JP3151390B2 - 水性シリコーン組成物 - Google Patents
水性シリコーン組成物Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
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- C08G77/04—Polysiloxanes
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- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はゴム物品の表面処理
用水性シリコーン組成物に関する。本発明の水性シリコ
ーン組成物は、下地との密着性、耐摩耗性、表面平滑性
に優れた皮膜を与え、自動車用ウエザーストリップゴ
ム、シールゴム、ゴムホース等の表面コーティング剤と
して有用である。
用水性シリコーン組成物に関する。本発明の水性シリコ
ーン組成物は、下地との密着性、耐摩耗性、表面平滑性
に優れた皮膜を与え、自動車用ウエザーストリップゴ
ム、シールゴム、ゴムホース等の表面コーティング剤と
して有用である。
【０００２】
【従来の技術】従来、各種ゴム材料の表面に耐摩耗性を
付与するために、シリコーン樹脂組成物で表面処理する
方法が提案されている。例えばエポキシ基含有ポリオル
ガノシロキサンとアミノ基含有シラン及び／又はシロキ
サンからなる組成物で表面処理する方法（特公昭60-502
26号公報参照）、更に、水酸基含有ポリオルガノシロキ
サンとジオルガノハイドロジェンポリシロキサンを加え
た組成物で表面処理する方法（特公昭54-43023号公報、
特公昭56-47864号公報参照）が知られている。
付与するために、シリコーン樹脂組成物で表面処理する
方法が提案されている。例えばエポキシ基含有ポリオル
ガノシロキサンとアミノ基含有シラン及び／又はシロキ
サンからなる組成物で表面処理する方法（特公昭60-502
26号公報参照）、更に、水酸基含有ポリオルガノシロキ
サンとジオルガノハイドロジェンポリシロキサンを加え
た組成物で表面処理する方法（特公昭54-43023号公報、
特公昭56-47864号公報参照）が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、この公知の方
法では、このシリコーン組成物の下地との密着性、耐摩
耗性、表面平滑性が充分なものとは言えず、これはまた
溶剤希釈型の処理剤であるために環境への影響及び安全
性に問題があり、この解決が求められていた。本発明は
これらの問題点を解決しようとしてなされたものであ
る。
法では、このシリコーン組成物の下地との密着性、耐摩
耗性、表面平滑性が充分なものとは言えず、これはまた
溶剤希釈型の処理剤であるために環境への影響及び安全
性に問題があり、この解決が求められていた。本発明は
これらの問題点を解決しようとしてなされたものであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は前記の課題を解
決したものであり、本発明のゴム物品の表面処理用水性
シリコーン組成物は、１）第１成分としての一般式R1 2S
iO2/2 で示される単位及び一般式R2SiO3/2で示される単
位（ここにR1、R2は炭素数１〜20の非置換又は置換の１
価炭化水素基）を構成単位としてなり、そのモル比がR1
2SiO2/2／R2SiO3/2＝１／（０〜0.01）である、25℃に
おける粘度が１万cP以上の末端水酸基封鎖オルガノポリ
シロキサンの水性乳濁液、２）第２成分としての一般式
R3SiR4(OR5)2（ここにR3はエポキシ基含有の炭素数５〜
20の１価の有機基、R4、R5は炭素数１〜６のエポキシ基
を含有しない１価炭化水素基）で示されるエポキシ基含
有のジアルコキシシランの加水分解縮合物及び／又は前
記エポキシ基含有のジアルコキシシランと一般式R6R7Si
(OR8)2（ここにR6、R7、R8は炭素数１〜６のエポキシ基
を含有しない１価炭化水素基）で示されるジアルコキシ
シランとの共加水分解縮合物の水性乳濁液、３）第３成
分としての、珪素原子を含有せず１分子中に少なくとも
アミノ基を２個含有する水溶性のアミノ化合物、及び
４）第４成分としてのシリコーンゴム粒状物の水性乳濁
液、の４成分を混合してなり、第１成分の末端水酸基封
鎖オルガノポリシロキサン、第２成分のエポキシ基含有
ジアルコキシシランの加水分解縮合物及び／又は共加水
分解縮合物、第３成分のアミノ化合物、第４成分のシリ
コーンゴム粒状物を各成分の有効成分とするとき、第１
成分〜第４成分の有効成分重量が第１成分／第２成分／
第３成分／第４成分＝10〜90重量％／１〜50重量％／
0.1〜40重量％／１〜70重量％であることを特徴とする
ものである。
決したものであり、本発明のゴム物品の表面処理用水性
シリコーン組成物は、１）第１成分としての一般式R1 2S
iO2/2 で示される単位及び一般式R2SiO3/2で示される単
位（ここにR1、R2は炭素数１〜20の非置換又は置換の１
価炭化水素基）を構成単位としてなり、そのモル比がR1
2SiO2/2／R2SiO3/2＝１／（０〜0.01）である、25℃に
おける粘度が１万cP以上の末端水酸基封鎖オルガノポリ
シロキサンの水性乳濁液、２）第２成分としての一般式
R3SiR4(OR5)2（ここにR3はエポキシ基含有の炭素数５〜
20の１価の有機基、R4、R5は炭素数１〜６のエポキシ基
を含有しない１価炭化水素基）で示されるエポキシ基含
有のジアルコキシシランの加水分解縮合物及び／又は前
記エポキシ基含有のジアルコキシシランと一般式R6R7Si
(OR8)2（ここにR6、R7、R8は炭素数１〜６のエポキシ基
を含有しない１価炭化水素基）で示されるジアルコキシ
シランとの共加水分解縮合物の水性乳濁液、３）第３成
分としての、珪素原子を含有せず１分子中に少なくとも
アミノ基を２個含有する水溶性のアミノ化合物、及び
４）第４成分としてのシリコーンゴム粒状物の水性乳濁
液、の４成分を混合してなり、第１成分の末端水酸基封
鎖オルガノポリシロキサン、第２成分のエポキシ基含有
ジアルコキシシランの加水分解縮合物及び／又は共加水
分解縮合物、第３成分のアミノ化合物、第４成分のシリ
コーンゴム粒状物を各成分の有効成分とするとき、第１
成分〜第４成分の有効成分重量が第１成分／第２成分／
第３成分／第４成分＝10〜90重量％／１〜50重量％／
0.1〜40重量％／１〜70重量％であることを特徴とする
ものである。
【０００５】以下に本発明についてさらに詳しく説明す
る。本発明の水性シリコーン組成物を構成する第１成分
は、一般式R1 2SiO2/2 で示される単位及び一般式R2SiO
3/2で示される単位を構成単位とし、そのモル比がR1 2Si
O2/2 ／R2SiO3/2＝１／（０〜0.01）である、25℃にお
ける粘度が１万cP以上の末端水酸基封鎖オルガノポリシ
ロキサンの水性乳濁液である。前記式中のR1、R2は炭素
数１〜20の非置換又は置換の１価炭化水素基であるが、
これには、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデ
シル基、オクタデシル基等のアルキル基、ビニル基、ア
リル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のア
リール基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、あ
るいはこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部
又は全部がハロゲン原子あるいはエポキシ基、カルボキ
シル基、アミノ基等を含有する有機基で置換された１価
炭化水素基などが例示される。このR1はその90モル％以
上がメチル基であることが好ましい。また、R2はメチル
基あるいはフェニル基であることが好ましい。
る。本発明の水性シリコーン組成物を構成する第１成分
は、一般式R1 2SiO2/2 で示される単位及び一般式R2SiO
3/2で示される単位を構成単位とし、そのモル比がR1 2Si
O2/2 ／R2SiO3/2＝１／（０〜0.01）である、25℃にお
ける粘度が１万cP以上の末端水酸基封鎖オルガノポリシ
ロキサンの水性乳濁液である。前記式中のR1、R2は炭素
数１〜20の非置換又は置換の１価炭化水素基であるが、
これには、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデ
シル基、オクタデシル基等のアルキル基、ビニル基、ア
リル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のア
