JP3105596B2 - スチレン−ブタジエンブロック共重合体組成物 - Google Patents
スチレン−ブタジエンブロック共重合体組成物Info
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- JP3105596B2 JP3105596B2 JP03285073A JP28507391A JP3105596B2 JP 3105596 B2 JP3105596 B2 JP 3105596B2 JP 03285073 A JP03285073 A JP 03285073A JP 28507391 A JP28507391 A JP 28507391A JP 3105596 B2 JP3105596 B2 JP 3105596B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はスチレン−ブタジエン
（以下ＳＢということがある）ブロック共重合体組成物
に関し、さらに詳しくは帯電防止性及び防曇性にすぐれ
るＳＢブロック共重合体組成物に関する。
（以下ＳＢということがある）ブロック共重合体組成物
に関し、さらに詳しくは帯電防止性及び防曇性にすぐれ
るＳＢブロック共重合体組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ＳＢ共
重合体樹脂は耐衝撃性、透明性等において、優れた性能
を発揮するので、ブリスターパック、トレー、各種容器
等の包装材料等に広範に使用されているが、表面が疎水
性であるため静電気により帯電しやすく、ほこり等が付
着したり、電撃ショック等を起こしやすい。また食品等
を包装したとき、水滴が付着して曇りを生じ、包装材料
としての価値を著しく低下させることが問題となってい
る。
重合体樹脂は耐衝撃性、透明性等において、優れた性能
を発揮するので、ブリスターパック、トレー、各種容器
等の包装材料等に広範に使用されているが、表面が疎水
性であるため静電気により帯電しやすく、ほこり等が付
着したり、電撃ショック等を起こしやすい。また食品等
を包装したとき、水滴が付着して曇りを生じ、包装材料
としての価値を著しく低下させることが問題となってい
る。
【０００３】そこで、このようなＳＢ共重合体樹脂に帯
電防止性及び防曇性を付与するため、従来より成形品表
面に各種の界面活性剤からなる帯電防止剤を塗布した
り、成形加工時に各種の帯電防止剤をＳＢ共重合体樹脂
中に練り込む等の方法が採用されている。
電防止性及び防曇性を付与するため、従来より成形品表
面に各種の界面活性剤からなる帯電防止剤を塗布した
り、成形加工時に各種の帯電防止剤をＳＢ共重合体樹脂
中に練り込む等の方法が採用されている。
【０００４】しかし、前者の方法により得られるＳＢ共
重合体樹脂は、即効性には優れるものの、摩擦、洗浄等
によって成形品表面の界面活性剤が除去されてしまい、
長期間にわたって帯電防止効果や防曇性を持続させるこ
とは困難である。後者の方法では、スチレン系樹脂に一
般的に使用されるアニオン系界面活性剤を添加した場
合、ＳＢ共重合体の特徴である透明性を阻害し、またノ
ニオン系界面活性剤を添加した場合、ポリブタジエン部
分のゴム的性質のためにブリード量が多過ぎ、成形品の
表面性状を悪化させたり、効果の持続性が得られない等
の問題がある。
重合体樹脂は、即効性には優れるものの、摩擦、洗浄等
によって成形品表面の界面活性剤が除去されてしまい、
長期間にわたって帯電防止効果や防曇性を持続させるこ
とは困難である。後者の方法では、スチレン系樹脂に一
般的に使用されるアニオン系界面活性剤を添加した場
合、ＳＢ共重合体の特徴である透明性を阻害し、またノ
ニオン系界面活性剤を添加した場合、ポリブタジエン部
分のゴム的性質のためにブリード量が多過ぎ、成形品の
表面性状を悪化させたり、効果の持続性が得られない等
の問題がある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる実
状に鑑み、表面性状を悪化させることなく、持続性に優
れる帯電防止効果及び防曇効果を有するＳＢブロック共
重合体組成物を得るべく鋭意検討した結果、グリセリン
の脂肪酸エステルとソルビタンの脂肪酸エステル及び／
又はそのアルキレンオキサイド付加物とを上記ＳＢブロ
