JP3145586B2 - 生体用インプラント部材 - Google Patents
生体用インプラント部材Info
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Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、生体の股関節、肩関
節、膝関節などに用いられる生体用インプラント部材に
関する。
節、膝関節などに用いられる生体用インプラント部材に
関する。
【０００２】
【従来の技術】病気や事故によって失われた骨や関節の
機能を修復する生体用インプラントの材質として従来よ
り金属、高分子、セラミック等が用いられている。これ
らには生体適合性、静的強度、耐摩耗性などが要求され
ているが、最近では航空機用エンジンなどに使用され、
比強度、耐蝕性、生体適合性に優れるチタンあるいはＴ
ｉー６Ａｌー４Ｖ合金などのチタン合金が用いられよう
になってきた。
機能を修復する生体用インプラントの材質として従来よ
り金属、高分子、セラミック等が用いられている。これ
らには生体適合性、静的強度、耐摩耗性などが要求され
ているが、最近では航空機用エンジンなどに使用され、
比強度、耐蝕性、生体適合性に優れるチタンあるいはＴ
ｉー６Ａｌー４Ｖ合金などのチタン合金が用いられよう
になってきた。
【０００３】このチタン系金属は、近年、航空機用部材
のみならず、海洋開発用機器、自動車、化学工業プラン
ト、医療用具等々の機械構造用部材としての用途を拡大
しつつあり、例えば特開平２ー１８５９６４号公報には
チタンもしくはチタン合金からなる基材の表面に酸化チ
タン系層を介してＴｉーＡｌ系金属間化合物層を形成す
ることにより、耐酸化性の優れた軽量構造材料の発明が
記載され、自転車、航空宇宙産業の分野での使用拡大と
なっている。
のみならず、海洋開発用機器、自動車、化学工業プラン
ト、医療用具等々の機械構造用部材としての用途を拡大
しつつあり、例えば特開平２ー１８５９６４号公報には
チタンもしくはチタン合金からなる基材の表面に酸化チ
タン系層を介してＴｉーＡｌ系金属間化合物層を形成す
ることにより、耐酸化性の優れた軽量構造材料の発明が
記載され、自転車、航空宇宙産業の分野での使用拡大と
なっている。
【０００４】このようなチタン系金属を医療用に用いる
場合、上述のように比強度、耐蝕性、生体適合性に優れ
る一方、耐摩耗性に難があり、これを改善するため、そ
れ自体の耐摩耗性を向上せしめたり、あるいは靱性には
著しく劣る一方、耐蝕性、耐摩耗性に優れるアルミナと
組み合わせる工夫が数多く試みられてきた。
場合、上述のように比強度、耐蝕性、生体適合性に優れ
る一方、耐摩耗性に難があり、これを改善するため、そ
れ自体の耐摩耗性を向上せしめたり、あるいは靱性には
著しく劣る一方、耐蝕性、耐摩耗性に優れるアルミナと
組み合わせる工夫が数多く試みられてきた。
【０００５】このような提案として、例えば、 米国特許第４，６９３，７６０号ではＮ，Ｃイオンな
どをイオン注入することにより耐摩耗性が大幅に改善し
たものが記載されている。
どをイオン注入することにより耐摩耗性が大幅に改善し
たものが記載されている。
【０００６】特開平５ー３１７３４６号公報ではＴｉ
Ｎ、Ｚｒ、ＴｉＢ2 、Al2 O 3 、ダイヤモンドの硬質セ
ラミック材料を５〜１５ｍｍの厚さで金属合金の表面に
コーティングしたインプラント部材が記載されている。
Ｎ、Ｚｒ、ＴｉＢ2 、Al2 O 3 、ダイヤモンドの硬質セ
ラミック材料を５〜１５ｍｍの厚さで金属合金の表面に
コーティングしたインプラント部材が記載されている。
【０００７】特開昭６２ー１２２６６９号公報では、
チタン、チタン合金の表面に、Ｔｉ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｂ，
Ｓｉ，Ｚｒ，Ｈｆ，Ｗ，Ｍｏ，Ａｌの窒化物、炭化物、
ホウ化物、炭窒化物、炭酸化物、炭酸窒化物、酸化物を
０．１〜３０μm コーティングした生体インプラント部
材が記載されている。