リール基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、あ
るいはこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部
又は全部がハロゲン原子あるいはエポキシ基、カルボキ
シル基、アミノ基等を含有する有機基で置換された１価
炭化水素基などが例示される。このR1はその90モル％以
上がメチル基であることが好ましい。また、R2はメチル
基あるいはフェニル基であることが好ましい。
【０００６】このような末端水酸基封鎖オルガノポリシ
ロキサンの水性乳濁液は乳化重合により公知の方法で製
造することができる。一般式R1 2SiO2/2 で示されるシロ
キサン単位のシリコーン原料としては、式 [R1 2SiO]
A（Ａ＝３〜７）で示されるシクロポリシロキサン、又
は式R10O[R1 2SiO]BR10、HO[R1 2SiO]BH（ここで R10はメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基
等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
等のシクロアルキル基、フェニル基、トリフロロプロピ
ル基等のハロゲノアルキル基など炭素数１〜６の１価炭
化水素基又はハロゲン化炭化水素基で、特にはメチル
基、エチル基が好ましいものであり、Ｂは１〜1,000 で
ある）で示されるジオルガノシラン又はジオルガノポリ
シロキサンが例示され、一般式R2SiO3/2で示されるシロ
キサン単位のシリコーン原料としては、式R2Si(OR10)3
で示されるアルコキシシランなどが例示されるが、これ
らを乳化剤を用いて水中に乳化分散させたのち、ここに
触媒を添加して重合反応を行なわせ、重合後触媒を不活
化させれば容易に得ることができる。
ロキサンの水性乳濁液は乳化重合により公知の方法で製
造することができる。一般式R1 2SiO2/2 で示されるシロ
キサン単位のシリコーン原料としては、式 [R1 2SiO]
A（Ａ＝３〜７）で示されるシクロポリシロキサン、又
は式R10O[R1 2SiO]BR10、HO[R1 2SiO]BH（ここで R10はメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基
等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
等のシクロアルキル基、フェニル基、トリフロロプロピ
ル基等のハロゲノアルキル基など炭素数１〜６の１価炭
化水素基又はハロゲン化炭化水素基で、特にはメチル
基、エチル基が好ましいものであり、Ｂは１〜1,000 で
ある）で示されるジオルガノシラン又はジオルガノポリ
シロキサンが例示され、一般式R2SiO3/2で示されるシロ
キサン単位のシリコーン原料としては、式R2Si(OR10)3
で示されるアルコキシシランなどが例示されるが、これ
らを乳化剤を用いて水中に乳化分散させたのち、ここに
触媒を添加して重合反応を行なわせ、重合後触媒を不活
化させれば容易に得ることができる。
【０００７】この乳化重合に使用する乳化剤には特に制
限はなく、これには例えば第４級アンモニウム塩、アル
キルアミン塩等の陽イオン系乳化剤、アルキルベタイン
等の両性イオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エス
テル等の非イオン系乳化剤、有機スルホン酸、アルキル
硫酸エステル等の酸性陰イオン系乳化剤などが挙げられ
るが、これにはこれらの中の１種又は２種以上を使用す
ることができる。
限はなく、これには例えば第４級アンモニウム塩、アル
キルアミン塩等の陽イオン系乳化剤、アルキルベタイン
等の両性イオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エス
テル等の非イオン系乳化剤、有機スルホン酸、アルキル
硫酸エステル等の酸性陰イオン系乳化剤などが挙げられ
るが、これにはこれらの中の１種又は２種以上を使用す
ることができる。
【０００８】また、重合触媒としては、陽イオン系乳化
剤、両性イオン系乳化剤、非イオン系乳化剤を使用した
場合には、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
リチウム、ナトリウムメチラート、アンモニア、テトラ
メチルアンモニウムハイドロキサイド、トリエチルアミ
ン、トリエタノールアミンなどのアルカリ化合物が例示
されるが、有機スルホン酸、アルキル硫酸エステル等の
酸性陰イオン系乳化剤はそのままで触媒作用がある。な
お、この触媒の不活性化には、アルカリ化合物の場合、
酢酸、リン酸、塩酸、クエン酸などの酸で中和する方法
が挙げられる。酸性陰イオン系乳化剤を触媒として使用
した場合は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化リチウム、ナ
トリウムメチラート、アンモニア、テトラメチルアンモ
ニウムハイドロキサイド、トリエチルアミン、トリエタ
ノールアミンなどのアルカリ化合物で中和する方法が挙
げられる。
剤、両性イオン系乳化剤、非イオン系乳化剤を使用した
場合には、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
リチウム、ナトリウムメチラート、アンモニア、テトラ
メチルアンモニウムハイドロキサイド、トリエチルアミ
ン、トリエタノールアミンなどのアルカリ化合物が例示
されるが、有機スルホン酸、アルキル硫酸エステル等の
酸性陰イオン系乳化剤はそのままで触媒作用がある。な
お、この触媒の不活性化には、アルカリ化合物の場合、
酢酸、リン酸、塩酸、クエン酸などの酸で中和する方法
が挙げられる。酸性陰イオン系乳化剤を触媒として使用
した場合は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化リチウム、ナ
トリウムメチラート、アンモニア、テトラメチルアンモ
ニウムハイドロキサイド、トリエチルアミン、トリエタ
ノールアミンなどのアルカリ化合物で中和する方法が挙
げられる。
【０００９】前記第１成分中の末端水酸基封鎖オルガノ
ポリシロキサンは、一般式R1 2SiO2/2 で示される単位及
び一般式R2SiO3/2で示される単位を構成単位とするが、
この構成単位のモル比R1 2SiO2/2 ／R2SiO3/2は１／（０
〜0.01）とされる。R1 2SiO2/2 単位１モルに対してR2Si
O3/2単位が0.01モルより多いと、表面平滑性が低いもの
となり、耐摩耗性の乏しいものとなる。好ましいモル比
の範囲はR1 2SiO2/2 ／R2SiO3/2＝１／（０〜0.005 ）で
ある。このモル比は仕込み原料中の構成単位の比率によ
り調整することができる。
ポリシロキサンは、一般式R1 2SiO2/2 で示される単位及
び一般式R2SiO3/2で示される単位を構成単位とするが、
この構成単位のモル比R1 2SiO2/2 ／R2SiO3/2は１／（０
〜0.01）とされる。R1 2SiO2/2 単位１モルに対してR2Si
O3/2単位が0.01モルより多いと、表面平滑性が低いもの
となり、耐摩耗性の乏しいものとなる。好ましいモル比
の範囲はR1 2SiO2/2 ／R2SiO3/2＝１／（０〜0.005 ）で
ある。このモル比は仕込み原料中の構成単位の比率によ
り調整することができる。
【００１０】また、この末端水酸基封鎖オルガノポリシ
ロキサンは、25℃における粘度が１万cP以上とされる
が、粘度が１万cPより低いと皮膜の硬化性が低下するた
めである。好ましい粘度は10万cP以上である。
ロキサンは、25℃における粘度が１万cP以上とされる
が、粘度が１万cPより低いと皮膜の硬化性が低下するた
めである。好ましい粘度は10万cP以上である。
【００１１】このようにして製作された第１成分である
水性乳濁液中の末端水酸基封鎖オルガノポリシロキサン
を有効成分とすると、この有効成分の濃度が１重量％未
満では水性乳濁液を配合するときの配合量を多くしなけ
ればならないので不経済となるし、70重量％より大きい
と水性乳濁液の粘度が高くなって取り扱いが困難となる
ので、有効成分濃度を１〜70重量％の範囲とするのがよ
い。
水性乳濁液中の末端水酸基封鎖オルガノポリシロキサン
を有効成分とすると、この有効成分の濃度が１重量％未
満では水性乳濁液を配合するときの配合量を多くしなけ
ればならないので不経済となるし、70重量％より大きい
と水性乳濁液の粘度が高くなって取り扱いが困難となる
ので、有効成分濃度を１〜70重量％の範囲とするのがよ
い。
【００１２】本発明の水性シリコーン組成物を構成する
第２成分としてのエポキシ基含有ジアルコキシシランの
加水分解縮合物及び／又は共加水分解縮合物の水性乳濁
