JP3110633B2 - ポリエステル組成物、モノフィラメントおよび工業用織物 - Google Patents
ポリエステル組成物、モノフィラメントおよび工業用織物Info
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- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
- D01F6/92—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/10—Other agents for modifying properties
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- Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
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Description
【発明の属する技術分野】本発明は耐加水分解性に優れ
たポリエステル組成物およびポリエステルモノフィラメ
ントおよび該ポリエステルモノフィラメントを使用した
工業用織物に関するものである。
たポリエステル組成物およびポリエステルモノフィラメ
ントおよび該ポリエステルモノフィラメントを使用した
工業用織物に関するものである。
【従来の技術】ポリエステルは優れた物性を有している
ため、各種工業用部品、衣料用および工業用繊維材料、
各種織物などに使用されてきた。しかしながら、ポリエ
ステル樹脂は高温・高湿雰囲気下で加水分解を起こし、
劣化する欠点を有していたため種々の改善が行なわれて
きた。例えば、酸変性ポリオレフィンとエポキシ変性ア
クリル系樹脂を配合することで耐湿性を改良したポリエ
ステル組成物が提案されている（特開昭６３−３９９５
６号公報）が、耐湿性改良効果が不十分であった。 ま
た、ポリエステルモノフィラメントは優れた抗張力・耐
酸性・寸法安定性を有するため、抄紙ドライヤーキャン
バス、抄紙ワイヤー、各種ブラシ、筆毛、印刷スクリー
ン用紗、釣り糸、ゴム補強用繊維材料などに広く用いら
れてきた。しかしながら、高温・多湿など加水分解され
やすい条件下で使用される用途、例えば抄紙ドライヤー
キャンバスの構成素材やタイヤコードとして使用した場
合は、使用中にポリエステルモノフィラメントが加水分
解劣化による強度低下を起こすため、長期間の使用に耐
えることが困難であった。このため、このポリエステル
モノフィラメントの欠点を改善するため種々の提案がな
されてきた。ポリエステルモノフィラメントの耐加水分
解性を向上させるための手段の一例として、ポリエチレ
ン，ポリプロピレン，ポリブテン，ポリ−４−メチルペ
ンテン１，ポリスチレンなどのポリオレフィンを特定量
添加するポリエステルモノフィラメント（特開昭５１−
１３６９２３号公報）が知られているが、この技術で得
られるモノフィラメント、例えばポリエチレンを添加し
たポリエチレンテレフタレート製モノフィラメントは強
度が低く、かつ耐加水分解性向上効果も小さく、実用的
でない。また、エポキシ化合物を添加してポリエステル
の耐加水分解性を向上せしめる方法が知られている。例
えば、ポリエステルにモノグリシジルエーテルを添加す
る方法（特公昭４４−２７９１１号公報）、ポリエステ
ルにグリシジルフタルイミドを添加する方法（特公昭６
１−４８４３号公報）、ポリエステルにアルカリ金属塩
の存在下、エポキシ化合物を添加する方法（特開昭５１
−１３４７８９号公報）、ポリエステルにアルカリ土類
金属塩の存在下、エポキシ化合物を添加する方法（特公
昭６１−４２７２８号公報）等が知られており、それな
りの耐加水分解性向上効果は得られるが、現在、求めら
れている優れた耐加水分解性を満足することはできな
い。また、オキサゾリン化合物を添加してポリエステル
の耐加水分解性を向上せしめる方法が知られている。例
えば、ポリエステルに特定のオキサゾリンを添加する方
法（特公昭６３−８１３３号公報、特公昭６１−４８５
３１号公報、特公昭６１−５７１８２号公報、特公昭６
１−４８５３２号公報、特開昭５７−１６１１２２号公
報、）が知られており、それなりの耐加水分解性向上効
果は得られるが、現在、求められている優れた耐加水分
解性を満足することはできない。また、カルボジイミド
化合物を添加することによりポリエステルの耐加水分解
性を向上せしめる方法が知られている。例えば、モノま
たはビスカルボジイミド化合物を添加し、短時間で混練
紡糸し未反応カルボジイミドを含有しないフィラメント
を形成させる方法（特開昭５０−９５５１７号公報）、
分子内に３個以上のカルボジイミド基を有するポリカル
ボジイミド化合物を添加する方法（特公昭３８−１５２
２０号公報）、カルボキシル末端基がカルボジイミドと
の反応でキャップされ、遊離のモノ及び／又はビスカル
ボジイミド化合物３０〜２００ｐｐｍと遊離のポリカル
ボジイミド又はなお反応性を有するポリカルボジイミド
基を含む反応生成物を少なくとも０．０２重量％含有す
るポリエステル繊維及びフィラメント（特開平４−２８
９２２１号公報）が提案されている。また、本発明者等
においても、特定のカルボジイミド化合物を未反応の状
態で特定量残存させた抄紙キャンバス用ポリエステルモ
ノフィラメント（特開昭５８−２３９１６号公報）、特
定量のリンを含むポリエステルに特定のカルボジイミド
化合物を添加する工業用ポリエステルモノフィラメント
の製造方法（特開昭５７−２０５５１８号公報）および
末端カルボキシル基濃度が１０当量／ポリエステル１０
6 ｇ以下であって、カルボジイミド化合物を未反応の状
態で０．００５〜１．５重量％含有し、かつ弗素系重合
体を０．０１〜３０重量％含有したポリエステルモノフ
ィラメント（国際公開番号 ＷＯ 92/07126 号公報）を
提案するなど種々の改善がなされてきた。しかしながら
近年、抄紙用ドライヤーキャンバスなどに使用されるポ
リエステルモノフィラメントは使用条件が従来よりも益
々過酷になる傾向にあり、上記した従来の技術では得る
ことのできない高いレベルの耐加水分解性を有するポリ
エステルモノフィラメントの提供が求められるようにな
った。また、各種の環状オレフィン系重合体をブレンド
したポリエステル組成物は、特開平２−４１３４２号公
報、特開平２−８０４４４号公報、特開平２−２３２２
４６号公報、特開平３−１２６７５５号公報、特開平３
−２０３９５０号公報、特開平４−３５３５５７号公報
などにより公知であるが、本発明のポリエステルモノフ
ィラメント、およびポリエステルの末端カルボキシル基
量の影響、およびポリエステルに未反応のカルボジイミ
ド化合物を含有させること、およびポリエステルモノフ
ィラメントの用途については全く示唆されていない。
ため、各種工業用部品、衣料用および工業用繊維材料、
各種織物などに使用されてきた。しかしながら、ポリエ
ステル樹脂は高温・高湿雰囲気下で加水分解を起こし、
劣化する欠点を有していたため種々の改善が行なわれて
きた。例えば、酸変性ポリオレフィンとエポキシ変性ア
クリル系樹脂を配合することで耐湿性を改良したポリエ
ステル組成物が提案されている（特開昭６３−３９９５
６号公報）が、耐湿性改良効果が不十分であった。 ま
た、ポリエステルモノフィラメントは優れた抗張力・耐
酸性・寸法安定性を有するため、抄紙ドライヤーキャン
バス、抄紙ワイヤー、各種ブラシ、筆毛、印刷スクリー
ン用紗、釣り糸、ゴム補強用繊維材料などに広く用いら
れてきた。しかしながら、高温・多湿など加水分解され
やすい条件下で使用される用途、例えば抄紙ドライヤー
キャンバスの構成素材やタイヤコードとして使用した場
合は、使用中にポリエステルモノフィラメントが加水分
解劣化による強度低下を起こすため、長期間の使用に耐
えることが困難であった。このため、このポリエステル
モノフィラメントの欠点を改善するため種々の提案がな
されてきた。ポリエステルモノフィラメントの耐加水分
解性を向上させるための手段の一例として、ポリエチレ
ン，ポリプロピレン，ポリブテン，ポリ−４−メチルペ
ンテン１，ポリスチレンなどのポリオレフィンを特定量
添加するポリエステルモノフィラメント（特開昭５１−
１３６９２３号公報）が知られているが、この技術で得
られるモノフィラメント、例えばポリエチレンを添加し
たポリエチレンテレフタレート製モノフィラメントは強
度が低く、かつ耐加水分解性向上効果も小さく、実用的
でない。また、エポキシ化合物を添加してポリエステル
の耐加水分解性を向上せしめる方法が知られている。例
えば、ポリエステルにモノグリシジルエーテルを添加す
る方法（特公昭４４−２７９１１号公報）、ポリエステ
ルにグリシジルフタルイミドを添加する方法（特公昭６
１−４８４３号公報）、ポリエステルにアルカリ金属塩
の存在下、エポキシ化合物を添加する方法（特開昭５１
−１３４７８９号公報）、ポリエステルにアルカリ土類
金属塩の存在下、エポキシ化合物を添加する方法（特公
昭６１−４２７２８号公報）等が知られており、それな
りの耐加水分解性向上効果は得られるが、現在、求めら
れている優れた耐加水分解性を満足することはできな
い。また、オキサゾリン化合物を添加してポリエステル
の耐加水分解性を向上せしめる方法が知られている。例
えば、ポリエステルに特定のオキサゾリンを添加する方
法（特公昭６３−８１３３号公報、特公昭６１−４８５
３１号公報、特公昭６１−５７１８２号公報、特公昭６
１−４８５３２号公報、特開昭５７−１６１１２２号公
報、）が知られており、それなりの耐加水分解性向上効
果は得られるが、現在、求められている優れた耐加水分
解性を満足することはできない。また、カルボジイミド
化合物を添加することによりポリエステルの耐加水分解
性を向上せしめる方法が知られている。例えば、モノま
たはビスカルボジイミド化合物を添加し、短時間で混練
紡糸し未反応カルボジイミドを含有しないフィラメント
を形成させる方法（特開昭５０−９５５１７号公報）、
分子内に３個以上のカルボジイミド基を有するポリカル
ボジイミド化合物を添加する方法（特公昭３８−１５２
２０号公報）、カルボキシル末端基がカルボジイミドと
の反応でキャップされ、遊離のモノ及び／又はビスカル
ボジイミド化合物３０〜２００ｐｐｍと遊離のポリカル
ボジイミド又はなお反応性を有するポリカルボジイミド
基を含む反応生成物を少なくとも０．０２重量％含有す
るポリエステル繊維及びフィラメント（特開平４−２８
９２２１号公報）が提案されている。また、本発明者等
においても、特定のカルボジイミド化合物を未反応の状
態で特定量残存させた抄紙キャンバス用ポリエステルモ
ノフィラメント（特開昭５８−２３９１６号公報）、特
定量のリンを含むポリエステルに特定のカルボジイミド
化合物を添加する工業用ポリエステルモノフィラメント
の製造方法（特開昭５７−２０５５１８号公報）および
末端カルボキシル基濃度が１０当量／ポリエステル１０
6 ｇ以下であって、カルボジイミド化合物を未反応の状
態で０．００５〜１．５重量％含有し、かつ弗素系重合
体を０．０１〜３０重量％含有したポリエステルモノフ
ィラメント（国際公開番号 ＷＯ 92/07126 号公報）を
提案するなど種々の改善がなされてきた。しかしながら
近年、抄紙用ドライヤーキャンバスなどに使用されるポ
リエステルモノフィラメントは使用条件が従来よりも益
々過酷になる傾向にあり、上記した従来の技術では得る
ことのできない高いレベルの耐加水分解性を有するポリ
エステルモノフィラメントの提供が求められるようにな
った。また、各種の環状オレフィン系重合体をブレンド
したポリエステル組成物は、特開平２−４１３４２号公
報、特開平２−８０４４４号公報、特開平２−２３２２
４６号公報、特開平３−１２６７５５号公報、特開平３
−２０３９５０号公報、特開平４−３５３５５７号公報
などにより公知であるが、本発明のポリエステルモノフ
ィラメント、およびポリエステルの末端カルボキシル基
量の影響、およびポリエステルに未反応のカルボジイミ
ド化合物を含有させること、およびポリエステルモノフ
ィラメントの用途については全く示唆されていない。
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記した要求
に鑑み、従来のものより更に一層優れた耐加水分解性を
有するポリエステル組成物、ポリエステルモノフィラメ
ントおよび該ポリエステルモノフィラメントを使用した
各種工業用織物、特に抄紙用ドライヤーキャンバスに関
するものである。
に鑑み、従来のものより更に一層優れた耐加水分解性を
有するポリエステル組成物、ポリエステルモノフィラメ
ントおよび該ポリエステルモノフィラメントを使用した
各種工業用織物、特に抄紙用ドライヤーキャンバスに関
するものである。
【課題を解決するための手段】前記した本発明の課題
は、 １．ポリマ成分が、末端カルボキシル基濃度が１０当量
／１０6 ｇ以下のポリエステル（Ａ）９９．８〜６０重
量％と、弗素原子を含有しない環状オレフィン 系重合
体、ポリメチルペンテンおよびポリスチレンから選ばれ
た少なくとも１ 種の熱可塑性ポリマ（Ｂ）０．２〜４０
重量％からなり、該ポリマ成分が未反応の状態のモノカ
ルボジイミド化合物（Ｃ）を０．００５〜１．５重量％
含有するポリエステル組成物。 ２．熱可塑性ポリマ（Ｂ）である環状オレフィン系重合
体が、炭素数が２以上の α−オレフィンと、下記一般式
〔Ｉ〕または〔II〕で表される環状オレフィン の少なく
とも１種とのランダム共重合体である上記のポリエステ
ル組成物。
は、 １．ポリマ成分が、末端カルボキシル基濃度が１０当量
／１０6 ｇ以下のポリエステル（Ａ）９９．８〜６０重
量％と、弗素原子を含有しない環状オレフィン 系重合
体、ポリメチルペンテンおよびポリスチレンから選ばれ
た少なくとも１ 種の熱可塑性ポリマ（Ｂ）０．２〜４０
重量％からなり、該ポリマ成分が未反応の状態のモノカ
ルボジイミド化合物（Ｃ）を０．００５〜１．５重量％
含有するポリエステル組成物。 ２．熱可塑性ポリマ（Ｂ）である環状オレフィン系重合
体が、炭素数が２以上の α−オレフィンと、下記一般式
〔Ｉ〕または〔II〕で表される環状オレフィン の少なく
とも１種とのランダム共重合体である上記のポリエステ
ル組成物。
【化１５】
（上記一般式〔Ｉ〕中の、ｎは０または１，ｍは０また
は正の整数、ｑは０ま たは１，Ｒ 1 〜Ｒ 18 およびＲ a お
よびＲ b は、それぞれ独立に、水素原子、塩 素原子、臭
素原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原子ま
たは基を表 わし、Ｒ 15 〜Ｒ 18 は互いに結合して単環また
は多環を形成していてもよく、か つ該単環または多環が
２重結合を有していてもよく、またＲ 15 とＲ 16 またはＲ
17 とＲ 18 とでアルキリデン基を形成していてもよい。）
は正の整数、ｑは０ま たは１，Ｒ 1 〜Ｒ 18 およびＲ a お
よびＲ b は、それぞれ独立に、水素原子、塩 素原子、臭
素原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原子ま
たは基を表 わし、Ｒ 15 〜Ｒ 18 は互いに結合して単環また
は多環を形成していてもよく、か つ該単環または多環が
２重結合を有していてもよく、またＲ 15 とＲ 16 またはＲ
17 とＲ 18 とでアルキリデン基を形成していてもよい。）
【化１６】
（上記一般式〔II〕中の、ｐおよびｑは０または１以上
の整数であり、ｍおよ びｎは０、１、または２であり、
Ｒ 1 〜Ｒ 19 は、それぞれ独立に、水素原子、 塩素原子、
臭素原子、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香
族炭化水素 基、およびアルコキシ基よりなる群から選ば
れる原子もしくは基を表し、Ｒ 9 が結合している炭素原
子とＲ 13 が結合している炭素原子またはＲ 10 が結合して
いる炭素原子とＲ 11 が結合している炭素原子とは直接あ
るいは炭素数１〜３の アルキレン基を介して結合してい
てもよく、また、ｎ＝ｍ＝０のときＲ 15 とＲ 12 またはＲ
15 とＲ 19 とは互いに結合して単環または多環の芳香族環
を形成して いてもよい。） ３．熱可塑性ポリマ（Ｂ）である環状オレフィン系重合
体を構成する炭素数が２ 以上のα−オレフィンが、エチ
レンである上記のポリエステル組成物。 ４．熱可塑性ポリマ（Ｂ）である環状オレフィン系重合
体が、下記一般式〔III〕 および〔IV〕で表される環
状オレフィンの少なくとも１種の開環重合体もしく は
開環共重合体またはその水素添加物である上記のポリエ
ステル組成物。
の整数であり、ｍおよ びｎは０、１、または２であり、
Ｒ 1 〜Ｒ 19 は、それぞれ独立に、水素原子、 塩素原子、
臭素原子、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香
族炭化水素 基、およびアルコキシ基よりなる群から選ば
れる原子もしくは基を表し、Ｒ 9 が結合している炭素原
子とＲ 13 が結合している炭素原子またはＲ 10 が結合して
いる炭素原子とＲ 11 が結合している炭素原子とは直接あ
るいは炭素数１〜３の アルキレン基を介して結合してい
てもよく、また、ｎ＝ｍ＝０のときＲ 15 とＲ 12 またはＲ
15 とＲ 19 とは互いに結合して単環または多環の芳香族環
を形成して いてもよい。） ３．熱可塑性ポリマ（Ｂ）である環状オレフィン系重合
体を構成する炭素数が２ 以上のα−オレフィンが、エチ
レンである上記のポリエステル組成物。 ４．熱可塑性ポリマ（Ｂ）である環状オレフィン系重合
体が、下記一般式〔III〕 および〔IV〕で表される環
状オレフィンの少なくとも１種の開環重合体もしく は
開環共重合体またはその水素添加物である上記のポリエ
ステル組成物。
【化１７】
［上記一般式〔III 〕中の、ｎは０または１，ｍは０ま
たは正の整数、ｑは０ または１，Ｒ 1 〜Ｒ 18 およびＲ a
およびＲ b は、それぞれ独立に、水素原子、 塩素原子、
臭素原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原子
または基を 表わし、Ｒ 15 〜Ｒ 18 は互いに結合して単環ま
たは多環を形成していてもよく、 かつ該単環または多環
が２重結合を有していてもよく、またＲ 15 とＲ 16 または
Ｒ 17 とＲ 18 とでアルキリデン基を形成していてもよく、
またＲ 16 およびＲ 17 は それぞれ独立に、下記式で示す基
を表し、
たは正の整数、ｑは０ または１，Ｒ 1 〜Ｒ 18 およびＲ a
およびＲ b は、それぞれ独立に、水素原子、 塩素原子、
臭素原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原子
または基を 表わし、Ｒ 15 〜Ｒ 18 は互いに結合して単環ま
たは多環を形成していてもよく、 かつ該単環または多環
が２重結合を有していてもよく、またＲ 15 とＲ 16 または
Ｒ 17 とＲ 18 とでアルキリデン基を形成していてもよく、
またＲ 16 およびＲ 17 は それぞれ独立に、下記式で示す基
を表し、
【化１８】
（上記式中のＲ
c
、Ｒ
d
、Ｒ
e
は炭素数１〜２０の炭化
水素基、Ｚは炭化水素 基または塩素あるいは臭素置換炭
化水素基、ＷはＳｉＲ g P Ｄ 3- p （Ｒ g は 炭素数１〜
１０の炭化水素基、Ｄは塩素原子、臭素原子、−OCOR h
（Ｒ h は炭 素数１〜１０の炭化水素基）、p は０〜３の
整数を示す。）、x は０〜１０の 整数を示す。）またＲ
16 およびＲ 17 とから構成された下記式を表してもよい。
水素基、Ｚは炭化水素 基または塩素あるいは臭素置換炭
化水素基、ＷはＳｉＲ g P Ｄ 3- p （Ｒ g は 炭素数１〜
１０の炭化水素基、Ｄは塩素原子、臭素原子、−OCOR h
（Ｒ h は炭 素数１〜１０の炭化水素基）、p は０〜３の
整数を示す。）、x は０〜１０の 整数を示す。）またＲ
16 およびＲ 17 とから構成された下記式を表してもよい。
【化１９】
（上記式中のＲ
f
は炭素数１〜２０の炭化水素基を表
す。）］
す。）］
【化２０】 （上記一般式〔IV〕中の、ｐおよびｑは０または１以上
の整数であり、ｍおよ びｎは０、１、または２であり、
Ｒ 1 〜Ｒ 19 は、それぞれ独立に、水素原子、 塩素原子、
臭素原子、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香
族炭化水素 基、およびアルコキシ基よりなる群から選ば
れる原子もしくは基を表し、Ｒ 9 が結合している炭素原
子とＲ 13 が結合している炭素原子またはＲ 10 が結合して
いる炭素原子とＲ 11 が結合している炭素原子とは直接あ
るいは炭素数１〜３の アルキレン基を介して結合してい
てもよく、また、ｎ＝ｍ＝０のときＲ 15 とＲ 12 またはＲ
15 とＲ 19 とは互いに結合して単環または多環の芳香族環
を形成して いてもよい。） ５．未反応の状態のモノカルボジイミド化合物（Ｃ）の
含有量が０．０１〜１． ５重量％である上記のポリエス
テル組成物。 ６．モノカルボジイミド化合物（Ｃ）がＮ，Ｎ´−ジ−
２，６−ジイソプロピル フェニルカルボジイミドである
上記のポリエステル組成物。 ７．末端カルボキシル基濃度が１０当量／１０ 6 ｇ以下
のポリエステル（Ａ）に おけるポリエステルが、ポリエ
チレンテレフタレートである上記のポリエステ ル組成
物。 ８．ポリマ成分が、末端カルボキシル基濃度が１０当量
／１０ 6 ｇ以下のポリエ ステル（Ａ）９９．８〜６０重
量％と、弗素原子を含有しない環状オレフィン 系重合
体、ポリメチルペンテン、ポリスチレンおよびポリメタ
クリレート系重 合体から選ばれた少なくとも１種の熱可
塑性ポリマ（Ｂ）０．２〜４０重量％ からなり、該ポリ
マ成分が未反応の状態のモノカルボジイミド化合物
（Ｃ）を ０．００５〜１．５重量％含有するポリエステ
ル組成物からなるポリエステル モノフィラメント 。９．熱可塑性ポリマ（Ｂ）である環状オレフィン系重合
体が、炭素数が２以上のα−オレフィンと、下記一般式
〔Ｉ〕または〔II〕で表される環状オレフィンの少なく
とも１種とのランダム共重合体である上記のポリエステ