ック共重合体組成物に配合すれば上記目的の組成物が得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。
状に鑑み、表面性状を悪化させることなく、持続性に優
れる帯電防止効果及び防曇効果を有するＳＢブロック共
重合体組成物を得るべく鋭意検討した結果、グリセリン
の脂肪酸エステルとソルビタンの脂肪酸エステル及び／
又はそのアルキレンオキサイド付加物とを上記ＳＢブロ
ック共重合体組成物に配合すれば上記目的の組成物が得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、スチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体に、グリセリンの脂肪酸エステルと
ソルビタンの脂肪酸エステル及び／又はそのアルキレン
オキサイド付加物との混合物を配合してなることを特徴
とするスチレン−ブタジエンブロック共重合体組成物を
提供するものである。
ンブロック共重合体に、グリセリンの脂肪酸エステルと
ソルビタンの脂肪酸エステル及び／又はそのアルキレン
オキサイド付加物との混合物を配合してなることを特徴
とするスチレン−ブタジエンブロック共重合体組成物を
提供するものである。
【０００７】本発明に使用されるＳＢブロック共重合体
は、例えば、スチレンモノマー８０〜４０重量部とブタ
ジエンモノマー２０〜６０重量部とを有機リチウム系の
重合開始剤を用いて重合することにより製造される。そ
れらは下記構造式（１）〜（５）
は、例えば、スチレンモノマー８０〜４０重量部とブタ
ジエンモノマー２０〜６０重量部とを有機リチウム系の
重合開始剤を用いて重合することにより製造される。そ
れらは下記構造式（１）〜（５）
【０００８】
【化１】
【０００９】（式中、Ｓはスチレンブロックを示し、Ｂ
はブタジエンブロックを示し、Ｃはカップリング剤を示
し、ｎは１〜５の数を示す）で表わされる線状ブロック
共重合体又は分岐ブロック共重合体である。このうち、
Ｂで示されるブタジエンゴム成分は全体の７重量％以上
であることが好ましい。
はブタジエンブロックを示し、Ｃはカップリング剤を示
し、ｎは１〜５の数を示す）で表わされる線状ブロック
共重合体又は分岐ブロック共重合体である。このうち、
Ｂで示されるブタジエンゴム成分は全体の７重量％以上
であることが好ましい。
【００１０】上記ＳＢブロック共重合体にはポリスチレ
ン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
メチルメタクリレート共重合体等のスチレン系重合体を
配合してもよく、このスチレン系重合体を配合できる割
合はＳＢブロック共重合体全量に対し９０重量％以下で
ある。この場合においても樹脂配合物全体のブタジエン
ゴム成分の含有量は７重量％以上であることが好まし
い。これより少ないと、ＳＢブロック共重合体の特長で
ある優れた耐衝撃性が発揮されなくなる。
ン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
メチルメタクリレート共重合体等のスチレン系重合体を
配合してもよく、このスチレン系重合体を配合できる割
合はＳＢブロック共重合体全量に対し９０重量％以下で
ある。この場合においても樹脂配合物全体のブタジエン
ゴム成分の含有量は７重量％以上であることが好まし
い。これより少ないと、ＳＢブロック共重合体の特長で
ある優れた耐衝撃性が発揮されなくなる。
【００１１】本発明において使用されるグリセリンの脂
肪酸エステルとは炭素数８〜２２の脂肪酸とグリセリン
とのエステルであり、上記脂肪酸の例としてはカプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘン酸及びこれら
の混合酸がある。いずれの脂肪酸も使用できるが、特に
ステアリン酸が好ましい。一般に脂肪酸とグリセリンと
のエステル化反応ではモノエステル以外に、ジエステ
ル、トリエステル等の混合物として得られるが、本発明
においてはモノエステル含量ができるだけ多い方が好ま
しい。従って高純度のグリセリンモノステアレートが特
に好ましい。
肪酸エステルとは炭素数８〜２２の脂肪酸とグリセリン
とのエステルであり、上記脂肪酸の例としてはカプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘン酸及びこれら