液は、一般式R3SiR4(OR5)2で示されるエポキシ基含有の
ジアルコキシシランの加水分解縮合物及び／又はこのエ
ポキシ基含有のジアルコキシシランと一般式R6R7Si(O
R8)2で示されるエポキシ基を含まないジアルコキシシラ
ンとの共加水分解縮合物の水性乳濁液とされる。前記式
中のR3はβ−グリシドキシエチル、γ−グリシドキシプ
ロピル、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチ
ル、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピル
などで例示されるエポキシ基含有の炭素数５〜20の１価
の有機基、R4、R5、R6、R7、R8はメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基；シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル
基；フェニル基；トリフロロプロピル基等のハロゲノア
ルキル基などで例示される炭素数１〜６の非置換又は置
換のエポキシ基を含有しない１価炭化水素基で、特には
メチル基、エチル基であることが好ましいものである。
第２成分としてのエポキシ基含有ジアルコキシシランの
加水分解縮合物及び／又は共加水分解縮合物の水性乳濁
液は、一般式R3SiR4(OR5)2で示されるエポキシ基含有の
ジアルコキシシランの加水分解縮合物及び／又はこのエ
ポキシ基含有のジアルコキシシランと一般式R6R7Si(O
R8)2で示されるエポキシ基を含まないジアルコキシシラ
ンとの共加水分解縮合物の水性乳濁液とされる。前記式
中のR3はβ−グリシドキシエチル、γ−グリシドキシプ
ロピル、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチ
ル、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピル
などで例示されるエポキシ基含有の炭素数５〜20の１価
の有機基、R4、R5、R6、R7、R8はメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基；シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル
基；フェニル基；トリフロロプロピル基等のハロゲノア
ルキル基などで例示される炭素数１〜６の非置換又は置
換のエポキシ基を含有しない１価炭化水素基で、特には
メチル基、エチル基であることが好ましいものである。
【００１３】このエポキシ基含有のジアルコキシシラン
としては、β−グリシドキシエチルメチルジメトキシシ
ラン、β−グリシドキシエチルメチルジエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメ
チルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）エチルメチルジエトキシシランなどが代表的
なものとして例示されるが、これらの加水分解はこれら
のシランに酸性水溶液を添加するという公知の方法で行
えばよく、これによれば脱アルコール縮合反応は容易に
進行するので、その後、酸を中和して生成したアルコー
ルを留去すればよい。得られた加水分解縮合物の末端の
アルコキシ基又は水酸基はトリメチルシリル化を行うこ
とにより、トリメチルシリル基としてもよい。
としては、β−グリシドキシエチルメチルジメトキシシ
ラン、β−グリシドキシエチルメチルジエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメ
チルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）エチルメチルジエトキシシランなどが代表的
なものとして例示されるが、これらの加水分解はこれら
のシランに酸性水溶液を添加するという公知の方法で行
えばよく、これによれば脱アルコール縮合反応は容易に
進行するので、その後、酸を中和して生成したアルコー
ルを留去すればよい。得られた加水分解縮合物の末端の
アルコキシ基又は水酸基はトリメチルシリル化を行うこ
とにより、トリメチルシリル基としてもよい。
【００１４】また、このエポキシ基含有のジアルコキシ
シランと共加水分解を行うエポキシ基を含有しないジア
ルコキシシランとしては、ジメチルジメトキシシラン、
ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラ
ン、ジエチルジエトキシシランなどが例示されるが、そ
の共加水分解はエポキシ基含有のジアルコキシシランと
混合後、前述と同様の方法で行えばよい。好ましくはエ
ポキシ基含有のジアルコキシシランの配合量は全シラン
中50モル％以上とすればよい。
シランと共加水分解を行うエポキシ基を含有しないジア
ルコキシシランとしては、ジメチルジメトキシシラン、
ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラ
ン、ジエチルジエトキシシランなどが例示されるが、そ
の共加水分解はエポキシ基含有のジアルコキシシランと
混合後、前述と同様の方法で行えばよい。好ましくはエ
ポキシ基含有のジアルコキシシランの配合量は全シラン
中50モル％以上とすればよい。
【００１５】これらの加水分解縮合物はこれを界面活性
剤を用いて水中に乳化分散させれば水性乳濁液とするこ
とができる。この乳化に使用する界面活性剤には特に制
限はないが、これにはポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル
などの非イオン性の界面活性剤を使用することが好まし
く、これらの１種又は２種以上を使用すればよい。な
お、この水性乳濁液中のジアルコキシシランの加水分解
縮合物を有効成分とすると、有効成分濃度はこれが１重
量％未満では第２成分を配合するときの配合量を多くし
なければならないので不経済であるし、これを70重量％
より大きくすると第２成分の粘度が高くなって取り扱い
が困難となるので、これは１〜70重量％の範囲とすれば
よいが、好ましい範囲は10〜50重量％である。
剤を用いて水中に乳化分散させれば水性乳濁液とするこ
とができる。この乳化に使用する界面活性剤には特に制
限はないが、これにはポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル
などの非イオン性の界面活性剤を使用することが好まし
く、これらの１種又は２種以上を使用すればよい。な
お、この水性乳濁液中のジアルコキシシランの加水分解
縮合物を有効成分とすると、有効成分濃度はこれが１重
量％未満では第２成分を配合するときの配合量を多くし
なければならないので不経済であるし、これを70重量％
より大きくすると第２成分の粘度が高くなって取り扱い
が困難となるので、これは１〜70重量％の範囲とすれば
よいが、好ましい範囲は10〜50重量％である。
【００１６】本発明の水性シリコーン組成物を構成する
第３成分としての珪素原子を含有しないアミノ化合物
は、１分子中に少なくとも２個のアミノ基を含有し、水
に溶解するものであり、エチレンジアミン、ヘキサンジ
アミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、1,8-ジアミノ−4-メンタン、Ｎ−アミノエチルピペ
ラジン、ヘキサメチレンテトラミン、ｍ−フェニレンジ
アミン、ノルボルナンジアミンなどが例示される。
第３成分としての珪素原子を含有しないアミノ化合物
は、１分子中に少なくとも２個のアミノ基を含有し、水
に溶解するものであり、エチレンジアミン、ヘキサンジ
アミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、1,8-ジアミノ−4-メンタン、Ｎ−アミノエチルピペ
ラジン、ヘキサメチレンテトラミン、ｍ−フェニレンジ
アミン、ノルボルナンジアミンなどが例示される。
【００１７】本発明の水性シリコーン組成物を構成する
第４成分はシリコーンゴム粒状物の水性乳濁液とされる
が、このシリコーンゴム粒状物はその平均粒径が 0.1μ
ｍ未満では摺動性が悪くなり、平均粒径が 100μｍより
大きいと耐摩耗性が悪くなるので、平均粒径が 0.1〜 1
00μｍの範囲のもの、好ましくは１〜20μｍのものとさ
れる。このシリコーンゴム粒状物を界面活性剤を用いて
水中に乳化分散させてシリコーンゴム粒状物の水性乳濁
液としてもよいが、特には硬化性シリコーンを界面活性
剤を用いて水中に分散させた後、硬化させ、シリコーン
ゴム粒状物の水性乳濁液とすることが好ましい。
第４成分はシリコーンゴム粒状物の水性乳濁液とされる
が、このシリコーンゴム粒状物はその平均粒径が 0.1μ
ｍ未満では摺動性が悪くなり、平均粒径が 100μｍより