チタン、チタン合金の表面に、Ｔｉ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｂ，
Ｓｉ，Ｚｒ，Ｈｆ，Ｗ，Ｍｏ，Ａｌの窒化物、炭化物、
ホウ化物、炭窒化物、炭酸化物、炭酸窒化物、酸化物を
０．１〜３０μm コーティングした生体インプラント部
材が記載されている。
【０００８】特開平５ー１６８６９１号公報では、金
属製の人工骨頭の表面に酸化チタンを３％含むやや軟質
のアルミナ層を溶射し、その上からホワイトアルミナを
溶射した人工関節が記載されている。
属製の人工骨頭の表面に酸化チタンを３％含むやや軟質
のアルミナ層を溶射し、その上からホワイトアルミナを
溶射した人工関節が記載されている。
【０００９】特開平４ー２９５３５４号公報では、摺
動部を有する人工関節の摺動表面に爆発溶射によりセラ
ミックコーティング層が形成され、そのコーティング層
を鏡面仕上げすることにより摺動性と耐摩耗性が改善さ
れることが記載されている。
動部を有する人工関節の摺動表面に爆発溶射によりセラ
ミックコーティング層が形成され、そのコーティング層
を鏡面仕上げすることにより摺動性と耐摩耗性が改善さ
れることが記載されている。
【００１０】
【従来技術の課題】しかしながら、上記従来技術には以
下のような問題があった。すなわち、のイオン注入処
理による前記従来の表面改質方法は処理の制御性が優
れ、低温処理である長所があるが、効果を出すためには
多量のイオンを注入せねばならないことから面倒で、コ
スト高となる。また、注入原子の偏析により特性劣化が
あり、さらに残留歪みにより処理膜が剥離することが報
告されている。
下のような問題があった。すなわち、のイオン注入処
理による前記従来の表面改質方法は処理の制御性が優
れ、低温処理である長所があるが、効果を出すためには
多量のイオンを注入せねばならないことから面倒で、コ
スト高となる。また、注入原子の偏析により特性劣化が
あり、さらに残留歪みにより処理膜が剥離することが報
告されている。
【００１１】また、のように通常のＰＶＤ法によるコ
ーティング方法で５〜１５μm 厚の膜を形成するために
は通常の２〜４μm の厚さに比べ、非常にコスト高にな
り、また膜のクラッキングや剥離が発生し易い。
ーティング方法で５〜１５μm 厚の膜を形成するために
は通常の２〜４μm の厚さに比べ、非常にコスト高にな
り、また膜のクラッキングや剥離が発生し易い。
【００１２】また、のように熱ＣＶＤ、プラズマＣＶ
Ｄ、レーザーＣＶＤ、イオンプレーティングによって表
面膜を形成する場合も膜のクラッキングや剥離が発生し
易い。
Ｄ、レーザーＣＶＤ、イオンプレーティングによって表
面膜を形成する場合も膜のクラッキングや剥離が発生し
易い。
【００１３】また、の金属表面上に形成されるアルミ
ナセラミック層は１００〜３００μm の厚膜となるた
め、金属と膜の界面における密着強度が非常に小さいた
め剥離し易い。
ナセラミック層は１００〜３００μm の厚膜となるた
め、金属と膜の界面における密着強度が非常に小さいた
め剥離し易い。
【００１４】さらに、のようにコーティング層を鏡面
仕上げした場合、コスト高となるうえに爆発溶射により
コーティング層が形成されているので、鏡面仕上げをせ
ざるを得ないという問題があった。
仕上げした場合、コスト高となるうえに爆発溶射により
コーティング層が形成されているので、鏡面仕上げをせ
ざるを得ないという問題があった。
【００１５】
【課題を解決するための手段】上記従来技術の課題を解
決するため、本発明はチタンまたはチタンを含む合金か
らなる基材の表面にＡｌ／Ｏ原子比が１乃至１０の、Al
2 O 3 よりもアルミニウムを多く含むＡｌーＯ系中間層
を形成した後、Al2 O 3 からなる表面膜を更に被覆した
ことを特徴とする生体用インプラント部材を提供するも
のである。
決するため、本発明はチタンまたはチタンを含む合金か
らなる基材の表面にＡｌ／Ｏ原子比が１乃至１０の、Al
2 O 3 よりもアルミニウムを多く含むＡｌーＯ系中間層
を形成した後、Al2 O 3 からなる表面膜を更に被覆した
ことを特徴とする生体用インプラント部材を提供するも
のである。
【００１６】