の混合酸がある。いずれの脂肪酸も使用できるが、特に
ステアリン酸が好ましい。一般に脂肪酸とグリセリンと
のエステル化反応ではモノエステル以外に、ジエステ
ル、トリエステル等の混合物として得られるが、本発明
においてはモノエステル含量ができるだけ多い方が好ま
しい。従って高純度のグリセリンモノステアレートが特
に好ましい。
【００１２】本発明において使用されるソルビタンの脂
肪酸エステルとは、ソルビトールと炭素数８〜２２の脂
肪酸との環化／エステル化反応によって得られるもので
あり、好ましい脂肪酸の例としてはカプリン酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オ
レイン酸、リノール酸、ベヘン酸及びこれらの混合酸が
ある。これらのうちパルミチン酸が特に好ましい。ソル
ビタンの脂肪酸エステルのアルキレンオキサイド付加物
としては、上記反応によって得られたソルビタン脂肪酸
エステルにエチレンオキサイド、又はプロピレンオキサ
イドを付加したものが挙げられる。ソルビタンの脂肪酸
エステルもグリセリンの脂肪酸エステルと同様にモノエ
ステル、ジエステル、トリエステル等の混合物として得
られるが、モノエステル含量の多い、ソルビタンモノ脂
肪酸エステルが好ましい。アルキレンオキサイドの付加
モル数としては、エステル１モルあたり、４０モル以下
が好ましく、５〜２５モルがさらに好ましい。
肪酸エステルとは、ソルビトールと炭素数８〜２２の脂
肪酸との環化／エステル化反応によって得られるもので
あり、好ましい脂肪酸の例としてはカプリン酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オ
レイン酸、リノール酸、ベヘン酸及びこれらの混合酸が
ある。これらのうちパルミチン酸が特に好ましい。ソル
ビタンの脂肪酸エステルのアルキレンオキサイド付加物
としては、上記反応によって得られたソルビタン脂肪酸
エステルにエチレンオキサイド、又はプロピレンオキサ
イドを付加したものが挙げられる。ソルビタンの脂肪酸
エステルもグリセリンの脂肪酸エステルと同様にモノエ
ステル、ジエステル、トリエステル等の混合物として得
られるが、モノエステル含量の多い、ソルビタンモノ脂
肪酸エステルが好ましい。アルキレンオキサイドの付加
モル数としては、エステル１モルあたり、４０モル以下
が好ましく、５〜２５モルがさらに好ましい。
【００１３】グリセリンの脂肪酸エステルのみをＳＢブ
ロック共重合体に添加した場合でも一定の帯電防止効果
は得られるが、単独で使用した場合には表面性が悪化
し、また得られた帯電防止効果は経時により低下するた
め持続性に劣る。また、ソルビタンの脂肪酸エステル及
び／又はそのアルキレンオキサイド付加物のみの添加で
は、帯電防止効果が不十分である。これら２つの成分を
ＳＢブロック共重合体に添加することによって初めて優
れた帯電防止効果と防曇性とが得られるのである。
ロック共重合体に添加した場合でも一定の帯電防止効果
は得られるが、単独で使用した場合には表面性が悪化
し、また得られた帯電防止効果は経時により低下するた
め持続性に劣る。また、ソルビタンの脂肪酸エステル及
び／又はそのアルキレンオキサイド付加物のみの添加で
は、帯電防止効果が不十分である。これら２つの成分を
ＳＢブロック共重合体に添加することによって初めて優
れた帯電防止効果と防曇性とが得られるのである。
【００１４】本発明に使用されるグリセリンの脂肪酸エ
ステルとソルビタンの脂肪酸エステル及び／又はそのア
ルキレンオキサイド付加物との混合重量比は通常５／９
５〜９５／５であり、好ましくは３０／７０〜９０／１
０、さらに好ましくは５０／５０〜８０／２０である。
ステルとソルビタンの脂肪酸エステル及び／又はそのア
ルキレンオキサイド付加物との混合重量比は通常５／９
５〜９５／５であり、好ましくは３０／７０〜９０／１
０、さらに好ましくは５０／５０〜８０／２０である。
【００１５】また上記混合物の使用量はＳＢブロック共
重合体１００重量部に対して、通常０．１〜２０重量部
であり、好ましくは０．２〜１０重量部である。この使
用量が多すぎても十分な帯電防止効果は得られず、逆に
表面性の悪化を招き、好ましくない。添加量が少ない
と、十分な帯電防止効果と防曇効果とが得られない。
重合体１００重量部に対して、通常０．１〜２０重量部
であり、好ましくは０．２〜１０重量部である。この使