大きいと耐摩耗性が悪くなるので、平均粒径が 0.1〜 1
00μｍの範囲のもの、好ましくは１〜20μｍのものとさ
れる。このシリコーンゴム粒状物を界面活性剤を用いて
水中に乳化分散させてシリコーンゴム粒状物の水性乳濁
液としてもよいが、特には硬化性シリコーンを界面活性
剤を用いて水中に分散させた後、硬化させ、シリコーン
ゴム粒状物の水性乳濁液とすることが好ましい。
【００１８】この硬化性シリコーンの硬化は付加反応、
縮合反応による硬化、紫外線硬化、などのいずれであっ
てもよいし、この硬化性シリコーンは硬化によりゴム弾
性を有する固形物になるものであれば、けい素原子に結
合している有機基、分子構造、分子量などは任意とされ
る。この反応が付加反応で行なわれる場合、これは１分
子中にけい素原子に結合しているアルケニル基を少なく
とも２個有するオルガノポリシロキサンと、１分子中に
けい素原子に結合している水素原子を少なくとも２個有
するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを、界面
活性剤を用いて水中に乳化分散させたのち、白金系触媒
を用いて付加反応させるものとすればよい。
縮合反応による硬化、紫外線硬化、などのいずれであっ
てもよいし、この硬化性シリコーンは硬化によりゴム弾
性を有する固形物になるものであれば、けい素原子に結
合している有機基、分子構造、分子量などは任意とされ
る。この反応が付加反応で行なわれる場合、これは１分
子中にけい素原子に結合しているアルケニル基を少なく
とも２個有するオルガノポリシロキサンと、１分子中に
けい素原子に結合している水素原子を少なくとも２個有
するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを、界面
活性剤を用いて水中に乳化分散させたのち、白金系触媒
を用いて付加反応させるものとすればよい。
【００１９】なお、この水性乳濁液中のシリコーンゴム
粒状物を有効成分とすると、この有効成分濃度はそれが
１重量％未満では配合するときの配合量を多くする必要
があるために不経済となり、70重量％より大きくすると
この粘度が高くなって取り扱いが困難となるので、１〜
70重量％の範囲、好ましくは10〜60重量％の範囲とする
ことがよい。なお、シリコーンゴム粒状物には、予め硬
化性シリコーンに配合しておくことにより、その粒子中
にオイル、シラン、有機系粉末、無機系粉末などを含有
させることができる。
粒状物を有効成分とすると、この有効成分濃度はそれが
１重量％未満では配合するときの配合量を多くする必要
があるために不経済となり、70重量％より大きくすると
この粘度が高くなって取り扱いが困難となるので、１〜
70重量％の範囲、好ましくは10〜60重量％の範囲とする
ことがよい。なお、シリコーンゴム粒状物には、予め硬
化性シリコーンに配合しておくことにより、その粒子中
にオイル、シラン、有機系粉末、無機系粉末などを含有
させることができる。
【００２０】上記した第１〜第４成分は使用に先立って
混合されるが、第１成分の末端水酸基封鎖オルガノポリ
シロキサン、第２成分のエポキシ基含有ジアルコキシシ
ランの加水分解縮合物及び／又は共加水分解縮合物、第
３成分のアミノ化合物、第４成分のシリコーンゴム粒状
物を各成分の有効成分とすると、第１成分の有効成分量
が10重量％未満では耐摩耗性の乏しいものとなるし、90
重量％より多くなるとゴム表面への密着性が低下して耐
摩耗性が乏しいものとなり、第２成分の有効成分量が１
重量％未満ではゴム表面への密着性及び皮膜の硬化性が
低下し、50重量％より多くなると耐摩耗性の乏しいもの
となる。第３成分の有効成分量が 0.1重量％未満ではゴ
ム表面への密着性及び皮膜の硬化性が低下し、40重量％
より多くなると耐摩耗性の乏しいものとなり、第４成分
の有効成分量が１重量％未満では表面平滑性の低いもの
となり、70重量％より多くなると耐摩耗性の乏しいもの
となるので、これらの配合量は有効成分量が第１成分／
第２成分／第３成分／第４成分＝10〜90重量％／１〜50
重量％／ 0.1〜40重量％／１〜70重量％の範囲、より好
ましくは第１成分／第２成分／第３成分／第４成分＝20
〜70重量％／２〜30重量％／ 0.5〜20重量％／10〜60重
量％のものとすることがよい。
混合されるが、第１成分の末端水酸基封鎖オルガノポリ
シロキサン、第２成分のエポキシ基含有ジアルコキシシ
ランの加水分解縮合物及び／又は共加水分解縮合物、第
３成分のアミノ化合物、第４成分のシリコーンゴム粒状
物を各成分の有効成分とすると、第１成分の有効成分量
が10重量％未満では耐摩耗性の乏しいものとなるし、90
重量％より多くなるとゴム表面への密着性が低下して耐
摩耗性が乏しいものとなり、第２成分の有効成分量が１
重量％未満ではゴム表面への密着性及び皮膜の硬化性が
低下し、50重量％より多くなると耐摩耗性の乏しいもの
となる。第３成分の有効成分量が 0.1重量％未満ではゴ
ム表面への密着性及び皮膜の硬化性が低下し、40重量％
より多くなると耐摩耗性の乏しいものとなり、第４成分
の有効成分量が１重量％未満では表面平滑性の低いもの
となり、70重量％より多くなると耐摩耗性の乏しいもの
となるので、これらの配合量は有効成分量が第１成分／
第２成分／第３成分／第４成分＝10〜90重量％／１〜50
重量％／ 0.1〜40重量％／１〜70重量％の範囲、より好
ましくは第１成分／第２成分／第３成分／第４成分＝20
〜70重量％／２〜30重量％／ 0.5〜20重量％／10〜60重
量％のものとすることがよい。
【００２１】この第１〜第４成分の混合は従来公知のパ
ドル型、錨型などの攪拌翼を備えた混合攪拌機を用いて
行えばよいが、この混合液中における有効成分の濃度は
これが１重量％未満ではゴム物品へのコーティング皮膜
が薄いものとなって耐摩耗性の乏しいものとなるし、50
重量％より多いものとすると水性乳濁液の安定性が低下
するので、１〜50重量％の範囲とすることがよいが、こ
れは好ましくは10〜30重量％とすることがよく、必要に
応じて水で希釈するとよい。
ドル型、錨型などの攪拌翼を備えた混合攪拌機を用いて
行えばよいが、この混合液中における有効成分の濃度は
これが１重量％未満ではゴム物品へのコーティング皮膜
が薄いものとなって耐摩耗性の乏しいものとなるし、50
重量％より多いものとすると水性乳濁液の安定性が低下
するので、１〜50重量％の範囲とすることがよいが、こ
れは好ましくは10〜30重量％とすることがよく、必要に
応じて水で希釈するとよい。
【００２２】前記第１〜第４成分からなる水性シリコー
ン組成物は下地との密着性、耐摩耗性、表面平滑性の優
れたゴム物品の表面コーティング用に有用とされるが、
この水性シリコーン組成物により表面コーティングされ
るゴム材料としては、天然ゴム、ＥＰＤＭ、ＳＢＲ、ク
ロロプレンゴム、イソプレン−イソブチレンゴム、ニト
リルゴムなどが挙げられ、これらゴム材料からなるゴム
物品の形態はスポンジ状、ソリッド状などのいずれでも
よい。ゴム物品への表面コーティング方法としては、前
記第１〜第４成分の混合液をハケ塗り、スプレーコー
ト、ロールコート、ディップコート、ナイフコートなど
の方法により塗布した後、室温あるいは加温乾燥により
皮膜の硬化を行えばよく、この際の硬化皮膜の膜厚は
0.1〜10μｍの範囲、好ましくは 0.5〜５μｍとするこ
とがよく、このように処理されたゴム物品はその表面が
耐摩耗性、表面平滑性の優れたものとなるので、自動車
用ウエザーストリップ材料、Ｏ−リング、ガスケット、
各種パッキンなどのシール材料、ゴムホース材料として
有用とされる。
ン組成物は下地との密着性、耐摩耗性、表面平滑性の優
れたゴム物品の表面コーティング用に有用とされるが、
この水性シリコーン組成物により表面コーティングされ
るゴム材料としては、天然ゴム、ＥＰＤＭ、ＳＢＲ、ク
ロロプレンゴム、イソプレン−イソブチレンゴム、ニト
リルゴムなどが挙げられ、これらゴム材料からなるゴム
物品の形態はスポンジ状、ソリッド状などのいずれでも
よい。ゴム物品への表面コーティング方法としては、前
記第１〜第４成分の混合液をハケ塗り、スプレーコー
ト、ロールコート、ディップコート、ナイフコートなど
の方法により塗布した後、室温あるいは加温乾燥により
皮膜の硬化を行えばよく、この際の硬化皮膜の膜厚は
0.1〜10μｍの範囲、好ましくは 0.5〜５μｍとするこ
とがよく、このように処理されたゴム物品はその表面が
耐摩耗性、表面平滑性の優れたものとなるので、自動車
用ウエザーストリップ材料、Ｏ−リング、ガスケット、
各種パッキンなどのシール材料、ゴムホース材料として
有用とされる。
【００２３】なお、この表面コーティングにおいて皮膜
の硬化を促進させるために、この組成物中にジブチルす
