JP3093413B2 - Absorbent articles - Google Patents
Absorbent articlesInfo
- Publication number
- JP3093413B2 JP3093413B2 JP04031916A JP3191692A JP3093413B2 JP 3093413 B2 JP3093413 B2 JP 3093413B2 JP 04031916 A JP04031916 A JP 04031916A JP 3191692 A JP3191692 A JP 3191692A JP 3093413 B2 JP3093413 B2 JP 3093413B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adhesive
- absorbent article
- pressure
- sensitive adhesive
- tackiness
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、使い捨ておむつ等の吸
収性物品、詳しくは、粘着剤が低タック性であるため
に、使用時に不織布表面のベタつき感がなく、また粘着
剤の組成成分である軟化剤等がしみだす、いわゆる“裏
抜け現象”が生じる程度が少ない吸収性物品に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an absorbent article such as a disposable diaper, and more particularly, to a non-sticky non-woven fabric surface when used because the adhesive has a low tackiness. The present invention relates to an absorbent article in which a certain softener or the like exudes, that is, a so-called “through phenomenon” is less likely to occur.
【0002】[0002]
【従来の技術】一般の使い捨ておむつは、肌に接する不
織布と透湿性シートとの間に吸収体を介在させて、それ
らの所定部位を粘着剤により接着固定して構成されてい
る。そして、上記粘着剤としては、接着しにくい部材を
接着させるために、広い温度範囲(0〜60℃)でタッ
ク性があり、それによって粘着剤を塗工してから、部材
を接着させるまでの時間(オープンタイムという)に関
係なく接着可能な粘着剤が用いられている。2. Description of the Related Art A general disposable diaper has a structure in which an absorbent is interposed between a nonwoven fabric in contact with the skin and a moisture-permeable sheet, and predetermined portions thereof are adhered and fixed with an adhesive. The pressure-sensitive adhesive has tackiness in a wide temperature range (0 to 60 ° C.) in order to adhere a member that is difficult to adhere. Adhesives that can be adhered regardless of time (called open time) are used.
【0003】また、上記粘着剤としては、タック性を発
現させ且つ塗工適性を向上させるために、ベースエラス
トマーの割合を減らす一方、粘着付与剤及び軟化剤の割
合を増やした低粘度タイプのゴム系粘着剤が主流になっ
ており、生産性などを考え、ゴム系のホットメルト粘着
剤が主流である。通常、上記ゴム系粘着剤は、ベースの
ゴム(スチレン系ブロックポリマー)の分子量が大きく
(70,000〜100,000)、溶融粘度を下げる
ために、軟化剤成分の割合を大きくしている。[0003] The above-mentioned pressure-sensitive adhesive is a low-viscosity rubber obtained by reducing the proportion of a base elastomer and increasing the proportion of a tackifier and a softener in order to develop tackiness and improve coating suitability. Rubber-based hot-melt adhesives are the mainstream in consideration of productivity and the like. Normally, in the rubber-based pressure-sensitive adhesive, the molecular weight of the base rubber (styrene-based block polymer) is large (70,000 to 100,000), and the ratio of the softener component is increased to reduce the melt viscosity.
【0004】また、上記透湿性シートとしては、おむつ
の使用時のむれ等を防止するために、通常、多孔性ポリ
オレフィンよりなる透湿シートが用いられている。[0004] As the above-mentioned moisture-permeable sheet, a moisture-permeable sheet made of porous polyolefin is usually used in order to prevent the diaper from becoming uneven when used.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】通常の吸収性物品に用
いられている、広い温度範囲でタック性のある上記粘着
剤は、不織布などの表面の粗い材料を接着するには適し
ているが、その塗工量が多い場合やその塗工部に高い圧
力がかかった場合には、不織布を通してしみだし、べた
つき感がでてくるという欠点がある。このため、タック
性を低減した粘着剤の使用が考えられる。The above-mentioned pressure-sensitive adhesive having tackiness in a wide temperature range, which is used for ordinary absorbent articles, is suitable for bonding a material having a rough surface such as a nonwoven fabric. When the coating amount is large or when a high pressure is applied to the coating portion, there is a drawback that the nonwoven fabric seeps through and gives a sticky feeling. For this reason, use of an adhesive with reduced tackiness is conceivable.
【0006】しかしながら、上記ゴム系粘着剤において
は、そのタック性を低減させることには限度がある。タ
ック性を低減させると、上記ゴム系粘着剤を溶融させて
塗工した場合、溶融状態から固体状態になるまでの時間
が短いために、基材を接着させるまでに固体状態になっ
てしまい、その時点でタック性が小さいと不織布等の接
触面積の小さい基材への接着力が発現せず、吸収性物品
に使用するには不都合が生じる。However, there is a limit in reducing the tackiness of the rubber-based pressure-sensitive adhesive. When the tackiness is reduced, when the rubber-based pressure-sensitive adhesive is melted and applied, since the time from the molten state to the solid state is short, the solid state is obtained before the base material is bonded, At that time, if the tackiness is low, the adhesive strength to a substrate having a small contact area such as a non-woven fabric is not developed, which causes inconvenience for use in an absorbent article.
【0007】また、広い範囲でタック性が発現し易いゴ
ム系粘着剤は、粘着付与剤及び軟化剤の割合が多くベー
スエラストマーの割合が少ないために、軟化剤等が粘着
剤中に保持され難く、熱などの影響を受けると、透湿シ
ートの表面にしみだす、いわゆる”裏抜け現象”が生じ
る。この裏抜け現象が生じると、透湿シートの表面にべ
たつき感が生じたり、おむつの諸物性に悪影響が現れた
り、パック保存時におむつ同志のブロッキングが生じた
り、粘着剤組成の変化により接着物性が経時変化したり
する等種々の不都合が生じる。Further, in the rubber-based pressure-sensitive adhesive which easily exhibits tackiness in a wide range, the ratio of the tackifier and the softening agent is large and the ratio of the base elastomer is small, so that the softening agent and the like are hardly retained in the pressure-sensitive adhesive. Under the influence of heat or the like, a so-called "through-through phenomenon" occurs that seeps into the surface of the moisture-permeable sheet. When this see-through phenomenon occurs, the surface of the moisture-permeable sheet becomes sticky, adversely affects various physical properties of the diaper, blocking of the diapers occurs during storage of the pack, and changes in the adhesive composition cause the adhesive physical properties to change. Various inconveniences such as a change over time occur.