【作用】生体インプラントとしての金属材料はコバルト
・クロム・モリブデン合金が多く用いられているが、人
体の生物学的組織内に長期間置いた後に腐食による金属
イオンの溶出が報告されている。このため、基材として
チタン又はチタン合金等のチタン系金属を用いれば、耐
蝕性の面から優れ、コバルト・クロム・モリブデン合金
に比較して生体適合性もずっと優れたものになるが、耐
摩耗性が劣る。従って、チタン系金属の基材の表面にAl
2 O 3 の表面膜をコーティングする。
・クロム・モリブデン合金が多く用いられているが、人
体の生物学的組織内に長期間置いた後に腐食による金属
イオンの溶出が報告されている。このため、基材として
チタン又はチタン合金等のチタン系金属を用いれば、耐
蝕性の面から優れ、コバルト・クロム・モリブデン合金
に比較して生体適合性もずっと優れたものになるが、耐
摩耗性が劣る。従って、チタン系金属の基材の表面にAl
2 O 3 の表面膜をコーティングする。
【００１７】この場合、Al2 O 3 を直接チタン系金属の
基材に被覆すると密着力が弱く、さらにチタン系金属と
Al2 O 3 の熱膨張率がそれぞれ９×１０-6deg -1、６×
１０-6deg -1であるため、熱膨張差による大きな残留応
力が発生することもあって、表面膜が剥離し易い。また
基材の硬度が比較的大きく、その影響で表面膜の硬度も
不十分となる可能性がある。
基材に被覆すると密着力が弱く、さらにチタン系金属と
Al2 O 3 の熱膨張率がそれぞれ９×１０-6deg -1、６×
１０-6deg -1であるため、熱膨張差による大きな残留応
力が発生することもあって、表面膜が剥離し易い。また
基材の硬度が比較的大きく、その影響で表面膜の硬度も
不十分となる可能性がある。
【００１８】そこで本発明では上記基材とAl2 O 3 の表
面膜との間に、Ａｌ／Ｏ原子比が１乃至１０でAl2 O 3
とアルミニウムから構成され、且つアルミニウムを多量
に含む中間層を介在させる。この中間層は、アルミニウ
ムを多量に含むことに起因して組織上は金属アルミニウ
ムとAl2 O 3 により構成され、上記中間層中の金属アル
ミニウムが下地、すなわち基材のチタン系金属との間で
金属どうし融着することにより大きな密着力で接合し、
さらに中間層内のAl2 O 3 と表面膜を構成するAl2 O 3
との融着で中間層と表面膜も大きな密着力で結合する。
面膜との間に、Ａｌ／Ｏ原子比が１乃至１０でAl2 O 3
とアルミニウムから構成され、且つアルミニウムを多量
に含む中間層を介在させる。この中間層は、アルミニウ
ムを多量に含むことに起因して組織上は金属アルミニウ
ムとAl2 O 3 により構成され、上記中間層中の金属アル
ミニウムが下地、すなわち基材のチタン系金属との間で
金属どうし融着することにより大きな密着力で接合し、
さらに中間層内のAl2 O 3 と表面膜を構成するAl2 O 3
との融着で中間層と表面膜も大きな密着力で結合する。
【００１９】また、上記の中間層は概ね、６〜９×１０
-6deg -1の熱膨張係数を有しており、従って基材から表
面膜への熱膨張係数の傾斜機能により熱による表面膜の
剥離という問題を防止することができる。
-6deg -1の熱膨張係数を有しており、従って基材から表
面膜への熱膨張係数の傾斜機能により熱による表面膜の
剥離という問題を防止することができる。
【００２０】なお、上記表面層の好ましい膜厚は０．１
〜５μm である。膜厚を５μm より大きくした場合、残
留応力の増大によりクラッキングと剥離が起こる恐れが
あるとともに、表面凹凸が大きくなり、コーティング後
に鏡面仕上げする必要が生じる恐れがある。他方、膜厚
が０．１μm より小さい場合、耐久性が低くなる恐れが
ある。より好ましい膜厚は０．７〜２μm で、表面粗
さ、成膜コスト等に鑑みて任意に厚さを選択すれば良
い。
〜５μm である。膜厚を５μm より大きくした場合、残
留応力の増大によりクラッキングと剥離が起こる恐れが
あるとともに、表面凹凸が大きくなり、コーティング後
に鏡面仕上げする必要が生じる恐れがある。他方、膜厚
が０．１μm より小さい場合、耐久性が低くなる恐れが