ずジラウレート、ジオクチルすずジラウレート、ジブチ
ルすずジアセテート、オクチル酸すず、オクチル酸鉄、
オクチル酸亜鉛などの有機酸金属塩を配合すること、さ
らに本発明の効果を損なわない範囲内において、必要に
応じてカーボンブラック、フッ素樹脂粉末、メラミン樹
脂粉末、アクリル樹脂粉末、ポリカーボネート樹脂粉
末、シリコーンゴム粒状物を除くシリコーン樹脂粉末、
ナイロン樹脂粉末、グラファイト粉末、各種有機あるい
は無機顔料、パラフィンワックス、ポリエチレンワック
ス、シリコーンオイルなどを前記組成物に配合すること
は任意とされる。
の硬化を促進させるために、この組成物中にジブチルす
ずジラウレート、ジオクチルすずジラウレート、ジブチ
ルすずジアセテート、オクチル酸すず、オクチル酸鉄、
オクチル酸亜鉛などの有機酸金属塩を配合すること、さ
らに本発明の効果を損なわない範囲内において、必要に
応じてカーボンブラック、フッ素樹脂粉末、メラミン樹
脂粉末、アクリル樹脂粉末、ポリカーボネート樹脂粉
末、シリコーンゴム粒状物を除くシリコーン樹脂粉末、
ナイロン樹脂粉末、グラファイト粉末、各種有機あるい
は無機顔料、パラフィンワックス、ポリエチレンワック
ス、シリコーンオイルなどを前記組成物に配合すること
は任意とされる。
【００２４】
【発明の実施の形態】本発明の実施の形態を例を挙げて
説明する。例中の粘度は25℃における測定値であり、％
は重量％を示す。また、例中のゴム物品表面の耐摩耗
性、表面平滑性の評価はつぎの方法による測定結果に基
づくものである。 （耐摩耗性の評価）ＥＰＤＭ製スポンジゴム［10mm×15
0mm 、厚さ２mm、硬度(JIS A) 36、比重0.63］を、図１
に示す紙やすりＡＡ80番で表面研磨したガラスセル（線
接触、線幅５mm）を用いた耐摩耗性試験装置により、ス
ラスト荷重350gをかけて、摩擦速度：60往復／分、摩擦
ストローク：70mmの条件で往復摩擦したときに、ゴム表
面が削れるまでの摩擦回数を測定する。 （表面平滑性の評価）上記と同様のＥＰＤＭ製スポンジ
ゴム［10mm×50mm、厚さ２mm、硬度(JIS A)36、比重0.6
3］の２個を銅板（50mm×50mm）に図２に示したように
貼りつけ、これを図３に示したようにして、動摩擦係数
測定装置を用い荷重１kgをかけて、引張速度 100mm／分
の条件でガラス板との間の動摩擦係数を測定した。
説明する。例中の粘度は25℃における測定値であり、％
は重量％を示す。また、例中のゴム物品表面の耐摩耗
性、表面平滑性の評価はつぎの方法による測定結果に基
づくものである。 （耐摩耗性の評価）ＥＰＤＭ製スポンジゴム［10mm×15
0mm 、厚さ２mm、硬度(JIS A) 36、比重0.63］を、図１
に示す紙やすりＡＡ80番で表面研磨したガラスセル（線
接触、線幅５mm）を用いた耐摩耗性試験装置により、ス
ラスト荷重350gをかけて、摩擦速度：60往復／分、摩擦
ストローク：70mmの条件で往復摩擦したときに、ゴム表
面が削れるまでの摩擦回数を測定する。 （表面平滑性の評価）上記と同様のＥＰＤＭ製スポンジ
ゴム［10mm×50mm、厚さ２mm、硬度(JIS A)36、比重0.6
3］の２個を銅板（50mm×50mm）に図２に示したように
貼りつけ、これを図３に示したようにして、動摩擦係数
測定装置を用い荷重１kgをかけて、引張速度 100mm／分
の条件でガラス板との間の動摩擦係数を測定した。
【００２５】（調製例１−第１成分−１の調製）オクタ
メチルシクロテトラシロキサン350g、フェニルトリエト
キシシラン1.3gを１リットルのガラスビーカーに仕込
み、ホモミキサーを用いて2,000rpmで攪拌混合し、10％
ラウリル硫酸ナトリウム水溶液 35gと10％ドデシルベン
ゼンスルホン酸水溶液 35gを加えて6,000rpmで攪拌を継
続したところ、Ｗ／Ｏ型からＯ／Ｗ型に転相が起り増粘
が認められたが、さらにそのまま2,000rpmで攪拌を行い
ながら水280gを加え、ついで 300kg/cm2の高圧ホモジナ
イザーに通したところ、安定なＯ／Ｗ型エマルジョン
（水性乳濁液）が得られた。つぎに、このエマルジョン
を攪拌装置、温度計、還流冷却器を付けた容量１リット
ルのガラスフラスコに移し、50℃で12時間反応させた
後、25℃で24時間熟成してから10％炭酸ナトリウム水溶
液で中和したところ、末端水酸基封鎖オルガノポリシロ
キサンを含有するエマルジョン（以下第１成分−１と呼
称する）が得られたので、これにイソプロピルアルコー
ルを加えてエマルジョンを破壊した後、シロキサンを抽
出し、乾燥したところ、ゲル状の非流動性シロキサンが
得られた［モル比(CH3)2SiO2/2／C6H5SiO3/2＝１／0.00
11］。このエマルジョン中の有効成分は49％である。
メチルシクロテトラシロキサン350g、フェニルトリエト
キシシラン1.3gを１リットルのガラスビーカーに仕込
み、ホモミキサーを用いて2,000rpmで攪拌混合し、10％
ラウリル硫酸ナトリウム水溶液 35gと10％ドデシルベン
ゼンスルホン酸水溶液 35gを加えて6,000rpmで攪拌を継
続したところ、Ｗ／Ｏ型からＯ／Ｗ型に転相が起り増粘
が認められたが、さらにそのまま2,000rpmで攪拌を行い
ながら水280gを加え、ついで 300kg/cm2の高圧ホモジナ
イザーに通したところ、安定なＯ／Ｗ型エマルジョン
（水性乳濁液）が得られた。つぎに、このエマルジョン
を攪拌装置、温度計、還流冷却器を付けた容量１リット
ルのガラスフラスコに移し、50℃で12時間反応させた
後、25℃で24時間熟成してから10％炭酸ナトリウム水溶
液で中和したところ、末端水酸基封鎖オルガノポリシロ
キサンを含有するエマルジョン（以下第１成分−１と呼
称する）が得られたので、これにイソプロピルアルコー
ルを加えてエマルジョンを破壊した後、シロキサンを抽
出し、乾燥したところ、ゲル状の非流動性シロキサンが
得られた［モル比(CH3)2SiO2/2／C6H5SiO3/2＝１／0.00
11］。このエマルジョン中の有効成分は49％である。
【００２６】（調製例２−第１成分−２の調製）オクタ
メチルシクロテトラシロキサン333g、Ｎ−（β−アミノ
エチル）−γ−アミノプロピルメチルポリシロキサン 1
4g、メチルトリエトキシシラン３g を１リットルのガラ
スビーカーに仕込み、ホモミキサーを用いて2,000rpmで
攪拌混合し、30％セチルトリメチルアンモニウムクロラ
イド水溶液 30g、ポリオキシエチレン（付加モル数＝60
モル）ノニルフェニルエーテル３g 、水 70gを加えて6,
000rpmで攪拌を継続したところ、転相が起り増粘が認め
られたが、さらにそのまま2,000rpmで攪拌を行いながら
水520gを加え、ついで 300kg/cm2の高圧ホモジナイザー
に通したところ、安定なＯ／Ｗ型エマルジョンが得られ
た。つぎに、このエマルジョンを攪拌装置、温度計、還
流冷却器を付けた容量１リットルのガラスフラスコに移
し、５％水酸化カリウム水溶液 20gを加え、70℃で72時
間反応を行なわせた後、25℃で24時間熟成してから、酢
酸で中和したところ、末端水酸基封鎖オルガノポリシロ
キサンを含むエマルジョン（以下第１成分−２と呼称す
る）が得られたので、これにイソプロピルアルコールを
加えてエマルジョンを破壊した後、シロキサンを抽出
し、乾燥したところ、ゲル状の非流動性シロキサンが得
られた｛モル比 [(CH3)2SiO2/2＋H2NC2H4NHC3H6(CH3)Si
O2/2] ／CH3SiO3/2 ＝１／0.0037｝。このエマルジョン
中の有効成分は35％である。
メチルシクロテトラシロキサン333g、Ｎ−（β−アミノ
エチル）−γ−アミノプロピルメチルポリシロキサン 1
4g、メチルトリエトキシシラン３g を１リットルのガラ
スビーカーに仕込み、ホモミキサーを用いて2,000rpmで
攪拌混合し、30％セチルトリメチルアンモニウムクロラ
イド水溶液 30g、ポリオキシエチレン（付加モル数＝60
モル）ノニルフェニルエーテル３g 、水 70gを加えて6,
000rpmで攪拌を継続したところ、転相が起り増粘が認め
られたが、さらにそのまま2,000rpmで攪拌を行いながら
水520gを加え、ついで 300kg/cm2の高圧ホモジナイザー
に通したところ、安定なＯ／Ｗ型エマルジョンが得られ
た。つぎに、このエマルジョンを攪拌装置、温度計、還
流冷却器を付けた容量１リットルのガラスフラスコに移
し、５％水酸化カリウム水溶液 20gを加え、70℃で72時
間反応を行なわせた後、25℃で24時間熟成してから、酢
酸で中和したところ、末端水酸基封鎖オルガノポリシロ
キサンを含むエマルジョン（以下第１成分−２と呼称す
る）が得られたので、これにイソプロピルアルコールを
加えてエマルジョンを破壊した後、シロキサンを抽出
し、乾燥したところ、ゲル状の非流動性シロキサンが得
