JP3171109B2 - 撥水型洗浄剤 - Google Patents
撥水型洗浄剤Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/162—Organic compounds containing Si
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、車輛、船舶、航空
機、建築物等のウインドガラス、ミラーあるいは塗装面
等に、洗浄と同時に撥水性、撥油性、防汚性、着氷雪防
止性等を付与するために用いられ、特に自動車用撥水型
ウインドウオッシャー液として好適な撥水型洗浄剤に関
する。
機、建築物等のウインドガラス、ミラーあるいは塗装面
等に、洗浄と同時に撥水性、撥油性、防汚性、着氷雪防
止性等を付与するために用いられ、特に自動車用撥水型
ウインドウオッシャー液として好適な撥水型洗浄剤に関
する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
例えば自動車用ケミカルパーツとして、撥水型ウインド
ウオッシャー液に代表されるような撥水型洗浄剤が市販
されている。これはウオッシャー液としてフロントウイ
ンドを洗浄すると同時に撥水性をも付与するものであ
る。このようなものとしてはリンダ（横浜油脂株式会社
製、商品名）、ガラコウオッシャー液（ソフト９９株式
会社製、商品名）及び雨ん棒ウオッシャー（シーシーア
イ株式会社製、商品名）などが知られている。しかしな
がら、このような撥水型ウインドウオッシャー液は、撥
水成分が基本的にポリジメチルシロキサンやポリメチル
フェニルシロキサンあるいはアミノ変性シロキサンであ
り、処理対象基材の表面と化学結合しないかあるいは弱
いため、撥水膜耐久性に乏しく、また基本骨格が炭化水
素系であるため、初期の撥水性も弱いという問題点があ
った。
例えば自動車用ケミカルパーツとして、撥水型ウインド
ウオッシャー液に代表されるような撥水型洗浄剤が市販
されている。これはウオッシャー液としてフロントウイ
ンドを洗浄すると同時に撥水性をも付与するものであ
る。このようなものとしてはリンダ（横浜油脂株式会社
製、商品名）、ガラコウオッシャー液（ソフト９９株式
会社製、商品名）及び雨ん棒ウオッシャー（シーシーア
イ株式会社製、商品名）などが知られている。しかしな
がら、このような撥水型ウインドウオッシャー液は、撥
水成分が基本的にポリジメチルシロキサンやポリメチル
フェニルシロキサンあるいはアミノ変性シロキサンであ
り、処理対象基材の表面と化学結合しないかあるいは弱
いため、撥水膜耐久性に乏しく、また基本骨格が炭化水
素系であるため、初期の撥水性も弱いという問題点があ
った。
【０００３】一方、特開平７−１７９８５０号公報に
は、フルオロアルキルシランを塩酸や硝酸で加水分解
し、それをウオッシャー液に混合したものが開示されて
いる。これはフルオロアルキル基が撥水成分であるの
で、初期撥水性に優れる反面、フルオロアルキルシラン
の加水分解物はもともと水不溶性であるため、ウオッシ
ャー液の安定性はあまり良くない。また、触媒として塩
酸や硝酸のような強酸を使用しているため、ワイパーの
ゴムや塗装面を傷めたり、腐食したりするという問題点
があった。
は、フルオロアルキルシランを塩酸や硝酸で加水分解
し、それをウオッシャー液に混合したものが開示されて
いる。これはフルオロアルキル基が撥水成分であるの
で、初期撥水性に優れる反面、フルオロアルキルシラン
の加水分解物はもともと水不溶性であるため、ウオッシ
ャー液の安定性はあまり良くない。また、触媒として塩
酸や硝酸のような強酸を使用しているため、ワイパーの
ゴムや塗装面を傷めたり、腐食したりするという問題点
があった。
【０００４】本発明は、上記事情に鑑みなされたもので
あり、洗浄と同時に高い撥水性を付与し、しかもその撥
水膜の耐久性も高く、更に溶液保存性も高く、かつ腐食
性の少ない撥水型洗浄剤を提供することを目的とする。
あり、洗浄と同時に高い撥水性を付与し、しかもその撥
水膜の耐久性も高く、更に溶液保存性も高く、かつ腐食
性の少ない撥水型洗浄剤を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、フッ化アルキル基含有アルコキシシランとアミノ基
含有アルコキシシラン、場合によっては更にフッ素原子
を含まない１価炭化水素基含有アルコキシシランを共加
水分解・縮合した水溶性反応物を撥水型洗浄剤の有効成
分として使用した場合、この反応物は撥水成分として有
効なフッ化アルキル基含有シラン化合物自体に水溶性が
付与されたものであり、水に容易に溶解するため、保存
安定性が高く、また優れた撥水性等の性能を付与するこ
とができ、かつその耐久性も優れていること、また共加
水分解には弱酸を使用できるため、腐食性も低く抑える
ことができ、また洗浄成分を含んだ洗浄液に混合するだ
けで撥水効果を発現させることも可能であり、従来の撥
水型洗浄剤が抱えていた多くの問題点を改良した撥水型
洗浄剤が得られることを知見し、本発明をなすに至った
ものである。
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、フッ化アルキル基含有アルコキシシランとアミノ基
含有アルコキシシラン、場合によっては更にフッ素原子
を含まない１価炭化水素基含有アルコキシシランを共加
水分解・縮合した水溶性反応物を撥水型洗浄剤の有効成
分として使用した場合、この反応物は撥水成分として有
効なフッ化アルキル基含有シラン化合物自体に水溶性が
付与されたものであり、水に容易に溶解するため、保存
安定性が高く、また優れた撥水性等の性能を付与するこ
とができ、かつその耐久性も優れていること、また共加
水分解には弱酸を使用できるため、腐食性も低く抑える
ことができ、また洗浄成分を含んだ洗浄液に混合するだ
けで撥水効果を発現させることも可能であり、従来の撥
水型洗浄剤が抱えていた多くの問題点を改良した撥水型
洗浄剤が得られることを知見し、本発明をなすに至った
ものである。
【０００６】従って、本発明は、フッ化アルキル基含有
アルコキシシラン又はフッ化アルキル基含有アルコキシ
シランとフッ素原子を含まない１価炭化水素基含有アル
コキシシランとをアミノ基含有アルコキシシランと共加
水分解・縮合した水溶性反応物を有効成分として含有し
てなることを特徴とする撥水型洗浄剤を提供する。
アルコキシシラン又はフッ化アルキル基含有アルコキシ
シランとフッ素原子を含まない１価炭化水素基含有アル
コキシシランとをアミノ基含有アルコキシシランと共加
水分解・縮合した水溶性反応物を有効成分として含有し
てなることを特徴とする撥水型洗浄剤を提供する。
【０００７】以下、本発明について更に詳しく説明する
と、本発明で用いるフッ化アルキル基含有アルコキシシ
ランは特に制限されないが、下記一般式（１）で表され
るものが好ましく用いられる。
と、本発明で用いるフッ化アルキル基含有アルコキシシ
ランは特に制限されないが、下記一般式（１）で表され
るものが好ましく用いられる。
【０００８】
【化４】 ［式中、ＲｆはＣｎＦ２ｎ＋１（ｎは１〜２０の整数）
で表されるポリフルオロアルキル基を示し、Ｘは−（Ｃ
Ｈ２）ｙ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＲ３−、−ＣＯ２−、
−ＣＯＮＲ３−、−Ｓ−、−ＳＯ３−又は−ＳＯ２ＮＲ
３−の１種又は２種以上の結合基（Ｒ３は水素原子又は
炭素数１〜８のアルキル基、ｙ＝１〜３の整数）を示
し、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ２は炭素数１
〜４のアルキル基を示す。ａは０〜３の整数、ｂは１〜
３の整数、ｃは０又は１である。］
で表されるポリフルオロアルキル基を示し、Ｘは−（Ｃ
Ｈ２）ｙ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＲ３−、−ＣＯ２−、
−ＣＯＮＲ３−、−Ｓ−、−ＳＯ３−又は−ＳＯ２ＮＲ
３−の１種又は２種以上の結合基（Ｒ３は水素原子又は
炭素数１〜８のアルキル基、ｙ＝１〜３の整数）を示
し、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ２は炭素数１
〜４のアルキル基を示す。ａは０〜３の整数、ｂは１〜
３の整数、ｃは０又は１である。］
【０００９】ここで、Ｒｆは、ＣnＦ2n+1（ｎは１〜２
０の整数）であり、ＣＦ3−、Ｃ2Ｆ5−、Ｃ3Ｆ7−、Ｃ4
Ｆ9−、Ｃ6Ｆ13−、Ｃ8Ｆ17−、Ｃ10Ｆ21−、Ｃ12Ｆ25
−、Ｃ14Ｆ29−、Ｃ16Ｆ33−、Ｃ18Ｆ37−、Ｃ20Ｆ41−
などが例示される。
０の整数）であり、ＣＦ3−、Ｃ2Ｆ5−、Ｃ3Ｆ7−、Ｃ4
Ｆ9−、Ｃ6Ｆ13−、Ｃ8Ｆ17−、Ｃ10Ｆ21−、Ｃ12Ｆ25
−、Ｃ14Ｆ29−、Ｃ16Ｆ33−、Ｃ18Ｆ37−、Ｃ20Ｆ41−
などが例示される。
【００１０】上記式（１）のシランとして具体的には下
記のものを例示することができる。Ｘ＝ＣＨ2、ａ＝
０、ｂ＝１〜３であるＲｆ（ＣＨ2）xＳｉＲ2 c（Ｏ
Ｒ1）3-c（ｘ＝２〜４）で表されるシラン Ｒｆ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｒｆ（ＣＨ2）2Ｓｉ
（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｒｆ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3）
2）3、Ｒｆ（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、Ｒｆ
（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣ2Ｈ5）2、Ｒｆ（ＣＨ2）2Ｓ
ｉＣＨ3（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）2、Ｒｆ（ＣＨ2）3Ｓｉ
（ＯＣＨ3）3、Ｒｆ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2 Ｘ＝ＮＨ、ａ＝０であるＲｆＮＨ（ＣＨ2）bＳｉＲ
2 c（ＯＲ1）3-cで表されるシラン ＲｆＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＲｆＮＨ（ＣＨ
2）2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、ＲｆＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ（ＣＨ3）2）3、ＲｆＮＨ（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（Ｏ
ＣＨ3）2、ＲｆＮＨ（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣ
