JP3106258B2 - Pneumatic radial tire - Google Patents
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、芳香族ポリアミド繊維
コード (以下、アラミド繊維コードという)からなるベ
ルト層を有するタイヤであって、ベルト層におけるアラ
ミド繊維コードとコートゴムとの接着力を向上させた空
気入りラジアルタイヤに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a tire having a belt layer made of an aromatic polyamide fiber cord (hereinafter, referred to as an aramid fiber cord), in which the adhesion between the aramid fiber cord and the coated rubber in the belt layer is improved. Related to pneumatic radial tires.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、地球の温暖化現象が問題となり、
二酸化炭素の空気中への放出量を規制する動きが高まっ
てきた。そのため、化石燃料の消費量を節約することが
課題となり、軽量化により燃費を向上させた車両が強く
求められている。ところで、空気入りラジアルタイヤの
軽量化のために、そのベルト層にはスチールコードより
比重が軽いアラミド繊維コードの使用が望まれるが、ア
ラミド繊維コードはゴム材料 (コートゴム) との接着が
良くなく、このため特にアラミド繊維コードとコートゴ
ムとの耐水、耐熱接着性が問題となっている。2. Description of the Related Art In recent years, the global warming phenomenon has become a problem,
There is a growing movement to regulate the amount of carbon dioxide released into the air. Therefore, saving the consumption of fossil fuels has become an issue, and there is a strong demand for vehicles that have improved fuel efficiency by reducing weight. By the way, in order to reduce the weight of the pneumatic radial tire, it is desired to use an aramid fiber cord having a lower specific gravity than a steel cord for its belt layer, but the aramid fiber cord has poor adhesion to a rubber material (coated rubber), For this reason, water resistance and heat resistance between the aramid fiber cord and the coated rubber are particularly problematic.
【０００３】このような中で、タイヤの構造からアラミ
ド繊維コードの欠点をカバーしようとしたものとして、
特開平2-128903号公報、特開平2-38103 号公報、特開平
1-204802号公報がある。また、特開平1-240305号公報で
は、アラミド繊維コードを被覆するコートゴム (コート
コンパウンド) のモジュラスを工夫することによって解
決しようとしている。特開平1-239134号公報、特開昭63
-196778 号公報、特開昭63-66382号公報、特開昭63-663
81号公報では、アラミド繊維コードの処理において同様
のアプローチを試みている。コートコンパウンドからの
アプローチとしては特開平1-168505号公報があるが、し
かしながらアラミド繊維コード−コートゴム間の耐水、
耐熱接着が完全に解決されたとは言い切れない。Under such circumstances, as an attempt to cover the disadvantages of the aramid fiber cord from the structure of the tire,
JP-A-2-128903, JP-A-2-38103, JP-A-2-38103
There is a 1-204802 publication. In Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-240305, this problem is sought by devising the modulus of the coated rubber (coat compound) for covering the aramid fiber cord. JP-A-1-239134, JP-A-63
-196778, JP-A-63-66382, JP-A-63-663
No. 81 attempts a similar approach in treating aramid fiber cord. As an approach from a coat compound, there is JP-A-1-168505, however, aramid fiber cord-water resistance between coat rubber,
It cannot be said that heat-resistant bonding has been completely solved.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、アラミド繊
維コードをコートゴムに埋設してなるベルト層を有する
タイヤであって、ベルト層におけるアラミド繊維コード
−コートゴム間の接着力、特に耐水、耐熱接着力を向上
させた空気入りラジアルタイヤを提供することを目的と
する。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a tire having a belt layer in which an aramid fiber cord is embedded in a coated rubber, the adhesive strength between the aramid fiber cord and the coated rubber in the belt layer, particularly, water resistance and heat resistant bonding. An object of the present invention is to provide a pneumatic radial tire with improved power.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明の空気入りラジア
ルタイヤは、芳香族ポリアミド繊維コードをコートゴム
に埋設してなる少なくとも１層のベルト層を有するタイ
ヤであって、前記コートゴムとして、重量平均分子量が
２万〜10万の範囲のジエン系オリゴマー、レゾルシン初
期縮合物、およびヘキサメトキシメチルメラミンを含有
するゴム組成物を使用することを特徴とする。The pneumatic radial tire of the present invention is a tire having at least one belt layer in which an aromatic polyamide fiber cord is embedded in a coated rubber, wherein the coated rubber has a weight average molecular weight. Is characterized by using a rubber composition containing a diene oligomer in the range of 20,000 to 100,000, a resorcinol precondensate, and hexamethoxymethylmelamine.