られた｛モル比 [(CH3)2SiO2/2＋H2NC2H4NHC3H6(CH3)Si
O2/2] ／CH3SiO3/2 ＝１／0.0037｝。このエマルジョン
中の有効成分は35％である。
【００２７】（調製例３−第１成分−３の調製）オクタ
メチルシクロテトラシロキサン245gを容量１リットルの
ガラスビーカーに仕込み、10％のラウリル硫酸ナトリウ
ム水溶液 35gと10％ドデシルベンゼンスルホン酸水溶液
35gを加えてホモミキサーを用いて6,000rpmで攪拌した
ところ、Ｗ／Ｏ型からＯ／Ｗ型に転相が起り、増粘が認
められたが、さらに10分間攪拌を継続した。ついで2,00
0rpmで攪拌を行いながら水376gを加え、 300kg/cm2の高
圧ホモジナイザーに通したところ、安定なＯ／Ｗ型エマ
ルジョンが得られた。つぎに、このエマルジョンを攪拌
装置、温度計、還流冷却器を付けた容量１リットルのガ
ラスフラスコに移し、50℃で12時間反応させた後、25℃
で24時間熟成してから10％炭酸ナトリウム水溶液９g を
添加し、pH 6.8に中和したところ、末端水酸基封鎖オル
ガノポリシロキサンを含有するエマルジョン（以下第１
成分−３と呼称する）が得られたので、これにイソプロ
ピルアルコールを加えてエマルジョンを破壊した後、シ
ロキサンを抽出し、 105℃に設定した熱風循環恒温槽内
で30分間乾燥し、粘度を測定したところ、1,070,000cSt
を示した。このエマルジョン中の有効成分は35％であ
る。
メチルシクロテトラシロキサン245gを容量１リットルの
ガラスビーカーに仕込み、10％のラウリル硫酸ナトリウ
ム水溶液 35gと10％ドデシルベンゼンスルホン酸水溶液
35gを加えてホモミキサーを用いて6,000rpmで攪拌した
ところ、Ｗ／Ｏ型からＯ／Ｗ型に転相が起り、増粘が認
められたが、さらに10分間攪拌を継続した。ついで2,00
0rpmで攪拌を行いながら水376gを加え、 300kg/cm2の高
圧ホモジナイザーに通したところ、安定なＯ／Ｗ型エマ
ルジョンが得られた。つぎに、このエマルジョンを攪拌
装置、温度計、還流冷却器を付けた容量１リットルのガ
ラスフラスコに移し、50℃で12時間反応させた後、25℃
で24時間熟成してから10％炭酸ナトリウム水溶液９g を
添加し、pH 6.8に中和したところ、末端水酸基封鎖オル
ガノポリシロキサンを含有するエマルジョン（以下第１
成分−３と呼称する）が得られたので、これにイソプロ
ピルアルコールを加えてエマルジョンを破壊した後、シ
ロキサンを抽出し、 105℃に設定した熱風循環恒温槽内
で30分間乾燥し、粘度を測定したところ、1,070,000cSt
を示した。このエマルジョン中の有効成分は35％であ
る。
【００２８】（調製例４−第１成分−４の調製） 式
【化１】 で示される粘度が5,000cStの末端水酸基封鎖オルガノポ
リシロキサン600g、ポリオキシエチレン（付加モル数＝
13モル）ノニルフェニルエーテル 60g、水100gを容量３
リットルのコンビミックス（特殊機化工業社製商品名）
に仕込み、コンビミックスの錨型ミキサーを 15rpm、ホ
モディスパーを1,000rpmとして高剪断攪拌したところ、
増粘が認められたが、さらに30分間攪拌を継続した。つ
いでホモディスパーの回転数を300rpm、ホモミキサーを
2,000rpmとし、水1,240gを加えて30分間攪拌を継続した
ところ安定なＯ／Ｗ型エマルジョン（以下第１成分−４
と呼称する）が得られた。このエマルジョン中の有効成
分は30％である。
リシロキサン600g、ポリオキシエチレン（付加モル数＝
13モル）ノニルフェニルエーテル 60g、水100gを容量３
リットルのコンビミックス（特殊機化工業社製商品名）
に仕込み、コンビミックスの錨型ミキサーを 15rpm、ホ
モディスパーを1,000rpmとして高剪断攪拌したところ、
増粘が認められたが、さらに30分間攪拌を継続した。つ
いでホモディスパーの回転数を300rpm、ホモミキサーを
2,000rpmとし、水1,240gを加えて30分間攪拌を継続した
ところ安定なＯ／Ｗ型エマルジョン（以下第１成分−４
と呼称する）が得られた。このエマルジョン中の有効成
分は30％である。
【００２９】（調製例５−第２成分の調製）塩酸（濃度
35％）２g 、脱イオン水 190g を攪拌装置、滴下装置、
温度計、還流冷却器を付けた容量１リットルのガラスフ
ラスコに仕込み、50℃で攪拌下にγ−グリシドキシプロ
ピルメチルジエトキシシラン270gを３時間に渉って滴下
し、滴下終了後プロピレンオキサイドで中和し、昇温し
ながら反応系を減圧して生成したエタノールを留去し、
100℃で30分間減圧操作を続けた後、冷却すると共に常
圧にもどしたところ、加水分解縮合物が得られた。つい
で、この加水分解縮合物315g、ポリオキシエチレン（付
加モル数＝85モル）ノニルフェニルエーテル 30g、水 7
0gを容量１リットルのガラスビーカーに仕込み、ホモミ
キサーを用いて6,000rpmで攪拌混合したところ、増粘が
認められたが、さらにそのままで2,000rpmで攪拌を行な
いながら水285gを加え、これを 300kg/cm2の高圧ホモジ
ナイザーに通してエマルジョンを得た。このエマルジョ
ン中の有効成分は45％である。
35％）２g 、脱イオン水 190g を攪拌装置、滴下装置、
温度計、還流冷却器を付けた容量１リットルのガラスフ
ラスコに仕込み、50℃で攪拌下にγ−グリシドキシプロ
ピルメチルジエトキシシラン270gを３時間に渉って滴下
し、滴下終了後プロピレンオキサイドで中和し、昇温し
ながら反応系を減圧して生成したエタノールを留去し、
100℃で30分間減圧操作を続けた後、冷却すると共に常
圧にもどしたところ、加水分解縮合物が得られた。つい
で、この加水分解縮合物315g、ポリオキシエチレン（付
加モル数＝85モル）ノニルフェニルエーテル 30g、水 7
0gを容量１リットルのガラスビーカーに仕込み、ホモミ
キサーを用いて6,000rpmで攪拌混合したところ、増粘が
認められたが、さらにそのままで2,000rpmで攪拌を行な
いながら水285gを加え、これを 300kg/cm2の高圧ホモジ
ナイザーに通してエマルジョンを得た。このエマルジョ
ン中の有効成分は45％である。
【００３０】（調製例６−第４成分−１の調製） 式
【化２】 で示される、粘度が 10cStのメチルビニルポリシロキサ
ン280gと式
ン280gと式
【化３】 で示される、粘度が200cStのメチルハイドロジェンポリ
シロキサン 90gを容量１リットルのガラスビーカーに仕
込み、ホモミキサーを用いて2,000rpmで攪拌混合した
後、ポリオキシエチレン（付加モル数＝９モル）オクチ
ルフェニルエーテル３g 、水 70gを加えて6,000rpmで攪
拌を継続したところ、転相が起り増粘が認められたが、
さらにそのままで2,000rpmで攪拌を行ないながら水295g
を加えたところ、Ｏ／Ｗ型エマルジョンが得られた。つ
いで、このエマルジョンを攪拌装置の付いたガラスフラ
スコに移し、室温で攪拌下に塩化白金酸−オレフィン錯
体のトルエン溶液（白金含有量0.05％）１gとポリオキ
シエチレン（付加モル数＝９モル）オクチルフェニルエ
ーテル１g の混合物を添加し、12時間反応を行なったと
ころ、エマルジョン（以下第４成分−１と呼称する）が
得られた。このエマルジョン中の粒子の平均粒径をコー
ルターカウンター（コールターエレクトロニクス社製商
品名）を用いて測定したところ４μｍであり、このエマ
ルジョンの数ｇを室温乾燥したところ、弾性のある白色
のゴム粉末が得られた。このエマルジョン中の有効成分
は50％である。
シロキサン 90gを容量１リットルのガラスビーカーに仕
込み、ホモミキサーを用いて2,000rpmで攪拌混合した
後、ポリオキシエチレン（付加モル数＝９モル）オクチ
ルフェニルエーテル３g 、水 70gを加えて6,000rpmで攪
拌を継続したところ、転相が起り増粘が認められたが、
さらにそのままで2,000rpmで攪拌を行ないながら水295g
を加えたところ、Ｏ／Ｗ型エマルジョンが得られた。つ
いで、このエマルジョンを攪拌装置の付いたガラスフラ
スコに移し、室温で攪拌下に塩化白金酸−オレフィン錯
体のトルエン溶液（白金含有量0.05％）１gとポリオキ
シエチレン（付加モル数＝９モル）オクチルフェニルエ
ーテル１g の混合物を添加し、12時間反応を行なったと
ころ、エマルジョン（以下第４成分−１と呼称する）が
得られた。このエマルジョン中の粒子の平均粒径をコー
ルターカウンター（コールターエレクトロニクス社製商
品名）を用いて測定したところ４μｍであり、このエマ
ルジョンの数ｇを室温乾燥したところ、弾性のある白色
のゴム粉末が得られた。このエマルジョン中の有効成分
は50％である。
【００３１】（調製例７−第４成分−２の調製）前記し
