JP3094176B2 - タイヤ用として好適なゴム組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、タイヤ用として好適
な、特に優れた転動抵抗ならびにウェットグリップおよ
びアイスグリップ性能を有するゴム組成物に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】近年、自動車分野においては、走行安定
性、ブレーキ制動性など安全性の向上とともに、省資
源、省エネルギーといった観点からの低燃費化が重要な
課題となってきている。それに伴い、タイヤ用のゴム材
料に対する要求は一段と厳しいものに変化してきてい
る。

【０００３】かかるタイヤ用ゴム材料に対する要求とし
ては、次のようなものが挙げられている。 (1)耐摩耗性などの破壊特性に優れること、 (2)低燃費化に対応して転動抵抗が小さいこと、 (3)湿潤路面でのブレーキ制動性（ウェットグリップ
性）および雪上または氷結路面でのブレーキ制動性（ア
イスグリップ性）に優れること。これらのうち、(2)の
転動抵抗および(3)のウェットグリップ性とアイスグリ
ップ性は、ゴムのヒステリシスロスに起因する物性であ
るといわれている。

【０００４】すなわち転動抵抗は、タイヤ走行時にゴム
が比較的低周波数の周期的変形を受ける際のエネルギー
散逸に対応し、これを低下させるためには、ゴム組成物
のヒステリシスロスを小さくする必要がある。一方、ウ
ェットグリップ性とアイスグリップ性は、制動時におけ
るタイヤトレッドと路面の微細な凹凸の間で生じる高周
波数の周期的変形を受ける際のエネルギー散逸に対応
し、それらを向上させるためには、ゴム組成物のヒステ
リシスロスを大きくしなければならない。したがって、
上記二つの物性は相反するものと考えられていた。

【０００５】しかしながら、走行時と制動時とではタイ
ヤが周期的変形を受ける際の周波数が大きく異なり、ウ
ィリアムス−ランデル−フェリーの温度換算則により変
形周波数を温度に換算すると、転動抵抗は６０℃付近の
tanδ（損失係数：ヒステリシスロスの尺度）と、ウェ
ットグリップ性は０℃付近のtanδと、またアイスグリ
ップ性は−２０℃付近のtanδとそれぞれ良い相関が得
られることが知られている。したがって、低転動抵抗、
高ウェットグリップ性および高アイスグリップ性を同時
に満たすためには、０℃および−２０℃付近の低温にお
けるtanδを大きくし、６０℃付近の高温におけるtanδ
を小さくすればよいことがわかる。

【０００６】従来、トレッドゴム材料に対するこのよう
な要求に対して、例えば溶液重合で得られるブタジエン
部のビニル結合含量が高いポリブタジエンゴムまたはス
チレン／ブタジエン共重合ゴムをベースゴムとして用い
る方法、特定のガラス転移温度を有する多種のゴムをブ
レンドする方法、分子鎖中にスズ−炭素結合を有するポ
リブタジエンゴムまたはスチレン／ブタジエン共重合ゴ
ムや、アミノ基含有ベンゾフェノン類をポリマー鎖に付
加したポリブタジエンゴムまたはスチレン／ブタジエン
共重合ゴムをベースゴムとして用いる方法、さらには改
質カーボンブラックを配合する方法や改質剤を配合する
方法などが提案されている。

【０００７】これらの方法のうち、改質剤を添加する方
法は、他の方法に比べて簡単にゴムに諸物性を付与でき
ることや、天然ゴムにも適用できることなどから注目さ
れている。このような改質剤として、特開昭63-23942号
公報や特開平1-247437号公報には、下記一般式（II）で
示されるジニトロジアミン類が提案されている。

【０００８】

【化３】

【０００９】（式中、Ｘは２価の鎖状脂肪族基、環状脂
肪族基または芳香族基であって、基中にハロゲンまたは
酸素を含むことができ； Ｒ¹は水素原子、鎖状脂肪族
基、環状脂肪族基または芳香族基であるが、ＸおよびＲ
¹がいずれも鎖状脂肪族基である場合は、Ｒ¹を介して窒
素原子同士が互いにさらに連結してもよく； Ｒ²およ
びＲ³はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜１
２のアルキル基であり、Ｒ²とＲ³が結合して環を形成し
てもよい。）