ルモノフィラメント。
の整数であり、ｍおよ びｎは０、１、または２であり、
Ｒ 1 〜Ｒ 19 は、それぞれ独立に、水素原子、 塩素原子、
臭素原子、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香
族炭化水素 基、およびアルコキシ基よりなる群から選ば
れる原子もしくは基を表し、Ｒ 9 が結合している炭素原
子とＲ 13 が結合している炭素原子またはＲ 10 が結合して
いる炭素原子とＲ 11 が結合している炭素原子とは直接あ
るいは炭素数１〜３の アルキレン基を介して結合してい
てもよく、また、ｎ＝ｍ＝０のときＲ 15 とＲ 12 またはＲ
15 とＲ 19 とは互いに結合して単環または多環の芳香族環
を形成して いてもよい。） ５．未反応の状態のモノカルボジイミド化合物（Ｃ）の
含有量が０．０１〜１． ５重量％である上記のポリエス
テル組成物。 ６．モノカルボジイミド化合物（Ｃ）がＮ，Ｎ´−ジ−
２，６−ジイソプロピル フェニルカルボジイミドである
上記のポリエステル組成物。 ７．末端カルボキシル基濃度が１０当量／１０ 6 ｇ以下
のポリエステル（Ａ）に おけるポリエステルが、ポリエ
チレンテレフタレートである上記のポリエステ ル組成
物。 ８．ポリマ成分が、末端カルボキシル基濃度が１０当量
／１０ 6 ｇ以下のポリエ ステル（Ａ）９９．８〜６０重
量％と、弗素原子を含有しない環状オレフィン 系重合
体、ポリメチルペンテン、ポリスチレンおよびポリメタ
クリレート系重 合体から選ばれた少なくとも１種の熱可
塑性ポリマ（Ｂ）０．２〜４０重量％ からなり、該ポリ
マ成分が未反応の状態のモノカルボジイミド化合物
（Ｃ）を ０．００５〜１．５重量％含有するポリエステ
ル組成物からなるポリエステル モノフィラメント 。９．熱可塑性ポリマ（Ｂ）である環状オレフィン系重合
体が、炭素数が２以上のα−オレフィンと、下記一般式
〔Ｉ〕または〔II〕で表される環状オレフィンの少なく
とも１種とのランダム共重合体である上記のポリエステ
ルモノフィラメント。
【化２１】
（上記一般式〔Ｉ〕中の、ｎは０または１，ｍは０また
は正の整数、ｑは０または１，Ｒ 1 〜Ｒ 18 およびＲ a お
よびＲ b は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、臭
素原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原子ま
たは基を表わし、Ｒ 15 〜Ｒ 18 は互いに結合して単環また
は多環を形成していてもよく、かつ該単環または多環が
２重結合を有していてもよく、またＲ 15 とＲ 16 またはＲ
17 とＲ 18 とでアルキリデン基を形成していてもよい。）
は正の整数、ｑは０または１，Ｒ 1 〜Ｒ 18 およびＲ a お
よびＲ b は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、臭
素原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原子ま
たは基を表わし、Ｒ 15 〜Ｒ 18 は互いに結合して単環また
は多環を形成していてもよく、かつ該単環または多環が
２重結合を有していてもよく、またＲ 15 とＲ 16 またはＲ
17 とＲ 18 とでアルキリデン基を形成していてもよい。）
【化２２】
（上記一般式〔II〕中の、ｐおよびｑは０または１以上
の整数であり、ｍおよ びｎは０、１、または２であり、
Ｒ 1 〜Ｒ 19 は、それぞれ独立に、水素原子、 塩素原子、
臭素原子、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香
族炭化水素 基、およびアルコキシ基よりなる群から選ば
れる原子もしくは基を表し、Ｒ 9 が結合している炭素原
子とＲ 13 が結合している炭素原子またはＲ 10 が結合して
いる炭素原子とＲ 11 が結合している炭素原子とは直接あ
るいは炭素数１〜３の アルキレン基を介して結合してい
てもよく、また、ｎ＝ｍ＝０のときＲ 15 とＲ 12 またはＲ
15 とＲ 19 とは互いに結合して単環または多環の芳香族環
を形成して いてもよい。） １０．熱可塑性ポリマ（Ｂ）である環状オレフィン系重
合体を構成する炭素数が ２以上のα−オレフィンが、エ
チレンである上記のポリエステルモノフィラメ ント。 １１．熱可塑性ポリマ（Ｂ）である環状オレフィン系重
合体が、下記一般式〔II I 〕および〔IV〕で表される環
状オレフィンの少なくとも１種の開環重合体も しくは開
環共重合体またはその水素添加物である上記のポリエス
テルモノフィ ラメント。
の整数であり、ｍおよ びｎは０、１、または２であり、
Ｒ 1 〜Ｒ 19 は、それぞれ独立に、水素原子、 塩素原子、
臭素原子、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香
族炭化水素 基、およびアルコキシ基よりなる群から選ば
れる原子もしくは基を表し、Ｒ 9 が結合している炭素原
子とＲ 13 が結合している炭素原子またはＲ 10 が結合して
いる炭素原子とＲ 11 が結合している炭素原子とは直接あ
るいは炭素数１〜３の アルキレン基を介して結合してい
てもよく、また、ｎ＝ｍ＝０のときＲ 15 とＲ 12 またはＲ
15 とＲ 19 とは互いに結合して単環または多環の芳香族環
を形成して いてもよい。） １０．熱可塑性ポリマ（Ｂ）である環状オレフィン系重
合体を構成する炭素数が ２以上のα−オレフィンが、エ
チレンである上記のポリエステルモノフィラメ ント。 １１．熱可塑性ポリマ（Ｂ）である環状オレフィン系重
合体が、下記一般式〔II I 〕および〔IV〕で表される環
状オレフィンの少なくとも１種の開環重合体も しくは開
環共重合体またはその水素添加物である上記のポリエス
テルモノフィ ラメント。
【化２３】
［上記一般式〔III 〕中の、ｎは０または１，ｍは０ま
たは正の整数、ｑは０ または１，Ｒ 1 〜Ｒ 18 およびＲ a
およびＲ b は、それぞれ独立に、水素原子、 塩素原子、
臭素原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原子
または基を 表わし、Ｒ 15 〜Ｒ 18 は互いに結合して単環ま
たは多環を形成していてもよく、 かつ該単環または多環
が２重結合を有していてもよく、またＲ 15 とＲ 16 または
Ｒ 17 とＲ 18 とでアルキリデン基を形成していてもよく、
またＲ 16 およびＲ 17 は それぞれ独立に、下記式で示す基
を表し、
たは正の整数、ｑは０ または１，Ｒ 1 〜Ｒ 18 およびＲ a
およびＲ b は、それぞれ独立に、水素原子、 塩素原子、
臭素原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原子
または基を 表わし、Ｒ 15 〜Ｒ 18 は互いに結合して単環ま
たは多環を形成していてもよく、 かつ該単環または多環
が２重結合を有していてもよく、またＲ 15 とＲ 16 または
Ｒ 17 とＲ 18 とでアルキリデン基を形成していてもよく、
またＲ 16 およびＲ 17 は それぞれ独立に、下記式で示す基
を表し、
【化２４】
（上記式中のＲ
c
、Ｒ
d
、Ｒ
e
は炭素数１〜２０の炭化
水素基、Ｚは炭化水素 基または塩素あるいは臭素置換炭
化水素基、ＷはＳｉＲ g P Ｄ 3- p （Ｒ g は 炭素数１〜
１０の炭化水素基、Ｄは塩素原子、臭素原子、−OCOR h
（Ｒ h は炭 素数１〜１０の炭化水素基）、p は０〜３の
整数を示す。）、x は０〜１０の 整数を示す。）またＲ
16 およびＲ 17 とから構成された下記式を表してもよい。
水素基、Ｚは炭化水素 基または塩素あるいは臭素置換炭
化水素基、ＷはＳｉＲ g P Ｄ 3- p （Ｒ g は 炭素数１〜
１０の炭化水素基、Ｄは塩素原子、臭素原子、−OCOR h
（Ｒ h は炭 素数１〜１０の炭化水素基）、p は０〜３の
整数を示す。）、x は０〜１０の 整数を示す。）またＲ
16 およびＲ 17 とから構成された下記式を表してもよい。
【化２５】
（上記式中のＲ
f
は炭素数１〜２０の炭化水素基を表
す。）］
す。）］
【化２６】 （上記一般式〔IV〕中の、ｐおよびｑは０または１以上
の整数であり、ｍおよ びｎは０、１、または２であり、
Ｒ 1 〜Ｒ 19 は、それぞれ独立に、水素原子、 塩素原子、
臭素原子、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香
族炭化水素 基、およびアルコキシ基よりなる群から選ば
れる原子もしくは基を表し、Ｒ 9 が結合している炭素原
子とＲ 13 が結合している炭素原子またはＲ 10 が結合して
いる炭素原子とＲ 11 が結合している炭素原子とは直接あ
るいは炭素数１〜３の アルキレン基を介して結合してい
てもよく、また、ｎ＝ｍ＝０のときＲ 15 とＲ 12 またはＲ
15 とＲ 19 とは互いに結合して単環または多環の芳香族環
を形成して いてもよい。） １２．未反応の状態のモノカルボジイミド化合物（Ｃ）
の含有量が０．０１〜１． ５重量％である上記のポリ
エステルモノフィラメント。 １３．モノカルボジイミド化合物（Ｃ）がＮ，Ｎ´−ジ
−２，６−ジイソプロピ ルフェニルカルボジイミドであ
る上記のポリエステルモノフィラメント。 １４．末端カルボキシル基濃度が１０当量／１０ 6 ｇ以
下のポリエステル（Ａ） におけるポリエステルが、ポリ
エチレンテレフタレートである上記のポリエス テルモノ
フィラメント。 １５．織物を構成する緯糸または経糸の少なくとも一部
に、上記のポリエステル モノフィラメントを使用した工
業用織物。 １６．工業用織物が、抄紙用ドライヤーキャンバスであ
る上記の工業用織物。 によって達成できる。
の整数であり、ｍおよ びｎは０、１、または２であり、
Ｒ 1 〜Ｒ 19 は、それぞれ独立に、水素原子、 塩素原子、
臭素原子、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香
族炭化水素 基、およびアルコキシ基よりなる群から選ば
れる原子もしくは基を表し、Ｒ 9 が結合している炭素原
子とＲ 13 が結合している炭素原子またはＲ 10 が結合して
いる炭素原子とＲ 11 が結合している炭素原子とは直接あ
るいは炭素数１〜３の アルキレン基を介して結合してい
てもよく、また、ｎ＝ｍ＝０のときＲ 15 とＲ 12 またはＲ
15 とＲ 19 とは互いに結合して単環または多環の芳香族環
を形成して いてもよい。） １２．未反応の状態のモノカルボジイミド化合物（Ｃ）
の含有量が０．０１〜１． ５重量％である上記のポリ
エステルモノフィラメント。 １３．モノカルボジイミド化合物（Ｃ）がＮ，Ｎ´−ジ
−２，６−ジイソプロピ ルフェニルカルボジイミドであ
る上記のポリエステルモノフィラメント。 １４．末端カルボキシル基濃度が１０当量／１０ 6 ｇ以
下のポリエステル（Ａ） におけるポリエステルが、ポリ
エチレンテレフタレートである上記のポリエス テルモノ
フィラメント。 １５．織物を構成する緯糸または経糸の少なくとも一部
に、上記のポリエステル モノフィラメントを使用した工
業用織物。 １６．工業用織物が、抄紙用ドライヤーキャンバスであ
る上記の工業用織物。 によって達成できる。
【発明の実施の態様】 以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリエステル組成物およびポリエステルモノフ
ィラメントにおけるポリマ成分を構成する、末端カルボ
キシル基濃度が１０当量／１０6 ｇ以下のポリエステル
（Ａ）におけるポリエステル（以下、該ポリエステルと
いう）は、ジカルボン酸と、グリコールからなるポリエ
ステルである。ジカルボン酸成分としては、テレフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられ
る。また、グリコール成分としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール等が挙げられる。上記のジカルボン酸成分の
一部を、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、スルホ
ン酸金属塩置換イソフタル酸などで置き換えてもよく、
また、上記のグリコール成分の一部をジエチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサ
ンジオール、ポリアルキレングリコールなどで置き換え
てもよい。更に、ペンタエリスリトール、トリメチロー
ルプロパン、トリメリット酸、トリメシン酸、硼酸など
の鎖分岐剤を少量併用することもできる。これらの内で
も、ジカルボン酸成分の９０モル％以上がテレフタル酸
からなり、グリコール成分の９０モル％がエチレングリ
コールからなる、ポリエチレンテレフタレート（以下、
ＰＥＴという）が好適である。該ポリエステルには、酸
化チタン、酸化ケイ素、炭酸カルシウム、チッ化ケイ
素、クレー、タルク、カオリン、ジルコニウム酸などの
各種無機粒子や架橋高分子粒子、各種金属粒子などの粒
子類のほか、従来公知の抗酸化剤、金属イオン封鎖剤、
イオン交換剤、着色防止剤、耐光剤、包接化合物、帯電
防止剤、各種着色剤、ワックス類、シリコーンオイル、
各種界面活性剤、各種強化繊維類などが添加されていて
もよい。該ポリエステルの極限粘度は、通常は０．６以
上であればよいが、０．７以上あると、強度に優れるた
め好ましい。ここで極限粘度はオルソクロロフェノール
溶液中２５℃で測定した粘度より求めた極限粘度であ
り、〔η〕で表わされる。本発明のポリエステル組成物
およびポリエステルモノフィラメントが含有するところ
の、弗素原子を含有しない熱可塑性ポリマ（Ｂ）（以
下、ポリマ（Ｂ）という）とは、ポリエチレンやポリプ
ロピレン等の汎用ポリオレフィンを除くものであり、例
えば、いずれも弗素原子を含有しないポリメチルペンテ
ン、環状オレフィン系重合体、ポリスチレン、ポリ−ｐ
−メチルスチレン等のポリスチレン類、不飽和酸グリシ
ジルエステルと各種α−オレフィン類との共重合体等を
挙げることができる。中でも、ポリメチルペンテン、環
状オレフィン系重合体およびポリスチレン類が好ましい
ものである。これらのポリマの１種を単独で、または２
種以上を組合わせて使用することができる。また、本発
明のポリエステルモノフィラメントが含有するところの
ポリマ（Ｂ）としては、上記ポリエステル組成物が含有
するところのポリマ（Ｂ）として挙げたポリマ類を挙げ
ることができ、加えてポリメタクリレート系重合体を挙
げることができる。なお、ポリマ（Ｂ）として、弗素原
子を含有するポリマを使用した場合、例えば、エチレン
とテトラフルオロエチレンとのランダム共重合体（以
下、ＥＴＦＥ）を使用した場合は、本発明の目的である
極めて優れた耐加水分解性を有するポリエステル組成物
ならびにポリエステルモノフィラメント等を得ることは
できない。 また、ポリマ（Ｂ）として、上記したポリ
エステルを使用した場合にも、本発明の目的である極め
て優れた耐加水分解性を有するポリエステル組成物なら
びにポリエステルモノフィラメント等を得ることはでき
ない。本発明におけるポリスチレン類は、スチレン単独
ポリマ、ポリ−ｐ−メチルスチレン、スチレンとｐ−メ
チルスチレンとの共重合体およびスチレントα−メチル
スチレントとの共重合体等であり、これらのアタクチッ
ク構造、アイソタクチック構造およびシンジオタクチッ
ク構造のポリマを挙げることができる。本発明のポリエ
ステルモノフィラメントが含有するところのポリメタク
リレート系重合体としては、例えば、ポリメチルメタク
リレート、ポリエチルメタクリレート、ポリｎ−プロピ
ルメタクリレート、ポリｎ−ブチルメタクリレート、ポ
リｎ−オクチルメタクリレート、ポリｎ−デシルメタク
リレート、ポリｎ−テトラデシルメタクリレート等を挙
げることができる。これらのポリメタクリレート系重合
体のなかでも特にポリメチルメタクリレートが好適であ
る。上記したポリマ（Ｂ）として好適な、環状オレフィ
ン系重合体について説明する。本発明に使用する好適な
環状オレフィン系重合体の一つは、炭素数が２以上のα
−オレフィンと、下記一般式〔Ｉ〕または〔II〕で表さ
れる少なくとも１種の環状オレフィンとのランダム共重
合体（以下、α−オレフィン・環状オレフィンランダム
共重合体という）である。
本発明のポリエステル組成物およびポリエステルモノフ
ィラメントにおけるポリマ成分を構成する、末端カルボ
キシル基濃度が１０当量／１０6 ｇ以下のポリエステル
（Ａ）におけるポリエステル（以下、該ポリエステルと
いう）は、ジカルボン酸と、グリコールからなるポリエ
ステルである。ジカルボン酸成分としては、テレフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられ
る。また、グリコール成分としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール等が挙げられる。上記のジカルボン酸成分の
一部を、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、スルホ
ン酸金属塩置換イソフタル酸などで置き換えてもよく、
また、上記のグリコール成分の一部をジエチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサ
ンジオール、ポリアルキレングリコールなどで置き換え
てもよい。更に、ペンタエリスリトール、トリメチロー
ルプロパン、トリメリット酸、トリメシン酸、硼酸など
の鎖分岐剤を少量併用することもできる。これらの内で
も、ジカルボン酸成分の９０モル％以上がテレフタル酸
からなり、グリコール成分の９０モル％がエチレングリ
コールからなる、ポリエチレンテレフタレート（以下、
ＰＥＴという）が好適である。該ポリエステルには、酸
化チタン、酸化ケイ素、炭酸カルシウム、チッ化ケイ
素、クレー、タルク、カオリン、ジルコニウム酸などの
各種無機粒子や架橋高分子粒子、各種金属粒子などの粒
子類のほか、従来公知の抗酸化剤、金属イオン封鎖剤、
イオン交換剤、着色防止剤、耐光剤、包接化合物、帯電
防止剤、各種着色剤、ワックス類、シリコーンオイル、
各種界面活性剤、各種強化繊維類などが添加されていて
もよい。該ポリエステルの極限粘度は、通常は０．６以
上であればよいが、０．７以上あると、強度に優れるた
め好ましい。ここで極限粘度はオルソクロロフェノール
溶液中２５℃で測定した粘度より求めた極限粘度であ
り、〔η〕で表わされる。本発明のポリエステル組成物
およびポリエステルモノフィラメントが含有するところ
の、弗素原子を含有しない熱可塑性ポリマ（Ｂ）（以
下、ポリマ（Ｂ）という）とは、ポリエチレンやポリプ
ロピレン等の汎用ポリオレフィンを除くものであり、例
えば、いずれも弗素原子を含有しないポリメチルペンテ
ン、環状オレフィン系重合体、ポリスチレン、ポリ−ｐ
−メチルスチレン等のポリスチレン類、不飽和酸グリシ
ジルエステルと各種α−オレフィン類との共重合体等を
挙げることができる。中でも、ポリメチルペンテン、環
状オレフィン系重合体およびポリスチレン類が好ましい
ものである。これらのポリマの１種を単独で、または２
種以上を組合わせて使用することができる。また、本発
明のポリエステルモノフィラメントが含有するところの
ポリマ（Ｂ）としては、上記ポリエステル組成物が含有
するところのポリマ（Ｂ）として挙げたポリマ類を挙げ
ることができ、加えてポリメタクリレート系重合体を挙
げることができる。なお、ポリマ（Ｂ）として、弗素原
子を含有するポリマを使用した場合、例えば、エチレン
とテトラフルオロエチレンとのランダム共重合体（以
下、ＥＴＦＥ）を使用した場合は、本発明の目的である
極めて優れた耐加水分解性を有するポリエステル組成物
ならびにポリエステルモノフィラメント等を得ることは
できない。 また、ポリマ（Ｂ）として、上記したポリ
エステルを使用した場合にも、本発明の目的である極め
て優れた耐加水分解性を有するポリエステル組成物なら
びにポリエステルモノフィラメント等を得ることはでき
ない。本発明におけるポリスチレン類は、スチレン単独
ポリマ、ポリ−ｐ−メチルスチレン、スチレンとｐ−メ
チルスチレンとの共重合体およびスチレントα−メチル
スチレントとの共重合体等であり、これらのアタクチッ
ク構造、アイソタクチック構造およびシンジオタクチッ
ク構造のポリマを挙げることができる。本発明のポリエ
ステルモノフィラメントが含有するところのポリメタク
リレート系重合体としては、例えば、ポリメチルメタク
リレート、ポリエチルメタクリレート、ポリｎ−プロピ
ルメタクリレート、ポリｎ−ブチルメタクリレート、ポ
リｎ−オクチルメタクリレート、ポリｎ−デシルメタク
リレート、ポリｎ−テトラデシルメタクリレート等を挙
げることができる。これらのポリメタクリレート系重合
体のなかでも特にポリメチルメタクリレートが好適であ
る。上記したポリマ（Ｂ）として好適な、環状オレフィ
ン系重合体について説明する。本発明に使用する好適な
環状オレフィン系重合体の一つは、炭素数が２以上のα
−オレフィンと、下記一般式〔Ｉ〕または〔II〕で表さ
れる少なくとも１種の環状オレフィンとのランダム共重
合体（以下、α−オレフィン・環状オレフィンランダム
共重合体という）である。
【化２７】 （上記一般式〔Ｉ〕中の、ｎは０または１，ｍは０また
は正の整数、ｑは０または１，Ｒ1 〜Ｒ18およびＲa お
よびＲb は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、臭
素原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原子ま
たは基を表わし、Ｒ15〜Ｒ18は互いに結合して単環また
は多環を形成していてもよく、かつ該単環または多環が
２重結合を有していてもよく、またＲ15とＲ16またはＲ
17とＲ18とでアルキリデン基を形成していてもよい。）
は正の整数、ｑは０または１，Ｒ1 〜Ｒ18およびＲa お
よびＲb は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、臭