【０００６】このように本発明では、ジエン系オリゴマ
ー、レゾルシン初期縮合物、およびヘキサメトキシメチ
ルメラミンを含有するゴム組成物をコートゴムとして用
いるために、ベルト層におけるアラミド繊維コード−コ
ートゴム間の接着力を向上させることが可能となる。以
下、図を参照して本発明の構成につき詳しく説明する。As described above, in the present invention, since the rubber composition containing a diene oligomer, a resorcinol precondensate, and hexamethoxymethylmelamine is used as a coating rubber, the adhesive force between the aramid fiber cord and the coating rubber in the belt layer is reduced. It can be improved. Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
【０００７】図１は、本発明の空気入りラジアルタイヤ
の一例を示す斜視半断面図である。図１において、トレ
ッド１に接する外側ベルト層２をアラミド繊維コード
で、内側ベルト層３をスチールコードで構成している。
４はカーカス層、５はインナーライナー層である。ま
た、図２、図３、図４はそれぞれ、本発明におけるアラ
ミド繊維コードからなるベルト層とスチールコードから
なるベルト層との積層構造の態様を示す模式断面図であ
り、これらの図において、外側ベルト層２にはアラミド
繊維コードを使用し、内側ベルト層３にはスチールコー
ドを使用する。FIG. 1 is a perspective half sectional view showing an example of the pneumatic radial tire of the present invention. In FIG. 1, an outer belt layer 2 in contact with a tread 1 is made of an aramid fiber cord, and an inner belt layer 3 is made of a steel cord.
4 is a carcass layer and 5 is an inner liner layer. FIGS. 2, 3 and 4 are schematic cross-sectional views each showing a laminated structure of a belt layer made of aramid fiber cord and a belt layer made of steel cord in the present invention. Aramid fiber cord is used for the belt layer 2, and steel cord is used for the inner belt layer 3.
【０００８】本発明では、アラミド繊維コードからなる
ベルト層、すなわち外側ベルト層２のコートゴムとし
て、ジエン系モノマー、レゾルシン初期縮合物、および
ヘキサメトキシメチルメラミンを含有するゴム組成物を
使用する。このゴム組成物をスチールコードからなる内
側ベルト層３のコートゴムとして用いてもよい。このゴ
ム組成物のゴム成分としては、ベルト層用として有用な
ゴム、例えば天然ゴム、ブチルゴム、アクリロニトリル
・ブタジエン共重合体ゴム (ＮＢＲ) 、スチレン・ブタ
ジエン共重合ゴム (ＳＢＲ) 、ポリブタジエンゴム (Ｂ
Ｒ) およびそれらの混合物などを挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。In the present invention, a rubber composition containing a diene monomer, a resorcinol precondensate, and hexamethoxymethyl melamine is used as a coating rubber for the belt layer made of aramid fiber cord, that is, the outer belt layer 2. This rubber composition may be used as a coating rubber for the inner belt layer 3 made of a steel cord. Examples of the rubber component of the rubber composition include rubbers useful for belt layers, for example, natural rubber, butyl rubber, acrylonitrile / butadiene copolymer rubber (NBR), styrene / butadiene copolymer rubber (SBR), polybutadiene rubber (B
R) and mixtures thereof, but are not limited thereto.