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】このジニトロジアミン
類は、タイヤ用ゴムの低温特性や発熱性の改良、さらに
は転動抵抗の低下を達成しうる改質剤として知られてい
る。したがってこのジニトロジアミン類は、タイヤ用ゴ
ムへの適用がはかられてきているが、近年厳しさを増し
ているアイスグリップ、ウェットグリップといった低温
特性の一層の向上および低燃費化の要求に対して、さら
なる改良が望まれていた。

【００１１】このような背景から本発明者らは、前記ジ
ニトロジアミン類による物性向上効果が一層有効に発揮
され、低温特性および転動抵抗においてバランンスのと
れたゴム組成物を開発すべく、鋭意研究を行った結果、
本発明を完成した。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定の変
性スチレン／ブタジエン共重合体、すなわちスチレンと
ブタジエンを共重合させて得られる共重合体の重合末端
に、特定のベンゾフェノン化合物を導入した変性スチレ
ン／ブタジエン共重合体であって、スチレン単位とブタ
ジエン単位の割合が一定範囲にあり、かつ特定のミクロ
構造およびムーニー粘度を有するものを用いることによ
り、前記一般式（II）で示されるジニトロジアミン類の
添加効果が一層有効に発揮され、低温特性および転動抵
抗の優れたゴム組成物が得られることを見出した。

【００１３】すなわち本発明は、以下の（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）の各成分を含有してなるゴム組成物を提
供するものである。 （Ａ）スチレンとブタジエンとを共重合させて得られる
共重合体の重合末端に、 一般式（Ｉ）

【００１４】

【化４】

【００１５】（式中、Ｑはメチルまたはエチルを表
す。）で示されるベンゾフェノン化合物が導入されてお
り、 （１）スチレン単位が３〜３０重量％、ブタジエン単位
が９７〜７０重量％であり、 （２）ブタジエン部分のビニル結合量が２５重量％以上
であり、かつ （３）ＭＬ₁₊₄(１００℃）で表されるムーニー粘度が３
０〜８０である変性スチレン／ブタジエン共重合体を主
体とする原料ゴム、 （Ｂ）カーボンブラック、および（Ｃ）前記原料ゴム１
００重量部あたり、0.1〜１０重量部のＮ，Ｎ’−ビス
（２−メチル−２−ニトロプロピル）−１，６−ジアミ
ノヘキサン。

【００１６】本発明において原料ゴムの主体となるの
は、スチレンとブタジエンとを共重合させて得られる共
重合体の重合末端に、前記一般式（Ｉ）で示されるベン
ゾフェノン化合物を導入したものであって、 （１）スチレン単位が３〜３０重量％、ブタジエン単位
が９７〜７０重量％、 （２）ブタジエン部分のビニル結合量が２５重量％以
上、そして （３）ＭＬ₁₊₄(１００℃）で表されるムーニー粘度が３
０〜８０の変性スチレン／ブタジエン共重合体である。

【００１７】ここで、スチレン単位が３重量％未満で
は、破壊強度が劣り、３０重量％を越えると、転動抵抗
が十分に改良されない。またブタジエン部分のビニル結
合量が２５重量％を下回ると、ウェットグリップ性能が
劣るので好ましくない。さらには、ＭＬ₁₊₄(１００℃）
で表されるムーニー粘度が３０未満になると、破壊強度
が劣り、一方、このムーニー粘度が８０を越えると、加
工性に問題が出てくるので好ましくない。