素原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原子ま
たは基を表わし、Ｒ15〜Ｒ18は互いに結合して単環また
は多環を形成していてもよく、かつ該単環または多環が
２重結合を有していてもよく、またＲ15とＲ16またはＲ
17とＲ18とでアルキリデン基を形成していてもよい。）
【化２８】 （上記一般式〔II〕中の、ｐおよびｑは０または１以上
の整数であり、ｍおよびｎは０、１、または２であり、
Ｒ1 〜Ｒ19は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、
臭素原子、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香
族炭化水素基、およびアルコキシ基よりなる群から選ば
れる原子もしくは基を表し、Ｒ9 が結合している炭素原
子とＲ13が結合している炭素原子またはＲ10が結合して
いる炭素原子とＲ11が結合している炭素原子とは直接あ
るいは炭素数１〜３のアルキレン基を介して結合してい
てもよく、また、ｎ＝ｍ＝０のときＲ15とＲ12またはＲ
15とＲ19とは互いに結合して単環または多環の芳香族環
を形成していてもよい。）該α−オレフィン・環状オレ
フィンランダム共重合体を構成するところの、炭素数が
２以上のα−オレフィンとしては、エチレン、プロピレ
ン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、3-メチル-1-
ブテン、3-メチル-1- ペンテン、3-エチル-1- ペンテ
ン、4-メチル-1- ペンテン、4-メチル-1- ヘキセン、4,
4-ジメチル-1- ヘキセン、4,4-ジメチル-1- ペンテン、
4-エチル-1- ヘキセン、3-エチル-1-ヘキセン、1-オク
テン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキ
サデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げら
れる。これらは単独あるいは組み合わせて使用すること
ができる。これらのα−オレフィンうち、エチレンが特
に好適である。該α−オレフィン・環状オレフィンラン
ダム共重合体を構成する上記一般式〔Ｉ〕または〔II〕
で表される環状オレフィンは次のものである。ビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン誘導体、トリシクロ
［４．３．０．１2,5 ］−３−デセン誘導体、トリシク
ロ［４．３．０．１2,5 ］−３−ウンデセン誘導体、テ
トラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデ
セン誘導体、ペンタシクロ［６．６．１．１3,6 ．０
2,7 ．０9,14］−４−ヘキサデセン誘導体、ペンタシク
ロ［６．５．１．１3,6 ．０2,7 ．０9,13］−４−ヘキ
サデセン誘導体、ペンタシクロ［７．４．０．１2,5 ．
１9,12．０8,13］−３−ペンタデセン誘導体、ペンタシ
クロペンタデカジエン誘導体、ペンタシクロ［８．４．
０．１2,5 ．１9,12．０8,13］−３−ペンタデセン誘導
体、ヘキサシクロ［６．６．１．１3,6 ．１10,13 ．０
2,7 ．０9,14］−４−ヘプタデセン誘導体、ヘプタシク
ロ［８．７．０．１3,6 ．１10,17 ．１12,15 ．
０2,7 ．０11,16 ］−４−エイコセン誘導体、ヘプタシ
クロ［８．７．０．１3,6 ．１10,17 ．１12,17 ．０
2,7 ．０11,16 ］−５−エイコセン誘導体、 ヘプタシ
クロ［８．８．０．１4,7 ．１11,18 ．１13,16 ．０
3,8 ．０12,17 ］−５−ヘンエイコセン誘導体、ヘプタ
シクロ［８．８．０．１2,9 ．１4,7 ．１11,18 ．０
3,8 ．０12,17］−５−ヘンエイコセン誘導体、オクタ
シクロ［８．８．０．１2,9 ．１4,7 ．１11,18 ．１
13,16 ．０3,8 ．０12,17 ］−５−ドコセン誘導体、ノ
ナシクロ［１０．９．１．１4,7 ．１13,20 ．
１15,18 ．０3,8 ．０2,10．０12,21 ．０14,19 ］−５
−ペンタコセン誘導体、ノナシクロ［１０．１０．１．
１5,8 ．１14,21 ．１16,19 ．０2,11．０4,9 ．０
13,22 ．０15,20 ］−５−ヘキサコセン誘導体、１，４
−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレ
ン誘導体、１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，
１０ａ−ヘキサヒドロアントラセン誘導体、シクロペン
タジエン−アセナフチレン付加物。さらに、これらの具
体的な化合物としては次のようなものを挙げることがで
きる。
の整数であり、ｍおよびｎは０、１、または２であり、
Ｒ1 〜Ｒ19は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、
臭素原子、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香
族炭化水素基、およびアルコキシ基よりなる群から選ば
れる原子もしくは基を表し、Ｒ9 が結合している炭素原
子とＲ13が結合している炭素原子またはＲ10が結合して
いる炭素原子とＲ11が結合している炭素原子とは直接あ
るいは炭素数１〜３のアルキレン基を介して結合してい
てもよく、また、ｎ＝ｍ＝０のときＲ15とＲ12またはＲ
15とＲ19とは互いに結合して単環または多環の芳香族環
を形成していてもよい。）該α−オレフィン・環状オレ
フィンランダム共重合体を構成するところの、炭素数が
２以上のα−オレフィンとしては、エチレン、プロピレ
ン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、3-メチル-1-
ブテン、3-メチル-1- ペンテン、3-エチル-1- ペンテ
ン、4-メチル-1- ペンテン、4-メチル-1- ヘキセン、4,
4-ジメチル-1- ヘキセン、4,4-ジメチル-1- ペンテン、
4-エチル-1- ヘキセン、3-エチル-1-ヘキセン、1-オク
テン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキ
サデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げら
れる。これらは単独あるいは組み合わせて使用すること
ができる。これらのα−オレフィンうち、エチレンが特
に好適である。該α−オレフィン・環状オレフィンラン
ダム共重合体を構成する上記一般式〔Ｉ〕または〔II〕
で表される環状オレフィンは次のものである。ビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン誘導体、トリシクロ
［４．３．０．１2,5 ］−３−デセン誘導体、トリシク
ロ［４．３．０．１2,5 ］−３−ウンデセン誘導体、テ
トラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデ
セン誘導体、ペンタシクロ［６．６．１．１3,6 ．０
2,7 ．０9,14］−４−ヘキサデセン誘導体、ペンタシク
ロ［６．５．１．１3,6 ．０2,7 ．０9,13］−４−ヘキ
サデセン誘導体、ペンタシクロ［７．４．０．１2,5 ．
１9,12．０8,13］−３−ペンタデセン誘導体、ペンタシ
クロペンタデカジエン誘導体、ペンタシクロ［８．４．
０．１2,5 ．１9,12．０8,13］−３−ペンタデセン誘導
体、ヘキサシクロ［６．６．１．１3,6 ．１10,13 ．０
2,7 ．０9,14］−４−ヘプタデセン誘導体、ヘプタシク
ロ［８．７．０．１3,6 ．１10,17 ．１12,15 ．
０2,7 ．０11,16 ］−４−エイコセン誘導体、ヘプタシ
クロ［８．７．０．１3,6 ．１10,17 ．１12,17 ．０
2,7 ．０11,16 ］−５−エイコセン誘導体、 ヘプタシ
クロ［８．８．０．１4,7 ．１11,18 ．１13,16 ．０
3,8 ．０12,17 ］−５−ヘンエイコセン誘導体、ヘプタ
シクロ［８．８．０．１2,9 ．１4,7 ．１11,18 ．０
3,8 ．０12,17］−５−ヘンエイコセン誘導体、オクタ
シクロ［８．８．０．１2,9 ．１4,7 ．１11,18 ．１
13,16 ．０3,8 ．０12,17 ］−５−ドコセン誘導体、ノ
ナシクロ［１０．９．１．１4,7 ．１13,20 ．
１15,18 ．０3,8 ．０2,10．０12,21 ．０14,19 ］−５
−ペンタコセン誘導体、ノナシクロ［１０．１０．１．
１5,8 ．１14,21 ．１16,19 ．０2,11．０4,9 ．０
13,22 ．０15,20 ］−５−ヘキサコセン誘導体、１，４
−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレ
ン誘導体、１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，
１０ａ−ヘキサヒドロアントラセン誘導体、シクロペン
タジエン−アセナフチレン付加物。さらに、これらの具
体的な化合物としては次のようなものを挙げることがで
きる。
【化２９】 などのビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン誘導
体、および
体、および
【化３０】
【化３１】
【化３２】
【化３３】
【化３４】
【化３５】 などのテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−
３−ドデセン誘導体、および、
３−ドデセン誘導体、および、
【化３６】 などのヘキサシクロ［６．６．１．１3,6 ．１10,13 ．
０2,7 ．０9,14］−４−ヘプタデセン誘導体、および
０2,7 ．０9,14］−４−ヘプタデセン誘導体、および
【化３７】 などのオクタシクロ［８．８．０．１2,9 ．１4,7 ．１
11,18 ．１13,16 ．０3,8 ．０12,17 ］−５−ドコセン
誘導体、および
11,18 ．１13,16 ．０3,8 ．０12,17 ］−５−ドコセン
誘導体、および
【化３８】 などのペンタシクロ［６．６．１．１3,6 ．０2,7 ．０
9,14］−４−ヘキサデセン誘導体、および
9,14］−４−ヘキサデセン誘導体、および
【化３９】 などのヘプタシクロ〔８．７．０．１2,9 ．１4,7 ．１
11,17 ．０3,8 ．０12,16 〕−５−エイコセン誘導体あ
るいはヘプタシクロ〔〔８．８．０．１2,9 ．１4,7 ．
１11,18 ．０3,8 ．０12,17 〕−５−ヘンエイコセン誘
導体、および
11,17 ．０3,8 ．０12,16 〕−５−エイコセン誘導体あ
るいはヘプタシクロ〔〔８．８．０．１2,9 ．１4,7 ．
１11,18 ．０3,8 ．０12,17 〕−５−ヘンエイコセン誘
導体、および
【化４０】 などのトリシクロ［４．３．０．１2,5 ］−３−デセン
誘導体、および
誘導体、および
【化４１】 などのトリシクロ［４．４．０．１2,5 ］−３−ウンデ
セン誘導体、および
セン誘導体、および
【化４２】 などのペンタシクロ［６．５．１．１3,6 ．０2,7 ．０
9,13］−４−ペンタデセン誘導体、および
9,13］−４−ペンタデセン誘導体、および
【化４３】 などのジエン化合物、および
【化４４】 などのペンタシクロ［７．４．０．１2,5 ．１9,12．０
8,13］−３−ペンタデセン誘導体、および
8,13］−３−ペンタデセン誘導体、および
【化４５】 などのヘプタシクロ［８．７．０．１3,6 ．１10,17 ．
１12,15 ．０2,7 ．０11,16 ］−４−エイコセン誘導
体、および
１12,15 ．０2,7 ．０11,16 ］−４−エイコセン誘導
体、および
【化４６】 などのノナシクロ［１０．９．１．１4,7 ．１13,20 ．
１15,18 ．０3,8 ．０2,10．０12,21 ．０14,19 ］−５
−ペンタコセン誘導体、および
１15,18 ．０3,8 ．０2,10．０12,21 ．０14,19 ］−５
−ペンタコセン誘導体、および
【化４７】 などのペンタシクロ［８．４．０．１2,5 ．１9,12．０
8,13］−３−ヘキサデセン誘導体、および
8,13］−３−ヘキサデセン誘導体、および
【化４８】 などのヘプタシクロ［８．８．０．１4,7 ．１11,18 ．
１13,16 ．０3,8 ．０12,17 ］−５−ヘンエイコセン誘
導体、および
１13,16 ．０3,8 ．０12,17 ］−５−ヘンエイコセン誘
導体、および
【化４９】 などのノナシクロ［１０．１０．１．１5,8 ．
１14,21 ．１16,19 ．０2,11．０4,9 ．０13,22 ．０
15,20 ］−６−ヘキサコセン誘導体、および
１14,21 ．１16,19 ．０2,11．０4,9 ．０13,22 ．０
15,20 ］−６−ヘキサコセン誘導体、および
【化５０】
【化５１】
【化５２】
【化５３】
【化５４】
【化５５】 さらに上記一般式〔Ｉ〕または〔II〕で表される環状オ
レフィンとして、上記の化合物の他に、例えば、1,4,5,
8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a- オクタヒドロナフタレ
ン、2-メチル- 1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-
オクタヒドロナフタレン、2-エチル- 1,4,5,8-ジメタノ
-1,2,3,4,4a,5,8,8a- オクタヒドロナフタレン、2-プロ
ピル- 1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a- オクタヒ
ドロナフタレン、2-ヘキシル- 1,4,5,8-ジメタノ-1,2,
3,4,4a,5,8,8a- オクタヒドロナフタレン、2,3-ジメチ
ル- 1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a- オクタヒド
ロナフタレン、2-メチル-3- エチル- 1,4,5,8-ジメタノ
-1,2,3,4,4a,5,8,8a- オクタヒドロナフタレン、2-クロ
ロ- 1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a- オクタヒド
ロナフタレン、2-ブロム- 1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4
a,5,8,8a- オクタヒドロナフタレン、2 ,3- ジクロロ-
1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a- オクタヒドロナ
フタレン、2-シクロヘキシル- 1,4,5,8-ジメタノ-1,2,
3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレン、2-n-ブチル-
1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナ
フタレン、2-イソブチル- 1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4
a,5,8,8a- オクタヒドロナフタレンなどのオクタヒドロ
ナフタレン類および、ペンタシクロペンタデカジエン
（以下、ＰＣＤＥという）、ジシクロペンタジエン（以
下、ＤＣＰという）などを挙げることができる。一般式
〔Ｉ〕または〔II〕で表される環状オレフィンは、シク
ロペンタジエン類と対応するオレフィン類または環状オ
レフィン類とを、ディールス・アルダー反応により縮合
させることにより得ることができる。これらの環状オレ
フィンは単独あるいは組み合わせて用いることができ
る。α−オレフィン・環状オレフィンランダム共重合体
の、α−オレフィンと環状オレフィンとの共重合比率は
特に制限はないが、通常は、α−オレフィン成分４０〜
８０モル％、環状オレフィン成分２０〜６０モル％の範
囲である。α−オレフィン・環状オレフィンランダム共
重合体は、通常は反応溶媒に対して可溶性のバナジウム
化合物と、有機アルミニウム化合物とからなる触媒を用
いて、溶媒中で反応させて得られる非晶性の重合体であ
る。α−オレフィン・環状オレフィンランダム共重合体
において一般式〔Ｉ〕または〔II〕で表される環状オレ
フィンは、それぞれ、下記一般式〔Ｉ−ａ〕または〔II
−ａ〕で表される構造を形成していると考えられる。
レフィンとして、上記の化合物の他に、例えば、1,4,5,
8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a- オクタヒドロナフタレ
ン、2-メチル- 1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-
オクタヒドロナフタレン、2-エチル- 1,4,5,8-ジメタノ
-1,2,3,4,4a,5,8,8a- オクタヒドロナフタレン、2-プロ
ピル- 1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a- オクタヒ
ドロナフタレン、2-ヘキシル- 1,4,5,8-ジメタノ-1,2,
3,4,4a,5,8,8a- オクタヒドロナフタレン、2,3-ジメチ
ル- 1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a- オクタヒド
ロナフタレン、2-メチル-3- エチル- 1,4,5,8-ジメタノ
-1,2,3,4,4a,5,8,8a- オクタヒドロナフタレン、2-クロ
ロ- 1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a- オクタヒド
ロナフタレン、2-ブロム- 1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4
a,5,8,8a- オクタヒドロナフタレン、2 ,3- ジクロロ-
1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a- オクタヒドロナ
フタレン、2-シクロヘキシル- 1,4,5,8-ジメタノ-1,2,
3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレン、2-n-ブチル-
1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナ
フタレン、2-イソブチル- 1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4
a,5,8,8a- オクタヒドロナフタレンなどのオクタヒドロ
ナフタレン類および、ペンタシクロペンタデカジエン
（以下、ＰＣＤＥという）、ジシクロペンタジエン（以
下、ＤＣＰという）などを挙げることができる。一般式
〔Ｉ〕または〔II〕で表される環状オレフィンは、シク
ロペンタジエン類と対応するオレフィン類または環状オ
レフィン類とを、ディールス・アルダー反応により縮合
させることにより得ることができる。これらの環状オレ
フィンは単独あるいは組み合わせて用いることができ
る。α−オレフィン・環状オレフィンランダム共重合体
の、α−オレフィンと環状オレフィンとの共重合比率は
特に制限はないが、通常は、α−オレフィン成分４０〜
８０モル％、環状オレフィン成分２０〜６０モル％の範
囲である。α−オレフィン・環状オレフィンランダム共
重合体は、通常は反応溶媒に対して可溶性のバナジウム
化合物と、有機アルミニウム化合物とからなる触媒を用
いて、溶媒中で反応させて得られる非晶性の重合体であ
る。α−オレフィン・環状オレフィンランダム共重合体
において一般式〔Ｉ〕または〔II〕で表される環状オレ
フィンは、それぞれ、下記一般式〔Ｉ−ａ〕または〔II
−ａ〕で表される構造を形成していると考えられる。
【化５６】 上記一般式〔Ｉ−ａ〕中のｎ、ｍ、ｑ、Ｒ1 〜Ｒ18、Ｒ
a 、Ｒb は前記一般式〔Ｉ〕におけるｎ、ｍ、ｑ、Ｒ1
〜Ｒ18、Ｒa 、Ｒb と同じ意味である。
a 、Ｒb は前記一般式〔Ｉ〕におけるｎ、ｍ、ｑ、Ｒ1
〜Ｒ18、Ｒa 、Ｒb と同じ意味である。
【化５７】 上記一般式〔II−ａ〕中のｐ、ｑ，ｍ、ｎ、Ｒ1 〜Ｒ19
は前記一般式〔II〕におけるｐ、ｑ，ｍ、ｎ、Ｒ1 〜Ｒ
19と同じ意味である。また、本発明に使用する好適な環
状オレフィン系重合体の他の一つは、下記一般式〔III
〕または〔IV〕で表される少なくとも１種の環状オレ
フィンの開環重合体もしくは開環共重合体またはその水
素添加物である（以下、環状オレフィンの開環重合体も
しくは開環共重合体またはその水素添加物という）。
は前記一般式〔II〕におけるｐ、ｑ，ｍ、ｎ、Ｒ1 〜Ｒ
19と同じ意味である。また、本発明に使用する好適な環
状オレフィン系重合体の他の一つは、下記一般式〔III
〕または〔IV〕で表される少なくとも１種の環状オレ
フィンの開環重合体もしくは開環共重合体またはその水
素添加物である（以下、環状オレフィンの開環重合体も
しくは開環共重合体またはその水素添加物という）。
【化５８】 ［上記一般式〔III 〕中の、ｎは０または１，ｍは０ま
たは正の整数、ｑは０または１，Ｒ1 〜Ｒ18およびＲa
およびＲb は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、
臭素原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原子
または基を表わし、Ｒ15〜Ｒ18は互いに結合して単環ま
たは多環を形成していてもよく、かつ該単環または多環
が２重結合を有していてもよく、またＲ15とＲ16または
Ｒ17とＲ18とでアルキリデン基を形成していてもよく、
またＲ16およびＲ17はそれぞれ独立に、下記式で示す基
を表し、
たは正の整数、ｑは０または１，Ｒ1 〜Ｒ18およびＲa
およびＲb は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、