【０００９】 ジエン系オリゴマーは、例えば、イソ
プレンオリゴマー、ブタジエンオリゴマー、スチレンブ
タジエン共重合体オリゴマー等である。また、その重量
平均分子量は２万〜10万の範囲である。２万未満ではゴ
ムとの共加硫性が悪く、コンパウンド (ゴム組成物) と
しての物性 (特に引っ張り強度) の低下が大きい。10万
を超えると、もはやオリゴマーとは呼べなくなりポリマ
ーと区別がつかなくなり、オリゴマーとしての反応性、
移行性の高さが失われてしまう。The diene-based oligomer is, for example, an isoprene oligomer, a butadiene oligomer, a styrene-butadiene copolymer oligomer, or the like. The weight average molecular weight is in the range of 20,000 to 100,000. If it is less than 20,000, the co-vulcanizability with rubber is poor, and the properties (particularly, tensile strength) of the compound (rubber composition) are greatly reduced. If it exceeds 100,000, it can no longer be called an oligomer and cannot be distinguished from a polymer.
The high degree of migration is lost.
【００１０】このジエン系オリゴマーの配合量は、 0.5
〜10重量部である。 0.5重量部未満では配合する効果が
なく、10重量部を超えるとコンパウンドとしての物性
(特に引っ張り強度) の低下が大きい。 レゾルシン初期縮合物の配合量は0.５〜３重量部の
範囲内であるとよい。この配合量が0.５重量部よりも少
なくなると、ゴム組成物の強度特性の向上効果が十分で
ないし、３重量部を超えると、ゴムの破壊強度が低下す
る傾向を示すため好ましくない。The compounding amount of the diene oligomer is 0.5
~ 10 parts by weight. Less than 0.5 parts by weight has no compounding effect, while more than 10 parts by weight has physical properties as a compound.
(Especially the tensile strength) is greatly reduced. The amount of the resorcinol precondensate is preferably in the range of 0.5 to 3 parts by weight. If the amount is less than 0.5 part by weight, the effect of improving the strength properties of the rubber composition is not sufficient, and if it exceeds 3 parts by weight, the breaking strength of the rubber tends to decrease, which is not preferable.
【００１１】 ヘキサメトキシメチルメラミン (以
下、ＨＭＭＭという) の配合量は１〜５重量部の範囲内
である。このＨＭＭＭを配合することによって、ゴム組
成物の接着性、すなわちアラミド繊維コードに対する接
着性を顕著に改良することができるが、５重量部を超え
るときは、物性が低下するため好ましくない。さらに、
有機酸コバルトをコバルト元素量に換算して0.05〜0.５
重量部の範囲内で配合してもよい。有機酸コバルトの具
体例としては、ナフテン酸コバルト、オクチル酸コバル
ト、硼素−有機酸コバルトコンプレッス (例えば、マン
ケム社製“マノボンド”６８０Ｃ) 等を挙げることがで
きる。The amount of hexamethoxymethylmelamine (hereinafter referred to as HMMM) is in the range of 1 to 5 parts by weight. By blending this HMMM, the adhesiveness of the rubber composition, that is, the adhesiveness to the aramid fiber cord can be remarkably improved. However, if it exceeds 5 parts by weight, the physical properties deteriorate, which is not preferable. further,
The organic acid cobalt is converted to an elemental cobalt amount of 0.05 to 0.5.
You may mix | blend within the range of a weight part. Specific examples of the organic acid cobalt acid include cobalt naphthenate, cobalt octylate, and boron-organic acid cobalt complex (for example, “Manobond” 680C manufactured by Manchem).
【００１２】また、本発明のゴム組成物には、通常のゴ
ム組成物に配合される配合例、例えば、カーボンブラッ
ク、加硫促進剤、硫黄、老化防止剤等が適宜配合され
る。カーボンブラックとしては、ＨＡＦが好ましい。Further, the rubber composition of the present invention is appropriately compounded with a compounding example, such as carbon black, a vulcanization accelerator, sulfur, an antioxidant, etc., which is compounded in a normal rubber composition. HAF is preferred as carbon black.