た調製例６におけるＯ／Ｗ型エマルジョン作製時に使用
したポリオキシエチレン（付加モル数＝９モル）オクチ
ルフェニルエーテル３g を 0.5g としたほかは調製例６
と同様に処理したところ、エマルジョン（以下第４成分
−２と呼称する）が得られたので、このエマルジョン中
の粒子の平均粒径をしらべたところ13μｍであり、この
エマルジョンの数ｇを風乾したところ、弾性のある白色
のゴム粉末が得られた。このエマルジョン中の有効成分
は50％である。
た調製例６におけるＯ／Ｗ型エマルジョン作製時に使用
したポリオキシエチレン（付加モル数＝９モル）オクチ
ルフェニルエーテル３g を 0.5g としたほかは調製例６
と同様に処理したところ、エマルジョン（以下第４成分
−２と呼称する）が得られたので、このエマルジョン中
の粒子の平均粒径をしらべたところ13μｍであり、この
エマルジョンの数ｇを風乾したところ、弾性のある白色
のゴム粉末が得られた。このエマルジョン中の有効成分
は50％である。
【００３２】実施例１〜１１ 前記した調製例で得た第１成分、第２成分及び第４成分
のほかにさらに第３成分を、表１に示す配合組成で室温
下に混合して水性シリコーン組成物を調製し、これらを
ＥＰＤＭ製スポンジゴム［厚さ２mm、硬度(JIS A) 36、
比重0.63］の表面に刷毛で塗布し、 150℃に調節した熱
風循環式恒温槽内に２分間放置して表面処理した。硬化
皮膜の厚さはいずれも１〜３μｍの範囲内であった。な
お、表１中の第３成分−１はトリエチレンテトラミン、
第３成分−２はジエチレントリアミン、第３成分−３は
Ｎ−アミノエチルピペラジン、第３成分−４はｍ−フェ
ニレンジアミンである。（表２についても同じ） ついで、ここに得られた表面処理済みのスポンジゴムの
摩耗試験を行ない、スポンジゴムの表面が削れるまでの
摩擦回数を測定して耐摩耗特性の評価を行なうと共に、
その動摩擦係数を測定してその表面平滑性の評価を行な
ったところ、表１に併記したとおりの結果が得られ、こ
れらの結果はいずれも皮膜の密着性、耐摩耗性、表面平
滑性が優れていることを示した。
のほかにさらに第３成分を、表１に示す配合組成で室温
下に混合して水性シリコーン組成物を調製し、これらを
ＥＰＤＭ製スポンジゴム［厚さ２mm、硬度(JIS A) 36、
比重0.63］の表面に刷毛で塗布し、 150℃に調節した熱
風循環式恒温槽内に２分間放置して表面処理した。硬化
皮膜の厚さはいずれも１〜３μｍの範囲内であった。な
お、表１中の第３成分−１はトリエチレンテトラミン、
第３成分−２はジエチレントリアミン、第３成分−３は
Ｎ−アミノエチルピペラジン、第３成分−４はｍ−フェ
ニレンジアミンである。（表２についても同じ） ついで、ここに得られた表面処理済みのスポンジゴムの
摩耗試験を行ない、スポンジゴムの表面が削れるまでの
摩擦回数を測定して耐摩耗特性の評価を行なうと共に、
その動摩擦係数を測定してその表面平滑性の評価を行な
ったところ、表１に併記したとおりの結果が得られ、こ
れらの結果はいずれも皮膜の密着性、耐摩耗性、表面平
滑性が優れていることを示した。
【００３３】
【表１】
【００３４】比較例１〜６ 前記した調製例で得た第１成分、第２成分及び第４成分
のほかにさらに第３成分を、表２に示す配合組成で室温
下に混合して水性シリコーン組成物を調製し、これらを
用いて実施例と同様の方法でスポンジゴムの表面処理を
行ない、得られた表面処理済みのスポンジゴムについて
同様の方法で摩耗試験を行なうと共に、その動摩擦係数
を測定したところ、表２に併記したとおりの結果が得ら
れた。すなわち、比較例１のように第４成分を添加しな
いものでは表面平滑性の乏しいものとなり、比較例２の
ように第１成分を添加しない場合、また比較例５のよう
にこの添加量が少ない場合、さらには比較例６のように
第１成分が多すぎ、第２成分〜第４成分の配合量が少な
い場合には、いずれも密着性、耐摩耗性、表面平滑性の
乏しいものとなること、また比較例３のように第２成分
を添加しないもの、比較例４のように第３成分を添加し
ないものでは皮膜にべたつきがあり実用に適さないもの
であり、比較例６のように第１成分の有効成分である末
端水酸基封鎖オルガノポリシロキサンの粘度が低いもの
では皮膜にべたつきがあり実用に適さないものであるこ
とが確認された。
のほかにさらに第３成分を、表２に示す配合組成で室温
下に混合して水性シリコーン組成物を調製し、これらを
用いて実施例と同様の方法でスポンジゴムの表面処理を
行ない、得られた表面処理済みのスポンジゴムについて
同様の方法で摩耗試験を行なうと共に、その動摩擦係数
を測定したところ、表２に併記したとおりの結果が得ら
れた。すなわち、比較例１のように第４成分を添加しな
いものでは表面平滑性の乏しいものとなり、比較例２の
ように第１成分を添加しない場合、また比較例５のよう
にこの添加量が少ない場合、さらには比較例６のように
第１成分が多すぎ、第２成分〜第４成分の配合量が少な
い場合には、いずれも密着性、耐摩耗性、表面平滑性の
乏しいものとなること、また比較例３のように第２成分
を添加しないもの、比較例４のように第３成分を添加し
ないものでは皮膜にべたつきがあり実用に適さないもの
であり、比較例６のように第１成分の有効成分である末
端水酸基封鎖オルガノポリシロキサンの粘度が低いもの
では皮膜にべたつきがあり実用に適さないものであるこ
とが確認された。
【００３５】
【表２】 表２中の※印はべたつきのある状態のため試験しなかっ
たことを示す。
たことを示す。
【００３６】
【発明の効果】本発明は水性シリコーン組成物に関する
ものであり、この組成物でコーティングされたゴム物品
はその表面が耐摩耗性、表面平滑性の優れたものとなる
ので、自動車用ウエザーストリップ材料、Ｏ−リング、
ガスケット、各種パッキンなどのシール材料、ゴムホー
ス材料として有用とされる。
ものであり、この組成物でコーティングされたゴム物品
はその表面が耐摩耗性、表面平滑性の優れたものとなる
ので、自動車用ウエザーストリップ材料、Ｏ−リング、
ガスケット、各種パッキンなどのシール材料、ゴムホー
ス材料として有用とされる。
【図１】耐摩耗性の測定方法の概要を示すための説明図
である。
である。
【図２】動摩擦係数測定用試験片の概要を示すための説
明図である。
明図である。
【図３】動摩擦係数の測定方法の概要を示すための説明
図である。
図である。
１ ＥＰＤＭ製スポンジゴム ２ すりガラスセル ３ 銅板 ４ ガラス板
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平７−48544（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−370175（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−76060（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−246255（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 1/00 - 201/10
Claims (2)
- 【請求項１】 １）第１成分としての一般式R1 2SiO2/2
で示される単位及び一般式R2SiO3/2で示される単位（こ
こにR1、R2は炭素数１〜20の非置換又は置換の１価炭化
水素基）を構成単位としてなり、そのモル比がR1 2SiO
2/2／R2SiO3/2＝１／（０〜0.01）である、25℃におけ
る粘度が１万cP以上の末端水酸基封鎖オルガノポリシロ
キサンの水性乳濁液、 ２）第２成分としての一般式R3SiR4(OR5)2（ここにR3は
エポキシ基含有の炭素数５〜20の１価の有機基、R4、R5
は炭素数１〜６のエポキシ基を含有しない１価炭化水素
基）で示されるエポキシ基含有のジアルコキシシランの
加水分解縮合物及び／又は前記エポキシ基含有のジアル
コキシシランと一般式R6R7Si(OR8)2（ここにR6、R7、R8
は炭素数１〜６のエポキシ基を含有しない１価炭化水素
基）で示されるジアルコキシシランとの共加水分解縮合
物の水性乳濁液、 ３）第３成分としての、珪素原子を含有せず１分子中に
少なくともアミノ基を２個含有する水溶性のアミノ化合
物、及び ４）第４成分としてのシリコーンゴム粒状物の水性乳濁
液、 の４成分を混合してなり、第１成分の末端水酸基封鎖オ
ルガノポリシロキサン、第２成分のエポキシ基含有ジア
ルコキシシランの加水分解縮合物及び／又は共加水分解
縮合物、第３成分のアミノ化合物、第４成分のシリコー
ンゴム粒状物を各成分の有効成分とするとき、第１成分
〜第４成分の有効成分重量が第１成分／第２成分／第３
成分／第４成分＝10〜90重量％／１〜50重量％／ 0.1〜
40重量％／１〜70重量％であることを特徴とするゴム物