【0008】従って、本発明の目的は、吸収性物品の製
造時には、基材への接着性が良好であり、その使用時に
は、低タック性でべたつき感が無いにも拘わらず基材と
の接着性が良好であって且つ粘着剤中の組成成分である
軟化剤等のしみだし成分が透湿シートの表面にしみだ
す”裏抜け現象”がほとんどない吸収性物品を提供する
ことにある。Accordingly, an object of the present invention is to provide an absorbent article having good adhesiveness to a substrate during the production thereof, and having a low tackiness and no stickiness during use. It is an object of the present invention to provide an absorbent article which has good properties and has almost no "through phenomenon" in which the exuding component such as a softening agent, which is a composition component in the adhesive, exudes to the surface of the moisture-permeable sheet.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
した結果、特定の粘着剤を用いることにより、上記目的
を達成し得ることを知見した。本発明は、上記知見に基
づきなされたもので、液透過性の表面シート、液不透過
性の裏面シート及びこれら両シート間に介在する吸収体
とを有し、粘着剤により一体化された吸収性物品におい
て、上記粘着剤が、アモルファスポリαオレフィン及び
粘着付与剤樹脂を含有しており、上記裏面シートの透湿
量が、0.7〜2.8g/100cm2 ・hであり、上
記粘着剤を上記裏面シートに塗工した後、60℃で5日
間経過後の該裏面シートの塗工面と反対側の面における
反射率の低下率が、20%以内であることを特徴とする
吸収性物品を提供するものである。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above object can be achieved by using a specific adhesive. The present invention has been made based on the above findings, and has a liquid-permeable top sheet, a liquid-impermeable back sheet, and an absorber interposed between these two sheets, and an absorbent integrated with an adhesive. in sexual article, the adhesive, which contains the amorphous poly-α-olefins and tackifier resins, moisture permeation amount of the backsheet, Ri 0.7~2.8g / 100cm 2 · h der, upper
After applying the above-mentioned adhesive to the above-mentioned back sheet, 5 days at 60 ° C.
On the side opposite to the coating side of the back sheet after the passage of time
Decreasing rate of the reflectance, it is to provide an absorbent article, characterized in der Rukoto within 20%.
【0010】以下、本発明の吸収性物品について詳述す
る。本発明の吸収性物品は、液透過性の表面シート、液
不透過性の裏面シート及びこれら両シート間に介在する
吸収体とを有し、粘着剤により一体化されてなるもので
ある。Hereinafter, the absorbent article of the present invention will be described in detail. The absorbent article of the present invention has a liquid-permeable top sheet, a liquid-impermeable back sheet, and an absorber interposed between these sheets, and is integrated with an adhesive.
【0011】本発明の吸収性物品に用いられる上記粘着
剤としては、アモルファスポリαオレフィン(以下、A
PAOと略す)及び粘着付与剤樹脂を含有し、且つ必要
に応じ軟化剤を含有するAPAOベース粘着剤が用いら
れる。The pressure-sensitive adhesive used in the absorbent article of the present invention includes an amorphous polyalphaolefin (hereinafter referred to as A
An APAO-based pressure-sensitive adhesive containing PAO) and a tackifier resin and, if necessary, a softener is used.
【0012】上記APAOとしては、例えば、分子量が
1,000〜20,000のプロピレン・エチレン共重
合体及びプロピレン・エチレン・ブテン−1共重合体等
が好ましいものとして挙げられる。As the above-mentioned APAO, for example, a propylene / ethylene copolymer and a propylene / ethylene / butene-1 copolymer having a molecular weight of 1,000 to 20,000 are preferable.
【0013】また、上記粘着付与剤樹脂としては、軟化
点が80℃以上で、分子量が400〜2,000である
C5 系石油樹脂、C9 系石油樹脂、C5 /C9 系石油樹
脂;αピネン、βピネン又はジペンテンの重合体である
ポリテルペン樹脂;ロジン系樹脂、DCPD(ジシクロ
ペンタジエン)系石油樹脂、及びこれらの水添物等が好
ましいものとして挙げられる。[0013] Examples of the tackifier resin, softening point of 80 ° C. or higher, C 5 petroleum resins molecular weight of 400 to 2,000, C 9 petroleum resins, C 5 / C 9 petroleum resins A polyterpene resin which is a polymer of α-pinene, β-pinene or dipentene; a rosin-based resin, a DCPD (dicyclopentadiene) -based petroleum resin, and hydrogenated products thereof.
【0014】また、上記軟化剤としては、軟化点が10
℃以下で、平均分子量が200〜700のプロセスオイ
ル、各種可塑剤、ポリブテン及び液状樹脂等が好ましい
ものとして挙げられる。The softening agent has a softening point of 10
Preferred are process oils, various plasticizers, polybutenes, liquid resins and the like having an average molecular weight of 200 to 700 at a temperature of not more than ° C.