【００１３】[0013]
【実施例】表１に示す配合内容 (重量部) のゴム組成物
Ａ、Ｂ、Ｃを用いてそれぞれ、1500 D/2の“ケブラー”
コードをバイアスにプライしたものに被覆し、 160℃で
15分間加硫してテストサンプルを作成し、水 (常温) 中
に１日および３日浸漬した後の剥離強力 (耐水接着性)
を測定した。また、 100℃で剥離強力 (耐熱性)を測定
した。結果を表２に示す。EXAMPLES Each of the rubber compositions A, B and C having the compounding contents (parts by weight) shown in Table 1 was used, and each of them was 1500 D / 2 "Kevlar".
Cover the cord with bias ply, and at 160 ° C
Vulcanize for 15 minutes to make a test sample, peel strength after immersion in water (normal temperature) for 1 day and 3 days (water-resistant adhesion)
Was measured. The peel strength (heat resistance) was measured at 100 ° C. Table 2 shows the results.
【００１４】 上表中、３Ｃはノクラック３Ｃ (Ｎ−フェニル−Ｎ'−
(１,３−ジメチルブチル) −ｐ−フェニレンジアミン)
、ＨＭＭＭはヘキサメトキシメチルメラミンおよびレ
ゾルシン縮合物はKoppers社製Ｂ−１８である。イソプ
レンオリゴマーの重量平均分子量は５万である。[0014] In the above table, 3C is Nocrack 3C (N-phenyl-N'-
(1,3-dimethylbutyl) -p-phenylenediamine)
HMMM is hexamethoxymethylmelamine and resorcin condensate is B-18 manufactured by Koppers. The weight average molecular weight of the isoprene oligomer is 50,000.
【００１５】 上表２中、括弧内はゴム被覆率を示し、剥離面が完全に
ゴムで覆われていた場合を5.０とし、アラミド繊維コー
ドが全面に現れた場合を1.０として示した。表２から明
らかなように、イソプレンオリゴマーとレゾルシン初期
縮合物、ヘキサメトキシメチルメラミン (ＨＭＭＭ) を
組み合わせると耐熱、耐水接着が向上する。このような
効果の理由を以下のように考える。[0015] In Table 2 above, the values in parentheses indicate the rubber coverage. The case where the peeled surface was completely covered with rubber was set to 5.0, and the case where the aramid fiber cord appeared on the entire surface was set to 1.0. As is clear from Table 2, when the isoprene oligomer, the resorcinol precondensate, and hexamethoxymethylmelamine (HMMM) are combined, the heat resistance and the water resistance are improved. The reason for such an effect is considered as follows.
【００１６】まず、イソプレンオリゴマーはその分子量
が小さいため、レゾルシン初期縮合物、ＨＭＭＭとの反
応性において天然ゴムよりも高いと考えられる。また、
分子量が低いことはゴム中を移動するのが容易であり、
アラミド繊維コード界面への移行性が大きいといえる。
一方、レゾルシン初期縮合物およびＨＭＭＭもまたアラ
ミド繊維コード界面へ移行し易い。したがって、本発明
におけるような組合せを行うとアラミド繊維コード／ゴ
ム界面においてイソプレンオリゴマーとレゾルシン初期
縮合物、ＨＭＭＭとが反応すると共に、得られる反応生
成物がアラミド繊維コードにゴムとの接着性を高めるた
めに予め施されたディップ層（ラテックス（低分子量ジ
エン系ポリマー）とレゾルシン・ホルマリン縮合物から
なる接着剤層。その他、エポキシ樹脂やイソシアネート
化合物が配合されていても構わない。）とタイヤ加硫時
の加熱により共架橋することになる。これによりアラミ
ド繊維コード−ゴム間の接着力が向上するものと考えら
れる。このようにアラミド繊維コードとの反応が行われ
るのは、ジエン系オリゴマーに限られる。 First, the isoprene oligomer is considered to be higher in reactivity with the resorcinol precondensate and HMMM than natural rubber because of its small molecular weight. Also,
Low molecular weight makes it easy to move through rubber,
It can be said that migration to the aramid fiber cord interface is large.
