は実施例１と同様
にして得たペレットを、図２に示した形状に射出成形し
て、タイムインジケータを得た。このタイムインジケー
タの比表面積は、断面の近傍を除けば、厚み１ｍｍ部が
約２０ｃｍ^-1、厚み２ｍｍ部が約１０ｃｍ^-1、厚み３ｍ
ｍ部が約６. ７ｃｍ^-1であり、成形体の部位により非連
続的に比表面積が異なる形状である。このタイムインジ
ケータと、赤紫色のペンを用いて文字を記入した図３に
示す厚み１００μのポリエチレンフィルム（住友化学工
業（株）製スミカセンＦ２０８−０）とを重ねてクリッ
プではさみ、厚み１ｍｍ部を上にして、実施例１と同じ
条件の恒温恒湿室内に吊り下げ、経時後の色調変化を肉
眼により観察した。吊り下げ直後、このタイムインジケ
ータは全体が赤紫色であり、ポリエチレンフィルムに書
いた文字は読み取ることができなかった。試験開始後４
ケ月経過時における観察では、厚み１ｍｍの部位がほぼ
透明となり、ポリエチレンフィルムに書いた「使用初
期」の文字を容易に判別できたが、その他の部位は初期
に比べて赤紫色が薄くなったものの文字は読めなかっ
た。その後、６ケ月経過時には厚み２ｍｍの部位から薄
く「使用中期」の文字が読めるようになり、この部位は
８ケ月経過時にはほぼ透明になった。８ケ月経過時では
厚み３ｍｍの部位でも薄く文字が読めるようになり、１
２ケ月経過時には全体が消色し透明になり「使用終了」
の文字も容易に判別できた。

【００２０】比較例１形状を、底面の半径が１ｃｍ、高さが３ｃｍの円柱（そ
の断面を除き比表面積は部位によらず同じ形状）とした
以外は実施例１と同様にしてタイムインジケータを成形
し、実施例１と同じ条件で経時後の色調変化を観察した
所、円柱の断面（上面）付近の消色が他の部位に比べて
速かったが、それ以外の部位は全体が均一に薄くなり、
２０ケ月後に全体が透明になった。この場合、約２０ケ
月のタイムインジケータとして使用できるが、実施例１
〜３とは異なり、部位によらず全体的に徐々に色調変化
が起こるために、使用の終点を判別しにくく、また、現
在が使用初期なのか、中期なのか、何時頃使用終了なの
かといった使用履歴は判断できなかった。

【００２１】比較例２形状を、大きさ５ｃｍ×９ｃｍ、厚み１ｍｍのシート
（その断面を除き比表面積は部位によらず同じ形状）と
した以外は実施例３と同様にしてタイムインジケータを
成形し、実施例３と同じ条件で経時後の色調変化を観察
した所、シートの断面付近の消色が他の部位に比べて速
かったが、それ以外の部位は全体が均一に薄くなり、４
ケ月後に全体が透明になった。この場合も比較例１と同
様に、使用の終点を判別しにくく、また、使用履歴は判
断できなかった。

【００２２】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のタイムインジケータの１実施態様であ
る（実施例１および２）。

【図２】本発明のタイムインジケータの１実施態様であ
る（実施例３）。

【図３】本発明のタイムインジケータの１実施態様であ
る（実施例３）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平６−41442（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−151578（ＪＰ，Ａ) 特開昭54−126078（ＪＰ，Ａ) 特開昭54−126682（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−179640（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−212364（ＪＰ，Ａ) 特開平２−290591（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G04F 1/00 C09K 3/00 A01N 25/18

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性樹脂と揮散性を有する電子受容性
有機化合物と難揮散性の電子供与性発色性有機化合物と
を溶融混練してなる組成物を、比表面積が、連続的また
は非連続的に異なる形状に成形してなるタイムインジケ
ータ。
【請求項２】熱可塑性樹脂と揮散性を有する電子受容性
有機化合物と難揮散性の電子供与性発色性有機化合物と
を溶融混練してなる組成物を、成形体の断面を除いた部
位において、比表面積が、連続的または非連続的に異な
る形状に成形してなるタイムインジケータ。
【請求項３】熱可塑性樹脂１００重量部に対して、揮散
性を有する電子受容性有機化合物が０. ００１〜５０重
量部、難揮散性の電子供与性発色性有機化合物が０. ０
００１〜５重量部である請求項１または２記載のタイム
インジケータ。
【請求項４】熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン、合成ゴ
ム、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル、ナイロン、また
はこれらの２種以上の混合物である請求項１または２記
載のタイムインジケータ。
【請求項５】難揮散性の電子供与性発色性有機化合物
が、ローダミンラクタム類、フルオラン類、トリフェニ
ルメタンフタリド類、フェノチアジン類、インドリルフ
タリド類、スピロピラン類、ロイコオーラミン類、また
はこれらの２種以上の混合物である請求項１または２記
載のタイムインジケータ。
【請求項６】揮散性を有する電子受容性有機化合物が、
レゾルシン、クレゾール、ナフトール、サリチル酸、ベ
ンジルアルコール、１−オクタノール、ステアリン酸、
ミリスチン酸、パラクロルメタキシレノール、オルトフ
ェニルフェノール、３−メチルイソプロピルフェノー
ル、３−アセト−６−メチル−２−ピロノン、またはこ
れらの２種以上の混合物である請求項１または２記載の
タイムインジケータ。
【請求項７】さらに薬効を有する有機化合物を含む請求
項１または２記載のタイムインジケータ。
【請求項８】薬効を有する有機化合物と併用することを
特徴とする請求項１または２記載のタイムインジケータ
の使用方法。