ある。より好ましい膜厚は０．７〜２μm で、表面粗
さ、成膜コスト等に鑑みて任意に厚さを選択すれば良
い。
【００２１】また、前記中間層の好ましい層厚は０．０
３μm 〜０．８μm である。層厚が０．０３μm より小
さいと、前記傾斜機能が不足気味となり、他方０．８μ
m より大きいと層内破壊を起こしやすくなる恐れがあ
る。
３μm 〜０．８μm である。層厚が０．０３μm より小
さいと、前記傾斜機能が不足気味となり、他方０．８μ
m より大きいと層内破壊を起こしやすくなる恐れがあ
る。
【００２２】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。 （実施例１）まず、基材として１５×１５×２ｍｍのＴ
ｉ−６Ａｌ−４Ｖの合金板の表面を鏡面研磨し、長音波
洗浄乾燥した。これを酸素イオンのイオン照射とアルミ
ニウムを蒸発源とした真空蒸着を併用する薄膜形成装置
（イオンビームアシステッドデポジション装置＝ＩＢＡ
Ｄ装置）にセットした。
する。 （実施例１）まず、基材として１５×１５×２ｍｍのＴ
ｉ−６Ａｌ−４Ｖの合金板の表面を鏡面研磨し、長音波
洗浄乾燥した。これを酸素イオンのイオン照射とアルミ
ニウムを蒸発源とした真空蒸着を併用する薄膜形成装置
（イオンビームアシステッドデポジション装置＝ＩＢＡ
Ｄ装置）にセットした。
【００２３】装置内を１０-6ｔｏｒｒまで真空引きした
後、イオン源から酸素イオンを加速電圧５ＫＶの条件で
基材表面に照射して基材表面をクリーニング処理した。
その後、酸素イオンの加圧電圧を２０ＫＶとしアルミニ
ウムの蒸着速度と酸素イオン照射量によるＡｌ／Ｏ輸送
比を制御することによって表１に示すＡｌ／Ｏ原子比の
中間層を０．２μm の厚みで形成した後、さらに１．０
μm のAl2 O 3 の表面膜を順次形成した。なお、中間層
のＡｌ／Ｏ原子比はＸＰＳにより測定した。
後、イオン源から酸素イオンを加速電圧５ＫＶの条件で
基材表面に照射して基材表面をクリーニング処理した。
その後、酸素イオンの加圧電圧を２０ＫＶとしアルミニ
ウムの蒸着速度と酸素イオン照射量によるＡｌ／Ｏ輸送
比を制御することによって表１に示すＡｌ／Ｏ原子比の
中間層を０．２μm の厚みで形成した後、さらに１．０
μm のAl2 O 3 の表面膜を順次形成した。なお、中間層
のＡｌ／Ｏ原子比はＸＰＳにより測定した。
【００２４】このサンプルを空気中にて２５℃と３００
℃の温度間を１分サイクルで繰り返した。
℃の温度間を１分サイクルで繰り返した。
【００２５】表１にAl2 O 3 膜の剥離したサイクル数を
示す。
示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】表１から明らかなように、Ａｌ／Ｏ原子比
が１未満の実験番号１と実験番号２ではAl2 O 3 とあま
り変わらないので中間層の効果がない。Ａｌ／Ｏ原子比
が１０を超す実験番号７では、また硬度が小さくなって
しまう。なお、この実験番号７の中間層の原子比では熱
膨張係数が大きくなり過ぎるという不具合がある。
が１未満の実験番号１と実験番号２ではAl2 O 3 とあま
り変わらないので中間層の効果がない。Ａｌ／Ｏ原子比
が１０を超す実験番号７では、また硬度が小さくなって
しまう。なお、この実験番号７の中間層の原子比では熱
膨張係数が大きくなり過ぎるという不具合がある。
【００２８】なお、望ましいＡｌ／Ｏ原子比は２乃至５
である。
である。
【００２９】（実施例２）図１および図２は人工股関節
Ａを構成する本発明の生体用インプラント部材としての
人工骨頭１を示したものであり、人工股関節Ａにおいて
ステム２の先端に骨頭１が嵌合されている。骨頭１はチ
タン合金基材３の表面にＡｌ／Ｏ原子比＝１０の中間層
４を介して、最表面にAl2 O 3 の表面膜５がコーティン
グされている。
Ａを構成する本発明の生体用インプラント部材としての
人工骨頭１を示したものであり、人工股関節Ａにおいて
ステム２の先端に骨頭１が嵌合されている。骨頭１はチ
タン合金基材３の表面にＡｌ／Ｏ原子比＝１０の中間層
４を介して、最表面にAl2 O 3 の表面膜５がコーティン