On the other hand, resorcinol precondensate and HMMM are also
Easily migrates to the mid fiber cord interface. Therefore, Oite isoprene oligomer and resorcinol initial combination to perform the aramid fiber cords / rubber interface the like in the present invention
The condensate reacts with HMMM, and the resulting reaction product
The compound enhances the adhesion of rubber to aramid fiber cord.
Dip layer (latex (low molecular weight di
Ene-based polymer) and resorcin-formalin condensate
Become an adhesive layer. In addition, epoxy resin and isocyanate
Compounds may be compounded. ) And during tire vulcanization
Will cause co-crosslinking. Alami
It is thought that the adhesive strength between the fiber cord and rubber is improved.
It is. Thus, the reaction with the aramid fiber cord is performed.
Is limited to diene-based oligomers.
【００１７】[0017]
【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、ア
ラミド繊維コードからなるベルト層のコートゴムとし
て、重量平均分子量が３万〜10万の範囲のジエン系オリ
ゴマー、レゾルシン初期縮合物、およびヘキサメトキシ
メチルメラミンを含有するゴム組成物を用いるために、
ベルト層におけるアラミド繊維コードとコートゴムとの
接着力を向上させることが可能となる。As described above, according to the present invention, a diene oligomer having a weight average molecular weight in the range of 30,000 to 100,000, a resorcinol precondensate, and a hexamer as a coating rubber for a belt layer comprising an aramid fiber cord. To use a rubber composition containing methoxymethylmelamine,
It is possible to improve the adhesive strength between the aramid fiber cord and the coat rubber in the belt layer.
【図１】本発明の空気入りラジアルタイヤの一例の斜視
半断面図である。FIG. 1 is a perspective half sectional view of an example of a pneumatic radial tire of the present invention.
【図２】本発明の空気入りラジアルタイヤにおけるベル
ト層積層構造の一例を示す模式断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of a belt layer laminated structure in the pneumatic radial tire of the present invention.
【図３】本発明の空気入りラジアルタイヤにおけるベル
ト層構造の一例を示す模式断面図である。FIG. 3 is a schematic sectional view showing an example of a belt layer structure in the pneumatic radial tire of the present invention.
【図４】本発明の空気入りラジアルタイヤにおけるベル
ト層積層構造の一例を示す模式断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing one example of a belt layer laminated structure in the pneumatic radial tire of the present invention.
１ トレッド ２ 外側ベルト層 ３ 内側ベルト層 1 tread 2 outer belt layer 3 inner belt layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 61:28） ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI C08L 61:28)
Claims (1)
ムに埋設してなる少なくとも１層のベルト層を有するタ
イヤであって、前記コートゴムとして、重量平均分子量
が２万〜10万の範囲のジエン系オリゴマー、レゾルシン
初期縮合物、およびヘキサメトキシメチルメラミンを含
有するゴム組成物を使用する空気入りラジアルタイヤ。1. A tire having at least one belt layer in which an aromatic polyamide fiber cord is embedded in a coat rubber, wherein the coat rubber has a diene oligomer having a weight average molecular weight in the range of 20,000 to 100,000, A pneumatic radial tire using a rubber composition containing a resorcinol precondensate and hexamethoxymethylmelamine.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP03341318A JP3106258B2 (en) | 1991-12-24 | 1991-12-24 | Pneumatic radial tire |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP03341318A JP3106258B2 (en) | 1991-12-24 | 1991-12-24 | Pneumatic radial tire |
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| JPH08142605A JPH08142605A (en) | 1996-06-04 |
| JP3106258B2 true JP3106258B2 (en) | 2000-11-06 |
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ID=18345134
Family Applications (1)
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| JP03341318A Expired - Fee Related JP3106258B2 (en) | 1991-12-24 | 1991-12-24 | Pneumatic radial tire |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3106258B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111560130A (en) * | 2017-10-31 | 2020-08-21 | 湖南辰砾新材料有限公司 | Vehicle tyre |
-
1991
- 1991-12-24 JP JP03341318A patent/JP3106258B2/en not_active Expired - Fee Related
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| JPH08142605A (en) | 1996-06-04 |
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