【００１８】このような変性スチレン／ブタジエン共重
合体は、公知の方法、例えば特開昭59-197443号公報、
特開昭60-8341号公報、特開昭60-8342号公報などに記載
される方法によって製造することができる。すなわち、
炭化水素溶媒中、有機リチウム化合物を重合開始剤とす
る溶液重合法（いわゆるリビング重合法）によりスチレ
ンとブタジエンを共重合させ、得られる共重合体に、前
記一般式（Ｉ）で示されるベンゾフェノン化合物を反応
させることによって製造することができる。重合温度
は、目標とするミクロ構造により変化しうるが、経済性
および副反応の観点から、０〜１５０℃程度が好まし
い。ブタジエン部分のビニル結合量は、エーテルまたは
第三級アミンの如きルイス塩基を用い、それらの種類や
使用量を変化させることにより、あるいは重合温度など
を適宜選択することにより、調節することができる。

【００１９】変性反応に用いる前記一般式（Ｉ）で示さ
れるベンゾフェノン化合物の量は、重合末端リチウム原
子１当量に対し、0.2〜1.5当量程度の割合が好ましい。
なお、破壊特性や転動抵抗性能の面から、前記一般式
（Ｉ）で示されるベンゾフェノン化合物を反応させる前
に、重合末端の一部を、四塩化スズなどのカップリング
性化合物と反応させ、分岐状共重合体を含有させておく
のも有効である。このような分岐状共重合体を形成させ
る場合、四塩化スズなどのカップリング剤は、ベンゾフ
ェノン変性の効果を損なわない程度の量とする必要があ
り、重合末端リチウム原子１当量に対し、通常は0.01〜
0.2当量程度の割合で用いられる。

【００２０】本発明における原料ゴムは、以上説明した
ような変性スチレン／ブタジエン共重合体を主体とする
ものであるが、この変性共重合体を単独で用いることも
できるし、またこの変性共重合体を５０重量％以上含有
し、５０重量％までの範囲で他のジエン系ゴムをブレン
ドしたものを用いることもできる。ブレンドするのに適
したジエン系ゴムとしては、天然ゴム、イソプレンゴ
ム、未変性スチレン／ブタジエン共重合ゴム、ブタジエ
ンゴムなどが挙げられる。これらのジエン系ゴムをブレ
ンドする場合は、原料ゴム全体の重量を基準として５重
量％以上配合するのが好ましく、したがってブレンド系
における好ましい配合割合は、上記変性共重合体５０〜
９５重量％および他のジエン系ゴム５０〜５重量％であ
る。

【００２１】本発明で用いるカーボンブラックとして
は、従来より使用されている補強性の異なる種々のカー
ボンブラック、例えば、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、Ｆ
ＥＦ、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＭＴなどが挙げられ、その種類
は特に限定されない。なおこれらのなかでも、窒素吸着
比表面積３０〜１３０m²／ｇ程度のカーボンブラック、
例えばＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦなどを用いるのが好ま
しい。カーボンブラックの添加量も特に制限されない
が、通常はゴム１００重量部あたり１０〜１５０重量部
程度が好ましく、より好ましくはゴム１００重量部あた
り１０〜８０重量部程度である。

【００２２】本発明で用いるＮ，Ｎ’−ビス（２−メチ
ル−２−ニトロプロピル）−１，６−ジアミノヘキサン
は、以下の化学式で示される化合物である。

【００２３】

【化５】 上記化学式において、−Ｚは次の基を表す。

【００２４】

【化６】

【００２５】Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メチル−２−ニトロ
プロピル）−１，６−ジアミノヘキサンをゴムに配合す
る場合の形態は任意であって、それぞれの化合物単体、
複数化合物の混合体、ゴム物性に影響を与えないクレー
などの担体と混合したもの、さらには後述する各種の配
合剤と混合したものなどの形態がとりうる。したがっ
て、これらのいずれの形でも、変性共重合体ゴムを主体
とする原料ゴムに添加することができる。

【００２６】Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メチル−２−ニトロ
プロピル）−１，６−ジアミノヘキサンの使用量は、原
料ゴム１００重量部あたり0.1〜１０重量部であって、
その量があまり少ないと効果が不十分であり、また多す
ぎても不経済となる。Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メチル−２
−ニトロプロピル）−１，６−ジアミノヘキサンは、好
ましくは原料ゴム１００重量部あたり0.2〜３重量部の
範囲で使用される。