グされている。
【００３０】以下、上記骨頭１における中間層４と表面
膜５の形成方法について説明する。
膜５の形成方法について説明する。
【００３１】チタン合金基材３はＴｉー６Ａｌー４Ｖ合
金で、球面加工機械により表面粗さＲａ＝５０ｎｍに鏡
面仕上げされている。これを図３に示すようなＩＢＡＤ
装置（イオンビームアシステッドデポジション装置）の
自公転するサンプルホルダー６にセットした。このＩＢ
ＡＤ装置は、電子ビーム真空蒸発源７からのＡｌの真空
蒸着量を膜厚モニター８でモニターしなら、ＥＣＲイオ
ン源８から酸素イオンビームを基材３の表面に照射させ
薄膜を形成するものである。
金で、球面加工機械により表面粗さＲａ＝５０ｎｍに鏡
面仕上げされている。これを図３に示すようなＩＢＡＤ
装置（イオンビームアシステッドデポジション装置）の
自公転するサンプルホルダー６にセットした。このＩＢ
ＡＤ装置は、電子ビーム真空蒸発源７からのＡｌの真空
蒸着量を膜厚モニター８でモニターしなら、ＥＣＲイオ
ン源８から酸素イオンビームを基材３の表面に照射させ
薄膜を形成するものである。
【００３２】チタン合金基材３をＩＢＡＤ装置のサンプ
ルホルダー６にセットしてから、装置内を２×１０-6Ｔ
ｏｒｒに真空引きを行い、２ＫｅＶの酸素イオンで表面
クリーニングを行った。続いて酸素イオンビームエネル
ギー：２０ＫｅＶ、輸送比Ａｌ／Ｏ＝１０の条件で中間
層を０．２μm の厚みで形成し、さらに酸素イオンビー
ムエネルギー５ＫｅＶ、輸送比Ａｌ／Ｏ＝３の条件でAl
2 O 3 を０．９μm の厚みで形成した。
ルホルダー６にセットしてから、装置内を２×１０-6Ｔ
ｏｒｒに真空引きを行い、２ＫｅＶの酸素イオンで表面
クリーニングを行った。続いて酸素イオンビームエネル
ギー：２０ＫｅＶ、輸送比Ａｌ／Ｏ＝１０の条件で中間
層を０．２μm の厚みで形成し、さらに酸素イオンビー
ムエネルギー５ＫｅＶ、輸送比Ａｌ／Ｏ＝３の条件でAl
2 O 3 を０．９μm の厚みで形成した。
【００３３】以上のコーティング作業の後、Ｘ線回折測
定により骨頭１の表面にα−Al2 O3 が形成されている
ことが確認された。また、ＸＰＳによる深さ方向の組成
分析を行った。その結果、中間層は０．２μm 、α−Al
2 O 3 層は０．９μm であった。
定により骨頭１の表面にα−Al2 O3 が形成されている
ことが確認された。また、ＸＰＳによる深さ方向の組成
分析を行った。その結果、中間層は０．２μm 、α−Al
2 O 3 層は０．９μm であった。
【００３４】さらに、硬度測定と表面粗さの測定を行っ
たところ、ヌープ硬度は２５００、表面粗さは５０ｎｍ
で変化していなかった。
たところ、ヌープ硬度は２５００、表面粗さは５０ｎｍ
で変化していなかった。
【００３５】
【発明の効果】叙上のように、本発明によれば、チタン
系金属の基材とAl2 O 3 の表面膜との間に、Ａｌ／Ｏ原
子比が１乃至１０の、Al2 O 3 よりもアルミニウムを多
く含むＡｌーＯ系中間層を介在させたことにより、金属
どうしの融着により大きな密着力で接合し、さらに中間
層内のAl2 O 3 と表面膜を構成するAl2 O 3 との融着で
中間層と表面膜も大きな密着力で結合するので表面膜の
剥離の問題が起こり難く、また、上記の中間層は概ね、
チタン系金属とAl2 O 3 の熱膨張係数の間にある６〜９
×１０-6deg -1の熱膨張係数を有しており、従って熱膨
張係数の傾斜機能により熱による表面膜の剥離という問
題を防止することができる。
系金属の基材とAl2 O 3 の表面膜との間に、Ａｌ／Ｏ原
子比が１乃至１０の、Al2 O 3 よりもアルミニウムを多
く含むＡｌーＯ系中間層を介在させたことにより、金属
どうしの融着により大きな密着力で接合し、さらに中間
層内のAl2 O 3 と表面膜を構成するAl2 O 3 との融着で
中間層と表面膜も大きな密着力で結合するので表面膜の
剥離の問題が起こり難く、また、上記の中間層は概ね、
チタン系金属とAl2 O 3 の熱膨張係数の間にある６〜９
×１０-6deg -1の熱膨張係数を有しており、従って熱膨