臭素原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原子
または基を表わし、Ｒ15〜Ｒ18は互いに結合して単環ま
たは多環を形成していてもよく、かつ該単環または多環
が２重結合を有していてもよく、またＲ15とＲ16または
Ｒ17とＲ18とでアルキリデン基を形成していてもよく、
またＲ16およびＲ17はそれぞれ独立に、下記式で示す基
を表し、
【化５９】 （上記式中のＲc 、Ｒd 、Ｒe は炭素数１〜２０の炭化
水素基、Ｚは炭化水素基または塩素あるいは臭素置換炭
化水素基、ＷはＳｉＲg P Ｄ3-p （Ｒg は炭素数１〜
１０の炭化水素基、Ｄは塩素原子、臭素原子、−OCORh
（Ｒh は炭素数１〜１０の炭化水素基）、p は０〜３の
整数を示す。）、x は０〜１０の整数を示す。）またＲ
16およびＲ17とから構成された下記式を表してもよい。
水素基、Ｚは炭化水素基または塩素あるいは臭素置換炭
化水素基、ＷはＳｉＲg P Ｄ3-p （Ｒg は炭素数１〜
１０の炭化水素基、Ｄは塩素原子、臭素原子、−OCORh
（Ｒh は炭素数１〜１０の炭化水素基）、p は０〜３の
整数を示す。）、x は０〜１０の整数を示す。）またＲ
16およびＲ17とから構成された下記式を表してもよい。
【化６０】 （上記式中のＲf は炭素数１〜２０の炭化水素基を表
す。）］
す。）］
【化６１】 （上記一般式〔IV〕中の、ｐおよびｑは０または１以上
の整数であり、ｍおよびｎは０、１、または２であり、
Ｒ1 〜Ｒ19は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、
臭素原子、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香
族炭化水素基、およびアルコキシ基よりなる群から選ば
れる原子もしくは基を表し、Ｒ9 が結合している炭素原
子とＲ13が結合している炭素原子またはＲ10が結合して
いる炭素原子とＲ11が結合している炭素原子とは直接あ
るいは炭素数１〜３のアルキレン基を介して結合してい
てもよく、また、ｎ＝ｍ＝０のときＲ15とＲ12またはＲ
15とＲ19とは互いに結合して単環または多環の芳香族環
を形成していてもよい。）環状オレフィンの開環重合体
もしくは開環共重合体またはその水添物を構成する上記
一般式〔III 〕または〔IV〕で示される環状オレフィン
としては、上記したα−オレフィン・環状オレフィンラ
ンダム共重合体を構成する環状オレフィン類に加えて、
５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト
−２−エン、５−エトキシカルボニルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−２−エン、５−プロポキシカルボニル
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−イソプ
ロポキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２
−エン、５−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン、５−（２−メチルプロポキシ）
カルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−（１，２−ジメチルエトキシ）カルボニルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシル
オキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−
エン、５−（４´−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）
カルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−２−エン、５−メチル−５−メトキシカルボニルビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−
５−エトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト
−２−エン、５−メチル−５−プロポキシカルボニルビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−
５−イソプロポキシカルボニルビシクロ［２．２．１］
ヘプト−２−エン、５−メチル−５−ブトキシカルボニ
ルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチ
ル−５−（２−メチルプロポキシ）カルボニルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−
（１，２−ジメチルエトキシ）カルボニルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−シ
クロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］
ヘプト−２−エン、５−メチル−５−（４´−ｔ−ブチ
ルシクロヘキシルオキシ）カルボニルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−フェノキ
シカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン、５−シアノビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン、５−メチル−５−シアノビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−２−エン、８−メトキシカルボニルテトラシクロ
［４．４．０2,5 ．１7,10］ドデカ−３−エン、８−エ
トキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０2,5 ．１
7,10］ドデカ−３−エン、８−プロポキシカルボニルテ
トラシクロ［４．４．０2,5 ．１7,10］ドデカ−３−エ
ン、８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４．
４．０2,5 ．１7,10］ドデカ−３−エン、８−ブトキシ
カルボニルテトラシクロ［４．４．０2,5 ．１7,10］ド
デカ−３−エン、８−（２−メチルプロポキシ）カルボ
ニルテトラシクロ［４．４．０2,5 ．１7,10］ドデカ−
３−エン、８−（１−メチルプロポキシ）カルボニルテ
トラシクロ［４．４．０2,5 ．１7,10］ドデカ−３−エ
ン、８−（２，２−ジメチルエトキシ）カルボニルテト
ラシクロ［４．４．０2,5 ．１7,10］ドデカ−３−エ
ン、８−シクロヘキシルオキシカルボニルテトラシクロ
［４．４．０2,5 ．１7,10］ドデカ−３−エン、８−
（４´−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）カルボニル
テトラシクロ［４．４．０2,5 ．１7,10］ドデカ−３−
エン、８−フェノキシカルボニルテトラシクロ［４．
４．０2,5 ．１7,10］ドデカ−３−エン、８−メチル−
８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．
０2,5 ．１7,10］ドデカ−３−エン、８−メチル−８−
エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０2,5 ．１
7,10］ドデカ−３−エン、８−メチル−８−イソプロポ
キシカルボニルテトラシクロ［４．４．０2,5 ．
１7,10］ドデカ−３−エン、８−メチル−８−プロポキ
シカルボニルテトラシクロ［４．４．０2,5 ．１7,10］
ドデカ−３−エン、８−メチル−８−ブトキシカルボニ
ルテトラシクロ［４．４．０2,5 ．１7,10］ドデカ−３
−エン、８−メチル−８−（２−メチルプロポキシ）カ
ルボニルテトラシクロ［４．４．０2,5 ．１7,10］ドデ
カ−３−エン、８−メチル−８−（１−メチルプロポキ
シ）カルボニルテトラシクロ［４．４．０2,5 ．
１7,10］ドデカ−３−エン、８−メチル−８−（２．２
−ジメチルエトキシ）カルボニルテトラシクロ［４．
４．０2,5 ．１7,10］ドデカ−３−エン、８−メチル−
８−シクロヘキシルオキシカルボニルテトラシクロ
［４．４．０2,5 ．１7,10］ドデカ−３−エン、８−メ
チル−８−（４´−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）
カルボニルテトラシクロ［４．４．０2,5 ．１7,10］ド
デカ−３−エン、８−メチル−８−フェノキシカルボニ
ルテトラシクロ［４．４．０2,5 ．１7,10］ドデカ−３
−エン、８−シアノテトラシクロ［４．４．０2,5 ．１
7,10］ドデカ−３−エン、８−メチル−８−シアノテト
ラシクロ［４．４．０2,5 ．１7,10］ドデカ−３−エン
等を挙げることができる。これらの環状オレフィンは単
独あるいは組み合わせて用いることができる。環状オレ
フィンの開環重合体もしくは開環共重合体またはその水
素添加物は、上記した環状オレフィン類を、ルテニウ
ム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、インジウム、
白金、タングステンなどの金属のハロゲン化物、これら
の金属の硝酸塩、またはこれらの金属のアセチルアセト
ナートと、還元剤とからなる触媒および、チタン、パラ
ジウム、ジルコニウム、モリブデンなどの金属のハロゲ
ン化物またはこれらの金属のアセチルアセトナートと、
有機アルミニウムとからなる触媒の存在下に重合させた
ものである。環状オレフィンの開環重合体もしくは開環
共重合体において、一般式〔III 〕または〔IV〕で表さ
れる環状オレフィンは、それぞれ、下記一般式〔III −
ａ〕または〔IV−ａ〕で表される繰り返し単位を形成し
ていると考えられる。
の整数であり、ｍおよびｎは０、１、または２であり、
Ｒ1 〜Ｒ19は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、
臭素原子、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香
族炭化水素基、およびアルコキシ基よりなる群から選ば
れる原子もしくは基を表し、Ｒ9 が結合している炭素原
子とＲ13が結合している炭素原子またはＲ10が結合して
いる炭素原子とＲ11が結合している炭素原子とは直接あ
るいは炭素数１〜３のアルキレン基を介して結合してい
てもよく、また、ｎ＝ｍ＝０のときＲ15とＲ12またはＲ
15とＲ19とは互いに結合して単環または多環の芳香族環
を形成していてもよい。）環状オレフィンの開環重合体
もしくは開環共重合体またはその水添物を構成する上記
一般式〔III 〕または〔IV〕で示される環状オレフィン
としては、上記したα−オレフィン・環状オレフィンラ
ンダム共重合体を構成する環状オレフィン類に加えて、
５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト
−２−エン、５−エトキシカルボニルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−２−エン、５−プロポキシカルボニル
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−イソプ
ロポキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２
−エン、５−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン、５−（２−メチルプロポキシ）
カルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−（１，２−ジメチルエトキシ）カルボニルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシル
オキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−
エン、５−（４´−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）
カルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−２−エン、５−メチル−５−メトキシカルボニルビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−
５−エトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト
−２−エン、５−メチル−５−プロポキシカルボニルビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−
５−イソプロポキシカルボニルビシクロ［２．２．１］
ヘプト−２−エン、５−メチル−５−ブトキシカルボニ
ルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチ
ル−５−（２−メチルプロポキシ）カルボニルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−
（１，２−ジメチルエトキシ）カルボニルビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−シ
クロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］
ヘプト−２−エン、５−メチル−５−（４´−ｔ−ブチ
ルシクロヘキシルオキシ）カルボニルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−フェノキ
シカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン、５−シアノビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ン、５−メチル−５−シアノビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−２−エン、８−メトキシカルボニルテトラシクロ
［４．４．０2,5 ．１7,10］ドデカ−３−エン、８−エ
トキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０2,5 ．１
7,10］ドデカ−３−エン、８−プロポキシカルボニルテ
トラシクロ［４．４．０2,5 ．１7,10］ドデカ−３−エ
ン、８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４．
４．０2,5 ．１7,10］ドデカ−３−エン、８−ブトキシ
カルボニルテトラシクロ［４．４．０2,5 ．１7,10］ド
デカ−３−エン、８−（２−メチルプロポキシ）カルボ
ニルテトラシクロ［４．４．０2,5 ．１7,10］ドデカ−
３−エン、８−（１−メチルプロポキシ）カルボニルテ
トラシクロ［４．４．０2,5 ．１7,10］ドデカ−３−エ
ン、８−（２，２−ジメチルエトキシ）カルボニルテト
ラシクロ［４．４．０2,5 ．１7,10］ドデカ−３−エ
ン、８−シクロヘキシルオキシカルボニルテトラシクロ
［４．４．０2,5 ．１7,10］ドデカ−３−エン、８−
（４´−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）カルボニル
テトラシクロ［４．４．０2,5 ．１7,10］ドデカ−３−
エン、８−フェノキシカルボニルテトラシクロ［４．
４．０2,5 ．１7,10］ドデカ−３−エン、８−メチル−
８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．
０2,5 ．１7,10］ドデカ−３−エン、８−メチル−８−
エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０2,5 ．１
7,10］ドデカ−３−エン、８−メチル−８−イソプロポ
キシカルボニルテトラシクロ［４．４．０2,5 ．
１7,10］ドデカ−３−エン、８−メチル−８−プロポキ
シカルボニルテトラシクロ［４．４．０2,5 ．１7,10］
ドデカ−３−エン、８−メチル−８−ブトキシカルボニ
ルテトラシクロ［４．４．０2,5 ．１7,10］ドデカ−３
−エン、８−メチル−８−（２−メチルプロポキシ）カ
ルボニルテトラシクロ［４．４．０2,5 ．１7,10］ドデ
カ−３−エン、８−メチル−８−（１−メチルプロポキ
シ）カルボニルテトラシクロ［４．４．０2,5 ．
１7,10］ドデカ−３−エン、８−メチル−８−（２．２
−ジメチルエトキシ）カルボニルテトラシクロ［４．
４．０2,5 ．１7,10］ドデカ−３−エン、８−メチル−
８−シクロヘキシルオキシカルボニルテトラシクロ
［４．４．０2,5 ．１7,10］ドデカ−３−エン、８−メ
チル−８−（４´−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）
カルボニルテトラシクロ［４．４．０2,5 ．１7,10］ド
デカ−３−エン、８−メチル−８−フェノキシカルボニ
ルテトラシクロ［４．４．０2,5 ．１7,10］ドデカ−３
−エン、８−シアノテトラシクロ［４．４．０2,5 ．１
7,10］ドデカ−３−エン、８−メチル−８−シアノテト
ラシクロ［４．４．０2,5 ．１7,10］ドデカ−３−エン
等を挙げることができる。これらの環状オレフィンは単
独あるいは組み合わせて用いることができる。環状オレ
フィンの開環重合体もしくは開環共重合体またはその水
素添加物は、上記した環状オレフィン類を、ルテニウ
ム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、インジウム、
白金、タングステンなどの金属のハロゲン化物、これら
の金属の硝酸塩、またはこれらの金属のアセチルアセト
ナートと、還元剤とからなる触媒および、チタン、パラ
ジウム、ジルコニウム、モリブデンなどの金属のハロゲ
ン化物またはこれらの金属のアセチルアセトナートと、
有機アルミニウムとからなる触媒の存在下に重合させた
ものである。環状オレフィンの開環重合体もしくは開環
共重合体において、一般式〔III 〕または〔IV〕で表さ
れる環状オレフィンは、それぞれ、下記一般式〔III −
ａ〕または〔IV−ａ〕で表される繰り返し単位を形成し
ていると考えられる。
【化６２】 上記一般式〔III −ａ〕中のｎ、ｍ、ｑ、Ｒ1 〜Ｒ18、
Ｒa 、Ｒb は前記一般式〔III 〕におけるｎ、ｍ、ｑ、
Ｒ1 〜Ｒ18、Ｒa 、Ｒb と同じ意味である。
Ｒa 、Ｒb は前記一般式〔III 〕におけるｎ、ｍ、ｑ、
Ｒ1 〜Ｒ18、Ｒa 、Ｒb と同じ意味である。
【化６３】 上記一般式〔IV−ａ〕中のｐ、ｑ，ｍ、ｎ、Ｒ1 〜Ｒ19
は前記一般式〔IV〕におけるｐ、ｑ，ｍ、ｎ、Ｒ1 〜Ｒ
19と同じ意味である。上記環状オレフィンの開環重合体
もしくは開環共重合体の水素添加物は、上記の一般式
〔III −ａ〕または〔IV−ａ〕の環状オレフィンの開環
重合体もしくは開環共重合体を、水素添加触媒の存在下
に水素で還元したものである。上記環状オレフィンの開
環重合体もしくは開環共重合体の水素添加物において、
一般式〔III 〕または〔IV〕で表される環状オレフィン
は、それぞれ、下記一般式〔III −ｂ〕または〔IV−
ｂ〕で表される繰り返し単位を形成していると考えられ
る。
は前記一般式〔IV〕におけるｐ、ｑ，ｍ、ｎ、Ｒ1 〜Ｒ
19と同じ意味である。上記環状オレフィンの開環重合体
もしくは開環共重合体の水素添加物は、上記の一般式
〔III −ａ〕または〔IV−ａ〕の環状オレフィンの開環
重合体もしくは開環共重合体を、水素添加触媒の存在下
に水素で還元したものである。上記環状オレフィンの開
環重合体もしくは開環共重合体の水素添加物において、
一般式〔III 〕または〔IV〕で表される環状オレフィン
は、それぞれ、下記一般式〔III −ｂ〕または〔IV−
ｂ〕で表される繰り返し単位を形成していると考えられ
る。
【化６４】 上記一般式〔III −ｂ〕中のｎ、ｍ、ｑ、Ｒ1 〜Ｒ18、
Ｒa 、Ｒb は前記一般式〔III 〕におけるｎ、ｍ、ｑ、
Ｒ1 〜Ｒ18、Ｒa 、Ｒb と同じ意味である。
Ｒa 、Ｒb は前記一般式〔III 〕におけるｎ、ｍ、ｑ、
Ｒ1 〜Ｒ18、Ｒa 、Ｒb と同じ意味である。
【化６５】 上記一般式〔IV−ｂ〕中のｐ、ｑ，ｍ、ｎ、Ｒ1 〜Ｒ19
は前記一般式〔IV〕におけるｐ、ｑ，ｍ、ｎ、Ｒ1 〜Ｒ
19と同じ意味である。上記のα−オレフィン・環状オレ
フィンランダム共重合体、環状オレフィン開環（共）重
合体、環状オレフィン開環（共）重合体の水素添加物
の、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕は
通常は０．０１〜２０ｄｌ／ｇであり、特に０．０５〜
１０ｄｌ／ｇ、さらには０．０８〜８ｄｌ／ｇであるこ
とが好ましい。本発明のポリエステル組成物およびポリ
エステルモノフィラメント中の、ポリマ（Ｂ）の含有量
は、０．２〜４０重量％の範囲である。ポリマ（Ｂ）の
含有量が０．２重量％より少ないと、ポリエステル組成
物およびポリエステルモノフィラメントの耐加水分解性
が不十分となる。一方、ポリマ（Ｂ）の含有量が４０重
量％より多いと、ポリエステル組成物およびポリエステ
ルモノフィラメントの強伸度が低下する。また、本発明
のポリエステルモノフィラメント中のポリマ（Ｂ）の含
有量が１〜２０重量％の範囲であるとポリエステル組成
物およびポリエステルモノフィラメントの耐加水分解性
が一層良好となる傾向にあるため更に好ましい。また該
ポリエステルには樹脂、例えばポリエステルアミド、エ
ポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂などを
必要に応じてブレンドしたものでもよい。 本発明のポ
リエステル組成物およびポリエステルモノフィラメント
におけるポリエステルは、末端カルボキシル基濃度が１
０当量／１０6 ｇ以下である。（末端カルボキシル基濃
度はPohlによりANALYTICAL CHEMISTRY 第26巻、1614頁
に記載された方法で測定される）ポリエステルの末端カ
ルボキシル基濃度が１０当量／１０6 ｇを越えると、ポ
リエステル組成物およびポリエステルモノフィラメント
の耐加水分解性が不十分となる。末端カルボキシル基濃
度が１０当量／１０6 ｇ以下のポリエステル組成物およ
びポリエステルモノフィラメントを得るには、末端カル
ボキシル基濃度が１０当量／１０6 ｇより多いポリエス
テルを固相重合することで、末端カルボキシル基濃度を
１０当量／１０6 ｇ以下にしてもよく、また、溶融状態
のポリエステルに、モノまたはジエポキシ化合物、ある
いはモノまたはビスオキサゾリン化合物、あるいはモノ
カルボジイミド化合物を適量反応させてもよいが、本発
明のポリエステル組成物およびポリエステルモノフィラ
メントが未反応のモノカルボジイミド化合物（Ｃ）を
０．００５重量％以上含有するものであることから、モ
ノカルボジイミド化合物を使用するのが有利である。本
発明のポリエステル組成物あるいはポリエステルモノフ
ィラメントは、未反応の状態の該モノカルボジイミド化
合物（Ｃ）を０．００５重量％以上、１．５重量％以下
含有することが必要である。また、未反応の状態の該モ
ノカルボジイミド化合物の含有量が、０．０１重量％以
上、１．５重量％以下であると更に好適である。未反応
の状態の該モノカルボジイミド化合物の含有量が０．０
０５重量％より少ない場合は耐加水分解性を一層向上さ
せる効果が少なく、１．５重量％より多い場合は物性が
低下しやすく、ポリエステル組成物あるいはポリエステ
ルモノフィラメントの製造時にポリマー中よりブリード
アウトしやすくなり好ましくない。ここで本発明にいう
ポリエステル組成物あるいはポリエステルモノフィラメ
ント中の未反応の状態のモノカルボジイミド化合物の含
有量は次の方法で測定したものである。 （１）１００ｍｌメスフラスコに試料約２００ｍｇを秤
取する。 （２）ヘキサフルオロイソプロパノール／クロロホルム
（容量比１／１）２ｍｌを加えて試料を溶解させる。 （３）試料が溶解したら、クロロホルム８ｍｌを加え
る。 （４）アセトニトリル／クロロホルム（容量比９／１）
を徐々に加えポリマを析出させながら１００ｍｌとす
る。 （５）試料溶液を目開き０．４５μｍのディスクフィル
ターで濾過し、ＨＰＬＣで定量分析する。ＨＰＬＣ分析
条件は次の通り。 カラム：Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ−２ ４．６ｍｍ
×２５０ｍｍ 移動相：アセトニトリル／水（容量比９４／６） 流 量：１．５ｍｌ／ｍｉｎ． 試料量：２０μｌ 検出器：ＵＶ（２８０ｎｍ） ポリエステルに未反応の状態の該モノカルボジイミド化
合物（Ｃ）を０．００５重量％以上、１．５重量％以下
含有させるには、原料となるポリエステルの末端カルボ
キシル基濃度および反応条件などから、反応後のポリエ
ステル中の、未反応で残存する該モノカルボジイミド化
合物が０．００５重量％以上、１．５重量％以下の濃度
になる量のモノカルボジイミド化合物をポリエステルに
添加し、反応させればよい。モノカルボジイミド化合物
としては、１分子中に１個または２個以上のカルボジイ
ミド基を有する化合物であればいかなるものでもよく、
例えば、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｏ−トリイルカルボジイミド、
Ｎ，Ｎ´−ジフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジオ
クチルデシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−
ジメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ−トリイル−Ｎ´
−シクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，
６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´
−ジ−２，６−ジ−tert. −ブチルフェニルカルボジイ
ミド、Ｎ−トリイル−Ｎ´−フェニルカルボジイミド、
Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−ニトロフェニルカルボジイミド、
Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−アミノフェニルカルボジイミド、
Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−ヒドロキシフェニルカルボジイミ
ド、Ｎ，Ｎ´−ジ−シクロヘキシルカルボジイミド、
Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−トリイルカルボジイミド、およびｐ
−フェニレン−ビス−ジ−ｏ−トリイルカルボジイミド
などが挙げられる。これらのモノカルボジイミド化合物
の中から１種または２種以上の化合物を任意に選択しポ
リエステルに含有させればよいが、ポリエステルに添加
後の安定性から、芳香族骨格を有する化合物が有利な傾
向にあり、中でもＮ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピ
ルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジ
−tert. −ブチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−
ジ−２，６−ジメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ
´−ジ−ｏ−トリイルカルボジイミドなどが有利な傾向
にあり、特にＮ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフ
ェニルカルボジイミド（以下、ＴＩＣという）が好適で
ある。本発明の、ポリエステル（Ａ）の原料ポリエステ
ルとポリマ（Ｂ）の原料ポリマと、上記のモノカルボジ
イミド化合物との混合は、通常は、ポリエステル（Ａ）
の原料ポリエステルとポリマ（Ｂ）の原料ポリマとモノ
カルボジイミド化合物とを混合し、次いで反応缶内で攪
拌・反応させる方法、あるいは、ポリエステル（Ａ）の
原料ポリエステルチップにモノカルボジイミド化合物を
添加し溶融・混合した後に、ポリマ（Ｂ）の原料ポリマ
を加えて更に溶融混合する方法、あるいは、ポリマ
（Ｂ）の原料ポリマとモノカルボジイミド化合物とを予
め溶融混合したのちポリエステル（Ａ）の原料ポリエス
テルと溶融混合する方法などにより行なうことができ
る。特に好ましい方法は、ポリエステル（Ａ）の原料ポ
リエステルの溶融前あるいはその過程でポリマ（Ｂ）の
原料ポリマとモノカルボジイミド化合物とを溶融混合し
た後、ポリエステル（Ａ）の原料ポリエステルと溶融混
合する方法である。その理由は明確ではないが、ポリマ
（Ｂ）の原料ポリマとモノカルボジイミド化合物とを予
め溶融混合することにより、モノカルボジイミド化合物
がポリマ（Ｂ）の原料ポリマ中に含有保存され、しかる
後、ポリエステル（Ａ）の原料ポリエステルと溶融混合
するために、ポリエステル（Ａ）の原料ポリエステルと
モノカルボジイミド化合物とが直接混合される場合に起
こる、ポリエステル（Ａ）の原料ポリエステルのヒドロ
キシル末端基とモノカルボジイミド化合物との副反応が
抑制され、カルボキシル末端基封鎖反応が効率的に行な
われるものと推定される。この推論は、本発明のポリエ
ステル組成物あるいはポリエステルモノフィラメント中
の未反応の状態のモノカルボジイミド化合物（Ｃ）の含
有量が、本発明のポリエステル組成物あるいはポリエス
テルモノフィラメント中のポリマ（Ｂ）の含有量と正比
例する傾向にある事実によって証明できる。従って、本
発明のポリエステル組成物あるいはポリエステルモノフ
ィラメントが保有する優れた耐加水分解性の発現は、
（Ａ）ポリエステルとポリマ（Ｂ）とモノカルボジイミ
ド化合物（Ｃ）を単純に組み合わせた効果以上の、驚異
的な相乗効果であると主張できる。この、特に好ましい
製造方法を具体的に説明する。好ましい製造方法は、ポ
リマ（Ｂ）の原料ポリマに、必要量のモノカルボジイミ
ド化合物を添加し、エクストルダーあるいは混合缶内で
加熱溶融させ撹拌混合した後、該混合物を取り出して冷
却後、ペレット化したマスターポリマを、ポリエステル
（Ａ）の原料ポリエステルと溶融混合し、次いで押し出
してポリエステル組成物またはポリエステルモノフィラ
メントに加工する方法である（以下、マスターポリマ法
という）。また、ポリマ（Ｂ）の原料ポリマの軟化点が
ポリエステル（Ａ）の原料ポリエステルの融点より低い
場合には、ポリエステル（Ａ）の原料ポリエステルと、
ポリマ（Ｂ）の原料ポリマと、モノカルボジイミド化合
物との各々所定量を、エクストルダーに供給して撹拌し
ながら、ポリエステル（Ａ）の原料ポリエステルの融点
以上に加熱溶融混合し、次いで押し出してポリエステル
組成物またはポリエステルモノフィラメントに加工する
方法が好適である（以下、エクストルダー法という）。
この場合には、エクストルダーに供給され、スクリュー
により剪断されながら加熱ゾーンに移動するポリエステ
ル（Ａ）の原料ポリエステルと、ポリマ（Ｂ）の原料ポ
リマと、モノカルボジイミド化合物とのうちの、ポリマ
（Ｂ）の原料ポリマと、モノカルボジイミド化合物と
が、剪断熱および加熱により、まず最初に溶融混合する
現象がエクストルダー内で起こり、実質的にポリマ
（Ｂ）とモノカルボジイミド化合物（Ｃ）とが予め溶融
混練された組成物が形成される。次いで、あるいはその
過程でポリエステル（Ａ）の原料ポリエステルが溶融
し、ポリエステル（Ａ）と、ポリマ（Ｂ）とモノカルボ
ジイミド化合物（Ｃ）との溶融混練組成物が形成され
る。この方法は、溶融混練缶、ペレタイズ装置などの特
別の装置を必要としないため、本発明のポリエステル組
成物あるいはポリエステルモノフィラメントを製造する
ために好適である。本発明の効果を効率よく発現させる
ために、ポリエステル中にリン化合物を、リン原子とし
て５０ppm 以下で、かつ下記の一般式の範囲内の量含有
させることができる。 ５×１０-3≦Ｐ≦Ｍ＋８×１０-3 （式中のＰはポリエステルを構成する二塩基酸に対する
リン原子のモル％であり、Ｍはポリエステル樹脂中の金
属で、周期律表II族、VII 族、VIII族でかつ第３，４周
期の内より選択された１種もしくは２種以上の金属原子
のポリエステルを構成する二塩基酸に対するモル％であ
る。また、Ｍ＝０であってもよい）。かくして得られる
本発明のポリエステル組成物は、耐加水分解性が従来よ
り優れたものであり、高温高湿雰囲気下で使用される電
気コネクター類、歯車あるいは軸受などの機械部品、各
種構造部材などの樹脂成形品類またはモノフィラメント
などに好適に使用できる。本発明のポリエステルモノフ
ィラメントの製造は、上記したごとく、ポリエステル
（Ａ）の原料ポリエステルとポリマ（Ｂ）の原料ポリマ
に、所定量のモノカルボジイミド化合物を添加し、例え
ば、エクストルダーで混練しながらエクストルーダ先端
部に設置したポリマ流線入替器、濾過層、などを経て紡
糸口金より押し出し、冷却・延伸・熱セットを行うなど
の公知の方法で製造することができる。本発明のポリエ
ステルモノフィラメントは、ポリマ（Ｂ）を含有しない
ポリエステルを芯とし、ポリマ（Ｂ）を含有するポリエ
ステルを鞘とする芯鞘複合モノフィラメントや、芯鞘の
両方がポリマ（Ｂ）を含有するポリエステルであって芯
部と鞘部のポリマ（Ｂ）の含有量および／またはポリマ
（Ｂ）の種類が異なる芯鞘複合モノフィラメントであっ
てもよい。本発明のモノフィラメントとは１本の単糸か
らなる連続糸であり、丸、三角、四角、正多角形などの
断面形状を有するものなどいかなる形状のものでもよ
い。また、断面の直径は用途によって適宜選択できる
が、０．０５〜３ｍｍの範囲が最もよく使用される。ま
た、糸の必要強度は用途により異なるが、概ね３．０ｇ
／デニール以上であることが好ましい。かくして得られ
る本発明のポリエステルモノフィラメントは、耐加水分
解性が従来のものより優れたものであり、各種フィルタ
ー、抄紙機用各種織物、抄紙ドライヤーキャンバスなど
の各種工業用織物の構成糸として有用である。本発明の
抄紙ドライヤーキャンバスは、該ドライヤーキャンバス
を構成する緯糸および／または経糸の少なくとも一部
に、上記した本発明のポリエステルモノフィラメントを
用いて製織したものである。該ドライヤーキャンバスの
織り方は用途によって適宜選択することができ、例え
ば、平織り、綾織り、２重織り，３重織りなど公知の織
り方を採用することができる。本発明の抄紙ドライヤー
キャンバスは、耐加水分解性が従来のものより優れたも
のであり、従来のポリエステルモノフィラメントを用い
た抄紙ドライヤーキャンバスよりも使用中における劣化
が軽減され、長期間の使用が可能になるため有用であ
る。
は前記一般式〔IV〕におけるｐ、ｑ，ｍ、ｎ、Ｒ1 〜Ｒ
19と同じ意味である。上記のα−オレフィン・環状オレ
フィンランダム共重合体、環状オレフィン開環（共）重
合体、環状オレフィン開環（共）重合体の水素添加物
の、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕は
通常は０．０１〜２０ｄｌ／ｇであり、特に０．０５〜
１０ｄｌ／ｇ、さらには０．０８〜８ｄｌ／ｇであるこ
とが好ましい。本発明のポリエステル組成物およびポリ
エステルモノフィラメント中の、ポリマ（Ｂ）の含有量
は、０．２〜４０重量％の範囲である。ポリマ（Ｂ）の
含有量が０．２重量％より少ないと、ポリエステル組成
物およびポリエステルモノフィラメントの耐加水分解性
が不十分となる。一方、ポリマ（Ｂ）の含有量が４０重
量％より多いと、ポリエステル組成物およびポリエステ
ルモノフィラメントの強伸度が低下する。また、本発明
のポリエステルモノフィラメント中のポリマ（Ｂ）の含
有量が１〜２０重量％の範囲であるとポリエステル組成
物およびポリエステルモノフィラメントの耐加水分解性
が一層良好となる傾向にあるため更に好ましい。また該
ポリエステルには樹脂、例えばポリエステルアミド、エ
ポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂などを
必要に応じてブレンドしたものでもよい。 本発明のポ
リエステル組成物およびポリエステルモノフィラメント
におけるポリエステルは、末端カルボキシル基濃度が１
０当量／１０6 ｇ以下である。（末端カルボキシル基濃
度はPohlによりANALYTICAL CHEMISTRY 第26巻、1614頁
に記載された方法で測定される）ポリエステルの末端カ
ルボキシル基濃度が１０当量／１０6 ｇを越えると、ポ
リエステル組成物およびポリエステルモノフィラメント
の耐加水分解性が不十分となる。末端カルボキシル基濃
度が１０当量／１０6 ｇ以下のポリエステル組成物およ
びポリエステルモノフィラメントを得るには、末端カル
ボキシル基濃度が１０当量／１０6 ｇより多いポリエス
テルを固相重合することで、末端カルボキシル基濃度を
１０当量／１０6 ｇ以下にしてもよく、また、溶融状態
のポリエステルに、モノまたはジエポキシ化合物、ある
いはモノまたはビスオキサゾリン化合物、あるいはモノ
カルボジイミド化合物を適量反応させてもよいが、本発
明のポリエステル組成物およびポリエステルモノフィラ
メントが未反応のモノカルボジイミド化合物（Ｃ）を
０．００５重量％以上含有するものであることから、モ
ノカルボジイミド化合物を使用するのが有利である。本
発明のポリエステル組成物あるいはポリエステルモノフ
ィラメントは、未反応の状態の該モノカルボジイミド化
合物（Ｃ）を０．００５重量％以上、１．５重量％以下
含有することが必要である。また、未反応の状態の該モ
ノカルボジイミド化合物の含有量が、０．０１重量％以
上、１．５重量％以下であると更に好適である。未反応
の状態の該モノカルボジイミド化合物の含有量が０．０
０５重量％より少ない場合は耐加水分解性を一層向上さ
せる効果が少なく、１．５重量％より多い場合は物性が
低下しやすく、ポリエステル組成物あるいはポリエステ
ルモノフィラメントの製造時にポリマー中よりブリード
アウトしやすくなり好ましくない。ここで本発明にいう
ポリエステル組成物あるいはポリエステルモノフィラメ
ント中の未反応の状態のモノカルボジイミド化合物の含
有量は次の方法で測定したものである。 （１）１００ｍｌメスフラスコに試料約２００ｍｇを秤
取する。 （２）ヘキサフルオロイソプロパノール／クロロホルム
（容量比１／１）２ｍｌを加えて試料を溶解させる。 （３）試料が溶解したら、クロロホルム８ｍｌを加え
る。 （４）アセトニトリル／クロロホルム（容量比９／１）
を徐々に加えポリマを析出させながら１００ｍｌとす
る。 （５）試料溶液を目開き０．４５μｍのディスクフィル
ターで濾過し、ＨＰＬＣで定量分析する。ＨＰＬＣ分析
条件は次の通り。 カラム：Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ−２ ４．６ｍｍ
×２５０ｍｍ 移動相：アセトニトリル／水（容量比９４／６） 流 量：１．５ｍｌ／ｍｉｎ． 試料量：２０μｌ 検出器：ＵＶ（２８０ｎｍ） ポリエステルに未反応の状態の該モノカルボジイミド化
合物（Ｃ）を０．００５重量％以上、１．５重量％以下
含有させるには、原料となるポリエステルの末端カルボ
キシル基濃度および反応条件などから、反応後のポリエ
ステル中の、未反応で残存する該モノカルボジイミド化
合物が０．００５重量％以上、１．５重量％以下の濃度
になる量のモノカルボジイミド化合物をポリエステルに
添加し、反応させればよい。モノカルボジイミド化合物
としては、１分子中に１個または２個以上のカルボジイ
ミド基を有する化合物であればいかなるものでもよく、
例えば、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｏ−トリイルカルボジイミド、
Ｎ，Ｎ´−ジフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジオ
クチルデシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−
ジメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ−トリイル−Ｎ´
−シクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，
６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´
−ジ−２，６−ジ−tert. −ブチルフェニルカルボジイ
ミド、Ｎ−トリイル−Ｎ´−フェニルカルボジイミド、
Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−ニトロフェニルカルボジイミド、
Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−アミノフェニルカルボジイミド、
Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−ヒドロキシフェニルカルボジイミ
ド、Ｎ，Ｎ´−ジ−シクロヘキシルカルボジイミド、
Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−トリイルカルボジイミド、およびｐ
−フェニレン−ビス−ジ−ｏ−トリイルカルボジイミド
などが挙げられる。これらのモノカルボジイミド化合物
の中から１種または２種以上の化合物を任意に選択しポ
リエステルに含有させればよいが、ポリエステルに添加
後の安定性から、芳香族骨格を有する化合物が有利な傾
向にあり、中でもＮ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピ
ルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジ
−tert. −ブチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−
ジ−２，６−ジメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ
´−ジ−ｏ−トリイルカルボジイミドなどが有利な傾向
にあり、特にＮ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフ
ェニルカルボジイミド（以下、ＴＩＣという）が好適で
ある。本発明の、ポリエステル（Ａ）の原料ポリエステ
ルとポリマ（Ｂ）の原料ポリマと、上記のモノカルボジ
イミド化合物との混合は、通常は、ポリエステル（Ａ）
の原料ポリエステルとポリマ（Ｂ）の原料ポリマとモノ
カルボジイミド化合物とを混合し、次いで反応缶内で攪
拌・反応させる方法、あるいは、ポリエステル（Ａ）の
原料ポリエステルチップにモノカルボジイミド化合物を
添加し溶融・混合した後に、ポリマ（Ｂ）の原料ポリマ
を加えて更に溶融混合する方法、あるいは、ポリマ
（Ｂ）の原料ポリマとモノカルボジイミド化合物とを予
め溶融混合したのちポリエステル（Ａ）の原料ポリエス
テルと溶融混合する方法などにより行なうことができ
る。特に好ましい方法は、ポリエステル（Ａ）の原料ポ
リエステルの溶融前あるいはその過程でポリマ（Ｂ）の
原料ポリマとモノカルボジイミド化合物とを溶融混合し
た後、ポリエステル（Ａ）の原料ポリエステルと溶融混
合する方法である。その理由は明確ではないが、ポリマ
（Ｂ）の原料ポリマとモノカルボジイミド化合物とを予
め溶融混合することにより、モノカルボジイミド化合物
がポリマ（Ｂ）の原料ポリマ中に含有保存され、しかる
後、ポリエステル（Ａ）の原料ポリエステルと溶融混合
するために、ポリエステル（Ａ）の原料ポリエステルと
