JP3196707B2 - 腐食モニタリング用試験片、方法及び装置 - Google Patents
腐食モニタリング用試験片、方法及び装置Info
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Description
配管などの金属部材の腐食をモニタリングするための試
験片とそれを用いたモニタリング方法及び装置に関す
る。詳しくは、本発明は、水に接触する溶接部、すきま
部、伝熱面をあわせ持つ金属製試験片、及び該試験片の
腐食電位変化をオンラインモニタリングすることによ
り、金属配管等の腐食をその場で迅速かつ精度良く予知
することを可能にしたモニタリング方法及び装置に関す
るものである。
いてステンレス鋼などの耐食性金属は不動態化しており
耐食的な材料として知られている。しかし、構造すきま
や汚れの付着による付着物すきまなどが存在すると、塩
化物イオンなど腐食性のイオンが濃縮し、すきま腐食、
孔食などが発生する可能性があり、引張応力がかかって
いる場合、すきま腐食、孔食などを起点として応力腐食
割れが発生する場合がある(中原正大;材料と環境,4
1(1),56(1992))。このような塩化物応力
腐食割れは、塩化物イオン濃度が一定の場合、より高温
環境下で起きやすいことが知られている(西野知良,藤
咲 衛;石油学会誌,13,555(1970))。
腐食割れを評価する方法として、2枚の金属片を溶接に
より接合した試験片を試験液中に長期間浸漬した後、溶
接部周辺の腐食状況を観察する方法が知られている(足
立俊郎;材料と環境,43(3),126(199
4))。
て局部腐食が進行し、割れや貫通に至るとプラントの操
業停止などの事態を生ずるため腐食の発生を予知する腐
食モニタリング技術が重要である。
は予知)する方法としては、金属と水とが接触している
系において、該金属の自然電位をモニタリングする方法
(特開平5−98476号公報)などが知られている。
グにおいては、一般的に平板状テストピースをモニタリ
ング水系に浸漬して行う。しかし、このような平板状テ
ストピースは金属表面構造が均一であり、耐食性金属に
おいてすきま腐食や孔食などが発生しやすいすきま構造
や、割れが起こるために必要な引張応力のかかった部分
がないため、腐食感受性が低いといった問題があった。
どしたときのテストピースまたはチューブなどの電位変
化を参照電極(基準電極)を基準としてモニタリングす
る方法も行われているが、この方法においては、テスト
ピース浸漬地点の水温は実機熱交換器などで耐食性金属
の局部腐食が問題となるような高温伝熱部に比べ低いこ
とが多く、腐食が問題となる環境下での評価ができない
といった問題があった。
プラントで腐食が問題となる環境を模擬した条件下での
モニタリングを可能とすることを目的とする。
部材の腐食モニタリング用試験片であって、該金属と同
材料の材質からなり、溶接部、すきま部および伝熱部を
有することを特徴とするものである。
重ね合わせ、これらの金属片の一部同士をスポット溶接
などにより溶接し、金属片の他の部分においては金属片
相互間にすきまをあけるようにしたものが例示される。
のような溶接部、すきま部、伝熱面をあわせ持った試験
片の電位変化をモニタリングすることで、実プラントで
金属材料の腐食が問題となるような局部腐食を精度良く
モニタリングするようにしたものである。
発熱体が取り付けられていることが好ましい。このよう
に面状発熱体によって試験片を加熱してモニタリングを
行うことにより、実プラントの高温部における局部腐食
を精度良くモニタリングすることが可能となる。
に制限はないが、特にステンレス鋼、ニッケル、ニッケ
ル合金、チタン、チタン合金、アルミニウム、アルミニ
ウム合金、銅、銅合金、クロム、クロム合金、モリブデ
ン、モリブデン合金、タングステン、タングステン合
金、マグネシウム合金などの耐食性金属材料の腐食モニ
タリングに有効である。
材質であれば形状等に制限はないが、被モニタリング金
属の表面と同等な表面状態に処理した後溶接することが
望ましい。
ット溶接などの方法を用いることができる。溶接の際
に、散りを生じたような試験片は使用しないように除外
する。2枚の金属片を接合する際の溶接箇所数には特に
制限はないが1〜3箇所程度が適当である。溶接部以外
の金属表面積は、溶接部の面積に比べ広いことが望まし
い。溶接後の溶接部周辺後処理(応力除去等)は行わず
そのまま使用する。
ング金属の腐食感受性(残留応力、鋭敏化度など)の度
合いに応じて溶接条件等を変えることにより、すきま付
溶接金属片の腐食感受性を調整することも可能であり、
より実機に近い条件においてモニタリングすることが可
能である。
を調整することも可能である。