用量が多すぎても十分な帯電防止効果は得られず、逆に
表面性の悪化を招き、好ましくない。添加量が少ない
と、十分な帯電防止効果と防曇効果とが得られない。
【００１６】本発明のＳＢブロック共重合体組成物は、
グリセリンの脂肪酸エステルとソルビタンの脂肪酸エス
テル及び／又はそのアルキレンオキサイド付加物との混
合物を、ＳＢブロック共重合体の粉末又はペレットに配
合し、射出成形、押出成形等の方法で直接成形加工を行
うことによって製造してもよく、あるいは上記配合物を
混練して射出成形や押出成形等の成形用材料としてペレ
ット状に成形することにより製造してもよい。
グリセリンの脂肪酸エステルとソルビタンの脂肪酸エス
テル及び／又はそのアルキレンオキサイド付加物との混
合物を、ＳＢブロック共重合体の粉末又はペレットに配
合し、射出成形、押出成形等の方法で直接成形加工を行
うことによって製造してもよく、あるいは上記配合物を
混練して射出成形や押出成形等の成形用材料としてペレ
ット状に成形することにより製造してもよい。
【００１７】前記スチレン系樹脂を配合して使用する場
合、このスチレン系樹脂にグリセリンの脂肪酸エステル
とソルビタンの脂肪酸エステル及び／又はそのアルキレ
ンオキサイド付加物との混合物を１０％程度練り込んで
マスターバッチを製造し、これを所定量のＳＢブロック
共重合体とスチレン系樹脂との混合・成形時に添加する
ことによって本発明組成物を製造することができる。
合、このスチレン系樹脂にグリセリンの脂肪酸エステル
とソルビタンの脂肪酸エステル及び／又はそのアルキレ
ンオキサイド付加物との混合物を１０％程度練り込んで
マスターバッチを製造し、これを所定量のＳＢブロック
共重合体とスチレン系樹脂との混合・成形時に添加する
ことによって本発明組成物を製造することができる。
【００１８】また、本発明のスチレン系共重合体組成物
の製造においては、通常使用される添加剤、例えば酸化
防止剤、充填剤、滑剤、顔料等を添加することもでき
る。
の製造においては、通常使用される添加剤、例えば酸化
防止剤、充填剤、滑剤、顔料等を添加することもでき
る。
【００１９】
【作用】帯電防止効果は示すが、表面性状と持続性に劣
るグリセリンの脂肪酸エステルと、帯電防止性能は不十
分であるが、防曇性に優れるソルビタンの脂肪酸エステ
ル及び／又はそのアルキレンオキサイド付加物とをＳＢ
ブロック共重合体に併用することによって、これら２成
分の相乗効果により、グリセリンの脂肪酸エステルのブ
リード性と樹脂表面での経時による凝集が抑制され、従
来にはない優れた帯電防止効果と防曇効果とが得られ
る。
るグリセリンの脂肪酸エステルと、帯電防止性能は不十
分であるが、防曇性に優れるソルビタンの脂肪酸エステ
ル及び／又はそのアルキレンオキサイド付加物とをＳＢ
ブロック共重合体に併用することによって、これら２成
分の相乗効果により、グリセリンの脂肪酸エステルのブ
リード性と樹脂表面での経時による凝集が抑制され、従
来にはない優れた帯電防止効果と防曇効果とが得られ
る。
【００２０】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２１】実施例１〜６、比較例１〜４ ブタジエン含量が２５重量％でスチレン含有量が７５重
量％であり、ブロック形態が一般式 {(S-B)n}xC （ただし、Ｓはスチレンブロック、Ｂはブタジエンブロ
ック、ｎは１〜５の整数、Ｃはカップリング剤の残基、
ｘはこのカップリング剤の官能基の数で３以上の整数で
ある）で示される枝分かれスチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体（フィリップス社製：商品名Ｋ−レジン、Ｋ
Ｒ−０３）１００重量部に表１に示す市販の添加剤（グ
リセリン脂肪酸モノエステルについては高純度タイプの
ものを使用）又は添加剤混合物をそれぞれ所定量配合
し、１５５℃にてロール混練し、次に２００℃にてＴ−
ダイ／押出機で１mm厚のシートを成形した。このように
して得られた各試験片を温度２３℃、相対湿度５０％の
恒温恒湿試験室中に放置し、帯電防止性能と表面性とを
評価した。
量％であり、ブロック形態が一般式 {(S-B)n}xC （ただし、Ｓはスチレンブロック、Ｂはブタジエンブロ
ック、ｎは１〜５の整数、Ｃはカップリング剤の残基、
ｘはこのカップリング剤の官能基の数で３以上の整数で