【００２７】また本発明においては、ゴム業界で常用さ
れているその他の各種配合剤も、目的に応じて使用する
ことができる。例えば、クロラニル、１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサンのような有機過酸化物、核置換フェノールスル
フィド樹脂のような反応助剤、チアゾール類、チウラム
類、ジチオ酸類、グアニジン類のような各種加硫促進
剤、無水フタル酸、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタル
イミドのようなスコーチリターダー、その他イオウ、充
填剤、ステアリン酸、しゃく解剤、亜鉛華、プロセスオ
イル、加工助剤、老化防止剤、オゾン劣化防止剤、ワッ
クスなどが適宜使用される。これら配合剤の種類や量
は、必要に応じて選択することができ、本発明において
特に限定されるものでない。

【００２８】なお、一般に天然ゴムや合成ゴムに配合剤
を配合する場合、その配合は基本的に二つの工程で行わ
れる。すなわち、カーボンブラックその他の充填剤、プ
ロセスオイル、ステアリン酸などは、ゴム温度１２０〜
２２０℃程度の比較的高温の第一工程で添加され、加硫
促進剤や加硫剤は、ゴム温度４０〜１２０℃程度の比較
的低温の第二工程で添加される。本発明によりＮ，Ｎ’
−ビス（２−メチル−２−ニトロプロピル）−１，６−
ジアミノヘキサンを前記変性共重合体ゴムに配合するに
あたって、その配合時期は特に制限されず、上記第一工
程および第二工程のいずれで配合してもよく、さらには
別の工程で配合してもよい。しかし好ましくは、カーボ
ンブラックなどが配合される第一工程で添加され、その
際の配合温度は、高温であるほうがゴム物性の改良効果
が大きいので、通常１４０〜２００℃程度が好ましく、
さらには１７０℃以上がより好ましい。

【００２９】本発明のゴム組成物は、例えばタイヤの各
種部材、特にトレッド部として好ましく使用される。例
えばこのゴム組成物をトレッド部あるいはその他の部材
に適用し、タイヤ業界で通常行われている方法により成
形して、タイヤとすることができる。

【００３０】

【実施例】次に実施例を示して、本発明をさらに詳細に
説明するが、これらは本発明の好ましい具体例を示すも
のであって、なんら本発明の範囲を限定するものでな
い。なお、以下の例において、量を表す％および部は、
特にことわらないかぎりそれぞれ重量％および重量部を
意味する。

【００３１】実施例で用いたＮ，Ｎ’−ビス（２−メチ
ル−２−ニトロプロピル）−１，６−ジアミノヘキサン
は以下の記号で表示する。

【００３２】

【表１】Ａ： Ｎ，Ｎ′−ビス（２−メチル−２−ニト
ロプロピル）−１，６−ジアミノヘキサン

【００３３】また以下の例において、ゴム物性の試験は
次の方法により行った。 ムーニー粘度 原料ゴムにつき、 JIS K-6300 に準拠して、温度１００
℃で測定した。 ムーニースコーチ性 加硫前のゴム配合物につき、 JIS K-6300 に準拠して、
１３５℃で最低値より５ポイント上昇するまでの時間を
スコーチタイムとした。 Tanδ（損失係数） 岩本製作所製の粘弾性スペクトロメーターを用い、静的
歪１０％、振動数１０Hz、動的歪振幅0.25％の条件で、
６０℃、０℃および−２０℃における値を測定した。６
０℃におけるtanδは転動抵抗に対応し、値が小さいほ
ど転動抵抗の低下効果が大きいことを意味し、一方、０
℃におけるtanδはウェットグリップ性に対応し、また
−２０℃におけるtanδはアイスグリップ性に対応し、
それぞれ値が大きいほどグリップ性の向上効果が大きい
ことを意味する。 引張応力（Ｍ₃₀₀） JIS K-6301 に準拠し、ダンベル状試験片にて測定し
た。