モノカルボジイミド化合物とが直接混合される場合に起
こる、ポリエステル（Ａ）の原料ポリエステルのヒドロ
キシル末端基とモノカルボジイミド化合物との副反応が
抑制され、カルボキシル末端基封鎖反応が効率的に行な
われるものと推定される。この推論は、本発明のポリエ
ステル組成物あるいはポリエステルモノフィラメント中
の未反応の状態のモノカルボジイミド化合物（Ｃ）の含
有量が、本発明のポリエステル組成物あるいはポリエス
テルモノフィラメント中のポリマ（Ｂ）の含有量と正比
例する傾向にある事実によって証明できる。従って、本
発明のポリエステル組成物あるいはポリエステルモノフ
ィラメントが保有する優れた耐加水分解性の発現は、
（Ａ）ポリエステルとポリマ（Ｂ）とモノカルボジイミ
ド化合物（Ｃ）を単純に組み合わせた効果以上の、驚異
的な相乗効果であると主張できる。この、特に好ましい
製造方法を具体的に説明する。好ましい製造方法は、ポ
リマ（Ｂ）の原料ポリマに、必要量のモノカルボジイミ
ド化合物を添加し、エクストルダーあるいは混合缶内で
加熱溶融させ撹拌混合した後、該混合物を取り出して冷
却後、ペレット化したマスターポリマを、ポリエステル
（Ａ）の原料ポリエステルと溶融混合し、次いで押し出
してポリエステル組成物またはポリエステルモノフィラ
メントに加工する方法である（以下、マスターポリマ法
という）。また、ポリマ（Ｂ）の原料ポリマの軟化点が
ポリエステル（Ａ）の原料ポリエステルの融点より低い
場合には、ポリエステル（Ａ）の原料ポリエステルと、
ポリマ（Ｂ）の原料ポリマと、モノカルボジイミド化合
物との各々所定量を、エクストルダーに供給して撹拌し
ながら、ポリエステル（Ａ）の原料ポリエステルの融点
以上に加熱溶融混合し、次いで押し出してポリエステル
組成物またはポリエステルモノフィラメントに加工する
方法が好適である（以下、エクストルダー法という）。
この場合には、エクストルダーに供給され、スクリュー
により剪断されながら加熱ゾーンに移動するポリエステ
ル（Ａ）の原料ポリエステルと、ポリマ（Ｂ）の原料ポ
リマと、モノカルボジイミド化合物とのうちの、ポリマ
（Ｂ）の原料ポリマと、モノカルボジイミド化合物と
が、剪断熱および加熱により、まず最初に溶融混合する
現象がエクストルダー内で起こり、実質的にポリマ
（Ｂ）とモノカルボジイミド化合物（Ｃ）とが予め溶融
混練された組成物が形成される。次いで、あるいはその
過程でポリエステル（Ａ）の原料ポリエステルが溶融
し、ポリエステル（Ａ）と、ポリマ（Ｂ）とモノカルボ
ジイミド化合物（Ｃ）との溶融混練組成物が形成され
る。この方法は、溶融混練缶、ペレタイズ装置などの特
別の装置を必要としないため、本発明のポリエステル組
成物あるいはポリエステルモノフィラメントを製造する
ために好適である。本発明の効果を効率よく発現させる
ために、ポリエステル中にリン化合物を、リン原子とし
て５０ppm 以下で、かつ下記の一般式の範囲内の量含有
させることができる。 ５×１０-3≦Ｐ≦Ｍ＋８×１０-3 （式中のＰはポリエステルを構成する二塩基酸に対する
リン原子のモル％であり、Ｍはポリエステル樹脂中の金
属で、周期律表II族、VII 族、VIII族でかつ第３，４周
期の内より選択された１種もしくは２種以上の金属原子
のポリエステルを構成する二塩基酸に対するモル％であ
る。また、Ｍ＝０であってもよい）。かくして得られる
本発明のポリエステル組成物は、耐加水分解性が従来よ
り優れたものであり、高温高湿雰囲気下で使用される電
気コネクター類、歯車あるいは軸受などの機械部品、各
種構造部材などの樹脂成形品類またはモノフィラメント
などに好適に使用できる。本発明のポリエステルモノフ
ィラメントの製造は、上記したごとく、ポリエステル
（Ａ）の原料ポリエステルとポリマ（Ｂ）の原料ポリマ
に、所定量のモノカルボジイミド化合物を添加し、例え
ば、エクストルダーで混練しながらエクストルーダ先端
部に設置したポリマ流線入替器、濾過層、などを経て紡
糸口金より押し出し、冷却・延伸・熱セットを行うなど
の公知の方法で製造することができる。本発明のポリエ
ステルモノフィラメントは、ポリマ（Ｂ）を含有しない
ポリエステルを芯とし、ポリマ（Ｂ）を含有するポリエ
ステルを鞘とする芯鞘複合モノフィラメントや、芯鞘の
両方がポリマ（Ｂ）を含有するポリエステルであって芯
部と鞘部のポリマ（Ｂ）の含有量および／またはポリマ
（Ｂ）の種類が異なる芯鞘複合モノフィラメントであっ
てもよい。本発明のモノフィラメントとは１本の単糸か
らなる連続糸であり、丸、三角、四角、正多角形などの
断面形状を有するものなどいかなる形状のものでもよ
い。また、断面の直径は用途によって適宜選択できる
が、０．０５〜３ｍｍの範囲が最もよく使用される。ま
た、糸の必要強度は用途により異なるが、概ね３．０ｇ
／デニール以上であることが好ましい。かくして得られ
る本発明のポリエステルモノフィラメントは、耐加水分
解性が従来のものより優れたものであり、各種フィルタ
ー、抄紙機用各種織物、抄紙ドライヤーキャンバスなど
の各種工業用織物の構成糸として有用である。本発明の
抄紙ドライヤーキャンバスは、該ドライヤーキャンバス
を構成する緯糸および／または経糸の少なくとも一部
に、上記した本発明のポリエステルモノフィラメントを
用いて製織したものである。該ドライヤーキャンバスの
織り方は用途によって適宜選択することができ、例え
ば、平織り、綾織り、２重織り，３重織りなど公知の織
り方を採用することができる。本発明の抄紙ドライヤー
キャンバスは、耐加水分解性が従来のものより優れたも
のであり、従来のポリエステルモノフィラメントを用い
た抄紙ドライヤーキャンバスよりも使用中における劣化
が軽減され、長期間の使用が可能になるため有用であ
る。
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。なお、以下の実施例におけるポリエステル組成
物およびポリエステルモノフィラメントの特性値は各実
施例の中で特に記さない限り、次に示す方法によって測
定したものである。 １．試験片の作成 東芝機械（株）製射出成形機ＩＳ−３５および所定の試
験片用金型を使用して次の条件で成形した。 （１）シリンダー温度 ２８０℃ （２）金型温度
６０℃ （３）射出圧力（一次圧／二次圧） １０００／８００
Ｋｇ／ｃｍ2 （４）射出速度（一次） ３０ｍｍ／ｓｅｃ． （５）スクリュー回転数 １５０ｒｐｍ （６）射出サイクル（射出＋保圧／冷却） １０ｓｅ
ｃ．／３０ｓｅｃ． ２．ポリエステル組成物の引張試験 ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じて行なった。 （１）サンプル形状 タイプIV （２）引張速度 ５
０ｍｍ／ｍｉｎ． （３）試験温度 ２３℃ ３．モノフィラメントの引張試験 ＪＩＳ Ｌ１０１３−１９９２に準拠して行なった。 （１）サンプルつかみ間隔 ２５ｃｍ （２）引張速
度 ３０ｃｍ／ｍｉｎ． （３）試験温度 ２０℃ 実施例１ ポリエステル（Ａ）の原料ポリエステルとして、極限粘
度０．９４、末端カルボキシル基濃度１３当量／１０6
ｇのポリエチレンテレフタレート乾燥チップ（以下、 P
ETチップという）を用意した。ポリマ（Ｂ）の原料ポリ
マとして、エチレンと環状オレフィンであるテトラシク
ロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセンとの
ランダム共重合体（エチレン含有量６２モル％，〔η〕
０．４７，Ｔｇ１３７℃，ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠
して２６０℃で測定したＭＦＲ１５ｇ／１０ｍｉｎ．）
チップ（以下、PETCDチップという）を用意した。モノ
カルボジイミド化合物として、８０℃で加熱溶融したＴ
ＩＣ（以下、液体ＴＩＣという）を用意した。上記 PET
チップ９５重量部と PETCDチップ５重量部とを計量しな
がら、１軸エクストルダーのホッパーおよびホッパー下
部のポリマ配管を経由して１軸エクストルダーに供給し
た。同時にホッパー下部のポリマ配管中の上記チップに
液体ＴＩＣを、上記チップ１００重量部に対して１．３
８重量部供給した。 PETチップと PETCDチップおよび液
体ＴＩＣとを、１軸エクストルダー内で約２８５℃で３
分間混練した溶融ポリマを、エクストルーダ先端からガ
ット状に押し出し、約２０℃の水槽で冷却後、ストラン
ドカッターでカッティングしてエクストルダー法による
ポリエステル組成物ペレットを得た。得られたペレット
のカルボキシル末端基濃度（以下ＣＯＯＨ末端基濃度と
いう）および該ペレットを１６０℃飽和水蒸気中で６時
間加水分解処理した後のＣＯＯＨ末端基濃度および加水
分解前後のＣＯＯＨ末端基濃度変化から、次に示す式を
用いて求めたＰＥＴのエステル結合切断率（以下、％Ｂ
Ｂという）を表１に示す。なお、％ＢＢの値が小さいほ
ど耐加水分解性が良好なことを表す。 （ＣＯＯＨt −ＣＯＯＨi ）／（（１０6 ／Ｍ）×２）
×１００ （式中のＣＯＯＨi は加水分解処理前のＣＯＯＨ末端基
濃度（ｅｑ／ポリエステル１０6 ｇ），ＣＯＯＨt は加
水分解処理後のＣＯＯＨ末端基濃度（ｅｑ／ポリエステ
ル１０6 ｇ），Ｍはポリエステルの繰り返し単位当たり
の分子量を表す）。 また、得られたポリエステル組成
物ペレットを１ｍｍＨｇ以下の圧力で１６０℃で８時間
乾燥したのち作成した試験片を用いて行なった、引張試
験の結果を表１に併示した。 比較実施例１〜３ 実施例１における PETCDチップとＴＩＣを加えないこと
（比較実施例１）、同様に PETCDチップを加えないこと
（比較実施例２）、同様にＴＩＣを加えないことこと
（比較実施例３）以外は実施例１と同様にして得たポリ
エステル組成物の特性を第１表に併示する。 実施例２〜１０ 実施例１における PETCDチップを、エチレンと５−フェ
ニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンの共重
合体（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して２６０℃で測定
したＭＦＲ２０ｇ／１０ｍｉｎ．）（以下、PHPhBHとい
う）に変更したこと（実施例２）、同様にエチレンとテ
トラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデ
センとブテン−１との共重合体（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８
に準拠して２６０℃で測定したＭＦＲ２０ｇ／１０ｍｉ
ｎ．）（以下、PETCDBという）に変更したこと（実施例
３）、同様にＡＰＥＬ（登録商標）６０１５（三井石油
化学（株）製，エチレン・環状オレフィン共重合体，Ａ
ＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して２６０℃で測定したＭＦ
Ｒ１０ｇ／１０ｍｉｎ．）に変更したこと（実施例
４）、同様にＡＰＥＬ（登録商標）６０１３（三井石油
化学（株）製，エチレン・環状オレフィン共重合体，Ａ
ＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して２６０℃で測定したＭＦ
Ｒ１５ｇ／１０ｍｉｎ．）に変更したこと（実施例
５）、同様にＡＰＥＬ（登録商標）６０１１（三井石油
化学（株）製，エチレン・環状オレフィン共重合体，Ａ
ＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して２６０℃で測定したＭＦ
Ｒ２５ｇ／１０ｍｉｎ．）に変更したこと（実施例
６）、同様にＡＰＥＬ（登録商標）６５０９（三井石油
化学（株）製，エチレン・環状オレフィン共重合体，Ａ
ＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して２６０℃で測定したＭＦ
Ｒ４０ｇ／１０ｍｉｎ．）に変更したこと（実施例
７）、同様にＡＰＥＬ（登録商標）１５０Ｒ（三井石油
化学（株）製，エチレン・環状オレフィン共重合体，Ａ
ＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して２６０℃で測定したＭＦ
Ｒ２ｇ／１０ｍｉｎ．）に変更したこと（実施例８）、
同様にＡＰＥＬ（登録商標）１３０Ａ（三井石油化学
（株）製，エチレン・環状オレフィン共重合体，ＡＳＴ
Ｍ Ｄ１２３８に準拠して２６０℃で測定したＭＦＲ３
ｇ／１０ｍｉｎ．）に変更したこと（実施例９）、同様
にＡＰＥＬ（登録商標）２１０Ａ（三井石油化学（株）
製，エチレン・環状オレフィン共重合体，ＡＳＴＭ Ｄ
１２３８に準拠して２６０℃で測定したＭＦＲ７ｇ／１
０ｍｉｎ．）に変更したこと（実施例１０）以外は実施
例１と同様にして得たポリエステル組成物の特性を表１
に併示する。 実施例１１〜１３ 実施例１における PETCDチップを、ビカット軟化点（Ｊ
ＩＳ Ｋ７２４６）７９℃のポリスチレン（以下、PSと
いう）に変更したこと（実施例１１）、融点２３５℃の
ポリメチルペンテン（以下、PMPTという）に変更したこ
と（実施例１２）、同様にピカット軟化点１１６℃のメ
タクリル樹脂であるスミペックス（登録商標）ＭＨ（住
友化学工業（株）製品、以下、PMMAという）に変更した
こと（実施例１３）、以外は実施例１と同様にして得た
ポリエステル組成物の特性を表１に併示する。 実施例１４〜１５ 実施例１における PETCDチップを、ＪＩＳ Ｋ６７１９
に従い２８０℃で測定したＭＩ値１５ｇ／１０ｍｉｎ．
のジシクロペンタジエン開環重合体系ポリマであるＺＥ
ＯＮＥＸ（登録商標）２８０（日本ゼオン（株）製）に
変更したこと（実施例１４）、同様にＪＩＳ Ｋ６７１
９に従い２８０℃で測定したＭＩ値５ｇ／１０ｍｉｎ．
のジシクロペンタジエン開環重合体系ポリマであるＺＥ
ＯＮＥＸ（登録商標）２５０（日本ゼオン（株）製）に
変更したこと（実施例１５）以外は実施例１と同様にし
て得たポリエステル組成物の特性を表１に併示する。 実施例１６〜１８ 実施例１における PETCDチップを、５−メトキシカルボ
ニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンの開環重
合体チップ（以下、ＰＭＴＣＨＰという）に変更したこ
と（実施例１６）、同様に８−メトキシカルボニルテト
ラシクロ［４．４．０2,5 ．１7,10］ドデカ−３−エン
の開環重合体チップ（以下、ＰＭＴＣＤＤという）に変
更したこと（実施例１７）、同様に８−シアノテトラシ
クロ［４．４．０2,5 ．１7,10］ドデカ−３−エンの開
環重合体チップ（以下、ＰＣＴＣＤＤという）に変更し
たこと（実施例１８）以外は実施例１と同様にして得た
ポリエステル組成物の特性を表１に併示する。 実施例１９〜２０ 実施例１における PETCDチップを、ジシクロペンタジエ
ン開環重合体の水素添加物（以下、ＰＤＣＰという）に
変更したこと（実施例１９）、同様にペンタシクロ
［７．４．０．１2,5 ．１9,12．０8,13］−４−ペンタ
デセン開環重合体の水素添加物（以下、ＰＰＣＰＥとい
う）に変更したこと（実施例２０）以外は実施例１と同
様にして得たポリエステル組成物の特性を表１に併示す
る。 比較実施例４ 実施例１における PETCDチップを、ＥＴＦＥに変更した
こと以外は実施例１と同様にして得たポリエステル組成
物の特性を表１に併示する。
明する。なお、以下の実施例におけるポリエステル組成
物およびポリエステルモノフィラメントの特性値は各実
施例の中で特に記さない限り、次に示す方法によって測
定したものである。 １．試験片の作成 東芝機械（株）製射出成形機ＩＳ−３５および所定の試
験片用金型を使用して次の条件で成形した。 （１）シリンダー温度 ２８０℃ （２）金型温度
６０℃ （３）射出圧力（一次圧／二次圧） １０００／８００
Ｋｇ／ｃｍ2 （４）射出速度（一次） ３０ｍｍ／ｓｅｃ． （５）スクリュー回転数 １５０ｒｐｍ （６）射出サイクル（射出＋保圧／冷却） １０ｓｅ
ｃ．／３０ｓｅｃ． ２．ポリエステル組成物の引張試験 ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じて行なった。 （１）サンプル形状 タイプIV （２）引張速度 ５
０ｍｍ／ｍｉｎ． （３）試験温度 ２３℃ ３．モノフィラメントの引張試験 ＪＩＳ Ｌ１０１３−１９９２に準拠して行なった。 （１）サンプルつかみ間隔 ２５ｃｍ （２）引張速
度 ３０ｃｍ／ｍｉｎ． （３）試験温度 ２０℃ 実施例１ ポリエステル（Ａ）の原料ポリエステルとして、極限粘
度０．９４、末端カルボキシル基濃度１３当量／１０6
ｇのポリエチレンテレフタレート乾燥チップ（以下、 P
ETチップという）を用意した。ポリマ（Ｂ）の原料ポリ
マとして、エチレンと環状オレフィンであるテトラシク
ロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセンとの
ランダム共重合体（エチレン含有量６２モル％，〔η〕
０．４７，Ｔｇ１３７℃，ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠
して２６０℃で測定したＭＦＲ１５ｇ／１０ｍｉｎ．）
チップ（以下、PETCDチップという）を用意した。モノ
カルボジイミド化合物として、８０℃で加熱溶融したＴ
ＩＣ（以下、液体ＴＩＣという）を用意した。上記 PET
チップ９５重量部と PETCDチップ５重量部とを計量しな
がら、１軸エクストルダーのホッパーおよびホッパー下
部のポリマ配管を経由して１軸エクストルダーに供給し
た。同時にホッパー下部のポリマ配管中の上記チップに
液体ＴＩＣを、上記チップ１００重量部に対して１．３
８重量部供給した。 PETチップと PETCDチップおよび液
体ＴＩＣとを、１軸エクストルダー内で約２８５℃で３
分間混練した溶融ポリマを、エクストルーダ先端からガ
ット状に押し出し、約２０℃の水槽で冷却後、ストラン
ドカッターでカッティングしてエクストルダー法による
ポリエステル組成物ペレットを得た。得られたペレット
のカルボキシル末端基濃度（以下ＣＯＯＨ末端基濃度と
いう）および該ペレットを１６０℃飽和水蒸気中で６時
間加水分解処理した後のＣＯＯＨ末端基濃度および加水
分解前後のＣＯＯＨ末端基濃度変化から、次に示す式を
用いて求めたＰＥＴのエステル結合切断率（以下、％Ｂ
Ｂという）を表１に示す。なお、％ＢＢの値が小さいほ
ど耐加水分解性が良好なことを表す。 （ＣＯＯＨt −ＣＯＯＨi ）／（（１０6 ／Ｍ）×２）
×１００ （式中のＣＯＯＨi は加水分解処理前のＣＯＯＨ末端基
濃度（ｅｑ／ポリエステル１０6 ｇ），ＣＯＯＨt は加
水分解処理後のＣＯＯＨ末端基濃度（ｅｑ／ポリエステ
ル１０6 ｇ），Ｍはポリエステルの繰り返し単位当たり
の分子量を表す）。 また、得られたポリエステル組成
物ペレットを１ｍｍＨｇ以下の圧力で１６０℃で８時間
乾燥したのち作成した試験片を用いて行なった、引張試
験の結果を表１に併示した。 比較実施例１〜３ 実施例１における PETCDチップとＴＩＣを加えないこと
（比較実施例１）、同様に PETCDチップを加えないこと
（比較実施例２）、同様にＴＩＣを加えないことこと
（比較実施例３）以外は実施例１と同様にして得たポリ
エステル組成物の特性を第１表に併示する。 実施例２〜１０ 実施例１における PETCDチップを、エチレンと５−フェ
ニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンの共重
合体（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して２６０℃で測定
したＭＦＲ２０ｇ／１０ｍｉｎ．）（以下、PHPhBHとい
う）に変更したこと（実施例２）、同様にエチレンとテ
トラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデ
センとブテン−１との共重合体（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８
に準拠して２６０℃で測定したＭＦＲ２０ｇ／１０ｍｉ
ｎ．）（以下、PETCDBという）に変更したこと（実施例
３）、同様にＡＰＥＬ（登録商標）６０１５（三井石油
化学（株）製，エチレン・環状オレフィン共重合体，Ａ
ＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して２６０℃で測定したＭＦ
Ｒ１０ｇ／１０ｍｉｎ．）に変更したこと（実施例
４）、同様にＡＰＥＬ（登録商標）６０１３（三井石油
化学（株）製，エチレン・環状オレフィン共重合体，Ａ
ＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して２６０℃で測定したＭＦ
Ｒ１５ｇ／１０ｍｉｎ．）に変更したこと（実施例
５）、同様にＡＰＥＬ（登録商標）６０１１（三井石油
化学（株）製，エチレン・環状オレフィン共重合体，Ａ
ＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して２６０℃で測定したＭＦ
Ｒ２５ｇ／１０ｍｉｎ．）に変更したこと（実施例
６）、同様にＡＰＥＬ（登録商標）６５０９（三井石油
化学（株）製，エチレン・環状オレフィン共重合体，Ａ
ＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して２６０℃で測定したＭＦ
Ｒ４０ｇ／１０ｍｉｎ．）に変更したこと（実施例
７）、同様にＡＰＥＬ（登録商標）１５０Ｒ（三井石油
化学（株）製，エチレン・環状オレフィン共重合体，Ａ
ＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して２６０℃で測定したＭＦ
Ｒ２ｇ／１０ｍｉｎ．）に変更したこと（実施例８）、
同様にＡＰＥＬ（登録商標）１３０Ａ（三井石油化学
（株）製，エチレン・環状オレフィン共重合体，ＡＳＴ
Ｍ Ｄ１２３８に準拠して２６０℃で測定したＭＦＲ３
ｇ／１０ｍｉｎ．）に変更したこと（実施例９）、同様
にＡＰＥＬ（登録商標）２１０Ａ（三井石油化学（株）
製，エチレン・環状オレフィン共重合体，ＡＳＴＭ Ｄ
１２３８に準拠して２６０℃で測定したＭＦＲ７ｇ／１