すきまは、すきま開口部の開口幅(図1のa)がすきま
の奥行き長さ(図1のb)に比べ10分の1以下になる
ようにすることが望ましい。
模式的な側面図であり、金属片1,1同士がスポット溶
接部3を介して溶接され、金属片1,1同士の間にすき
ま4が形成されている。
り、この導線を介して電位の測定を行うことができる。
試験片と被覆導線の接続方法には、特に制限はなく、圧
着端子を取り付けた被覆導線をネジ止めにて接続する方
法やハンダ付けにより接続する方法などがある。試験片
と被覆導線の接続部は、試験液中に浸漬した際の腐食を
防ぐために絶縁性の樹脂等で被覆する必要がある。
ち面積の広い金属片外表面に貼り付けて使用する。2枚
の金属片の面積が同じ場合にはどちらに貼り付けても良
い。面状の発熱体を用いることにより試験片を均一に加
熱することができ、伝熱面を模擬した環境を再現するこ
とが可能となる。
いが、面状発熱体とすきま付溶接金属片に貼り付けた際
に、金属片と面状発熱体との間に電気が導通しないよう
にする必要がある。このような対策としては、面状発熱
体外面を絶縁性の樹脂等でコーティングするなどの方法
がある。
伝熱面温度が被モニタリング金属の伝熱面温度と同等に
なるようにすることが望ましい。そのため面状発熱体に
温度調整機構を取り付けることが望ましい。温度調整機
構としては、液膨サーモスタット、バイメタルサーモス
タット、熱電対温度センサー利用による制御機構などを
用いることができる。
気抵抗が急変する性質、いわゆる正特性を持つ抵抗組成
物(PTCヒーター)を面状発熱体に用いることで、発
熱体自身が温度調整機能を有するため装置をより単純な
構成で製作することができる。正特性抵抗組成物(PT
Cヒーター)を発熱体に用いる場合は、外部温度センサ
ーが不要であり、故障時の過熱などの問題もない。ま
た、外部センサーによる温度制御に比べ、必要な電気エ
ネルギー量が少なくて済む場合が多く、省エネルギー化
が可能である。
物としては、チタン酸バリウムに微量の希土類元素を添
加したもの、熱可塑性樹脂と導電体の混合物、アルキレ
ンオキシドを単位構造としてもつ有機化合物と導電体の
混合物、硬化型シリコンゴムと導電体の混合物などを挙
げることができる。
に用いられる熱可塑性樹脂としてはポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリ塩化ビニリデン、フルオロカーボン重合体、
ポリアミド、エチレン−酢酸ビニル共重合体などがあ
り、導電体としては、カーボン粉末、カーボンビーン
ズ、金属粉末、カーボン短繊維、ウィスカー状カーボン
を挙げることができる。
オキシドを単位構造としてもつ有機化合物と導電体との
混合物に用いられるアルキレンオキシド系有機化合物と
しては、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシ
ド、プルロニックと呼ばれるポリオキシエチレンとポリ
オキシプロピレンのブロック共重合物、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルア
リルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、
ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル、トリオキサン、クラウン
エーテル類などを挙げることができる。導電体として
は、カーボン粉末、カーボンビーンズ、金属粉末、カー
ボン短繊維、ウィスカー状カーボンを挙げることができ
る。
リコンゴムと導電体の混合物に用いられる硬化型シリコ
ンゴムとしては、1分子中に少なくとも3個以上のケイ
素原子結合加水分解性基を有するオルガノポリシロキサ
ンを含んだもの、1分子中に少なくとも2個のシラノー
ル基または2個のケイ素原子結合加水分解基を有するオ
ルガノポリシロキサンと1分子中に少なくとも平均2個
のケイ素原子結合加水分解性基を有する有機ケイ素化合
物を含んだもの、ケイ素原子に結合したアルケニル基を
1分子中に少なくとも2個有するオルガノポリシロキサ
ンと架橋剤としてケイ素原子に結合して水素原子を1分
子中に平均2個を超える数を有するオルガノポリシロキ
サンとの混合物に硬化剤として白金系触媒を加えたもの
などが挙げられ、導電体としては、カーボン粉末、カー
ボンビーンズ、金属粉末、カーボン短繊維、ウィスカー
状カーボンが挙げられる。
の化合物比を変化させることにより、キュリー温度を変
化させることができる。本発明においては、従って、目
的とする伝熱条件を達成できる温度特性をもった正特性
抵抗組成物を適宜選択すればよい。
が、面状発熱体を貼り付ける試験片の寸法・形状とあわ
せるのが望ましい。両面に伝熱部を持つような面状発熱