【0015】上記APAOベース粘着剤の好ましい組成
としては、APAO100重量部に対し、上記粘着付与
剤樹脂50〜200重量部(更に好ましくは70〜15
0重量部)、上記軟化剤1〜50重量部(更に好ましく
は1〜30重量部)である。上記粘着付与剤樹脂の含有
量が50重量部未満であると、基材を接着する温度にお
ける流動性が小さくなり、不織布などの接触面積の小さ
いものの接着力が小さくなる。また、粘着付与剤樹脂が
200重量部超であると、又は上記軟化剤の配合量が5
0重量部超であると、吸収性物品の使用温度範囲でタッ
ク性が発現し、ベタツキ感が大きくなると共に、透湿シ
ートの裏抜け現象が大きくなるおそれがある。上記AP
AOベース粘着剤のコーティング方法としては、ビー
ド、スパイラル、スロット、グラビアコーティング等が
可能であるが、耐熱性の小さい透湿シートへの塗工を考
慮すると、ビード及びスパイラルコーティングが好まし
い。上記APAO粘着剤の塗工量としては、ビード状の
場合30〜100mg/mが好ましい。粘着剤の塗工量
が30mg/m未満であると、吸収性物品を固定するの
に必要な接着力が得られ難い。粘着剤の塗工量が100
mg/m超であると、表面材からのにじみ出しが生じ、
製品製造時のブロッキングや装着時のベタツキ感が生じ
るおそれがある。The preferred composition of the APAO-based pressure-sensitive adhesive is 50 to 200 parts by weight of the tackifier resin per 100 parts by weight of APAO (more preferably 70 to 15 parts by weight).
0 parts by weight) and 1 to 50 parts by weight (more preferably 1 to 30 parts by weight) of the above softener. When the content of the tackifier resin is less than 50 parts by weight, the fluidity at the temperature at which the base material is bonded becomes small, and the adhesive strength of a small contact area such as a nonwoven fabric becomes small. When the amount of the tackifier resin is more than 200 parts by weight, or when the amount of the softener is 5
If the content is more than 0 parts by weight, tackiness is exhibited in the operating temperature range of the absorbent article, and the stickiness is increased, and the phenomenon of strike-through of the moisture-permeable sheet may be increased. Above AP
As a method of coating the AO-based pressure-sensitive adhesive, beads, spirals, slots, gravure coating, and the like can be used, but beads and spiral coating are preferable in consideration of application to a moisture-permeable sheet having low heat resistance. The coating amount of the APAO pressure-sensitive adhesive is preferably 30 to 100 mg / m in the case of a bead. When the coating amount of the pressure-sensitive adhesive is less than 30 mg / m, it is difficult to obtain an adhesive force necessary for fixing the absorbent article. 100 coated adhesive
If it is more than mg / m, oozing from the surface material occurs,
There is a possibility that blocking at the time of product production and stickiness at the time of wearing may occur.
【0016】上記APAOベース粘着剤には、上記AP
AO、上記粘着付与剤樹脂、及び上記軟化剤の他に、更
に酸化防止剤を添加することが好ましい。The APAO-based pressure-sensitive adhesive includes the AP
It is preferable to further add an antioxidant in addition to AO, the tackifier resin, and the softener.
【0017】上記酸化防止剤としては、例えば、イルガ
ノックス1010、イルガノックス1076〔チバガイ
ギ(株)製〕、スミライザーGM〔住友化学(株)〕等
が挙げられる。上記酸化防止剤の添加量は、APAO1
00重量部に対して、好ましくは1〜3重量部である。Examples of the antioxidant include Irganox 1010, Irganox 1076 (manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd.), Sumilizer GM (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and the like. The amount of the antioxidant added is APAO1
It is preferably 1 to 3 parts by weight with respect to 00 parts by weight.
【0018】本発明の吸収性物品に用いられる上記AP
AOベース粘着剤は、溶融状態から固化するまでの時間
が長く、基材を接着する温度範囲で流動性を維持し、基
材へのアンカー効果により、タック性と共に接着力発現
に寄与することができる。The above AP used in the absorbent article of the present invention
The AO-based pressure-sensitive adhesive has a long time to solidify from a molten state, maintains fluidity in a temperature range in which a substrate is bonded, and contributes to tackiness and adhesive strength by tackling to the substrate. it can.
【0019】上記APAOベース粘着剤を用いて一体化
された本発明の吸収性物品の使用時における上記粘着剤
のべたつき感を無くすためには、吸収性物品の使用温度
範囲である0〜40℃において上記粘着剤のタック性の
発現を少なくすればよく、このため、0〜40℃におけ
る上記APAOベース粘着剤の弾性率が、107 〜10
8 Paであることが好ましい。また、基材の接着時にタ
ック性を発現させるために、基材を接着する温度範囲で
ある40〜60℃における上記APAOベース粘着剤の
弾性率が、105 〜107 Paであることが好ましい。In order to eliminate the sticky feeling of the adhesive when using the absorbent article of the present invention integrated using the APAO-based adhesive, the use temperature range of the absorbent article is 0 to 40 ° C. In this case, the tackiness of the pressure-sensitive adhesive may be reduced, so that the elastic modulus of the APAO-based pressure-sensitive adhesive at 0 to 40 ° C. is 10 7 to 10
It is preferably 8 Pa. In addition, in order to develop tackiness at the time of bonding the substrate, the elastic modulus of the APAO-based pressure-sensitive adhesive at 40 to 60 ° C., which is the temperature range for bonding the substrate, is preferably 10 5 to 10 7 Pa. .
【0020】0〜40℃における上記APAOベース粘
着剤の弾性率が、108 Pa超であると、吸収性物品の
風合いが悪くなるおそれがあり、また、107 Pa未満
であると、タック性が発現し、ベタツキ感やブロッキン
グの原因となるおそれがある。The elastic modulus of the APAO based adhesive at 0 to 40 ° C. is, if it is 10 8 Pa greater, there is a possibility that the texture of the absorbent article is deteriorated, and if it is less than 10 7 Pa, tackiness May be caused, which may cause stickiness and blocking.