０ｍｉｎ．）に変更したこと（実施例１０）以外は実施
例１と同様にして得たポリエステル組成物の特性を表１
に併示する。 実施例１１〜１３ 実施例１における PETCDチップを、ビカット軟化点（Ｊ
ＩＳ Ｋ７２４６）７９℃のポリスチレン（以下、PSと
いう）に変更したこと（実施例１１）、融点２３５℃の
ポリメチルペンテン（以下、PMPTという）に変更したこ
と（実施例１２）、同様にピカット軟化点１１６℃のメ
タクリル樹脂であるスミペックス（登録商標）ＭＨ（住
友化学工業（株）製品、以下、PMMAという）に変更した
こと（実施例１３）、以外は実施例１と同様にして得た
ポリエステル組成物の特性を表１に併示する。 実施例１４〜１５ 実施例１における PETCDチップを、ＪＩＳ Ｋ６７１９
に従い２８０℃で測定したＭＩ値１５ｇ／１０ｍｉｎ．
のジシクロペンタジエン開環重合体系ポリマであるＺＥ
ＯＮＥＸ（登録商標）２８０（日本ゼオン（株）製）に
変更したこと（実施例１４）、同様にＪＩＳ Ｋ６７１
９に従い２８０℃で測定したＭＩ値５ｇ／１０ｍｉｎ．
のジシクロペンタジエン開環重合体系ポリマであるＺＥ
ＯＮＥＸ（登録商標）２５０（日本ゼオン（株）製）に
変更したこと（実施例１５）以外は実施例１と同様にし
て得たポリエステル組成物の特性を表１に併示する。 実施例１６〜１８ 実施例１における PETCDチップを、５−メトキシカルボ
ニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンの開環重
合体チップ（以下、ＰＭＴＣＨＰという）に変更したこ
と（実施例１６）、同様に８−メトキシカルボニルテト
ラシクロ［４．４．０2,5 ．１7,10］ドデカ−３−エン
の開環重合体チップ（以下、ＰＭＴＣＤＤという）に変
更したこと（実施例１７）、同様に８−シアノテトラシ
クロ［４．４．０2,5 ．１7,10］ドデカ−３−エンの開
環重合体チップ（以下、ＰＣＴＣＤＤという）に変更し
たこと（実施例１８）以外は実施例１と同様にして得た
ポリエステル組成物の特性を表１に併示する。 実施例１９〜２０ 実施例１における PETCDチップを、ジシクロペンタジエ
ン開環重合体の水素添加物（以下、ＰＤＣＰという）に
変更したこと（実施例１９）、同様にペンタシクロ
［７．４．０．１2,5 ．１9,12．０8,13］−４−ペンタ
デセン開環重合体の水素添加物（以下、ＰＰＣＰＥとい
う）に変更したこと（実施例２０）以外は実施例１と同
様にして得たポリエステル組成物の特性を表１に併示す
る。 比較実施例４ 実施例１における PETCDチップを、ＥＴＦＥに変更した
こと以外は実施例１と同様にして得たポリエステル組成
物の特性を表１に併示する。
【表１】 実施例２１〜２５，比較実施例５〜６ 実施例１における PETチップと PETCDチップの配合量を
第２表に記載のように変更したこと以外は実施例１と同
様にして得たポリエステル組成物の特性を表２に示す。
なお、表２には比較実施例２および実施例１の結果を併
示する。実施例２６〜３０，比較実施例７〜８ 実施例４における PETチップとＡＰＥＬ６０１５の配合
量を表２に記載のように変更したこと以外は実施例１と
同様にして得たポリエステル組成物の特性を表２に示
す。なお、表２には実施例４の結果を併示する。
第２表に記載のように変更したこと以外は実施例１と同
様にして得たポリエステル組成物の特性を表２に示す。
なお、表２には比較実施例２および実施例１の結果を併
示する。実施例２６〜３０，比較実施例７〜８ 実施例４における PETチップとＡＰＥＬ６０１５の配合
量を表２に記載のように変更したこと以外は実施例１と
同様にして得たポリエステル組成物の特性を表２に示
す。なお、表２には実施例４の結果を併示する。
【表２】 実施例３１〜３５，比較実施例９〜１０ 実施例１１における PETチップとＰＳの配合量を表３に
記載のように変更したこと以外は実施例１１と同様にし
て得たポリエステル組成物の特性を表３に示す。なお、
表３には比較実施例２および実施例１１の結果を併示す
る。
記載のように変更したこと以外は実施例１１と同様にし
て得たポリエステル組成物の特性を表３に示す。なお、
表３には比較実施例２および実施例１１の結果を併示す
る。
【表３】 実施例３６〜４０，比較実施例１１〜１２ 実施例１２における PETチップとＰＭＰＴの配合量を表
４に記載のように変更したこと以外は実施例１２と同様
にして得たポリエステル組成物の特性を表４に示す。な
お、表４には比較実施例２および実施例１２の結果を併
示する。 実施例４１〜４５，比較実施例１３〜１４ 実施例１３における PETチップとＰＭＭＡの配合量を表
４に記載のように変更したこと以外は実施例１３と同様
にして得たポリエステル組成物の特性を表４表に示す。
なお、表４には実施例１３の結果を併示する。 実施例４６〜５０，比較実施例１５〜１６ 実施例１４における PETチップとＺＥＯＮＥＸ２８０の
配合量を表４に記載のように変更したこと以外は実施例
１４と同様にして得たポリエステル組成物の特性を表４
に示す。なお、表４には実施例１４の結果を併示する。
４に記載のように変更したこと以外は実施例１２と同様
にして得たポリエステル組成物の特性を表４に示す。な
お、表４には比較実施例２および実施例１２の結果を併
示する。 実施例４１〜４５，比較実施例１３〜１４ 実施例１３における PETチップとＰＭＭＡの配合量を表
４に記載のように変更したこと以外は実施例１３と同様
にして得たポリエステル組成物の特性を表４表に示す。
なお、表４には実施例１３の結果を併示する。 実施例４６〜５０，比較実施例１５〜１６ 実施例１４における PETチップとＺＥＯＮＥＸ２８０の
配合量を表４に記載のように変更したこと以外は実施例
１４と同様にして得たポリエステル組成物の特性を表４
に示す。なお、表４には実施例１４の結果を併示する。
【表４】 実施例５１〜５５，比較実施例１７〜１８ 実施例１７における PETチップとＰＭＴＣＤＤの配合量
を表５に記載のように変更したこと以外は実施例１７と
同様にして得たポリエステル組成物の特性を表５に示
す。なお表５には比較実施例２および実施例１７の結果
を併示する。実施例５６〜６０，比較実施例１９〜２０ 実施例２０における PETチップとＰＰＣＰＥの配合量を
表５に記載のように変更したこと以外は実施例２０と同
様にして得たポリエステル組成物の特性を表５に示す。
なお表５には実施例２０の結果を併示する。
を表５に記載のように変更したこと以外は実施例１７と
同様にして得たポリエステル組成物の特性を表５に示
す。なお表５には比較実施例２および実施例１７の結果
を併示する。実施例５６〜６０，比較実施例１９〜２０ 実施例２０における PETチップとＰＰＣＰＥの配合量を
表５に記載のように変更したこと以外は実施例２０と同
様にして得たポリエステル組成物の特性を表５に示す。
なお表５には実施例２０の結果を併示する。
【表５】 実施例６１〜６６，比較実施例２１〜２４ 実施例１および実施例４におけるＴＩＣの添加量を表６
に記載のように変更したこと以外は実施例１および実施
例４と同様にして得たポリエステル組成物の特性を表６
に示す。なお表６には実施例１および実施例４の結果を
併示する。
に記載のように変更したこと以外は実施例１および実施
例４と同様にして得たポリエステル組成物の特性を表６
に示す。なお表６には実施例１および実施例４の結果を
併示する。
【表６】 実施例６７〜７５，比較実施例２５〜３０ 実施１１〜１３におけるＴＩＣの添加量を表７に記載の
ように変更したこと以外は実施例１１〜１３と同様にし
て得たポリエステル組成物の特性を表７に示す。なお表
７には実施例１１〜１３の結果を併示する。
ように変更したこと以外は実施例１１〜１３と同様にし
て得たポリエステル組成物の特性を表７に示す。なお表
７には実施例１１〜１３の結果を併示する。
【表７】 実施例７６〜８４，比較実施例３１〜３６ 実施例１４，実施例１７および実施例２０におけるＴＩ
Ｃの添加量を表８に記載のように変更したこと以外は実
施例１４，実施例１７および実施例２０と同様にして得
たポリエステル組成物の特性を表８に示す。なお表８に
は実施例１４，実施例１７および実施例２０の結果を併
示する。
Ｃの添加量を表８に記載のように変更したこと以外は実
施例１４，実施例１７および実施例２０と同様にして得
たポリエステル組成物の特性を表８に示す。なお表８に
は実施例１４，実施例１７および実施例２０の結果を併
示する。
【表８】 実施例８５ 実施例１におけるＴＩＣを、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｏ−トリイ
ルカルボジイミド（以下、ＯＴＣという）に変更し、添
加量を表９に記載のように変更したこと以外は実施例１
と同様にして得たポリエステル組成物の特性を表９に示
す。 比較実施例３７ 実施例８５におけるＰＥＴＣＤをブレンドしないこと以
外は実施例８５と同様にして得たポリエステル組成物の
特性を表９に併示する。
ルカルボジイミド（以下、ＯＴＣという）に変更し、添
加量を表９に記載のように変更したこと以外は実施例１
と同様にして得たポリエステル組成物の特性を表９に示
す。 比較実施例３７ 実施例８５におけるＰＥＴＣＤをブレンドしないこと以
外は実施例８５と同様にして得たポリエステル組成物の
特性を表９に併示する。
【表９】 実施例８６ PETCDチップ５重量部とＴＩＣフレーク１．３８重量部
とを混合し、φ１軸エクストルダーで２６０℃で約３分
間混練した後、エクストルダー先端からガット状に押し
出して水冷後、カットする方法でＴＩＣ２１．６３ｗｔ
％含有ＰＥＴＣＤマスターペレットを得た。次いで、 P
ETチップ９５重量部と上記のマスターペレット６．３８
重量部とを計量しながら、１軸エクストルダーのホッパ
ーおよびホッパー下部のポリマ配管を経由して１軸エク
ストルダーに供給し、１軸エクストルダー内で約２８５
℃で３分間混練したこと以外は実施例１と同様に行なっ
て得たマスターペレット法によるポリエステル組成物の
特性を表１０に示す。表１０には実施例１のエクストル
ダー法によるポリエステル組成物の結果を併示する。 実施例８７ 実施例８６のＴＩＣをＯＴＣ１．３重量部に変更したこ
と以外は実施例８６と同様に行なって得たポリエステル
組成物の特性を表１０に併示する。表１０には実施例８
５のエクストルダー法によるポリエステル組成物結果を
併示する。
とを混合し、φ１軸エクストルダーで２６０℃で約３分
間混練した後、エクストルダー先端からガット状に押し
出して水冷後、カットする方法でＴＩＣ２１．６３ｗｔ
％含有ＰＥＴＣＤマスターペレットを得た。次いで、 P
ETチップ９５重量部と上記のマスターペレット６．３８
重量部とを計量しながら、１軸エクストルダーのホッパ
ーおよびホッパー下部のポリマ配管を経由して１軸エク
ストルダーに供給し、１軸エクストルダー内で約２８５
℃で３分間混練したこと以外は実施例１と同様に行なっ
て得たマスターペレット法によるポリエステル組成物の
特性を表１０に示す。表１０には実施例１のエクストル
ダー法によるポリエステル組成物の結果を併示する。 実施例８７ 実施例８６のＴＩＣをＯＴＣ１．３重量部に変更したこ
と以外は実施例８６と同様に行なって得たポリエステル
組成物の特性を表１０に併示する。表１０には実施例８
５のエクストルダー法によるポリエステル組成物結果を
併示する。
【表１０】 実施例８８ PETチップ９５重量部と PETCDチップ５重量部とを計量
しながら、１軸エクストルダーのホッパーおよびホッパ
ー下部のポリマ配管を経由して１軸エクストルダーに供
給した。同時にホッパー下部のポリマ配管中の上記チッ
プに液体ＴＩＣを、上記チップ１００重量部に対して
１．３８重量部供給した。 PETチップと PETCDチップお
よび液体ＴＩＣとを、１軸エクストルダー内で約２８５
℃で３分間混練した溶融ポリマを、ギアポンプを経て紡
糸パック内の濾過層および流線入替器（米国ケミックス
社の「スターティックミキサー」）を通して口金より紡
出した。紡出フィラメントを８０℃の湯浴で冷却後、常
法に従い合計５．０倍に延伸および熱セットを行ない、
エクストルダー法による直径０．４ｍｍのポリエステル
モノフィラメントを得た。このモノフィラメントの強伸
度特性およびモノフィラメント中の未反応ＴＩＣ含有量
およびこのモノフィラメントを１２１℃飽和水蒸気中で
１０日間、１２日間、１５日間、２２日間処理したとき
のモノフィラメントの強力保持率を耐加水分解性の尺度
として表１１に示す。なお、強力保持率が高いほど耐加
水分解性が良好なことを表すものである。 比較実施例３８ 実施例８８における PETCDチップとＴＩＣを加えないこ
と以外は実施例８８と同様にして得たポリエステルモノ
フィラメントの特性を表１１に併示する。 比較実施例３９ 実施例８８における PETCDチップを加えないこと以外は
実施例８８と同様にして得たポリエステルモノフィラメ
ントの特性を表１１に併示する。 比較実施例４０ 実施例８８におけるＴＩＣを加えないこと以外は実施例
８８と同様にして得たポリエステルモノフィラメントの
特性を表１１に併示する。 実施例８９〜９７ 実施例８８における PETCDチップを、PHPhBHに変更した
こと（実施例８９）、同様にPETCDBに変更したこと（実
施例９０）、同様にＡＰＥＬ６０１５に変更したこと
（実施例９１）、同様にＡＰＥＬ６０１３に変更したこ
と（実施例９２）、同様にＡＰＥＬ６０１１に変更した
こと（実施例９３）、同様にＡＰＥＬ６５０９に変更し
たこと（実施例９４）、同様にＡＰＥＬ１５０Ｒに変更
したこと（実施例９５）、同様にＡＰＥＬ１３０Ａに変
更したこと（実施例９６）、同様にＡＰＥＬ２１０Ａに
変更したこと（実施例９７）以外は実施例８８と同様に
して得たポリエステルモノフィラメントの特性を表１１
に併示する。 実施例９８〜１００ 実施例８８における PETCDチップを、P S に変更したこ
と（実施例９８）、同様にPMPTに変更したこと（実施例
９９）、同様にPMMAに変更したこと（実施例１００）以
外は実施例８８と同様にして得たポリエステルモノフィ
ラメントの特性を表１１に併示する。 実施例１０１および１０２ 実施例８８における PETCDチップを、ＺＥＯＮＥＸ２８
０に変更したこと （実施例１０１）、同様にＺＥＯＮ
ＥＸ２５０に変更したこと（実施例１０２）以外は実施
例８８と同様にして得たポリエステルモノフィラメント
の特性を表１１に併示する。 実施例１０３〜１０５ 実施例８８における PETCDチップを、PMTCHPに変更した
こと（実施例１０３）、同様にPMTCDDに変更したこと
（実施例１０４）、同様にPCTCDDに変更したこと（実施
例１０５）以外は実施例８８と同様にして得たポリエス
テルモノフィラメントの特性を表１１に併示する。 実施例１０６および１０７ 実施例８８における PETCDチップを、PDCPに変更したこ
と（実施例１０６）、PPCPE に変更したこと（実施例１
０７）以外は実施例８８と同様にして得たポリエステル
モノフィラメントの特性を表１１に併示する。 比較実施例４１ 実施例８８における PETCDチップを、ＥＴＦＥに変更し
たこと以外は実施例８８と同様にして得たポリエステル
モノフィラメントの特性を表１１に併示する。
しながら、１軸エクストルダーのホッパーおよびホッパ
ー下部のポリマ配管を経由して１軸エクストルダーに供
給した。同時にホッパー下部のポリマ配管中の上記チッ
プに液体ＴＩＣを、上記チップ１００重量部に対して
１．３８重量部供給した。 PETチップと PETCDチップお
よび液体ＴＩＣとを、１軸エクストルダー内で約２８５
℃で３分間混練した溶融ポリマを、ギアポンプを経て紡
糸パック内の濾過層および流線入替器（米国ケミックス
社の「スターティックミキサー」）を通して口金より紡
出した。紡出フィラメントを８０℃の湯浴で冷却後、常
法に従い合計５．０倍に延伸および熱セットを行ない、
エクストルダー法による直径０．４ｍｍのポリエステル
モノフィラメントを得た。このモノフィラメントの強伸
度特性およびモノフィラメント中の未反応ＴＩＣ含有量
およびこのモノフィラメントを１２１℃飽和水蒸気中で
１０日間、１２日間、１５日間、２２日間処理したとき
のモノフィラメントの強力保持率を耐加水分解性の尺度
として表１１に示す。なお、強力保持率が高いほど耐加
水分解性が良好なことを表すものである。 比較実施例３８ 実施例８８における PETCDチップとＴＩＣを加えないこ
と以外は実施例８８と同様にして得たポリエステルモノ
フィラメントの特性を表１１に併示する。 比較実施例３９ 実施例８８における PETCDチップを加えないこと以外は
実施例８８と同様にして得たポリエステルモノフィラメ
ントの特性を表１１に併示する。 比較実施例４０ 実施例８８におけるＴＩＣを加えないこと以外は実施例
８８と同様にして得たポリエステルモノフィラメントの
特性を表１１に併示する。 実施例８９〜９７ 実施例８８における PETCDチップを、PHPhBHに変更した
こと（実施例８９）、同様にPETCDBに変更したこと（実
施例９０）、同様にＡＰＥＬ６０１５に変更したこと
（実施例９１）、同様にＡＰＥＬ６０１３に変更したこ
と（実施例９２）、同様にＡＰＥＬ６０１１に変更した
こと（実施例９３）、同様にＡＰＥＬ６５０９に変更し
たこと（実施例９４）、同様にＡＰＥＬ１５０Ｒに変更
したこと（実施例９５）、同様にＡＰＥＬ１３０Ａに変
更したこと（実施例９６）、同様にＡＰＥＬ２１０Ａに
変更したこと（実施例９７）以外は実施例８８と同様に
して得たポリエステルモノフィラメントの特性を表１１
に併示する。 実施例９８〜１００ 実施例８８における PETCDチップを、P S に変更したこ
と（実施例９８）、同様にPMPTに変更したこと（実施例
９９）、同様にPMMAに変更したこと（実施例１００）以
外は実施例８８と同様にして得たポリエステルモノフィ
ラメントの特性を表１１に併示する。 実施例１０１および１０２ 実施例８８における PETCDチップを、ＺＥＯＮＥＸ２８
０に変更したこと （実施例１０１）、同様にＺＥＯＮ
ＥＸ２５０に変更したこと（実施例１０２）以外は実施
例８８と同様にして得たポリエステルモノフィラメント
の特性を表１１に併示する。 実施例１０３〜１０５ 実施例８８における PETCDチップを、PMTCHPに変更した
こと（実施例１０３）、同様にPMTCDDに変更したこと
（実施例１０４）、同様にPCTCDDに変更したこと（実施
例１０５）以外は実施例８８と同様にして得たポリエス
テルモノフィラメントの特性を表１１に併示する。 実施例１０６および１０７ 実施例８８における PETCDチップを、PDCPに変更したこ
と（実施例１０６）、PPCPE に変更したこと（実施例１
０７）以外は実施例８８と同様にして得たポリエステル
モノフィラメントの特性を表１１に併示する。 比較実施例４１ 実施例８８における PETCDチップを、ＥＴＦＥに変更し
たこと以外は実施例８８と同様にして得たポリエステル
モノフィラメントの特性を表１１に併示する。
【表１１】 実施例１０８〜１１２，比較実施例４２〜４３ 実施例８８における PETチップと PETCDチップの配合量
を表１２に記載のように変更したこと以外は実施例８８
と同様にして得たポリエステルモノフィラメントの特性
を表１２に示す。なお、表１２には比較実施例３９およ
び実施例８８の結果を併示する。 実施例１１３〜１１７，比較実施例４４〜４５ 実施例９１における PETチップとＡＰＥＬ６０１５の配
合量を表１２に記載のように変更したこと以外は実施例
９１と同様にして得たポリエステルモノフィラメントの
特性を表１２に示す。なお、表１２には実施例９１の結
果を併示する。
を表１２に記載のように変更したこと以外は実施例８８
と同様にして得たポリエステルモノフィラメントの特性
を表１２に示す。なお、表１２には比較実施例３９およ
び実施例８８の結果を併示する。 実施例１１３〜１１７，比較実施例４４〜４５ 実施例９１における PETチップとＡＰＥＬ６０１５の配
合量を表１２に記載のように変更したこと以外は実施例
９１と同様にして得たポリエステルモノフィラメントの
特性を表１２に示す。なお、表１２には実施例９１の結
果を併示する。
【表１２】 実施例１１８〜１２２，比較実施例４６〜４７ 実施例９８における PETチップとPSの配合量を表１３に
記載のように変更したこと以外は実施例９８と同様にし
て得たポリエステルモノフィラメントの特性を表１３に
示す。なお、表１３には比較実施例３９および実施例９
８の結果を併示する。
記載のように変更したこと以外は実施例９８と同様にし
て得たポリエステルモノフィラメントの特性を表１３に
示す。なお、表１３には比較実施例３９および実施例９
８の結果を併示する。
【表１３】 実施例１２３〜１２７，比較実施例４８〜４９ 実施例９９における PETチップとPMPTの配合量を表１４
に記載のように変更したこと以外は実施例９９と同様に
して得たポリエステルモノフィラメントの特性を表１４
に示す。なお、表１４には比較実施例３９および実施例
９９の結果を併示する。 実施例１２８〜１３２，比較実施例５０〜５１ 実施例１００における PETチップとPMMAの配合量を表１
４に記載のように変更したこと以外は実施例１００と同
様にして得たポリエステルモノフィラメントの特性を表
１４に示す。なお、表１４には実施例１００の結果を併
示する。 実施例１３３〜１３７，比較実施例５２〜５３ 実施例１０１における PETチップとＺＥＯＮＥＸ２８０
の配合量を表１４に記載のように変更したこと以外は実
施例１０１と同様にして得たポリエステルモノフィラメ
ントの特性を表１４に示す。なお、表１４には実施例１
０１の結果を併示する。
に記載のように変更したこと以外は実施例９９と同様に
して得たポリエステルモノフィラメントの特性を表１４
に示す。なお、表１４には比較実施例３９および実施例
９９の結果を併示する。 実施例１２８〜１３２，比較実施例５０〜５１ 実施例１００における PETチップとPMMAの配合量を表１
４に記載のように変更したこと以外は実施例１００と同
様にして得たポリエステルモノフィラメントの特性を表
１４に示す。なお、表１４には実施例１００の結果を併
示する。 実施例１３３〜１３７，比較実施例５２〜５３ 実施例１０１における PETチップとＺＥＯＮＥＸ２８０
の配合量を表１４に記載のように変更したこと以外は実