2Ｈ5）2、ＲｆＮＨ（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ（ＣＨ
3）2）2、ＲｆＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｒｆ
ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2 Ｘ＝ＮＨ、（ＣＨ2）y及びＮＨ、ａ＝０であるＲｆＮＨ
（ＣＨ2）yＮＨ（ＣＨ2）bＳｉＲ2 c（ＯＲ1）3-cで表さ
れるシラン ＲｆＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
ＲｆＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣ
2Ｈ5）3、ＲｆＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ（ＣＨ3）2）3、ＲｆＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）
2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、ＲｆＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（Ｃ
Ｈ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣ2Ｈ5）2 ＲｆＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ
（ＣＨ3）2）2、ＲｆＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓ
ｉ（ＯＣＨ3）3、ＲｆＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓ
ｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2 Ｘ＝ＣＯＮＨ、ａ＝０であるＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ2）bＳ
ｉＲ2 c（ＯＲ1）3-cで表されるシラン ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＲｆＣＯＮ
Ｈ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、ＲｆＣＯＮＨ（Ｃ
Ｈ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）3、ＲｆＣＯＮＨ（Ｃ
Ｈ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ2）
2ＳｉＣＨ3（ＯＣ2Ｈ5）2、ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ2）2Ｓ
ｉＣＨ3（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）2、ＲｆＣＯＮＨ（Ｃ
Ｈ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ
（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）3、ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ
ＣＨ3（ＯＣＨ3）2 Ｘ＝ＣＯ2及びＮＨであるＲｆ（ＣＨ2）aＯＣＯＮＨ
（ＣＨ2）bＳｉＲ2 c（ＯＲ1）3-cで表されるシラン Ｒｆ（ＣＨ2）2ＯＣＯＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3、Ｒｆ（ＣＨ2）2ＯＣＯＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ（Ｏ
Ｃ2Ｈ5）3、Ｒｆ（ＣＨ2）2ＯＣＯＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ
（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）3、Ｒｆ（ＣＨ2）2ＯＣＯＮＨ
（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、Ｒｆ（ＣＨ2）2Ｏ
ＣＯＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｒｆ（ＣＨ2）2
ＯＣＯＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2 Ｘ＝ＳＯ2ＮＲ3、ａ＝０であるＲｆＳＯ2ＮＲ3（Ｃ
Ｈ2）bＳｉＲ2 c（ＯＲ1）3-cで表されるシラン ＲｆＳＯ2ＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＲｆＳＯ2
ＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、ＲｆＳＯ2ＮＨ（Ｃ
Ｈ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）3、ＲｆＳＯ2ＮＨ（Ｃ
Ｈ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、ＲｆＳＯ2ＮＨ（Ｃ
Ｈ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣ2Ｈ5）2、ＲｆＳＯ2ＮＨ（Ｃ
Ｈ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）2、ＲｆＳＯ2Ｎ
Ｈ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＲｆＳＯ2ＮＨ（Ｃ
Ｈ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）3、ＲｆＳＯ2ＮＨ（Ｃ
Ｈ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、ＲｆＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）
（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＲｆＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）
（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）3、ＲｆＳＯ2Ｎ
（ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、ＲｆＳＯ
2Ｎ（ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣ2Ｈ5）2、Ｒｆ
ＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ（Ｃ
Ｈ3）2）2、ＲｆＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）（ＣＨ2）3Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ3）3、ＲｆＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3
（ＯＣＨ3）2 Ｘ＝ＳＯ2、ＮＨ、（ＣＨ2）y及びＣＯＮＨ、ａ＝０で
あるＲｆＳＯ2ＮＨ（ＣＨ2）yＣＯＮＨ（ＣＨ2）bＳｉ
Ｒ2 c（ＯＲ1）3-cで表されるシラン ＲｆＳＯ2ＮＨ（ＣＨ2）2ＣＯＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ3）3、ＲｆＳＯ2ＮＨ（ＣＨ2）2ＣＯＮＨ（ＣＨ2）
3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、ＲｆＳＯ2ＮＨ（ＣＨ2）2ＣＯＮ
Ｈ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）3、ＲｆＳＯ2Ｎ
Ｈ（ＣＨ2）2ＣＯＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）
2、ＲｆＳＯ2ＮＨ（ＣＨ2）3ＣＯＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ
（ＯＣＨ3）3、ＲｆＳＯ2ＮＨ（ＣＨ2）3ＣＯＮＨ（Ｃ
Ｈ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2
記のものを例示することができる。Ｘ＝ＣＨ2、ａ＝
０、ｂ＝１〜３であるＲｆ（ＣＨ2）xＳｉＲ2 c（Ｏ
Ｒ1）3-c（ｘ＝２〜４）で表されるシラン Ｒｆ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｒｆ（ＣＨ2）2Ｓｉ
（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｒｆ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3）
2）3、Ｒｆ（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、Ｒｆ
（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣ2Ｈ5）2、Ｒｆ（ＣＨ2）2Ｓ
ｉＣＨ3（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）2、Ｒｆ（ＣＨ2）3Ｓｉ
（ＯＣＨ3）3、Ｒｆ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2 Ｘ＝ＮＨ、ａ＝０であるＲｆＮＨ（ＣＨ2）bＳｉＲ
2 c（ＯＲ1）3-cで表されるシラン ＲｆＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＲｆＮＨ（ＣＨ
2）2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、ＲｆＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ（ＣＨ3）2）3、ＲｆＮＨ（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（Ｏ
ＣＨ3）2、ＲｆＮＨ（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣ
2Ｈ5）2、ＲｆＮＨ（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ（ＣＨ