【0021】更に、0〜40℃における上記APAOベ
ース粘着剤の弾性率が、上記範囲外であると、基材を接
着する温度範囲である40〜60℃において、タック性
の発現する弾性率範囲である105 〜107 Paの弾性
率範囲に入らなくなり、接着力が低下するおそれがあ
る。Further, when the elastic modulus of the APAO-based pressure-sensitive adhesive at 0 to 40 ° C. is out of the above range, the elastic modulus range at which tackiness is exhibited at 40 to 60 ° C., which is the temperature range for bonding the substrate. no longer fall within the modulus range of 10 5 to 10 7 Pa is, the adhesive strength may be lowered.
【0022】基材を接着する温度範囲における40〜6
0℃において、上記APAOベース粘着剤の弾性率が1
05 Pa未満であると、粘着剤の凝集力が発現せず、接
着力が低下すると共に、吸収性物品の使用温度範囲でも
タック性が発現してしまうおそれがあり、また、107
Pa超であると、タック性が発現しにくいために接着力
が低下するおそれがある。40 to 6 in the temperature range for bonding the substrate
At 0 ° C., the elastic modulus of the APAO-based pressure-sensitive adhesive is 1
0 is less than 5 Pa, without cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is expressed, the adhesive strength is lowered, there is a risk that tackiness will also expressed at the use temperature range of the absorbent article, also 10 7
If it is more than Pa, tackiness may not be easily exhibited, so that the adhesive strength may be reduced.
【0023】また、上記APAOベース粘着剤の溶融状
態から固化までの時間を長くするため、粘着剤の動的粘
弾性曲線から求められた損失正接(tanδという)ピ
ーク温度が0〜40℃の間にあることが好ましい。In order to extend the time from the molten state to the solidification of the APAO-based pressure-sensitive adhesive, the loss tangent (tan δ) peak temperature determined from the dynamic viscoelasticity curve of the pressure-sensitive adhesive is 0 to 40 ° C. Is preferred.
【0024】上記tanδピーク温度が40℃超である
と、基材を接着する温度範囲で流動性が低下し、接着力
が低下するおそれがある。また、上記tanδピーク温
度が0℃未満であると、基材を接着する温度範囲におけ
る流動性は保たれるが、吸収性物品の使用温度範囲にお
いて、タック性が発現してしまうおそれがあり、また、
低分子量成分が増えるために、これら低分子成分が透湿
シートの表面にしみだす”裏抜け現象”が増加するおそ
れもある。If the tan δ peak temperature is higher than 40 ° C., the fluidity is reduced in the temperature range in which the substrate is bonded, and the adhesive strength may be reduced. Further, when the tan δ peak temperature is less than 0 ° C., the fluidity in the temperature range in which the substrate is bonded is maintained, but in the use temperature range of the absorbent article, tackiness may be developed, Also,
Due to an increase in low molecular weight components, there is a possibility that the “through phenomenon” in which these low molecular components seep onto the surface of the moisture-permeable sheet may increase.
【0025】尚、上記”裏抜け現象”は、透湿シートに
粘着剤を塗布したとき、粘着剤中の軟化剤等のしみだし
成分が透湿シートの表面を濡らして裏抜けした(しみだ
した)ようになる現象であり、曇りガラスを水で濡らす
と、光が透過し、曇りガラスを介して外側が見えるよう
になる現象と同じである。Incidentally, the above "penetration phenomenon" means that when an adhesive is applied to a moisture-permeable sheet, a oozing component such as a softening agent in the adhesive wets the surface of the moisture-permeable sheet and strikes through (penetration). When the frosted glass is wet with water, light is transmitted and the outside becomes visible through the frosted glass.
【0026】本発明者らは、このような現象を利用して
上記”裏抜け現象”を定量化することを試みた。The present inventors have attempted to quantify the above-mentioned “through-through phenomenon” by utilizing such a phenomenon.
【0027】即ち、〔図1〕に示すように、透湿シート
の裏面に粘着剤を塗布したサンプル3の該裏面側に、黒
色プレート4を配置し、上記サンプル3の表面側に、透
明ガラス板5を配置し、上記サンプル3の表面側(上記
透明ガラス板5側)から波長459nmの青色入射光を
照射する一方、上記サンプル3からの反射光の反射率を
測定することにより、裏抜けの程度(しみだしの程度)
の定量化を試みた。この方法によれば、裏抜けの程度が
大きいと(しみだしの程度が大きいと)、青色入射光が
サンプル3を透過して黒色プレート4に至り、該黒色プ
レート4に吸収されて、上記サンプル3からの反射光の
反射率が低下し、また、裏抜けの程度が小さいと(しみ
だしの程度が小さいと)、青色入射光がサンプル3を透
過して黒色プレート4に至ることが少なく、該黒色プレ
ート4に吸収されずにサンプル3で反射し、上記サンプ
ル3からの反射光の反射率が高くなる。That is, as shown in FIG. 1, a black plate 4 is disposed on the back side of the sample 3 in which the adhesive is applied to the back side of the moisture-permeable sheet. The plate 5 is arranged, and while blue incident light having a wavelength of 459 nm is irradiated from the surface side of the sample 3 (the transparent glass plate 5 side), the reflectivity of the reflected light from the sample 3 is measured, so that the strikethrough occurs. Degree (degree of exudation)
Was quantified. According to this method, when the degree of strikethrough is large (the degree of seepage is large), the blue incident light passes through the sample 3 and reaches the black plate 4, is absorbed by the black plate 4, and When the reflectivity of the reflected light from the sample 3 decreases and the degree of strikethrough is small (the degree of seepage is small), the incident blue light rarely passes through the sample 3 and reaches the black plate 4. The light is reflected by the sample 3 without being absorbed by the black plate 4, and the reflectance of the reflected light from the sample 3 increases.