体の場合には、面状発熱体の両面に試験片を貼り付ける
ことができる。また、そのような面状発熱体の片面のみ
に試験片を貼り付ける場合には、試験片を貼り付けてい
ない面から熱が散逸するのを防ぐために断熱材などを貼
り付けることもできる。伝熱面が面状発熱体として柔軟
性のある物質あるいはあらかじめ形状を加工した発熱体
を用いることで曲面を持つ試験片に間隙を生じさせるこ
となく貼り付けることも可能である。
に制限はなく、接着剤、両面テープなどを利用する方法
があるが、接着に使用する物質が面状発熱体が発する熱
により影響を受けないものを用いる必要がある。
いては、金属片と面状発熱体のすきま部に試験水等が入
らないようにする必要がある。このような方法として
は、例えば絶縁性の物質で金属試験片と面状発熱体の接
着間隙をシールする方法がある。また、金属試験片と面
状発熱体の接着間隙以外の部分、すなわち、試験片の被
腐食モニタリング部以外をシールすることも可能であ
る。
水と接触するような開口部を持ち、他の部分が試験水と
直接接することがないように覆うことができるような、
絶縁性物質製のテストピースホルダーを用いることも可
能である。その際には、テストピースホルダー開口部に
おけるホルダー本体と伝熱面(金属表面)の界面すきま
においてすきま腐食が発生しないように、この部分のす
きま構造をなくすようにする必要がある。
は、上記本発明の試験片をモニタリングする水系の水
(以下、試験水ということがある。)に接触させ、試験
片の腐食電位の変化を測定するようにしたものである。
極(基準電極)とを試験水中に浸漬し、試験片と参照電
極との間の電位差を経時的に測定する。この場合、試験
片に被覆導線を接続しておき、この被覆導線を介して電
位差を測定するのが好ましい。
ルマルチメーター、テスタ、電圧入力のA/D変換機器
を利用したコンピューターによる測定などどのような方
法でも良い。ここで用いる参照電極としては、Ag/A
gCl/sat.KCl電極、SCE電極、Cu/Cu
SO4 電極、Hg/Hg2 SO4 電極などが例としてあ
げられる。
に制限はないが、例えば、モニタリングを実施する水
系の配管から枝管を通じて試験水を小型タンクに導き、
そのタンク中に試験片を浸漬する方法、モニタリング
を実施する水系においてモニタリングを実施する水(試
験水)の入った水槽(例えば冷却塔のピットなど)に試
験片を浸漬する方法、モニタリングを実施する水系の
配管から枝管を通じて試験水を試験片を取り付けたカラ
ムに導き、試験水を通水しながらモニタリングを行う方
法などがある。
定流量弁などを用いてカラム内の流速を一定にした条件
でモニタリングするのが望ましく、さらにはモニタリン
グ対象の配管(例えば熱交換器の配管)の内面あるいは
外面を流れる水の流速に調整することでより精度良いモ
ニタリングを行うことができる。
て、ある環境における金属材料の使用可否を決定するた
めの耐食性評価試験に用いることもできる。その際に
は、金属材料の使用を考えている水溶液を入れた容器
(ビーカーなど)に、評価したい金属材料からなる試験
片と参照電極を浸漬し電位変化をモニタリングする。
熱影響度(鋭敏化度)などに制限はないが、モニタリン
グ対象配管等で予想される残留応力や熱影響度と同等ま
たはやや高めの値になるような溶接条件での溶接や熱処
理などにより調整して作製した試験片を用いることが望
ましく、そうすることでモニタリング対象配管等におけ
る腐食発生の可能性を精度良く予知することが可能とな
る。また、残留応力、熱影響の度合いなどを変化させた
複数の試験片を浸漬したモニタリングを行うことも可能
である。
が、モニタリング対象配管等の金属表面温度と同等また
はやや高めに調整するのが望ましく、そうすることでモ
ニタリング対象配管等における腐食発生の可能性を精度
良く予知することが可能となる。伝熱面の温度条件を変
化させた複数の試験片を浸漬したモニタリングを行うこ
とも可能である。
たような金属表面構造が均一なテストピースやそのテス
トピースに面状発熱体などを貼り付け伝熱面を持たせた
もの、さらには本発明の試験片から伝熱部をとり除いた
ものなどを本発明の試験片と同時に試験水へ浸漬し、そ
れぞれの電位変化などを測定してモニタリングを行うこ
とも可能である。
った試験片の電位変化パターンより、モニタリング水中
にある金属材料の腐食発生の可能性を予知する。なお、
電位の測定は、全てコンピューターで実施しても良い。
また、白金電極などにより酸化還元電位を測定し、試験
水の酸化性の評価を同時に行っても良い。
試験片11を示す正面図及び背面図であり、図2
(c)、(d)は図2(a)のC−C線、D−D線に沿
う断面図である。
片1,1’がスポット溶接部3においてスポット溶接さ