3）2）2、ＲｆＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｒｆ
ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2 Ｘ＝ＮＨ、（ＣＨ2）y及びＮＨ、ａ＝０であるＲｆＮＨ
（ＣＨ2）yＮＨ（ＣＨ2）bＳｉＲ2 c（ＯＲ1）3-cで表さ
れるシラン ＲｆＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
ＲｆＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣ
2Ｈ5）3、ＲｆＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ（ＣＨ3）2）3、ＲｆＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）
2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、ＲｆＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（Ｃ
Ｈ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣ2Ｈ5）2 ＲｆＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ
（ＣＨ3）2）2、ＲｆＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓ
ｉ（ＯＣＨ3）3、ＲｆＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓ
ｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2 Ｘ＝ＣＯＮＨ、ａ＝０であるＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ2）bＳ
ｉＲ2 c（ＯＲ1）3-cで表されるシラン ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＲｆＣＯＮ
Ｈ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、ＲｆＣＯＮＨ（Ｃ
Ｈ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）3、ＲｆＣＯＮＨ（Ｃ
Ｈ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ2）
2ＳｉＣＨ3（ＯＣ2Ｈ5）2、ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ2）2Ｓ
ｉＣＨ3（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）2、ＲｆＣＯＮＨ（Ｃ
Ｈ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ
（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）3、ＲｆＣＯＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ
ＣＨ3（ＯＣＨ3）2 Ｘ＝ＣＯ2及びＮＨであるＲｆ（ＣＨ2）aＯＣＯＮＨ
（ＣＨ2）bＳｉＲ2 c（ＯＲ1）3-cで表されるシラン Ｒｆ（ＣＨ2）2ＯＣＯＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3、Ｒｆ（ＣＨ2）2ＯＣＯＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ（Ｏ
Ｃ2Ｈ5）3、Ｒｆ（ＣＨ2）2ＯＣＯＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ
（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）3、Ｒｆ（ＣＨ2）2ＯＣＯＮＨ
（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、Ｒｆ（ＣＨ2）2Ｏ
ＣＯＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｒｆ（ＣＨ2）2
ＯＣＯＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2 Ｘ＝ＳＯ2ＮＲ3、ａ＝０であるＲｆＳＯ2ＮＲ3（Ｃ
Ｈ2）bＳｉＲ2 c（ＯＲ1）3-cで表されるシラン ＲｆＳＯ2ＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＲｆＳＯ2
ＮＨ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、ＲｆＳＯ2ＮＨ（Ｃ
Ｈ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）3、ＲｆＳＯ2ＮＨ（Ｃ
Ｈ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、ＲｆＳＯ2ＮＨ（Ｃ
Ｈ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣ2Ｈ5）2、ＲｆＳＯ2ＮＨ（Ｃ
Ｈ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）2、ＲｆＳＯ2Ｎ
Ｈ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＲｆＳＯ2ＮＨ（Ｃ
Ｈ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）3、ＲｆＳＯ2ＮＨ（Ｃ
Ｈ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、ＲｆＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）
（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＲｆＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）
（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）3、ＲｆＳＯ2Ｎ
（ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、ＲｆＳＯ
2Ｎ（ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣ2Ｈ5）2、Ｒｆ
ＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ（Ｃ
Ｈ3）2）2、ＲｆＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）（ＣＨ2）3Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ3）3、ＲｆＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3
（ＯＣＨ3）2 Ｘ＝ＳＯ2、ＮＨ、（ＣＨ2）y及びＣＯＮＨ、ａ＝０で
あるＲｆＳＯ2ＮＨ（ＣＨ2）yＣＯＮＨ（ＣＨ2）bＳｉ
Ｒ2 c（ＯＲ1）3-cで表されるシラン ＲｆＳＯ2ＮＨ（ＣＨ2）2ＣＯＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ3）3、ＲｆＳＯ2ＮＨ（ＣＨ2）2ＣＯＮＨ（ＣＨ2）
3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、ＲｆＳＯ2ＮＨ（ＣＨ2）2ＣＯＮ
Ｈ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）3、ＲｆＳＯ2Ｎ
Ｈ（ＣＨ2）2ＣＯＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）
2、ＲｆＳＯ2ＮＨ（ＣＨ2）3ＣＯＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ
（ＯＣＨ3）3、ＲｆＳＯ2ＮＨ（ＣＨ2）3ＣＯＮＨ（Ｃ
Ｈ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2
【００１１】上記の中で好ましいものとしてはＣ8Ｆ17
基を有するもの、例えば Ｃ8Ｆ17（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｃ8Ｆ17（Ｃ
Ｈ2）2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｃ8Ｆ17ＣＯＮＨ（ＣＨ2）2
Ｓｉ（ＯＣＨ3）3などが挙げられ、特にＣ8Ｆ17（Ｃ
Ｈ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3が好ましい。
基を有するもの、例えば Ｃ8Ｆ17（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｃ8Ｆ17（Ｃ
Ｈ2）2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｃ8Ｆ17ＣＯＮＨ（ＣＨ2）2
Ｓｉ（ＯＣＨ3）3などが挙げられ、特にＣ8Ｆ17（Ｃ
Ｈ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3が好ましい。
【００１２】本発明において、フッ化アルキル基含有ア
ルコキシシランとしては、上記シランの他に、上記シラ
ンの部分加水分解物を用いることができる。ただし、こ
の場合、少なくとも１個は加水分解性基が残存している
必要がある。所望により、各種のシラン混合物を使用し
てもよいし、シラン混合物の部分加水分解物であっても
よい。
ルコキシシランとしては、上記シランの他に、上記シラ
ンの部分加水分解物を用いることができる。ただし、こ
の場合、少なくとも１個は加水分解性基が残存している
必要がある。所望により、各種のシラン混合物を使用し
てもよいし、シラン混合物の部分加水分解物であっても
よい。
【００１３】アミノ基含有アルコキシシランも特に制限
されないが、下記一般式（２）で表されるものが好まし
い。
されないが、下記一般式（２）で表されるものが好まし
い。
【００１４】
【化５】 ［式中、Ｒ4及びＲ5は水素原子、炭素数１〜１５、好ま
しくは１〜４のアルキル基又は炭素数１〜１５、好まし
くは１〜６のアミノアルキル基を示し、Ｒ4とＲ5とは互
いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ6は炭素数１〜１
８、好ましくは１〜６のアルキレン基、アリーレン基、
アルキルアリーレン基などの２価の炭化水素基、Ｒ7は
炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ8は炭素数１〜４のアル
キル基を示す。ｄは０又は１である。］
しくは１〜４のアルキル基又は炭素数１〜１５、好まし
くは１〜６のアミノアルキル基を示し、Ｒ4とＲ5とは互
いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ6は炭素数１〜１
８、好ましくは１〜６のアルキレン基、アリーレン基、
アルキルアリーレン基などの２価の炭化水素基、Ｒ7は
炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ8は炭素数１〜４のアル
キル基を示す。ｄは０又は１である。］
【００１５】このようなアミノ基含有アルコキシシラン
の具体例としては、下記のものが挙げられる。 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2Ｓ
ｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、ＣＨ3ＮＨ（Ｃ
Ｈ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ
（ＯＣ2Ｈ5）3、ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）5Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3、ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）5Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｈ2
Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｈ2Ｎ
（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、ＣＨ3Ｎ
Ｈ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ3
ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｃ4
Ｈ9ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
Ｃ4Ｈ9ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）
3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、Ｈ2Ｎ（Ｃ
Ｈ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣ2Ｈ5）2、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ
ＣＨ3（ＯＣＨ3）2、ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ
3（ＯＣＨ3）2、ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）5ＳｉＣＨ3（ＯＣ
Ｈ3）2、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（Ｏ
ＣＨ3）2、ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣ
Ｈ3（ＯＣＨ3）2、Ｃ4Ｈ9ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）
3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2 これらの中で特に、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｈ2Ｎ
（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｈ2Ｎ
（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2など
が好適に用いられる。
の具体例としては、下記のものが挙げられる。 Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2Ｓ
ｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、ＣＨ3ＮＨ（Ｃ
Ｈ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ
（ＯＣ2Ｈ5）3、ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）5Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3、ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）5Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｈ2
Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｈ2Ｎ
（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、ＣＨ3Ｎ
Ｈ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＣＨ3
ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｃ4
Ｈ9ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、
Ｃ4Ｈ9ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）
3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2、Ｈ2Ｎ（Ｃ
Ｈ2）2ＳｉＣＨ3（ＯＣ2Ｈ5）2、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ
ＣＨ3（ＯＣＨ3）2、ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ
3（ＯＣＨ3）2、ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）5ＳｉＣＨ3（ＯＣ
Ｈ3）2、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（Ｏ
ＣＨ3）2、ＣＨ3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣ
Ｈ3（ＯＣＨ3）2、Ｃ4Ｈ9ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）
3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2 これらの中で特に、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｈ2Ｎ
（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｈ2Ｎ
（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2など
が好適に用いられる。
【００１６】本発明においては、上記シランの他に上記
シランの部分加水分解物も使用し得る。
シランの部分加水分解物も使用し得る。
【００１７】また本発明においては、上記フッ化アルキ
ル基含有アルコキシシランとアミノ基含有アルコキシシ
ランとの共加水分解・縮合反応物を使用するものである
が、必要により更にフッ素原子を含まない１価炭化水素
基含有アルコキシシランを上記両シランに加えた共加水
分解・縮合反応物を使用することもできる。
ル基含有アルコキシシランとアミノ基含有アルコキシシ
ランとの共加水分解・縮合反応物を使用するものである
が、必要により更にフッ素原子を含まない１価炭化水素
基含有アルコキシシランを上記両シランに加えた共加水
分解・縮合反応物を使用することもできる。
【００１８】ここで、上記１価炭化水素基含有アルコキ
シシランとしては、特に下記一般式（３）で表されるも
のを好適に使用することができる。
シシランとしては、特に下記一般式（３）で表されるも
のを好適に使用することができる。
【００１９】
【化６】 ［式中、Ｒ9は炭素数１〜１０のフッ素原子を含まない
１価炭化水素基を示す。Ｒ10は炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒ11は炭素数１〜４のアルキル基を示す。ｅは０又
は１である。なお、１価炭化水素基としては、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基や、これ
らのフッ素以外のハロゲン置換体などが挙げられるが、
特にはアルキル基が好ましい。］
１価炭化水素基を示す。Ｒ10は炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒ11は炭素数１〜４のアルキル基を示す。ｅは０又
は１である。なお、１価炭化水素基としては、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基や、これ
らのフッ素以外のハロゲン置換体などが挙げられるが、
特にはアルキル基が好ましい。］
【００２０】このようなアルコキシシランの具体例とし
ては、下記のものが挙げられる。 Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）
3、Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）3、Ｃ10Ｈ21Ｓｉ
（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2、Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣ
2Ｈ5）2、Ｃ8Ｈ17Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｃ8Ｈ17Ｓｉ（Ｏ
Ｃ2Ｈ5）3、Ｃ8Ｈ17Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）3、Ｃ8Ｈ
17Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2、Ｃ6Ｈ13Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3、Ｃ6Ｈ13Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｃ6Ｈ13Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3）（ＯＣＨ3）2、Ｃ4Ｈ9Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｃ4Ｈ9
Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｃ4Ｈ9Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣ
Ｈ3）2、Ｃ3Ｈ7Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｃ3Ｈ7Ｓｉ（ＯＣ2
Ｈ5）3、Ｃ3Ｈ7Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2、Ｃ2Ｈ5Ｓ
ｉ（ＯＣＨ3）3、Ｃ2Ｈ5Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｃ2Ｈ5Ｓ
ｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｃ
Ｈ3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ（Ｃ
Ｈ3）2）3、（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）2、（ＣＨ3）2
Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）2 これらの中で、特に、Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｃ10
Ｈ21Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2、（ＣＨ3）2Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ3）2、（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）2などが好適に
用いられる。
ては、下記のものが挙げられる。 Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）
3、Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）3、Ｃ10Ｈ21Ｓｉ
（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2、Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣ
2Ｈ5）2、Ｃ8Ｈ17Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｃ8Ｈ17Ｓｉ（Ｏ
Ｃ2Ｈ5）3、Ｃ8Ｈ17Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）3、Ｃ8Ｈ
17Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2、Ｃ6Ｈ13Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3、Ｃ6Ｈ13Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｃ6Ｈ13Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3）（ＯＣＨ3）2、Ｃ4Ｈ9Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｃ4Ｈ9
Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｃ4Ｈ9Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣ
Ｈ3）2、Ｃ3Ｈ7Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｃ3Ｈ7Ｓｉ（ＯＣ2
Ｈ5）3、Ｃ3Ｈ7Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2、Ｃ2Ｈ5Ｓ
ｉ（ＯＣＨ3）3、Ｃ2Ｈ5Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｃ2Ｈ5Ｓ
ｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｃ
Ｈ3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ（Ｃ
Ｈ3）2）3、（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）2、（ＣＨ3）2
Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）2 これらの中で、特に、Ｃ10Ｈ21Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、Ｃ10
Ｈ21Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2、（ＣＨ3）2Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ3）2、（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）2などが好適に
用いられる。
【００２１】本発明において、上記シランの他に上記シ
ランの部分加水分解物をも使用し得る。
ランの部分加水分解物をも使用し得る。
【００２２】ここで、上記フッ化アルキル基含有アルコ
キシシランとアミノ基含有アルコキシシランの反応物あ
るいはフッ化アルキル基含有アルコキシシランとアミノ
基含有アルコキシシランと１価炭化水素基含有アルコキ
シシランの反応物は、これら２成分又は３成分を有機酸
あるいは無機酸の存在下に共加水分解・縮合させること
により得ることができる。安定性の点より最初にフッ化
アルキル基含有アルコキシシランあるいはフッ化アルキ
ル基含有アルコキシシランと１価炭化水素基含有アルコ
キシシランとを有機酸あるいは無機酸の存在下、部分加
水分解し、このフッ化アルキル基含有アルコキシシラン
の部分加水分解物あるいはフッ化アルキル基含有アルコ
キシシランと１価炭化水素基含有アルコキシシランとの
部分加水分解物にアミノ基含有アルコキシシランを反応
させることによって得ることが好ましい。
キシシランとアミノ基含有アルコキシシランの反応物あ
るいはフッ化アルキル基含有アルコキシシランとアミノ
基含有アルコキシシランと１価炭化水素基含有アルコキ
シシランの反応物は、これら２成分又は３成分を有機酸
あるいは無機酸の存在下に共加水分解・縮合させること
により得ることができる。安定性の点より最初にフッ化
アルキル基含有アルコキシシランあるいはフッ化アルキ
ル基含有アルコキシシランと１価炭化水素基含有アルコ
キシシランとを有機酸あるいは無機酸の存在下、部分加
水分解し、このフッ化アルキル基含有アルコキシシラン
の部分加水分解物あるいはフッ化アルキル基含有アルコ
キシシランと１価炭化水素基含有アルコキシシランとの
部分加水分解物にアミノ基含有アルコキシシランを反応
させることによって得ることが好ましい。
【００２３】フッ化アルキル基含有アルコキシシラン単
独あるいはフッ化アルキル基含有アルコキシシランと１
価炭化水素基含有アルコキシシランとを加水分解する際
に使用される有機酸及び無機酸としては、塩酸、硫酸、
メタンスルホン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、クエン
酸、シュウ酸及びマレイン酸などから選ばれる少なくと
も１種の酸が用いられるが、処理した際の基材への腐食
性の観点からなるべく弱酸が好ましく、特に酢酸、プロ
ピオン酸が好適である。この酸の使用量はフッ化アルキ
ル基含有アルコキシシラン量あるいはフッ化アルキル基
含有アルコキシシランと１価炭化水素基含有アルコキシ
シランとの総量１００重量部に対して５〜４００重量
部、好ましくは１０〜１５０重量部である。この酸の使
用量が５重量部よりも少ないと加水分解の進行が遅く、
また、組成物の水溶液の安定性が悪化するので好ましく
ない。
独あるいはフッ化アルキル基含有アルコキシシランと１
価炭化水素基含有アルコキシシランとを加水分解する際
に使用される有機酸及び無機酸としては、塩酸、硫酸、
メタンスルホン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、クエン
酸、シュウ酸及びマレイン酸などから選ばれる少なくと
も１種の酸が用いられるが、処理した際の基材への腐食
性の観点からなるべく弱酸が好ましく、特に酢酸、プロ
ピオン酸が好適である。この酸の使用量はフッ化アルキ
ル基含有アルコキシシラン量あるいはフッ化アルキル基
含有アルコキシシランと１価炭化水素基含有アルコキシ
シランとの総量１００重量部に対して５〜４００重量
部、好ましくは１０〜１５０重量部である。この酸の使
用量が５重量部よりも少ないと加水分解の進行が遅く、
また、組成物の水溶液の安定性が悪化するので好ましく
ない。
【００２４】加水分解の際は溶剤で希釈した状態で行う
ことが好ましい。溶剤としては、アルコール系溶剤が好
適であり、メタノール、エタノール、１−プロパノー
ル、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノー
ル、３−ブタノール及び２−メチル−２−ブタノールが
好適である。特に好ましくは３−ブタノールである。こ
の溶剤の使用量は、フッ化アルキル基含有アルコキシシ
ラン量あるいはフッ化アルキル基含有アルコキシシラン
と１価炭化水素基含有アルコキシシランとの総量１００
重量部に対して１００〜５００重量部、好ましくは２０
０〜４００重量部である。この溶剤の使用量が１００重
量部より少ないと縮合が進んでしまうので好ましくな
い。また、５００重量部を超えると加水分解に時間がか
かり、好ましくない。
ことが好ましい。溶剤としては、アルコール系溶剤が好
適であり、メタノール、エタノール、１−プロパノー
ル、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノー
ル、３−ブタノール及び２−メチル−２−ブタノールが
好適である。特に好ましくは３−ブタノールである。こ