【0028】本発明の吸収性物品に用いられる前記表面
シートとしては、織布、不織布等の通常の吸収性物品に
用いられる液透過性のシートを好適に用いることができ
る。本発明の吸収性物品に用いられる前記裏面シート
は、透湿量が0.7〜2.8g/100cm2 ・hであ
る透湿シートである。また、本発明の吸収性物品に用い
られる前記吸収体としては、解繊パルプ等の通常の吸収
性物品に用いられる吸収体を好適に使用することができ
る。As the surface sheet used for the absorbent article of the present invention, a liquid-permeable sheet used for ordinary absorbent articles such as a woven fabric and a nonwoven fabric can be suitably used. The back sheet used in the absorbent article of the present invention
Is a moisture permeable sheet having a moisture permeability of 0.7 to 2.8 g / 100 cm 2 · h. Further, as the absorbent used in the absorbent article of the present invention, an absorbent used in ordinary absorbent articles such as defibrated pulp can be suitably used.
【0029】また、本発明の吸収性物品においては、そ
の裏面シートからの上記"裏抜け現象"が生じる程度を少
なくするために、上記APAOベース粘着剤を該裏面シ
ート(透湿シート)に塗工した後、60℃で5日間経過
後の該裏面シートの塗工面と反対側の面における上記反
射率の低下率が、20%以内となるようにしてある。上
記反射率の低下率が20%超であると、裏面シート表面
にベタツキ感が生じたり、吸収性物品の諸物性に悪影響
が現れたり、パック保存時に吸収性物品同士のブロッキ
ングが生じたり、粘着剤組成の変化により接着特性が経
時変化したりする等、種々の不都合が生じるおそれがあ
る。Further, in the absorbent article of the present invention, the coating in order to reduce the extent to which the "strike-through" phenomenon occurs from the backsheet, the APAO based adhesive to the back sheet (moisture-permeable sheet) After the working, the reduction rate of the reflectance on the surface opposite to the coated surface of the back sheet after 5 days at 60 ° C. is set to be within 20%. When the decrease rate of the reflectance is more than 20%, the back sheet surface may have a sticky feeling, adversely affect various physical properties of the absorbent article, may cause blocking between the absorbent articles at the time of pack storage, and may have an adhesive property. Various inconveniences may occur, such as a change in the adhesive properties with time due to a change in the agent composition.
【0030】本発明の吸収性物品に用いられる上記AP
AOベース粘着剤は、APAO自体の分子量が、ゴム系
粘着剤のゴム成分よりも小さく、且つ任意に分子量を調
整できるために、軟化剤成分が少なくても吸収性物品に
使用できる溶融粘度のホットメルト粘着剤とすることが
可能であり、このため、上記反射率の低下率を20%以
内におさえることが可能である。The above AP used in the absorbent article of the present invention
Since the molecular weight of APAO itself is smaller than the rubber component of the rubber-based pressure-sensitive adhesive and the molecular weight can be arbitrarily adjusted, the AO-based pressure-sensitive adhesive has a hot melt viscosity that can be used for absorbent articles even if the softener component is small. It is possible to use a melt pressure-sensitive adhesive, so that the rate of decrease in the reflectance can be suppressed within 20%.
【0031】[0031]
【作用】本発明の吸収性物品において、弾性率が、吸収
性物品の使用時の温度範囲でタック性の発現しない弾性
率領域にあり、また、基材を接着する温度範囲でタック
性が発現する弾性率領域にあり、更にtanδピーク温
度が溶融状態から固化までの時間を長くするために好適
な範囲にあるAPAOベース粘着剤を用いることによ
り、本発明の吸収性物品によれば、吸収性物品の使用温
度範囲ではベタツキ感や保存時の基材同士のブロッキン
グが無く、一方、基材を接着する温度範囲ではタック性
及び流動性により充分な強度で接着することができる。
また、上記APAOベース粘着剤は、軟化剤成分を少な
くする配合が可能であるために、透湿シート表面に軟化
剤成分がしみでる”裏抜け現象”が抑えられる。In the absorbent article of the present invention, the elastic modulus is in an elastic modulus region where tackiness is not exhibited in a temperature range when the absorbent article is used, and tackiness is exhibited in a temperature range in which a substrate is bonded. According to the absorbent article of the present invention, by using an APAO-based pressure-sensitive adhesive that is in an elastic modulus region, and the tan δ peak temperature is in a range suitable for prolonging the time from the molten state to the solidification, In the use temperature range of the article, there is no stickiness or blocking between the substrates during storage, while in the temperature range in which the substrates are bonded, adhesion can be achieved with sufficient strength due to tackiness and fluidity.
Further, since the APAO-based pressure-sensitive adhesive can be blended to reduce the amount of the softener component, the "penetration phenomenon" in which the softener component is stained on the surface of the moisture-permeable sheet is suppressed.
【0032】[0032]
【実施例】ベースポリマーであるアモルファスポリαオ
レフィン(APAO)として、プロピレン・エチレン・
ブテン−1共重合体を用い、粘着付与剤樹脂として、C
9系石油樹脂を用い、軟化剤として、ナフテン系プロセ
スオイルを用い、更に酸化防止剤として、チバガイギ
(株)製のイルガノックス1010「ペンタエリスリチ
ル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕」を用い、温度
150℃、時間40分の条件の下で、ニーダーにより混
練して、下記〔表1〕に示す特性を持つ2種のAPAO
ベース粘着剤を調製した。また、比較のために、ベース
ポリマーにスチレン系ブロックポリマーであるSEBS
(スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共
重合体)を用い、その他の成分は同じにして、上記AP
AOベース粘着剤と同様にして、下記〔表1〕に示す特
性を持つ2種の粘着剤を調製した。上記酸化防止剤の配
合量は、全ての粘着剤において、ベースポリマーに対し
て3重量%にした。EXAMPLE As the base polymer, amorphous poly-α-olefin (APAO), propylene
Using butene-1 copolymer, as a tackifier resin, C
Ninth petroleum resin, a naphthenic process oil as a softening agent, and an antioxidant, Irganox 1010 "pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t) manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.] -Butyl-4-
Hydroxyphenyl) propionate] ”and kneaded with a kneader under the conditions of a temperature of 150 ° C. and a time of 40 minutes to obtain two types of APAO having the properties shown in the following [Table 1].