張係数の傾斜機能により熱による表面膜の剥離という問
題を防止することができる。
【００３６】そして、生体適合性、耐摩耗性に優れるAl
2 O 3 膜が十分な密着強度を持ってコーティングされて
いるため、高密度ポリエチレンとの摺動による摩耗量を
大幅に減らせることができる。
2 O 3 膜が十分な密着強度を持ってコーティングされて
いるため、高密度ポリエチレンとの摺動による摩耗量を
大幅に減らせることができる。
【図１】本発明実施例の生体用インプラント部材として
の人工骨頭を搭載した人工股関節の側面図である。
の人工骨頭を搭載した人工股関節の側面図である。
【図２】図１中に示される人工骨頭の中央断面図であ
る。
る。
【図３】本発明実施例においてコーティング作業に用い
られる装置の概略図である。
られる装置の概略図である。
Ａ 人工股関節 １ （人工）骨頭 ２ ステム ３ 基材 ４ 中間層 ５ 表面膜 ６ サンプルホルダー ７ 電子ビーム真空蒸発源 ８ ＥＣＲ蒸発源
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A61L 27/00 C23C 16/00 - 16/56 C23C 14/00 - 14/58
Claims (1)
- 【請求項１】 チタンもしくはチタンを含む合金からな
る基材の表面に、Ａｌ／Ｏ原子比が１乃至１０でAl2 O
3 とアルミニウムから構成される中間層を介して、Al2
O 3 の表面膜を形成してなる生体用インプラント部材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26651594A JP3145586B2 (ja) | 1994-10-31 | 1994-10-31 | 生体用インプラント部材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26651594A JP3145586B2 (ja) | 1994-10-31 | 1994-10-31 | 生体用インプラント部材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08126695A JPH08126695A (ja) | 1996-05-21 |
| JP3145586B2 true JP3145586B2 (ja) | 2001-03-12 |
Family
ID=17431980
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26651594A Expired - Fee Related JP3145586B2 (ja) | 1994-10-31 | 1994-10-31 | 生体用インプラント部材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3145586B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20070078521A1 (en) | 2005-09-30 | 2007-04-05 | Depuy Products, Inc. | Aluminum oxide coated implants and components |
| ATE435039T1 (de) * | 2006-10-18 | 2009-07-15 | Depuy Products Inc | Aluminiumoxid-beschichtete implantate und komponente |
| JP5904485B2 (ja) * | 2011-12-15 | 2016-04-13 | 学校法人中部大学 | 人工関節部材の製造方法 |
-
1994
- 1994-10-31 JP JP26651594A patent/JP3145586B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08126695A (ja) | 1996-05-21 |
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