ある）で示される枝分かれスチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体（フィリップス社製：商品名Ｋ−レジン、Ｋ
Ｒ−０３）１００重量部に表１に示す市販の添加剤（グ
リセリン脂肪酸モノエステルについては高純度タイプの
ものを使用）又は添加剤混合物をそれぞれ所定量配合
し、１５５℃にてロール混練し、次に２００℃にてＴ−
ダイ／押出機で１mm厚のシートを成形した。このように
して得られた各試験片を温度２３℃、相対湿度５０％の
恒温恒湿試験室中に放置し、帯電防止性能と表面性とを
評価した。
【００２２】
【表１】
【００２３】帯電防止性能については、表面固有抵抗を
高抵抗計により測定し、また帯電圧半減期をスタチック
オネストメーター（シシド静電気製）で測定することに
より評価した。表面性は、白濁とべとつきとを目視によ
り観察し良いを○、悪いを×として評価した。その結果
を表２に示す。
高抵抗計により測定し、また帯電圧半減期をスタチック
オネストメーター（シシド静電気製）で測定することに
より評価した。表面性は、白濁とべとつきとを目視によ
り観察し良いを○、悪いを×として評価した。その結果
を表２に示す。
【００２４】実施例７〜１０、比較例５〜７ ポリスチレン樹脂（三井東圧化学工業製：商品名トーポ
レックス、５２５−０１）に表１に示す添加剤又は添加
剤混合物をそれぞれ１０重量％配合し、２００℃にて押
出機を用いてペレット化しマスターバッチを作製した。
上記実施例１で使用したＳＢブロック共重合体と上記ポ
リスチレン樹脂とを７／３の割合（重量比）で配合した
ブレンド樹脂に表２に示す添加量となるようこのマスタ
ーバッチを配合した。実施例１と同様に試験片を作製
し、実施例１と同様に帯電防止性能と表面性とを評価し
た。その結果を表２に示した。
レックス、５２５−０１）に表１に示す添加剤又は添加
剤混合物をそれぞれ１０重量％配合し、２００℃にて押
出機を用いてペレット化しマスターバッチを作製した。
上記実施例１で使用したＳＢブロック共重合体と上記ポ
リスチレン樹脂とを７／３の割合（重量比）で配合した
ブレンド樹脂に表２に示す添加量となるようこのマスタ
ーバッチを配合した。実施例１と同様に試験片を作製
し、実施例１と同様に帯電防止性能と表面性とを評価し
た。その結果を表２に示した。
【００２５】
【表２】
【００２６】実施例１１〜１５、比較例８〜１０ 実施例１で使用したスチレン−ブタジエンブロック共重
合体（ＫＲ−０３）１００重量部に対し、表１に示す添
加剤又は添加剤混合物をそれぞれ所定量配合し、１５５
℃にてロール混練し、次に２００℃にてＴ−ダイ／押出
機で０．３mm厚のシートを成形した。このようにして得
られた各試験シートを使用して次の手順にて防曇性試験
を行った。４００ccの広口ガラス瓶に５０℃の温水を入
れ、これを検体シートにて覆い、しかるのちに５０℃に
調節された恒温水槽に広口ガラス瓶をつけて、２５℃の
恒温室に放置し、所定の時間経過後のフィルムの状態を
観察し、高温防曇性として評価した。また検体シート内
の水温を２０℃に調節して外温５℃にて２時間放置し、
低温防曇性として評価した。その評価結果は以下の基準
で表わした。
合体（ＫＲ−０３）１００重量部に対し、表１に示す添
加剤又は添加剤混合物をそれぞれ所定量配合し、１５５
℃にてロール混練し、次に２００℃にてＴ−ダイ／押出
機で０．３mm厚のシートを成形した。このようにして得
られた各試験シートを使用して次の手順にて防曇性試験
を行った。４００ccの広口ガラス瓶に５０℃の温水を入
れ、これを検体シートにて覆い、しかるのちに５０℃に
調節された恒温水槽に広口ガラス瓶をつけて、２５℃の
恒温室に放置し、所定の時間経過後のフィルムの状態を
観察し、高温防曇性として評価した。また検体シート内
の水温を２０℃に調節して外温５℃にて２時間放置し、
低温防曇性として評価した。その評価結果は以下の基準
で表わした。
【００２７】評価基準 ５：完全に透明で、曇りがない。 ４：ほとんど透明であるが、わずかに水滴がつく。 ３：大きい水滴が付着するが、かなり透明感がある。 ２：全面的に大きい水滴が付着し、不透明である。 １：細かい水滴が全面に付着し、不透明である。 評価結果を表３に示した。
【００２８】
【表３】
【００２９】
【発明の効果】本発明スチレン−ブタジエンブロック共