施例１０１と同様にして得たポリエステルモノフィラメ
ントの特性を表１４に示す。なお、表１４には実施例１
０１の結果を併示する。
【表１４】 実施例１３８〜１４２，比較実施例５４〜５５ 実施例１０４における PETチップとPMTCDDの配合量を表
１５に記載のように変更したこと以外は実施例１０４と
同様にして得たポリエステルモノフィラメントの特性を
表１５に示す。なお表１５には比較実施例３９および実
施例１０４の結果を併示する。 実施例１４３〜１４７，比較実施例５６〜５７ 実施例１０７における PETチップとPPCPE の配合量を表
１５に記載のように変更したこと以外は実施例１０７と
同様にして得たポリエステルモノフィラメントの特性を
表１５に示す。なお表１５には実施例１０７の結果を併
示する。
１５に記載のように変更したこと以外は実施例１０４と
同様にして得たポリエステルモノフィラメントの特性を
表１５に示す。なお表１５には比較実施例３９および実
施例１０４の結果を併示する。 実施例１４３〜１４７，比較実施例５６〜５７ 実施例１０７における PETチップとPPCPE の配合量を表
１５に記載のように変更したこと以外は実施例１０７と
同様にして得たポリエステルモノフィラメントの特性を
表１５に示す。なお表１５には実施例１０７の結果を併
示する。
【表１５】 実施例１４８〜１５３，比較実施例５８〜６１ 実施例８８および実施例９１におけるＴＩＣの添加量を
表１６に記載のように変更したこと以外は実施例８８お
よび実施例９１と同様にして得たポリエステルモノフィ
ラメントの特性を表１６に示す。なお表１６には実施例
８８および実施例９１の結果を併示する。
表１６に記載のように変更したこと以外は実施例８８お
よび実施例９１と同様にして得たポリエステルモノフィ
ラメントの特性を表１６に示す。なお表１６には実施例
８８および実施例９１の結果を併示する。
【表１６】 実施例１５４〜１６２，比較実施例６２〜６７ 実施例９８〜１００におけるＴＩＣの添加量を表１７に
記載のように変更したこと以外は実施例９８〜１００と
同様にして得たポリエステルモノフィラメントの特性を
表１７に示す。なお表１７には実施例９８〜１００の結
果を併示する。
記載のように変更したこと以外は実施例９８〜１００と
同様にして得たポリエステルモノフィラメントの特性を
表１７に示す。なお表１７には実施例９８〜１００の結
果を併示する。
【表１７】 実施例１６３〜１７１，比較実施例６８〜７３ 実施例１０１，実施例１０４，実施例１０７におけるＴ
ＩＣの添加量を表１８に記載のように変更したこと以外
は実施例１０１，実施例１０４，実施例１０７と同様に
して得たポリエステルモノフィラメントの特性を表１８
に示す。なお表１８には実施例１０１，実施例１０４，
実施例１０７の結果を併示する。
ＩＣの添加量を表１８に記載のように変更したこと以外
は実施例１０１，実施例１０４，実施例１０７と同様に
して得たポリエステルモノフィラメントの特性を表１８
に示す。なお表１８には実施例１０１，実施例１０４，
実施例１０７の結果を併示する。
【表１８】 実施例１７２ 実施例８８におけるＴＩＣを、ＯＴＣに変更したこと以
外は実施例８８と同様にして得たポリエステルモノフィ
ラメントの特性を表１９に示す。 比較実施例７４ 実施例１７２におけるPETCD をブレンドしないこと以外
は実施例１７２と同様にして得たポリエステルモノフィ
ラメントの特性を表１９に併示する。
外は実施例８８と同様にして得たポリエステルモノフィ
ラメントの特性を表１９に示す。 比較実施例７４ 実施例１７２におけるPETCD をブレンドしないこと以外
は実施例１７２と同様にして得たポリエステルモノフィ
ラメントの特性を表１９に併示する。
【表１９】 実施例１７３ PETCDチップ５重量部とＴＩＣ１．３８重量部とを混合
し、φ１軸エクストルダーで２６０℃で約３分間混練し
た後、エクストルダー先端からガット状に押し出して水
冷後、カットする方法でＴＩＣ２１．６３ｗｔ％含有 P
ETCDチップ（以下、TIC+PETCD マスターペレットとい
う）を得た。次いで、 PETチップ９５重量部と上記のTI
C+PETCD マスターペレット６．３８重量部とを計量しな
がら、１軸エクストルダーのホッパーおよびホッパー下
部のポリマ配管を経由して１軸エクストルダーに供給
し、１軸エクストルダー内で約２８５℃で３分間混練し
たこと以外は実施例１０６と同様に行なって得たマスタ
ーペレット法によるポリエステルモノフィラメントの特
性を表２０に示す。表２０には実施例８８のエクストル
ダー法で得たモノフィラメントの結果を併示する。 実施例１７４ 実施例１７３のTIC+PETCD マスターペレットにおけるＴ
ＩＣをＯＴＣ１．３重量部に変更したこと以外は実施例
１７３と同様に行なって得たマスターペレット法による
ポリエステルモノフィラメントの特性を表２０に併示す
る。表２０には実施例１７２のエクストルダー法で得た
モノフィラメントの結果を併示する。
し、φ１軸エクストルダーで２６０℃で約３分間混練し
た後、エクストルダー先端からガット状に押し出して水
冷後、カットする方法でＴＩＣ２１．６３ｗｔ％含有 P
ETCDチップ（以下、TIC+PETCD マスターペレットとい
う）を得た。次いで、 PETチップ９５重量部と上記のTI
C+PETCD マスターペレット６．３８重量部とを計量しな
がら、１軸エクストルダーのホッパーおよびホッパー下
部のポリマ配管を経由して１軸エクストルダーに供給
し、１軸エクストルダー内で約２８５℃で３分間混練し
たこと以外は実施例１０６と同様に行なって得たマスタ
ーペレット法によるポリエステルモノフィラメントの特
性を表２０に示す。表２０には実施例８８のエクストル
ダー法で得たモノフィラメントの結果を併示する。 実施例１７４ 実施例１７３のTIC+PETCD マスターペレットにおけるＴ
ＩＣをＯＴＣ１．３重量部に変更したこと以外は実施例
１７３と同様に行なって得たマスターペレット法による
ポリエステルモノフィラメントの特性を表２０に併示す
る。表２０には実施例１７２のエクストルダー法で得た
モノフィラメントの結果を併示する。
【表２０】 実施例１７５ 実施例８８で得たモノフィラメントを、経糸および緯糸
に用いて抄紙ドライヤー用綾織キャンバスを作成した。
このキャンバスを中性紙抄紙機のドライヤーに装着し、
１４０℃で１年間、紙の乾燥に使用した後、キャンバス
を取り外した。この使用後のキャンバスの経糸の強力残
存率を表２１に示す。比較実施例７５比較実施例３９で
得られたモノフィラメントを、経糸および緯糸に用いて
抄紙ドライヤー用綾織キャンバスを作成した。このキャ
ンバスを中性紙抄紙機のドライヤーに装着し、１４０℃
で１年間、紙の乾燥に使用した後、キャンバスを取り外
した。この使用後のキャンバスの経糸の強力残存率を表
２１に示す。 実施例１７６〜１８２ 実施例１７５における抄紙ドライヤー用綾織キャンバス
を構成するモノフィラメントを実施例９１で得たモノフ
ィラメントに変更したこと（実施例１７６）、同様に実
施例９８〜１０１および実施例１０４，実施例１０７で
得たモノフィラメントに変更したこと（実施例１７７〜
１８２）以外は実施例１７５と同様に行なった後のモノ
フィラメントの強力保持率を表２１に併示する。
に用いて抄紙ドライヤー用綾織キャンバスを作成した。
このキャンバスを中性紙抄紙機のドライヤーに装着し、
１４０℃で１年間、紙の乾燥に使用した後、キャンバス
を取り外した。この使用後のキャンバスの経糸の強力残
存率を表２１に示す。比較実施例７５比較実施例３９で
得られたモノフィラメントを、経糸および緯糸に用いて
抄紙ドライヤー用綾織キャンバスを作成した。このキャ
ンバスを中性紙抄紙機のドライヤーに装着し、１４０℃
で１年間、紙の乾燥に使用した後、キャンバスを取り外
した。この使用後のキャンバスの経糸の強力残存率を表
２１に示す。 実施例１７６〜１８２ 実施例１７５における抄紙ドライヤー用綾織キャンバス
を構成するモノフィラメントを実施例９１で得たモノフ
ィラメントに変更したこと（実施例１７６）、同様に実
施例９８〜１０１および実施例１０４，実施例１０７で
得たモノフィラメントに変更したこと（実施例１７７〜
１８２）以外は実施例１７５と同様に行なった後のモノ
フィラメントの強力保持率を表２１に併示する。
【表２１】
【発明の効果】本発明のポリエステル組成物，ポリエス
テルモノフィラメントは、優れた耐加水分解性を有して
いるため各種工業用部品および構造材および工業用織物
として有用なものである。また、本発明のポリエステル
モノフィラメントを用いた抄紙ドライヤーキャンバス
は、使用時の強力の低下が少なく、使用期間の延長が可
能となるため好適なものである。
テルモノフィラメントは、優れた耐加水分解性を有して
いるため各種工業用部品および構造材および工業用織物
として有用なものである。また、本発明のポリエステル
モノフィラメントを用いた抄紙ドライヤーキャンバス
は、使用時の強力の低下が少なく、使用期間の延長が可
能となるため好適なものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岩間 忠則 愛知県岡崎市昭和町字河原１番地 東 レ・モノフィラメント株式会社 (56)参考文献 特開 平４−289221（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−353557（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−203950（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−126755（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−232246（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−80444（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−41342（ＪＰ，Ａ) 欧州特許出願公開72917（ＥＰ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 67/00 - 67/04
Claims (16)
- 【請求項１】ポリマ成分が、末端カルボキシル基濃度が
１０当量／１０6 ｇ以下のポリエステル（Ａ）９９．８
〜６０重量％と、弗素原子を含有しない環状オレフィン
系重合体、ポリメチルペンテンおよびポリスチレンから
選ばれた少なくとも１種の熱可塑性ポリマ（Ｂ）０．２
〜４０重量％からなり、該ポリマ成分が未反応の状態の
モノカルボジイミド化合物（Ｃ）を０．００５〜１．５
重量％含有するポリエステル組成物。 - 【請求項２】熱可塑性ポリマ（Ｂ）である環状オレフィ
ン系重合体が、炭素数が２以上のα−オレフィンと、下
記一般式〔Ｉ〕または〔II〕で表される環状オレフィン
の少なくとも１種とのランダム共重合体である請求項１
記載のポリエステル組成物。 【化１】 （上記一般式〔Ｉ〕中の、ｎは０または１，ｍは０また
は正の整数、ｑは０または１，Ｒ1 〜Ｒ18およびＲa お
よびＲb は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、臭
素原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原子ま
たは基を表わし、Ｒ15〜Ｒ18は互いに結合して単環また
は多環を形成していてもよく、かつ該単環または多環が
２重結合を有していてもよく、またＲ15とＲ16またはＲ
17とＲ18とでアルキリデン基を形成していてもよい。） 【化２】 （上記一般式〔II〕中の、ｐおよびｑは０または１以上
の整数であり、ｍおよびｎは０、１、または２であり、
Ｒ1 〜Ｒ19は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、
臭素原子、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香
族炭化水素基、およびアルコキシ基よりなる群から選ば
れる原子もしくは基を表し、Ｒ9 が結合している炭素原
子とＲ13が結合している炭素原子またはＲ10が結合して
いる炭素原子とＲ11が結合している炭素原子とは直接あ
るいは炭素数１〜３のアルキレン基を介して結合してい
てもよく、また、ｎ＝ｍ＝０のときＲ15とＲ12またはＲ
15とＲ19とは互いに結合して単環または多環の芳香族環
を形成していてもよい。） - 【請求項３】熱可塑性ポリマ（Ｂ）である環状オレフィ
ン系重合体を構成する炭素数が２以上のα−オレフィン
が、エチレンである請求項２記載のポリエステル組成
物。 - 【請求項４】熱可塑性ポリマ（Ｂ）である環状オレフィ
ン系重合体が、下記一般式〔III 〕および〔IV〕で表さ
れる環状オレフィンの少なくとも１種の開環重合体もし
くは開環共重合体またはその水素添加物である請求項１
記載のポリエステル組成物。 【化３】 ［上記一般式〔III 〕中の、ｎは０または１，ｍは０ま
たは正の整数、ｑは０または１，Ｒ1 〜Ｒ18およびＲa
およびＲb は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、
臭素原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原子
または基を表わし、Ｒ15〜Ｒ18は互いに結合して単環ま
たは多環を形成していてもよく、かつ該単環または多環
が２重結合を有していてもよく、またＲ15とＲ16または
Ｒ17とＲ18とでアルキリデン基を形成していてもよく、
またＲ16およびＲ17はそれぞれ独立に、下記式で示す基
を表し、 【化４】 （上記式中のＲc 、Ｒd 、Ｒe は炭素数１〜２０の炭化
水素基、Ｚは炭化水素基または塩素あるいは臭素置換炭
化水素基、ＷはＳｉＲg P Ｄ3-p （Ｒg は炭素数１〜
１０の炭化水素基、Ｄは塩素原子、臭素原子、−OCORh
（Ｒh は炭素数１〜１０の炭化水素基）、p は０〜３の
整数を示す。）、x は０〜１０の整数を示す。）またＲ
16およびＲ17とから構成された下記式を表してもよい。 【化５】 （上記式中のＲf は炭素数１〜２０の炭化水素基を表
す。）］ 【化６】 （上記一般式〔IV〕中の、ｐおよびｑは０または１以上
の整数であり、ｍおよびｎは０、１、または２であり、
Ｒ1 〜Ｒ19は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、
臭素原子、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香
族炭化水素基、およびアルコキシ基よりなる群から選ば
れる原子もしくは基を表し、Ｒ9 が結合している炭素原
子とＲ13が結合している炭素原子またはＲ10が結合して
いる炭素原子とＲ11が結合している炭素原子とは直接あ
るいは炭素数１〜３のアルキレン基を介して結合してい
てもよく、また、ｎ＝ｍ＝０のときＲ15とＲ12またはＲ
15とＲ19とは互いに結合して単環または多環の芳香族環
を形成していてもよい。） - 【請求項５】未反応の状態のモノカルボジイミド化合物
（Ｃ）の含有量が０．０１〜１．５重量％である請求項
１〜請求項４のいずれか１項記載のポリエステル組成
物。 - 【請求項６】モノカルボジイミド化合物（Ｃ）がＮ，Ｎ
´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミ
ドである請求項１〜請求項５のいずれか１項記載のポリ
エステル組成物。 - 【請求項７】末端カルボキシル基濃度が１０当量／１０
6 ｇ以下のポリエステル（Ａ）におけるポリエステル
が、ポリエチレンテレフタレートである請求項１〜請求
項６のいずれか１項記載のポリエステル組成物。 - 【請求項８】ポリマ成分が、末端カルボキシル基濃度が
１０当量／１０6 ｇ以下のポリエステル（Ａ）９９．８
〜６０重量％と、弗素原子を含有しない環状オレフィン
系重合体、ポリメチルペンテン、ポリスチレンおよびポ
リメタクリレート系重合体から選ばれた少なくとも１種
の熱可塑性ポリマ（Ｂ）０．２〜４０重量％からなり、
該ポリマ成分が未反応の状態のモノカルボジイミド化合
物（Ｃ）を０．００５〜１．５重量％含有するポリエス
テル組成物からなるポリエステルモノフィラメント。 - 【請求項９】熱可塑性ポリマ（Ｂ）である環状オレフィ
ン系重合体が、炭素数が２以上のα−オレフィンと、下
記一般式〔Ｉ〕または〔II〕で表される環状オレフィン
の少なくとも１種とのランダム共重合体である請求項８
記載のポリエステルモノフィラメント。 【化７】 （上記一般式〔Ｉ〕中の、ｎは０または１，ｍは０また
は正の整数、ｑは０または１，Ｒ1 〜Ｒ18およびＲa お
よびＲb は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、臭
素原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原子ま
たは基を表わし、Ｒ15〜Ｒ18は互いに結合して単環また
は多環を形成していてもよく、かつ該単環または多環が
２重結合を有していてもよく、またＲ15とＲ16またはＲ
17とＲ18とでアルキリデン基を形成していてもよい。） 【化８】 （上記一般式〔II〕中の、ｐおよびｑは０または１以上
の整数であり、ｍおよびｎは０、１、または２であり、
Ｒ1 〜Ｒ19は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、
臭素原子、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香
族炭化水素基、およびアルコキシ基よりなる群から選ば
れる原子もしくは基を表し、Ｒ9 が結合している炭素原
子とＲ13が結合している炭素原子またはＲ10が結合して
いる炭素原子とＲ11が結合している炭素原子とは直接あ
るいは炭素数１〜３のアルキレン基を介して結合してい
てもよく、また、ｎ＝ｍ＝０のときＲ15とＲ12またはＲ
15とＲ19とは互いに結合して単環または多環の芳香族環
を形成していてもよい。） - 【請求項１０】 熱可塑性ポリマ（Ｂ）である環状オレフ
ィン系重合体を構成する炭素数が２以上のα−オレフィ
ンが、エチレンである請求項９記載のポリエステルモノ
フィラメント。 - 【請求項１１】熱可塑性ポリマ（Ｂ）である環状オレフ
ィン系重合体が、下記一般式〔III 〕および〔IV〕で表
される環状オレフィンの少なくとも１種の開環重合体も
しくは開環共重合体またはその水素添加物である請求項
８記載のポリエステルモノフィラメント。【化９】 ［上記一般式〔III 〕中の、ｎは０または１，ｍは０ま
たは正の整数、ｑは０または１，Ｒ1 〜Ｒ18およびＲa
およびＲb は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、
臭素原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原子
または基を表わし、Ｒ15〜Ｒ18は互いに結合して単環ま
たは多環を形成していてもよく、かつ該単環または多環
が２重結合を有していてもよく、またＲ15とＲ16または
Ｒ17とＲ18とでアルキリデン基を形成していてもよく、
またＲ16およびＲ17はそれぞれ独立に、下記式で示す基
を表し、【化１０】 （上記式中のＲc 、Ｒd 、Ｒe は炭素数１〜２０の炭化
水素基、Ｚは炭化水素基または塩素あるいは臭素置換炭
化水素基、ＷはＳｉＲg P Ｄ3-p （Ｒg は炭素数１〜
１０の炭化水素基、Ｄは塩素原子、臭素原子、−OCORh
（Ｒh は炭素数１〜１０の炭化水素基）、p は０〜３の
整数を示す。）、x は０〜１０の整数を示す。）またＲ
16およびＲ17とから構成された下記式を表してもよい。【化１１】 （上記式中のＲf は炭素数１〜２０の炭化水素基を表
す。）］【化１２】 （上記一般式〔IV〕中の、ｐおよびｑは０または１以上
の整数であり、ｍおよびｎは０、１、または２であり、
Ｒ1 〜Ｒ19は、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、
臭素原子、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香
族炭化水素基、およびアルコキシ基よりなる群から選ば
れる原子もしくは基を表し、Ｒ9 が結合している炭素原
子とＲ13が結合している炭素原子またはＲ10が結合して
いる炭素原子とＲ11が結合している炭素原子とは直接あ
るいは炭素数１〜３のアルキレン基を介して結合してい
てもよく、また、ｎ＝ｍ＝０のときＲ15とＲ12またはＲ
15とＲ19とは互いに結合して単環または多環の芳香族環
を形成していてもよい。） - 【請求項１２】未反応の状態のモノカルボジイミド化合
物（Ｃ）の含有量が０．０１〜１．５重量％である請求
項８〜請求項１１のいずれか１項記載のポリエステルモ
ノフィラメント。 - 【請求項１３】モノカルボジイミド化合物（Ｃ）がＮ，
Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイ
ミドである請求項８〜請求項１２のいずれか１項記載の
ポリエステルモノフィラメント。 - 【請求項１４】末端カルボキシル基濃度が１０当量／１
０6 ｇ以下のポリエステル（Ａ）におけるポリエステル
が、ポリエチレンテレフタレートである請求項８〜請求
項１３のいずれか１項記載のポリエステルモノフィラメ
ント。 - 【請求項１５】織物を構成する緯糸または経糸の少なく
とも一部に、請求項８〜請求項１４のいずれか１項に記
載のポリエステルモノフィラメントを使用した工業用織
物。 - 【請求項１６】工業用織物が、抄紙用ドライヤーキャン
バスである請求項１５記載の工業用織物。
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| JP06282263A JP3110633B2 (ja) | 1994-02-02 | 1994-11-16 | ポリエステル組成物、モノフィラメントおよび工業用織物 |
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