A base adhesive was prepared. For comparison, SEBS, a styrenic block polymer, was used as the base polymer.
(Styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer), and the other components were the same.
Two kinds of pressure-sensitive adhesives having the properties shown in the following [Table 1] were prepared in the same manner as the AO-based pressure-sensitive adhesive. The content of the antioxidant was 3% by weight with respect to the base polymer in all the pressure-sensitive adhesives.
【0033】上記の各粘着剤を、150℃でホットメル
ト(HM)として不織布上に70mg/mの塗工量でビ
ード状に塗工し、このビード状のHMの温度が45℃に
なった時点で、この不織布を透湿量1.7g/100c
m2 ・hの透湿シートに貼り付けて、本発明品1、2及
び比較品1、2の各サンプルを作製した。上記の各サン
プルについて、接着力、ベタツキ感やパック保存時
のおむつ(吸収性物品)同士のブロッキング強度(40
℃、加圧下における粘着剤の流動によるブロッキング強
度)、及び60℃で2日間保存した場合の、しみだし
による裏抜けの程度を、それぞれ下記〈接着力〉、〈ブ
ロッキング強度〉及び〈しみだしによる裏抜け〉に示す
方法により測定又は評価した。それらの結果を下記〔表
1〕に示す。Each of the above pressure-sensitive adhesives was applied as a hot melt (HM) at 150 ° C. on a non-woven fabric in a bead shape at a coating amount of 70 mg / m, and the temperature of the bead HM became 45 ° C. At this time, the nonwoven fabric was permeable to moisture at a rate of 1.7 g / 100 c.
Each sample of the present invention products 1 and 2 and the comparative products 1 and 2 was prepared by attaching to a m 2 · h moisture permeable sheet. For each of the above samples, the adhesive strength, stickiness, and the blocking strength between diapers (absorbent articles) during storage of the pack (40)
° C, blocking strength due to the flow of the adhesive under pressure), and the degree of strike-through by exudation when stored at 60 ° C for 2 days, according to the following <adhesive strength>, <blocking strength> and <exuding, respectively. Through-through> was measured or evaluated. The results are shown in Table 1 below.
【0034】〈接着力〉20℃、65%RHの雰囲気下
で、図2に示すように、チャック8で両端を固定された
上記サンプル3について、該サンプル3を構成する不織
布6を、該不織布6と上記の如くホットメルト粘着剤1
により張り付けられた透湿シート7から剥離速度300
mm/min.で剥離させ、その抵抗値を求めた。<Adhesive Strength> Under the atmosphere of 20 ° C. and 65% RH, as shown in FIG. 2, the nonwoven fabric 6 constituting the sample 3 was fixed to the nonwoven fabric 6 at both ends by the chuck 8. 6 and hot melt adhesive 1 as described above
Speed 300 from the moisture-permeable sheet 7 attached by
mm / min. And the resistance was determined.
【0035】〈ブロッキング強度〉図3に示すように、
上記サンプル3を2枚重ね合わせ、上から100g/c
m 2 の圧力をかけて40℃で7日間保存した。その後、
20℃、65%RHの雰囲気下で30分以上放置し、粘
着剤の流動によって生じた、重ね合わせ面における両サ
ンプル3,3間の接着力を、上記〈接着力〉と同様の方
法で評価した。<Blocking Strength> As shown in FIG.
Two of the above samples 3 are superimposed and 100 g / c from the top
m TwoAnd stored at 40 ° C. for 7 days. afterwards,
Leave in an atmosphere of 20 ° C. and 65% RH for 30 minutes or more.
Both surfaces on the overlapping surface caused by the flow of the adhesive
Adhesive force between sample 3 and 3 is the same as <Adhesive force>
It was evaluated by the method.
【0036】〈しみだしによる裏抜け〉上記サンプル
を、60℃で2日間保存した後、しみだしによる透湿シ
ートの裏抜けを目視により観察した。尚、〔表1〕中の
記号○は、しみだしが殆ど生じなかったことを示し、×
は、しみだしが大きく生じたことを示す。また、しみだ
しの程度を定量的に測定するために、図1に示すように
上記サンプル3の上に黒色プレート4を置き、波長45
9nmの青色入射光の反射率を測定した。測定した反射
率に基づいてその低下率を算出し、〔表1〕に併記し
た。尚、上記反射率は、色差計(日本電気工業社製)を
用いて測定した。また、上記反射率の低下率は、次の
〔数1〕により算出した。<Tear-through by Exudation> After the above sample was stored at 60 ° C. for 2 days, strike-through of the moisture-permeable sheet due to exudation was visually observed. The symbol "o" in Table 1 indicates that almost no bleeding occurred.
Indicates that a large amount of bleeding occurred. In order to quantitatively measure the degree of bleeding, a black plate 4 was placed on the sample 3 as shown in FIG.
The reflectivity of 9 nm blue incident light was measured. The reduction rate was calculated based on the measured reflectance, and is also shown in [Table 1]. The reflectance was measured using a color difference meter (manufactured by NEC Corporation). The rate of decrease in the reflectance was calculated by the following [Equation 1].
【0037】[0037]
【数1】 (反射率の低下率)=(a−b)/a=1−(b/a) 〔%〕 a:ブランクの反射率 b:2日間経過した後の反射率(Reduction rate of reflectance) = (ab) / a = 1− (b / a) [%] a: reflectance of blank b: reflectance after 2 days
【0038】また、各サンプルについてのtanδピー
ク温度は、粘弾性測定装置(セイコ−電子工業社製DM
S−110)を用いて次の方法により測定した。周波数
1Hzの曲げモードにより、測定した。温度に対してt
anδをプロットし、その最大値における温度を求め
た。The tan δ peak temperature of each sample was measured using a viscoelasticity measuring device (DM manufactured by Seiko Electronics Co., Ltd.).