れている。スポット溶接部3以外の金属片1,1’間に
すきま部が生じている。金属片1には電位測定用の被覆
導線6の端部がハンダ付けなどにより接合されており、
この接合部分が絶縁性物質(具体的にはシリコーン樹
脂)で覆われている。金属片1の外側面に面状発熱体2
が接着剤により接着されている。この面状発熱体2には
通電用の被覆導線7が接続されている。
る発熱体であり、絶縁性物質5(具体的にはシリコーン
樹脂)で被覆されている。
も若干小さなものとなっている。この面状発熱体2の全
体を覆うと共に面状発熱体2からはみ出している金属片
1の周縁部を前記絶縁性物質被覆5でシールする。この
絶縁性物質被覆5は、さらに金属片1の端面を回り込ん
で金属片1の内側面(金属片1’に対向する面)の周縁
部をも覆っている。
て、図3に示すビーカー試験により金属(本実施例では
SUS304)の腐食モニタリングを行った。
水水質を模擬した合成濃縮水を入れ、試験液中の塩化物
イオン濃度が2000mgCl− /Lとなるように塩
化ナトリウムを添加した。ここで用いた合成濃縮水の主
な水質は、カルシウム硬度:280mgCaCO3 /
L、Mアルカリ度:240mgCaCO3 /L、マグネ
シウム硬度160mgCaCO3 /Lなどである。な
お、ここで用いた合成濃縮水には、スケール成分の析出
を抑制するための合成ポリマーを添加した。
4を恒温槽16に入れ、試験液温度が40℃になるよう
に調整した。
ために従来技術のモニタリングで用いていたような金属
表面構造が均一なテストピース(SUS304製)12
を浸漬し、参照電極(Ag/AgCl/sat.KCl
電極)13を基準として電位のモニタリングを行った。
なお、本発明の試験片11の伝熱面温度は70℃になる
ようにした。
位は、浸漬後わずかの時間で低下したのに対し、従来の
テストピース12は試験期間中大きな電位変化は認めら
れなかった。
および溶接部周辺を観察した結果、激しいすきま腐食の
発生と、応力腐食割れに伴う亀裂が観察された。一方、
テストピース12には腐食は認められなかった。
冷却水系を模擬したパイロットプラントにおいて金属
(ここではSUS304)の腐食モニタリングを実施し
た。
のモニタリングで用いていたような金属表面構造が均一
なテストピースとを冷却塔のピット内に浸漬した。な
お、本発明の試験片の伝熱面温度は70℃になるように
した。
実機に適用した際の概略図である。この系の概要は、循
環水量340L/min、保有水量310L、熱交換器
20の冷却水入口水温30℃、熱交換器20の冷却水出
口水温40℃である。試験水には厚木市水を濃縮して用
いた。試験水15中には、実機冷却水系より採取した汚
れ成分を定期的に添加した。
リングで用いていたような金属表面構造が均一なテスト
ピース(SUS304製)12の電位を、参照電極(A
g/AgCl/sat.KCl電極)13を基準として
電位測定装置17により測定してモニタリングした。
19は送水ポンプ、20はファン、23は充填材を示
す。
1には、汚れが付着しておりすきま部には激しいすきま
腐食の発生が認められた。一方、従来技術のテストピー
ス12にも汚れが付着していたものの量は少なく、付着
物下に明らかな腐食は認められなかった。実施例2と同
様に、本発明の試験片11の電位は低下したのに対し従
来のテストピース12は大きな電位変化は認められなか
った。
った本発明の試験片を用いて電位変化モニタリングを行
うことにより、実機プラントで腐食が問題となる環境を
模擬した条件下でのモニタリングが可能となるため、従
来技術のモニタリング方法に比べより腐食発生に対する
感度が高くなる。本発明によれば、従来技術では予知が
困難であった実機における金属材料の腐食発生の可能性
をその場で迅速かつ精度良く予知することが可能とな
り、事前に対策を講ずることで実機における深刻な腐食
の進行を抑制することが可能となる。
一例を示す説明図である。
の水系を示す概略図である。
Claims (4)
- 【請求項1】 金属部材の腐食モニタリング用試験片で
あって、 該金属と同材料の材質からなり、溶接部、すきま部およ
び伝熱部を有することを特徴とする腐食モニタリング用
試験片。 - 【請求項2】 請求項1において伝熱部に面状発熱体が
取り付けられていることを特徴とする腐食モニタリング
用試験片。 - 【請求項3】 請求項1または2の試験片を用い、該試
験片の腐食電位の変化を測定することを特徴とする腐食
モニタリング方法。 - 【請求項4】 請求項1又は2の試験片と、該試験片の
腐食電位の変化を測定する手段とからなることを特徴と
する腐食モニタリング装置。
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