重合体組成物は、表面性、さらには透明性及び耐衝撃性
を損なうことなく、良好な帯電防止効果及び防曇効果を
有するものであり、包装材料等に広く利用可能なもので
ある。
重合体組成物は、表面性、さらには透明性及び耐衝撃性
を損なうことなく、良好な帯電防止効果及び防曇効果を
有するものであり、包装材料等に広く利用可能なもので
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−30140（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−47849（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−155555（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−292342（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 53/00 - 53/02 C08K 5/00 - 5/159
Claims (6)
- 【請求項１】 スチレン−ブタジエンブロック共重合体
に、グリセリンの脂肪酸エステルとソルビタンの脂肪酸
エステル及び／又はそのアルキレンオキサイド付加物と
の混合物を配合してなることを特徴とするスチレン−ブ
タジエンブロック共重合体組成物。 - 【請求項２】 グリセリンの脂肪酸エステルとソルビタ
ンの脂肪酸エステル及び／又はそのアルキレンオキサイ
ド付加物との混合重量比が５／９５〜９５／５である請
求項１記載のスチレン−ブタジエンブロック共重合体組
成物。 - 【請求項３】 グリセリンの脂肪酸エステルとソルビタ
ンの脂肪酸エステル及び／又はそのアルキレンオキサイ
ド付加物との混合物を、スチレン−ブタジエンブロック
共重合体１００重量部に対し０．１〜２０重量部配合す
る請求項１又は２記載のスチレン−ブタジエンブロック
共重合体組成物。 - 【請求項４】 スチレン−ブタジエンブロック共重合体
がスチレン系重合体を９０重量％以下含有する請求項１
又は３記載のスチレン−ブタジエンブロック共重合体組
成物。 - 【請求項５】 グリセリンの脂肪酸エステルがグリセリ
ンモノステアリン酸エステルである請求項１〜４のいず
れかに記載のスチレン−ブタジエンブロック共重合体組
成物。 - 【請求項６】 ソルビタンの脂肪酸エステル及び／又は
そのアルキレンオキサイド付加物がソルビタンモノパル
ミチン酸エステル及び／又はそのアルキレンオキサイド
付加物である請求項１〜５のいずれかに記載のスチレン
−ブタジエンブロック共重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03285073A JP3105596B2 (ja) | 1991-10-30 | 1991-10-30 | スチレン−ブタジエンブロック共重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03285073A JP3105596B2 (ja) | 1991-10-30 | 1991-10-30 | スチレン−ブタジエンブロック共重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05117492A JPH05117492A (ja) | 1993-05-14 |
| JP3105596B2 true JP3105596B2 (ja) | 2000-11-06 |
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ID=17686800
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03285073A Expired - Fee Related JP3105596B2 (ja) | 1991-10-30 | 1991-10-30 | スチレン−ブタジエンブロック共重合体組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3105596B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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