S-110) was measured by the following method. The measurement was performed in a bending mode at a frequency of 1 Hz. T against temperature
An δ was plotted, and the temperature at the maximum value was determined.
【0039】[0039]
【表1】 [Table 1]
【0040】上記〔表1〕から明らかなごとく、本発明
品1及び2は、不織布と透湿シート間の接着力が発現し
ており、しかもサンプル間のブロッキングは殆どおこっ
ていなかった。As is clear from Table 1 above, the products 1 and 2 of the present invention exhibited an adhesive force between the nonwoven fabric and the moisture-permeable sheet, and almost no blocking occurred between the samples.
【0041】即ち、この系では、基材を接着する温度範
囲では、粘着剤にタック性があり、且つある程度の流動
性もあるために、接着力が発現したのに対し、おむつ
(吸収性物品)使用温度範囲では、粘着剤にタック性が
無いために、接着力が発現せず、基材間のブロッキング
やベタツキが生じなかった。また、本発明品1及び2に
おいては、粘着剤のオイル成分のしみだしによる”裏抜
け現象”は殆ど生じないことが確認された。That is, in this system, in the temperature range in which the base material is bonded, the pressure-sensitive adhesive has tackiness and a certain degree of fluidity. ) In the operating temperature range, since the pressure-sensitive adhesive had no tackiness, no adhesive force was exhibited, and no blocking or stickiness between substrates occurred. In addition, it was confirmed that in the products 1 and 2 of the present invention, almost no "through phenomenon" caused by seepage of the oil component of the pressure-sensitive adhesive.
【0042】これに対し、比較品1及び2は、粘着剤の
ベースポリマーがスチレン系のブロックポリマーである
ために、軟化剤成分の割合を多くせざるを得ず、その結
果、弾性率が本発明品に用いられるAPAOベース粘着
剤に比べ小さく、基材を接着する温度範囲、及びおむつ
(吸収性物品)使用温度範囲でタック性が発現するため
に、使用温度範囲で接着力が発現し、基材間のブロッキ
ングやベタツキが生じてしまった。また、比較品3は、
ベースポリマーにAPAOを使用しているが、石油樹脂
(粘着付与剤樹脂)を多量に含有しているために弾性率
が小さくなり、基材を接着する温度範囲、及びおむつ
(吸収性物品)使用温度範囲でタック性が発現したため
に、接着力が発現し、基材間のブロッキングやベタツキ
が生じてしまった。On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, since the base polymer of the pressure-sensitive adhesive was a styrene-based block polymer, the ratio of the softener component had to be increased. It is smaller than the APAO-based pressure-sensitive adhesive used in the invention, and exhibits tackiness in the temperature range in which the base material is bonded, and in the diaper (absorbent article) use temperature range. Blocking and stickiness between the substrates occurred. Comparative product 3 is
Although APAO is used as the base polymer, it contains a large amount of petroleum resin (tackifier resin), so its elastic modulus is low, the temperature range for bonding the base material, and the use of diapers (absorbent articles) Since the tackiness was developed in the temperature range, the adhesive strength was developed, and blocking and stickiness between the substrates occurred.
【0043】[0043]
【発明の効果】本発明の吸収性物品は、吸収性物品の製
造時には、基材への接着性が良好であり、その使用時に
は、低タック性でべたつき感が無いにも拘わらず基材と
の接着性が良好であって且つ粘着剤中の組成成分である
軟化剤等のしみだし成分が透湿シートの表面にしみだ
す”裏抜け現象”がほとんどないものである。As described above, the absorbent article of the present invention has good adhesiveness to a substrate when the absorbent article is manufactured, and has a low tackiness and no stickiness when used. Has good adhesiveness, and there is almost no "through-through phenomenon" in which exuding components such as a softening agent, which are constituent components of the pressure-sensitive adhesive, exude to the surface of the moisture-permeable sheet.
【図1】図1は、接着力の試験におけるサンプルの剥離
方法を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing a method of peeling a sample in an adhesive strength test.
【図2】図2は、ブロッキング試験におけるサンプルに
対する加圧方法を示す図である。FIG. 2 is a diagram showing a method of pressurizing a sample in a blocking test.
【図3】図3は、”裏抜け現象”を定量的に測定する方
法の測定原理図である。FIG. 3 is a diagram illustrating a measurement principle of a method of quantitatively measuring a “through phenomenon”.
1 粘着剤 3 サンプル 4 黒色プレート 5 透明ガラス板 6 不織布 7 透湿シート 8 チャック DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Adhesive 3 Sample 4 Black plate 5 Transparent glass plate 6 Nonwoven fabric 7 Moisture permeable sheet 8 Chuck
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平2−86676(JP,A) 特開 昭58−149303(JP,A) 特開 平3−37062(JP,A) 特開 平2−82974(JP,A) 特開 平2−209936(JP,A) 特公 昭57−3712(JP,B2) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-2-86676 (JP, A) JP-A-58-149303 (JP, A) JP-A-3-37062 (JP, A) JP-A-2- 82974 (JP, A) JP-A-2-209936 (JP, A) JP-B-57-3712 (JP, B2)
Claims (4)
面シート及びこれら両シート間に介在する吸収体とを有
し、粘着剤により一体化された吸収性物品において、上
記粘着剤が、アモルファスポリαオレフィン及び粘着付
与剤樹脂を含有しており、上記裏面シートの透湿量が、
0.7〜2.8g/100cm2 ・hであり、上記粘着
剤を上記裏面シートに塗工した後、60℃で5日間経過
後の該裏面シートの塗工面と反対側の面における反射率
の低下率が、20%以内であることを特徴とする吸収性
物品。1. An absorbent article comprising a liquid-permeable top sheet, a liquid-impermeable back sheet and an absorber interposed between these sheets, and integrated with an adhesive, wherein the adhesive is , Containing an amorphous poly-α-olefin and a tackifier resin, the moisture permeability of the back sheet,
0.7~2.8g / 100cm 2 · h der is, the pressure-sensitive
5 days at 60 ° C after applying the agent on the back sheet
Reflectance on the surface opposite to the coated surface of the back sheet afterwards
The absorbent article reduction rate, characterized in der Rukoto within 20%.