【００３４】変性スチレン／ブタジエン共重合体ゴムの
合成例 攪拌機およびジャケット付きの反応器を用い、窒素雰囲
気下で、シクロヘキサン、１，３−ブタジエン、テトラ
ヒドロフランおよびスチレンを仕込み、３０℃に調節し
たあとｎ−ブチルリチウムを添加し、重合を開始する。
７０℃まで昇温後、２時間重合を行い、重合転化率１０
０％に達したあと少量の四塩化スズを加え、７０℃で１
５分間カップリング反応を行う。その後４，４′−ビス
（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンを加え、６０℃で３
０分間変性反応を行う。得られた共重合体溶液に２，６
−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを添加したあと、ス
チームストリッピングにより脱溶媒し、さらに１１０℃
の熱ロールで乾燥することにより、変性共重合体を得
る。得られた共重合体のスチレン含量およびビニル結合
量は、赤外分光光度計を用いて測定した。以上の操作に
従って、１，３−ブタジエン、スチレン、テトラヒドロ
フラン、ｎ−ブチルリチウム、四塩化スズおよびベンゾ
フェノン化合物を変量することにより、以下に示す変性
スチレン／ブタジエン共重合体ゴムを製造した。

【００３５】ＳＢＲ−１： スチレン含量 ２４％ ビニル結合量 ３４％ ムーニー粘度 ４５ＭＬ₁₊₄(100℃) ＳＢＲ−２： スチレン含量 １５％ ビニル結合量 ３１％ ムーニー粘度 ５１ＭＬ₁₊₄(100℃)

【００３６】実施例１

【００３７】

【表２】 〈配合処方〉 変性スチレン／ブタジエンゴム（ＳＢＲ−１またはＳＢＲ−２） １００部 ＩＳＡＦブラック（Ｎ２２０） ４５部 ステアリン酸 ３部 亜 鉛 華 ２部 老化防止剤 ２部 （Ｎ−フェニル−Ｎ′−１，３−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン） 加硫促進剤 １部 （Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド） イ オ ウ ２部 ジニトロジアミン類 表３、表４記載 （N,N'- ヒ゛ス (2- メチル -2- ニトロフ゜ロヒ゜ル )-1,6- シ゛アミノヘキサン ）

【００３８】バンバリーミキサーとして東洋精機製の２
５０mlラボプラストミルを用い、オイルバス温度１７５
℃で、上記配合処方に基づきスチレン／ブタジエンゴム
に、ジニトロジアミン類（Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メチル
−２−ニトロプロピル）−１，６−ジアミノヘキサ
ン）、カーボンブラック、ステアリン酸および亜鉛華を
投入し、５０rpmのミキサー回転数で１５分間混練し
た。このときのゴム温度は、１６５〜１９３℃であっ
た。

【００３９】次にこの配合物をオープンミルに移し、６
０〜７０℃の温度で、上記配合処方に示した老化防止
剤、加硫促進剤およびイオウを添加し、混練した。混練
後の試料の一部を前記ムーニースコーチ性の試験に供
し、また混練後の試料の残りは、加硫プレスにより１７
０℃で２５分間加硫したあと、前記tanδおよび引張応
力の測定に供した。これらの試験結果を、配合処方の変
量値とともに表３および表４に示した。

【００４０】

【表３】

【００４１】

【表４】

【００４２】実施例２

【００４３】

【表５】 〈配合処方〉 変性スチレン／ブタジエンゴム（ＳＢＲ−１） ７０部 天然ゴム（ＲＳＳ＃１）または ３０部 ブタジエンゴム（ＢＲ０１：日本合成ゴム（株）製） ＨＡＦブラック（Ｎ３３０） ５０部 ステアリン酸 ２部 亜 鉛 華 ３部 老化防止剤 ２部 （Ｎ−フェニル−Ｎ′−１，３−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン） 加硫促進剤 １部 （Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド） イ オ ウ ２部 ジニトロジアミン類 表６記載 （N,N'- ヒ゛ス (2- メチル -2- ニトロフ゜ロヒ゜ル )-1,6- シ゛アミノヘキサン ）