の溶剤の使用量は、フッ化アルキル基含有アルコキシシ
ラン量あるいはフッ化アルキル基含有アルコキシシラン
と１価炭化水素基含有アルコキシシランとの総量１００
重量部に対して１００〜５００重量部、好ましくは２０
０〜４００重量部である。この溶剤の使用量が１００重
量部より少ないと縮合が進んでしまうので好ましくな
い。また、５００重量部を超えると加水分解に時間がか
かり、好ましくない。
【００２５】フッ化アルキル基含有アルコキシシラン単
独あるいはフッ化アルキル基含有アルコキシシランと１
価炭化水素基含有アルコキシシランとを加水分解させる
ために加える水量はフッ化アルキル基含有アルコキシシ
ランモル量あるいはフッ化アルキル基含有アルコキシシ
ランと１価炭化水素基含有アルコキシシランの総モル量
に対し１〜３倍モル量、好ましくは１．２〜２．５倍モ
ル量である。加える水量が１倍モル量より少ないとアル
コキシ基が多く残存する場合がある。また、３倍モル量
を超えると縮合が進行しすぎる場合がある。
独あるいはフッ化アルキル基含有アルコキシシランと１
価炭化水素基含有アルコキシシランとを加水分解させる
ために加える水量はフッ化アルキル基含有アルコキシシ
ランモル量あるいはフッ化アルキル基含有アルコキシシ
ランと１価炭化水素基含有アルコキシシランの総モル量
に対し１〜３倍モル量、好ましくは１．２〜２．５倍モ
ル量である。加える水量が１倍モル量より少ないとアル
コキシ基が多く残存する場合がある。また、３倍モル量
を超えると縮合が進行しすぎる場合がある。
【００２６】上記フッ化アルキル基含有アルコキシシラ
ン単独あるいはフッ化アルキル基含有アルコキシシラン
と１価炭化水素基含有アルコキシシランとを加水分解さ
せる際の反応条件は反応温度１０〜１００℃、好ましく
は６０〜９０℃がよく、反応時間は１〜３時間で加水分
解反応させることがよい。
ン単独あるいはフッ化アルキル基含有アルコキシシラン
と１価炭化水素基含有アルコキシシランとを加水分解さ
せる際の反応条件は反応温度１０〜１００℃、好ましく
は６０〜９０℃がよく、反応時間は１〜３時間で加水分
解反応させることがよい。
【００２７】なお、フッ化アルキル基含有アルコキシシ
ランと１価炭化水素基含有アルコキシシランとを反応さ
せる場合の比率は１：０．０５〜１：０．５のモル比と
なるのが好ましい。１価炭化水素基含有アルコキシシラ
ンのモル比が０．０５より小さいと耐久性が悪化する場
合がある。また、０．５より大きいと水溶性が悪化した
り、撥油性が悪化する場合がある。
ランと１価炭化水素基含有アルコキシシランとを反応さ
せる場合の比率は１：０．０５〜１：０．５のモル比と
なるのが好ましい。１価炭化水素基含有アルコキシシラ
ンのモル比が０．０５より小さいと耐久性が悪化する場
合がある。また、０．５より大きいと水溶性が悪化した
り、撥油性が悪化する場合がある。
【００２８】このように加水分解されたフッ化アルキル
基含有アルコキシシラン加水分解物あるいはフッ化アル
キル基含有アルコキシシランと１価炭化水素基含有アル
コキシシランとの反応生成物を、次のようにアミノ基含
有アルコキシシランと連続的に反応させる。フッ化アル
キル基含有アルコキシシラン加水分解物量あるいはフッ
化アルキル基含有アルコキシシランと１価炭化水素基含
有アルコキシシランの合計量とアミノ基含有アルコキシ
シランとのモル比は１：０．５〜１：２０になるように
アミノ基含有アルコキシシランを反応させることが好ま
しい。アミノ基含有アルコキシシランのモル比が０．５
より小さいと水溶性が悪化する場合がある。また２０を
超えると撥水性能が悪くなる場合がある。
基含有アルコキシシラン加水分解物あるいはフッ化アル
キル基含有アルコキシシランと１価炭化水素基含有アル
コキシシランとの反応生成物を、次のようにアミノ基含
有アルコキシシランと連続的に反応させる。フッ化アル
キル基含有アルコキシシラン加水分解物量あるいはフッ
化アルキル基含有アルコキシシランと１価炭化水素基含
有アルコキシシランの合計量とアミノ基含有アルコキシ
シランとのモル比は１：０．５〜１：２０になるように
アミノ基含有アルコキシシランを反応させることが好ま
しい。アミノ基含有アルコキシシランのモル比が０．５
より小さいと水溶性が悪化する場合がある。また２０を
超えると撥水性能が悪くなる場合がある。
【００２９】このアミノ基含有アルコキシシランを反応
させる際の反応条件は、反応温度６０〜１００℃、反応
時間１〜３時間が好ましい。なお、触媒は上記の通りで
ある。
させる際の反応条件は、反応温度６０〜１００℃、反応
時間１〜３時間が好ましい。なお、触媒は上記の通りで
ある。
【００３０】このようにして得られた共加水分解・縮合
反応物は水溶性であり、本発明はこの水溶性反応物を有
効成分（撥水洗浄有効成分）として用いる。この場合、
この水溶性反応物は、洗浄用成分を含んだ洗浄液に溶
解、含有させることによって、本発明の撥水型洗浄剤を
得ることができる。上記水溶性反応物の濃度は適宜選定
されるが、洗浄剤全体の０．０１〜１％（重量％、以下
同じ）、特に０．０５〜０．２％が好ましい。０．０１
％より少ないと十分な撥水効果が得られない場合があ
り、多すぎると腐食やシミの原因となるおそれがある。
なお、上記洗浄用成分としては、陽イオン性、陰イオン
性、非イオン性等の各種界面活性剤などが挙げられる。
陽イオン性界面活性剤としてはテトラアルキルアンモニ
ウムクロライド類、イミダゾリニウムメトサルフェート
類等が例示され、陰イオン性界面活性剤としてはアルキ
ル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、
α−スルホ脂肪酸メチルエステル、α−オレフィンスル
ホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリン類などが
例示される。非イオン性界面活性剤としては第１アルコ
ールエトキシレート、第２アルコールエトキシレート、
アルキルフェニルポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸
エタノールアミド、アミンオキシド類等が例示される。
これらの中では陽イオン性界面活性剤が好ましい。界面
活性剤の配合量は洗浄剤全体の０．０１〜１％、特に
０．０５〜０．３％とすることが好ましい。０．０１％
未満であると洗浄効果が十分でなく、１％を超えると撥
水性が低下する場合がある。
反応物は水溶性であり、本発明はこの水溶性反応物を有
効成分（撥水洗浄有効成分）として用いる。この場合、
この水溶性反応物は、洗浄用成分を含んだ洗浄液に溶
解、含有させることによって、本発明の撥水型洗浄剤を
得ることができる。上記水溶性反応物の濃度は適宜選定
されるが、洗浄剤全体の０．０１〜１％（重量％、以下
同じ）、特に０．０５〜０．２％が好ましい。０．０１
％より少ないと十分な撥水効果が得られない場合があ
り、多すぎると腐食やシミの原因となるおそれがある。
なお、上記洗浄用成分としては、陽イオン性、陰イオン
性、非イオン性等の各種界面活性剤などが挙げられる。
陽イオン性界面活性剤としてはテトラアルキルアンモニ
ウムクロライド類、イミダゾリニウムメトサルフェート
類等が例示され、陰イオン性界面活性剤としてはアルキ
ル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、
α−スルホ脂肪酸メチルエステル、α−オレフィンスル
ホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリン類などが
例示される。非イオン性界面活性剤としては第１アルコ
ールエトキシレート、第２アルコールエトキシレート、
アルキルフェニルポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸
エタノールアミド、アミンオキシド類等が例示される。
これらの中では陽イオン性界面活性剤が好ましい。界面
活性剤の配合量は洗浄剤全体の０．０１〜１％、特に
０．０５〜０．３％とすることが好ましい。０．０１％
未満であると洗浄効果が十分でなく、１％を超えると撥
水性が低下する場合がある。
【００３１】更にグリコール等の添加剤、メタノール、
エタノール等の溶剤、金属防錆剤、着色剤などを含んで
いてもよい。これら洗浄用成分を含んだ洗浄液として
は、市販の自動車用のウオッシャー液、シャンプー液等
の公知の洗浄液を用いることができる。
エタノール等の溶剤、金属防錆剤、着色剤などを含んで
いてもよい。これら洗浄用成分を含んだ洗浄液として
は、市販の自動車用のウオッシャー液、シャンプー液等
の公知の洗浄液を用いることができる。
【００３２】本発明の撥水型洗浄剤は、車輛、船舶、航
空機、建築物等のウインドガラス、ミラーや塗装面等に
有効に用いることができ、特に自動車用撥水型ウインド
ウォッシャー液や自動車用撥水型シャンプー液等に好適
に用いることができる。
空機、建築物等のウインドガラス、ミラーや塗装面等に
有効に用いることができ、特に自動車用撥水型ウインド
ウォッシャー液や自動車用撥水型シャンプー液等に好適
に用いることができる。
【００３３】
【実施例】以下、合成例、実施例及び比較例を示し、本
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。
【００３４】〔合成例１〕 撹拌器、冷却管、温度計及び滴下ロートを備えた０．５
Ｌの四つ口フラスコにＣ８Ｆ１７（ＣＨ２）２Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ３）３５０．０ｇ（０．０８８モル）、３−ブタノ
ール１７０ｇ、酢酸１３．２ｇ（０．２２モル）及び水
２．４ｇ（０．１３３モル）を入れ、撹拌し、３−ブタ
ノールが還流するまで加熱した。２時間反応させた後、
滴下ロートによりＨ２Ｎ（ＣＨ２）２ＨＮ（ＣＨ２）３
Ｓｉ（ＯＣＨ３）３１９．６ｇ（０．０８８モル）を滴
下し、更に３−ブタノール還流下で１時間反応させ、淡
黄色透明溶液を得た。１０５℃／３時間の条件で不揮発
分測定を行ったところ、２０．３％であった。
Ｌの四つ口フラスコにＣ８Ｆ１７（ＣＨ２）２Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ３）３５０．０ｇ（０．０８８モル）、３−ブタノ
ール１７０ｇ、酢酸１３．２ｇ（０．２２モル）及び水
２．４ｇ（０．１３３モル）を入れ、撹拌し、３−ブタ
ノールが還流するまで加熱した。２時間反応させた後、
滴下ロートによりＨ２Ｎ（ＣＨ２）２ＨＮ（ＣＨ２）３
Ｓｉ（ＯＣＨ３）３１９．６ｇ（０．０８８モル）を滴
下し、更に３−ブタノール還流下で１時間反応させ、淡
黄色透明溶液を得た。１０５℃／３時間の条件で不揮発
分測定を行ったところ、２０．３％であった。
【００３５】〔合成例２〕 撹拌器、冷却管、温度計及び滴下ロートを備えた０．５