する請求項1記載の吸収性物品。2. The absorbent article according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive contains a softener.
〜108 Pa、40〜60℃で105 〜107 Paであ
ることを特徴とする請求項1又は2記載の吸収性物品。3. The pressure-sensitive adhesive has an elastic modulus of 10 7 at 0 to 40 ° C.
To 10 8 Pa, absorbent article according to claim 1 or 2, wherein it is a 10 5 to 10 7 Pa at 40 to 60 ° C..
正接(tanδ)ピーク温度が0〜40℃に存在するこ
とを特徴とする請求項1〜3の何れかに記載の吸収性物
品。4. The absorbent article according to claim 1, wherein a peak loss temperature (tan δ) of the dynamic viscoelasticity curve of the pressure-sensitive adhesive is in a range of 0 to 40 ° C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04031916A JP3093413B2 (en) | 1992-02-19 | 1992-02-19 | Absorbent articles |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04031916A JP3093413B2 (en) | 1992-02-19 | 1992-02-19 | Absorbent articles |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05228172A JPH05228172A (en) | 1993-09-07 |
| JP3093413B2 true JP3093413B2 (en) | 2000-10-03 |
Family
ID=12344306
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04031916A Expired - Lifetime JP3093413B2 (en) | 1992-02-19 | 1992-02-19 | Absorbent articles |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3093413B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0592180U (en) * | 1992-03-23 | 1993-12-14 | 株式会社コバヤシ | Fruit tray |
| US6533765B1 (en) | 1998-05-01 | 2003-03-18 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles having a lotion resistant adhesive |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5901706A (en) * | 1997-06-09 | 1999-05-11 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent surgical drape |
| US6638603B1 (en) | 1997-08-15 | 2003-10-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Screen printed coating on water-sensitive film for water protection |
| US5981012A (en) * | 1997-11-25 | 1999-11-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Flushable release liner comprising a release coating on a water-sensitive film |
| US5985396A (en) * | 1997-11-25 | 1999-11-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Flushable release liners and methods of making the same |
| US6530910B1 (en) | 1997-12-31 | 2003-03-11 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Flushable release film with combination wiper |
| EP1470810A3 (en) * | 1999-04-12 | 2005-02-09 | Kao Corporation | Disposable diaper |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS573712B2 (en) * | 1974-02-05 | 1982-01-22 | ||
| JPS58149303A (en) * | 1982-03-02 | 1983-09-05 | 花王株式会社 | Disposable diaper |
| JPH0726073B2 (en) * | 1988-09-21 | 1995-03-22 | 宇部興産株式会社 | Hot melt adhesive composition |
| JPH0282974A (en) * | 1988-09-20 | 1990-03-23 | Nitto Denko Corp | Method for fixing diaper |
| JP2658355B2 (en) * | 1989-02-09 | 1997-09-30 | 日本合成ゴム株式会社 | Composition for vibration damping and sound insulation materials |
| JPH0337062A (en) * | 1989-07-03 | 1991-02-18 | Nitta Gelatin Inc | Manufacture of disposable product |
-
1992
- 1992-02-19 JP JP04031916A patent/JP3093413B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0592180U (en) * | 1992-03-23 | 1993-12-14 | 株式会社コバヤシ | Fruit tray |
| US6533765B1 (en) | 1998-05-01 | 2003-03-18 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles having a lotion resistant adhesive |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05228172A (en) | 1993-09-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU635559B2 (en) | Polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymers, hot-melt adhesive compositions, and articles produced therefrom | |
| EP2958970B1 (en) | Elastic attachment adhesive and use thereof | |
| TWI630250B (en) | Hot-melt adhesive agent | |
| US5266394A (en) | Disposable articles of manufacture containing polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymers | |
| US20060142447A1 (en) | Methods for releasably attaching substrates using hot melt pressure sensitive adhesives | |
| WO2012006132A2 (en) | Hot melt adhesive | |
| KR20010024199A (en) | Sanitary Napkin Having Body-Facing Adhesive | |
| JP5404958B1 (en) | Hot melt adhesive composition and water absorbent article using the same | |
| US20180100091A1 (en) | Hot melt adhesives and disposable products using the same | |
| MX2014006138A (en) | Psa containing olefin block copolymers and styrene block copolymer. | |
| JP3093413B2 (en) | Absorbent articles | |
| EP0702571B1 (en) | Absorbent article | |
| JPH0757868B2 (en) | Hot melt adhesive composition | |
| EP3831904B1 (en) | Pressure-sensitive adhesive composition, method for producing pressure-sensitive adhesive composition, and article including pressure-sensitive adhesive composition | |
| JP2019131687A (en) | Hot melt adhesive and absorptive article using the same | |
| JPH04153288A (en) | Self-adhesive composition for sanitary goods, and sanitary napkin | |
| JPH08269417A (en) | Hot melt adhesive composition | |
| JP2018070704A (en) | Hot melt adhesive | |
| JPH05148465A (en) | Olefin-based hot-melt adhesive | |
| JP3029853B2 (en) | Absorbent articles | |
| JP2919385B2 (en) | Stretch adhesive composition | |
| JP7445667B2 (en) | Adhesive tape | |
| WO2023210453A1 (en) | Hot-melt adhesive for positioning absorbent article | |
| KR100187830B1 (en) | Hot melt adhesive compositions | |
| JP4409682B2 (en) | Cairo adhesive member and disposable body warmer provided with the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080728 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080728 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090728 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090728 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100728 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110728 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110728 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120728 Year of fee payment: 12 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120728 Year of fee payment: 12 |