品の表面処理用水性シリコーン組成物。 - 【請求項２】 請求項１に記載の水性シリコーン組成物
を塗布してなるウエザーストリップ。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20312295A JP3151390B2 (ja) | 1995-08-09 | 1995-08-09 | 水性シリコーン組成物 |
| TW085104539A TW351727B (en) | 1995-08-09 | 1996-04-16 | Aqueous polysilicon oxide |
| KR1019960019039A KR970010910A (ko) | 1995-08-09 | 1996-05-31 | 수성 실리콘 조성물 |
| EP96401554A EP0761791A1 (en) | 1995-08-09 | 1996-07-12 | Water-based organopolysiloxane composition |
| US08/694,352 US5760109A (en) | 1995-08-09 | 1996-08-08 | Water-base organopolysiloxane composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0953047A JPH0953047A (ja) | 1997-02-25 |
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ID=16468774
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5760109A (ja) |
| EP (1) | EP0761791A1 (ja) |
| JP (1) | JP3151390B2 (ja) |
| KR (1) | KR970010910A (ja) |
| TW (1) | TW351727B (ja) |
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| US6057386A (en) * | 1998-06-10 | 2000-05-02 | Dow Corning Toray Silicone Co. Ltd. | Silicone oil emulsion, composition and method of manufacture |
| JP2000096454A (ja) * | 1998-09-25 | 2000-04-04 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | 水系繊維処理剤 |
| IT1318558B1 (it) | 2000-06-08 | 2003-08-27 | Ausimont Spa | Poliuretani a basso coefficiente di attrito. |
| DE10032820A1 (de) * | 2000-07-06 | 2002-01-24 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Isolierung von Polyorganosiloxanen |
| DE20119233U1 (de) * | 2001-11-26 | 2002-02-07 | L. Böwing GmbH Chemische Fabrik, 65719 Hofheim | Beschichtungsmasse und damit hergestellte funktionelle Beschichtung auf Formteilen aus Kautschuk |
| DE102004044418A1 (de) * | 2004-09-14 | 2006-03-30 | Wacker Chemie Ag | Silicondecklack mit verbesserter Schmutzabweisung und verbesserter Verklebbarkeit mit Kernhülle-Partikel |
| DE102004044392A1 (de) * | 2004-09-14 | 2006-03-30 | Wacker Chemie Ag | Silicondecklack mit verbesserter Schmutzabweisung und verbesserter Verklebbarkeit |
| DE102006008590A1 (de) * | 2006-02-24 | 2007-08-30 | Goldschmidt Gmbh | Polymere aus organisch modifizierten Siloxanharzen mit Trenneffekt |
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| JP5864828B2 (ja) | 2007-08-31 | 2016-02-17 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | シリコーンゴムパウダーおよびその製造方法 |
| GB0817578D0 (en) * | 2008-09-25 | 2008-11-05 | 3M Innovative Properties Co | Method for treating wheel rims and composition for use therein |
| JP4653845B2 (ja) * | 2009-08-19 | 2011-03-16 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | コーティング剤組成物 |
| JP2018188563A (ja) * | 2017-05-09 | 2018-11-29 | 株式会社ダイセル | 絶縁膜形成用組成物、絶縁膜、及び絶縁膜を備えた半導体デバイス |
| CN108034334B (zh) * | 2017-12-29 | 2020-01-17 | 中科院广州化学有限公司 | 一种水性有机硅氟改性氧化石墨烯/环氧树脂涂料及其制备方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| US5102960A (en) * | 1989-09-11 | 1992-04-07 | Bayer Aktiengesellschaft | Silicon-epoxy resin composition |
| US5445891A (en) * | 1993-11-17 | 1995-08-29 | Dow Corning Toray Siliconco., Ltd. | Curable organopolysiloxane composition containing novel adhesion promoter |
| TW275082B (ja) * | 1993-12-07 | 1996-05-01 | Shinetsu Chem Ind Co | |
| TW279876B (ja) * | 1993-12-27 | 1996-07-01 | Shinetsu Chem Ind Co |
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- 1995-08-09 JP JP20312295A patent/JP3151390B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-04-16 TW TW085104539A patent/TW351727B/zh active
- 1996-05-31 KR KR1019960019039A patent/KR970010910A/ko not_active Application Discontinuation
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- 1996-08-08 US US08/694,352 patent/US5760109A/en not_active Expired - Fee Related
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| US5760109A (en) | 1998-06-02 |
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| TW351727B (en) | 1999-02-01 |
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