Ｌの四つ口フラスコにＣ８Ｆ１７（ＣＨ２）２Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ３）３４８．０ｇ（０．０８５モル）、（ＣＨ３）
２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２２．０ｇ（０．００９モル）、３
−ブタノール１６９ｇ、酢酸１４．２ｇ（０．２３７モ
ル）及ひ水２．６ｇ（０．１４２モル）を入れ、撹拌
し、３−ブタノールが還流するまで加熱した。２時間反
応させた後、滴下ロートによりＨ２Ｎ（ＣＨ２）２ＨＮ
（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３２１．０ｇ（０．０９
５モル）を滴下し、更に３−ブタノール還流下で１時間
反応させ、淡黄色透明溶液を得た。１０５℃／３時間の
条件で不揮発分測定を行ったところ、２０．２％であっ
た。
Ｌの四つ口フラスコにＣ８Ｆ１７（ＣＨ２）２Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ３）３４８．０ｇ（０．０８５モル）、（ＣＨ３）
２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２２．０ｇ（０．００９モル）、３
−ブタノール１６９ｇ、酢酸１４．２ｇ（０．２３７モ
ル）及ひ水２．６ｇ（０．１４２モル）を入れ、撹拌
し、３−ブタノールが還流するまで加熱した。２時間反
応させた後、滴下ロートによりＨ２Ｎ（ＣＨ２）２ＨＮ
（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３２１．０ｇ（０．０９
５モル）を滴下し、更に３−ブタノール還流下で１時間
反応させ、淡黄色透明溶液を得た。１０５℃／３時間の
条件で不揮発分測定を行ったところ、２０．２％であっ
た。
【００３６】〔合成例３〕酢酸を８．６ｇ（０．１４３
モル）とし、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＨＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ3）3の代わりにＨ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
１７．０ｇ（０．０９５モル）を用いた以外は合成例２
と同様の反応操作により、透明溶液を得た。１０５℃／
３時間の条件で不揮発分測定を行ったところ、２０．４
％であった。
モル）とし、Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＨＮ（ＣＨ2）3Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ3）3の代わりにＨ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3
１７．０ｇ（０．０９５モル）を用いた以外は合成例２
と同様の反応操作により、透明溶液を得た。１０５℃／
３時間の条件で不揮発分測定を行ったところ、２０．４
％であった。
【００３７】〔合成例４〕 撹拌器、冷却管、温度計及び滴下ロートを備えた０．３
Ｌの四つ口フラスコにイソプロピルアルコール１５０
ｇ、Ｃ８Ｆ１７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３３．０
ｇ（０．００５モル）、硝酸１．０ｇ（０．０１６モ
ル）及び水０．２ｇを加え、８０℃まで加熱し、更に３
時間加熱還流し、冷却して透明溶液を得た。１０５℃／
３時間の条件で不揮発分測定を行ったところ、１．８％
であった。
Ｌの四つ口フラスコにイソプロピルアルコール１５０
ｇ、Ｃ８Ｆ１７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３３．０
ｇ（０．００５モル）、硝酸１．０ｇ（０．０１６モ
ル）及び水０．２ｇを加え、８０℃まで加熱し、更に３
時間加熱還流し、冷却して透明溶液を得た。１０５℃／
３時間の条件で不揮発分測定を行ったところ、１．８％
であった。
【００３８】〔実施例１〕ラウリルトリメチルアンモニ
ウムクロライド０．０８重量％、エチレングリコール
０．１重量％、メタノール２５重量％、残部が水である
洗浄液４９８ｇに合成例１で作製した反応物溶液２ｇを
混合し、撥水型洗浄剤を調製した。この撥水型洗浄剤を
５０℃下で１ヶ月放置したが変化はなかった。また、磨
き鋼板にこの撥水型洗浄剤を１滴垂らし、錆発生速度を
観察したところ、２〜３日後に少し錆が発生する程度で
あった。
ウムクロライド０．０８重量％、エチレングリコール
０．１重量％、メタノール２５重量％、残部が水である
洗浄液４９８ｇに合成例１で作製した反応物溶液２ｇを
混合し、撥水型洗浄剤を調製した。この撥水型洗浄剤を
５０℃下で１ヶ月放置したが変化はなかった。また、磨
き鋼板にこの撥水型洗浄剤を１滴垂らし、錆発生速度を
観察したところ、２〜３日後に少し錆が発生する程度で
あった。
【００３９】市販の油膜取り剤にて油膜を完全に取り除
いた７０ｍｍ×１５０ｍｍ（厚さ３ｍｍ）のガラス板
に、この撥水型洗浄剤をスポイトにより６滴塗布し、ガ
ーゼで３０回拭き上げ処理行ってサンプルを作製した。
このサンプルについて下記評価項目にて撥水性の評価を
行った。その評価結果を表１に示す。 （ａ）接触角 水の接触角を測定した。基材表面の異なる５ヶ所で測定
を行い、最大値と最小値を切捨てたものの平均値を示
す。 （ｂ）摩耗試験 引掻試験器（株式会社ケイエヌテー）を用いて荷重１ｋ
ｇ／ｃｍ2、摩耗回数３０００回、布により摩耗試験を
実施後、（ａ）と同様の操作で水の接触角を測定した。
いた７０ｍｍ×１５０ｍｍ（厚さ３ｍｍ）のガラス板
に、この撥水型洗浄剤をスポイトにより６滴塗布し、ガ
ーゼで３０回拭き上げ処理行ってサンプルを作製した。
このサンプルについて下記評価項目にて撥水性の評価を
行った。その評価結果を表１に示す。 （ａ）接触角 水の接触角を測定した。基材表面の異なる５ヶ所で測定
を行い、最大値と最小値を切捨てたものの平均値を示
す。 （ｂ）摩耗試験 引掻試験器（株式会社ケイエヌテー）を用いて荷重１ｋ
ｇ／ｃｍ2、摩耗回数３０００回、布により摩耗試験を
実施後、（ａ）と同様の操作で水の接触角を測定した。
【００４０】更に、この撥水型洗浄剤を自動車のウォッ
シャー液タンクに入れ、ワイパーを作動させながら、ウ
オッシャー液を噴霧し、撥水処理を行った。初期接触角
は実施例１（ａ）の方法により測定した。また実車耐久
性評価は、接触角が１００°を切るのに要した日数とし
た。その撥水評価結果を表２に示す。
シャー液タンクに入れ、ワイパーを作動させながら、ウ
オッシャー液を噴霧し、撥水処理を行った。初期接触角
は実施例１（ａ）の方法により測定した。また実車耐久
性評価は、接触角が１００°を切るのに要した日数とし
た。その撥水評価結果を表２に示す。
【００４１】また、この撥水型洗浄剤を車の塗装面に塗
布し、シミの発生を観察したが、シミの発生は見られな
かった。
布し、シミの発生を観察したが、シミの発生は見られな
かった。
【００４２】〔実施例２〕ラウリルトリメチルアンモニ
ウムクロライド０．０８重量％、エチレングリコール
０．１重量％、メタノール２５重量％、残部が水である
洗浄液４９８ｇに合成例２で作製した反応物溶液２ｇを
混合し、撥水型洗浄剤を調製した。この撥水型洗浄剤を
５０℃下で１ヶ月放置したが変化はなかった。また、磨
き鋼板にこの撥水型洗浄剤を１滴垂らし、錆発生速度を
観察したところ、２〜３日後に少し錆が発生する程度で
あった。
ウムクロライド０．０８重量％、エチレングリコール
０．１重量％、メタノール２５重量％、残部が水である
洗浄液４９８ｇに合成例２で作製した反応物溶液２ｇを
混合し、撥水型洗浄剤を調製した。この撥水型洗浄剤を
５０℃下で１ヶ月放置したが変化はなかった。また、磨
き鋼板にこの撥水型洗浄剤を１滴垂らし、錆発生速度を
観察したところ、２〜３日後に少し錆が発生する程度で
あった。
【００４３】この撥水型洗浄剤について実施例１と同様
にサンプルを作製し、サンプルの評価を行った。その評
価結果を表１に示す。
にサンプルを作製し、サンプルの評価を行った。その評
価結果を表１に示す。
【００４４】更に、実施例１と同様な処理をし、初期接
触角と実車耐久性を測定した。その結果を表２に示す。
触角と実車耐久性を測定した。その結果を表２に示す。
【００４５】また、この撥水型洗浄剤を車の塗装面に塗
布し、シミの発生を観察したが、シミの発生は見られな
かった。
布し、シミの発生を観察したが、シミの発生は見られな
かった。
【００４６】〔実施例３〕ラウリルトリメチルアンモニ
ウムクロライド０．０８重量％、エチレングリコール
０．１重量％、メタノール２５重量％、残部が水である
洗浄液４９８ｇに合成例３で作製した反応物溶液２ｇを
混合し、撥水型洗浄剤を調製した。この撥水型洗浄剤を
５０℃下で１ヶ月放置したが変化はなかった。また、磨
き鋼板にこの撥水型洗浄剤を１滴垂らし、錆発生速度を
観察したところ、２〜３日後に少し錆が発生する程度で
あった。
ウムクロライド０．０８重量％、エチレングリコール
０．１重量％、メタノール２５重量％、残部が水である
洗浄液４９８ｇに合成例３で作製した反応物溶液２ｇを
混合し、撥水型洗浄剤を調製した。この撥水型洗浄剤を
５０℃下で１ヶ月放置したが変化はなかった。また、磨
き鋼板にこの撥水型洗浄剤を１滴垂らし、錆発生速度を
観察したところ、２〜３日後に少し錆が発生する程度で
あった。
【００４７】この撥水型洗浄剤について実施例１と同様
にサンプルを作製し、サンプルの評価を行った。その評
価結果を表１に示す。
にサンプルを作製し、サンプルの評価を行った。その評
価結果を表１に示す。
【００４８】更に、実施例１と同様な処理をし、初期接
触角と実車耐久性を測定した。その結果を表２に示す。
触角と実車耐久性を測定した。その結果を表２に示す。
【００４９】また、この撥水型洗浄剤を車の塗装面に塗
布し、シミの発生を観察したが、シミの発生は見られな
かった。
布し、シミの発生を観察したが、シミの発生は見られな
かった。
【００５０】〔比較例１〕ラウリルトリメチルアンモニ
ウムクロライド０．０８重量％、エチレングリコール
０．１重量％、メタノール２５重量％、残部が水である
洗浄液４７８ｇに合成例４で作製した反応物溶液２２ｇ
を混合し、撥水型洗浄剤を調製した。この撥水型洗浄剤
を５０℃下で１ヶ月放置すると微量の沈殿が見られた。
また、磨き鋼板にこの撥水型洗浄剤を１滴垂らし、錆発
生速度を観察したところ、約１時間後に錆が発生してい
た。
ウムクロライド０．０８重量％、エチレングリコール
０．１重量％、メタノール２５重量％、残部が水である
洗浄液４７８ｇに合成例４で作製した反応物溶液２２ｇ
を混合し、撥水型洗浄剤を調製した。この撥水型洗浄剤
を５０℃下で１ヶ月放置すると微量の沈殿が見られた。
また、磨き鋼板にこの撥水型洗浄剤を１滴垂らし、錆発
生速度を観察したところ、約１時間後に錆が発生してい
た。