【００４４】原料ゴムを変性スチレン／ブタジエンゴム
と天然ゴムまたはブタジエンゴムとのブレンド系にした
上記配合処方に基づき、実施例１と同様の実験を行っ
た。実験結果を、配合処方の変量値とともに表６に示し
た。

【００４５】

【表６】

【００４６】

【発明の効果】本発明のゴム組成物を採用したタイヤ
は、転動抵抗が小さく、かつ湿潤路面ならびに雪上およ
び氷結路面でのブレーキ制動性に優れたものとなる。す
なわち本発明に従って、特定のスチレン／ブタジエンゴ
ムにＮ，Ｎ’−ビス（２−メチル−２−ニトロプロピ
ル）−１，６−ジアミノヘキサンを配合することによ
り、転動抵抗に対応する６０℃付近のtanδを低下させ
るとともに、アイスグリップ性およびウェットグリップ
性に対応する−２０℃付近および０℃付近のtanδを上
昇させることができる。またこのようにＮ，Ｎ’−ビス
（２−メチル−２−ニトロプロピル）−１，６−ジアミ
ノヘキサンを配合することにより、機械的強度を向上さ
せることができる。したがってかかるゴム組成物を、タ
イヤ部材、例えばトレッド部に適用した場合には、車の
低燃費化による経済性の改善が期待されるとともに、湿
潤路面ならびに雪上および氷結路面でのブレーキ制動性
の向上による安全性の改善が期待される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 八児 真一 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住友化学工業株式会社内 (72)発明者 若槻 築 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学 工業株式会社内 (72)発明者 辻 光慈 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学 工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−150338（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−23942（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−247437（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−133245（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−191844（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−61304（ＪＰ，Ａ)

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）スチレンとブタジエンとを共重合さ
   せて得られる共重合体の重合末端に、 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｑはメチルまたはエチルを表す。）で示される
   ベンゾフェノン化合物が導入されており、 （１）スチレン単位が３〜３０重量％、ブタジエン単位
   が９７〜７０重量％であり、 （２）ブタジエン部分のビニル結合量が２５重量％以上
   であり、かつ （３）ＭＬ₁₊₄(１００℃）で表されるムーニー粘度が３
   ０〜８０である変性スチレン／ブタジエン共重合体を主
   体とする原料ゴム、 （Ｂ）カーボンブラック、および （Ｃ）前記原料ゴム１００重量部あたり、0.1〜１０重
   量部のＮ，Ｎ’−ビス（２−メチル−２−ニトロプロピ
   ル）−１，６−ジアミノヘキサンを含有してなることを
   特徴とするゴム組成物。
2. 【請求項２】原料ゴムが、実質的に前記変性スチレン／
   ブタジエン共重合体からなる請求項１記載のゴム組成
   物。
3. 【請求項３】原料ゴムが、前記変性スチレン／ブタジエ
   ン共重合体５０重量％以上、および他のジエン系ゴム５
   ０重量％以下からなる請求項１記載のゴム組成物。
4. 【請求項４】原料ゴムが、前記変性スチレン／ブタジエ
   ン共重合体５０〜９５重量％、および他のジエン系ゴム
   ５０〜５重量％のブレンド系である請求項３記載のゴム
   組成物。
5. 【請求項５】他のジエン系ゴムが、天然ゴム、イソプレ
   ンゴム、未変性スチレン／ブタジエン共重合ゴム、およ
   びブタジエンゴムから選ばれる請求項３または４記載の
   ゴム組成物。
6. 【請求項６】カーボンブラックの量が、原料ゴム１００
   重量部あたり１０〜１５０重量部である請求項１〜５の
   いずれかに記載のゴム組成物。
7. 【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載のゴム組成
   物から製造されたタイヤ。
8. 【請求項８】当該ゴム組成物をトレッド部に用いた請求
   項７記載のタイヤ。