【００５１】この撥水型洗浄剤について実施例１と同様
にサンプルを作製し、サンプルの評価を行った。その評
価結果を表１に示す。
にサンプルを作製し、サンプルの評価を行った。その評
価結果を表１に示す。
【００５２】更に、実施例１と同様な処理をし、初期接
触角と実車耐久性を測定した。その結果を表２に示す。
触角と実車耐久性を測定した。その結果を表２に示す。
【００５３】また、この撥水型洗浄剤を車の塗装面に塗
布し、シミの発生を観察したが、一部シミの発生が見ら
れた。
布し、シミの発生を観察したが、一部シミの発生が見ら
れた。
【００５４】〔比較例２〕自動車用撥水型ウインドウォ
ッシャー液混合用市販品（横浜油脂株式会社製、商品名
リンダ）を使用し、５００ｇの撥水型洗浄剤を作製し
た。この撥水型洗浄剤を５０℃下で１ヶ月放置すると微
量の沈殿が見られた。また、磨き鋼板にこの撥水型洗浄
剤を１滴垂らし、錆発生速度を観察したところ、約３０
分後に錆が発生していた。
ッシャー液混合用市販品（横浜油脂株式会社製、商品名
リンダ）を使用し、５００ｇの撥水型洗浄剤を作製し
た。この撥水型洗浄剤を５０℃下で１ヶ月放置すると微
量の沈殿が見られた。また、磨き鋼板にこの撥水型洗浄
剤を１滴垂らし、錆発生速度を観察したところ、約３０
分後に錆が発生していた。
【００５５】この撥水型洗浄剤について実施例１と同様
にサンプルを作製し、サンプルの評価を行った。その評
価結果を表１に示す。
にサンプルを作製し、サンプルの評価を行った。その評
価結果を表１に示す。
【００５６】更に、実施例１と同様な処理をし、初期接
触角と実車耐久性を測定した。その結果を表２に示す。
触角と実車耐久性を測定した。その結果を表２に示す。
【００５７】また、この撥水型洗浄剤を車の塗装面に塗
布し、シミの発生を観察したが、一部シミの発生が見ら
れた。
布し、シミの発生を観察したが、一部シミの発生が見ら
れた。
【００５８】
【表１】
【００５９】
【表２】
【００６０】
【発明の効果】本発明の撥水型洗浄剤は、洗浄と同時に
高い撥水性を付与し、しかもその撥水膜の耐久性も高
く、更に溶液保存性も高く、かつ腐食性の少ないもので
あり、車輛、船舶、航空機あるいは建築物等のウインド
ガラス、ミラーあるいは塗装面等に好適に用いることが
でき、特に自動車用撥水型ウインドウォッシャー液とし
て有効である。
高い撥水性を付与し、しかもその撥水膜の耐久性も高
く、更に溶液保存性も高く、かつ腐食性の少ないもので
あり、車輛、船舶、航空機あるいは建築物等のウインド
ガラス、ミラーあるいは塗装面等に好適に用いることが
でき、特に自動車用撥水型ウインドウォッシャー液とし
て有効である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平７−179850（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−77780（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−3403（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−218060（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−211701（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C11D 1/00 - 17/08 C09K 3/18 C07F 7/00 - 7/21 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】 フッ化アルキル基含有アルコキシシラン
又はフッ化アルキル基含有アルコキシシランとフッ素原
子を含まない１価炭化水素基含有アルコキシシランとを
アミノ基含有アルコキシシランと共加水分解・縮合した
水溶性反応物を有効成分として含有してなることを特徴
とする撥水型洗浄剤。 - 【請求項２】 フッ化アルキル基含有アルコキシシラン
又はフッ化アルキル基含有アルコキシシランとフッ素原
子を含まない１価炭化水素基含有アルコキシシランとを
１：０．０５〜１：０．５のモル比で反応させたものを
アミノ基含有アルコキシシランと１：０．５〜１：２０
のモル比で反応させた水溶性反応物を用いた請求項１記
載の撥水型洗浄剤。 - 【請求項３】 フッ化アルキル基含有アルコキシシラン
が下記一般式（１） 【化１】 ［式中、ＲｆはＣｎＦ２ｎ＋１（ｎは１〜２０の整数）
で表されるポリフルオロアルキル基を示し、Ｘは−（Ｃ
Ｈ２）ｙ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＲ３−、−ＣＯ２−、
−ＣＯＮＲ３−、−Ｓ−、−ＳＯ３−又は−ＳＯ２ＮＲ
３−の１種又は２種以上の結合基（Ｒ３は水素原子又は
炭素数１〜８のアルキル基、ｙ＝１〜３の整数）を示
し、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ２は炭素数１
〜４のアルキル基を示す。ａは０〜３の整数、ｂは１〜
３の整数、ｃは０又は１である。］で表されるシラン又
はその部分加水分解物であり、アミノ基含有アルコキシ
シランが下記一般式（２） 【化２】 ［式中、Ｒ４及びＲ５は水素原子、炭素数１〜１５のア
ルキル基又は炭素数１〜１５のアミノアルキル基を示
し、Ｒ４とＲ５とは互いに同一でも異なっていてもよ
い。Ｒ６は炭素数１〜１８の２価の炭化水素基、Ｒ７は
炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ８は炭素数１〜４のアル
キル基を示す。ｄは０又は１である。］で表されるシラ
ン又はその部分加水分解物であり、フッ素原子を含まな
い１価炭化水素基含有アルコキシシランが下記一般式
（３） 【化３】 ［式中、Ｒ９は炭素数１〜１０のフッ素原子を含まない
１価炭化水素基を示す。Ｒ１０は炭素数１〜４のアルキ
ル基、Ｒ１１は炭素数１〜４のアルキル基を示す。ｅは
０又は１である。］で表されるシラン又はその部分加水
分解物である請求項１又は２記載の撥水型洗浄剤。 - 【請求項４】 自動車用撥水型ウインドウオッシャー液
である請求項１，２又は３記載の撥水型洗浄剤。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15000996A JP3171109B2 (ja) | 1996-05-21 | 1996-05-21 | 撥水型洗浄剤 |
| US08/999,950 US6239098B1 (en) | 1996-05-21 | 1997-05-20 | Water-repellent detergent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15000996A JP3171109B2 (ja) | 1996-05-21 | 1996-05-21 | 撥水型洗浄剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09310094A JPH09310094A (ja) | 1997-12-02 |
| JP3171109B2 true JP3171109B2 (ja) | 2001-05-28 |
Family
ID=15487489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15000996A Expired - Fee Related JP3171109B2 (ja) | 1996-05-21 | 1996-05-21 | 撥水型洗浄剤 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6239098B1 (ja) |
| JP (1) | JP3171109B2 (ja) |
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| KR101138672B1 (ko) * | 2003-12-19 | 2012-04-24 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 저굴절률 및 큰 수접촉각을 갖는 피막 |
| JP5594004B2 (ja) | 2010-09-14 | 2014-09-24 | 横浜ゴム株式会社 | ガラスの接着方法 |
| US11591548B2 (en) | 2017-12-19 | 2023-02-28 | Colgate-Palmolive Company | Cleaning composition to provide long-lasting water repellency on surfaces |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3772346A (en) * | 1966-08-01 | 1973-11-13 | Chevron Res | Antiwetting method and compositions |
| JP2877616B2 (ja) * | 1992-05-29 | 1999-03-31 | 信越化学工業株式会社 | 親水撥油処理剤 |
| JPH05341288A (ja) * | 1992-06-04 | 1993-12-24 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 強誘電性液晶デバイス |
| US5274159A (en) * | 1993-02-18 | 1993-12-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Destructable fluorinated alkoxysilane surfactants and repellent coatings derived therefrom |
| JP3407815B2 (ja) * | 1993-12-24 | 2003-05-19 | 信越化学工業株式会社 | 室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物 |
-
1996
- 1996-05-21 JP JP15000996A patent/JP3171109B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-05-20 US US08/999,950 patent/US6239098B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09310094A (ja) | 1997-12-02 |
| US6239098B1 (en) | 2001-05-29 |
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