JP3082260B2

JP3082260B2 - 複合成形体の製造方法

Info

Publication number: JP3082260B2
Application number: JP03035026A
Authority: JP
Inventors: 正夫鳥居; 孝二蝶野; 元亨大和; 喜晴石丸
Original assignee: Zeon Corp
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 1991-02-06
Filing date: 1991-02-06
Publication date: 2000-08-28
Anticipated expiration: 2015-08-28
Also published as: JPH04249119A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、金属補強体や金属製品
等の金属挿入体を有する複合成形体に関し、さらに詳し
くは、所定形状が保持され、ポリマー層の割れが防止さ
れ、しかも表面部分の強度が向上したノルボルネン系ポ
リマーからなる複合成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】反応射出成形（ＲＩＭ）法により、低粘
度原料を用い、金型内で反応させて、各種プラスチック
成形品を製造する方法は周知である。また、このような
ＲＩＭ法によるプラスチック成形品の強度を向上させる
ために、棒状や板状などの金属補強体を挿入することも
行なわれている。すなわち、ＲＩＭ法においては、各種
の金属挿入体を予め金型内に配設しておき、金属挿入体
と金型内面との間隙にモノマーを含む塊状重合用反応液
を注入して硬化させることにより、芯材として金属挿入
体を有する複合成形品を製造することができる。また、
ノルボルネン系モノマーを原料とするＲＩＭ法により、
コイルやコンデンサーなどの電気部品をノルボルネン系
ポリマーで封止することも提案されている（特開昭６２
−１０５６１０号）。

【０００３】ところが、ノルボルネン系ポリマーは、成
形時に、原料のノルボルネン系モノマーを含む塊状重合
用反応液が硬化するにしたがって収縮する。この成形収
縮のために、殆ど収縮しない各種金属挿入体が変形し、
成形品が所定の形状にならない場合がある。また、成形
時の反応熱により金属挿入体が一時膨張し、その結果、
生成するノルボルネン系ポリマーが押し広げられて応力
が残留する。そして、ひどいときには、ノルボルネン系
ポリマーと金属挿入体との収縮率の差やノルボルネン系
ポリマーの残留応力に起因して、生成したポリマー層が
破壊したり、ひび割れを生じる。そこで、このような問
題点を解決する方法が求められている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、所定
形状が保持されると共に、ポリマー層の割れが防止さ
れ、しかも表面層の強度が向上した、金属挿入体を有す
るノルボルネン系ポリマー製の複合成形体をＲＩＭ法に
より提供することにある。また、本発明の目的は、前記
物性を有すると共に、良好な外観を有し、取り扱いの安
全性や塗装性の良好なノルボルネン系ポリマー複合成形
体を提供することにある。

【０００５】本発明者らは、従来技術の有する前記問題
点を克服するために鋭意研究した結果、金属挿入体と金
型内表面との間に補強用繊維を配設してから、ノルボル
ネン系モノマーとメタセシス触媒系を含む反応液を金型
内に供給し塊状開環重合すると、反りがなく所定形状が
保持され、また、ポリマー層の割れがなく、しかも繊維
で補強された複合成形体の得られることを見出した。さ
らに、補強用繊維と金型内表面との間に、生成するノル
ボルネン系ポリマーと一体化し得るポリマーで形成され
た網状体を配設しておくと、繊維の露出がなく、外観、
安全性および塗装性に優れた複合成形体の得られること
を見出した。本発明は、これらの知見に基づいて完成す
るに至ったものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、金属挿入体の存在下に、ノルボルネン系モノマーと
メタセシス触媒系を含む反応液を金型内に供給し塊状開
環重合することにより、金属挿入体を有するノルボルネ
ン系ポリマーからなる複合成形体を製造する方法におい
て、金属挿入体と金型内表面との間に支持体により間隙
を設け、かつ、該間隙に補強用繊維を配設した後、反応
液を金型内に供給することを特徴とする複合成形体の製
造方法が提供される。また、本発明によれば、金属挿入
体の存在下に、ノルボルネン系モノマーとメタセシス触
媒系を含む反応液を金型内に供給し塊状開環重合するこ
とにより、金属挿入体を有するノルボルネン系ポリマー
からなる複合成形体を製造する方法において、金属挿入
体と金型内表面との間に補強用繊維を配設し、補強用繊
維と金型内表面との間に、さらに、生成するノルボルネ
ン系ポリマーと一体化し得るポリマーで形成された網状
体を配設した後、反応液を金型内に供給することを特徴
とする複合成形体の製造方法が提供される。以下、本発
明について詳述する。

【０００７】（金属挿入体）本発明の複合成形体では、
金属挿入体を芯材として用いる。金属挿入体の形状に
は、特に制限はなく、例えば、棒状体、板状体、その他
成形品の形状に合わせた任意の立体形状体などの金属補
強体、あるいはコイルやコンデンサー等の封止対象とな
る電気・電子部品などを例示することができる。金属挿
入体の大きさは、成形時の生成ノルボルネン系ポリマー
層の収縮および補強用繊維の充填を考慮して、成形体の
寸法よりも小さめとする。例えば、棒状金属挿入体の場
合には、挿入する成形体の部分の長さよりもやや小さめ
のものとする。板状金属挿入体の場合には、成形品の縦
横の寸法よりもやや小さめのものとする。もちろん厚味
方向についても、成形体の厚みより小さなものとする。
封止成形品については、封止対象部品よりも成形体の形
状が大きくなるように、金型を選択する。金属挿入体の
材質についても、特に限定はなく、アルミニウムや鉄、
ステンレス、銅など、各種金属を必要に応じて適宜選択
することができる。

【０００８】（補強用繊維）補強用繊維としては、例えば、ガラスファイバー、カー
ボンファイバー、アラミドファイバー、グラファイトフ
ァイバーなどを挙げることができる。より具体的には、
捕強用繊維は、例えば、密度１．５〜２．０オンス／ｆ
ｔ²を有するガラスファイバーの連続ストランドででき
たマットであってもよく、そのようなマットの例として
は、オーエンス・コーニング・ファイバーグラス社のラ
ンダムガラスマットＯＣＦ８６０８やＯＣＦ８６１
０などが挙げられる。また、より大きな捕強効果を得る
ためにグラファイトファイバー製のマット、例えば、密
度１．０〜１．５オンス／ｆｔ ² の織ったグラファイト
繊維（ハーキュレス社製、商品名ＡＳ−４またはＡＳ−
６）、あるいはケブラー（商品名）の名称で市販されて
いるアラミドファイバー製のマットを用いることもでき
る。

【０００９】マットは、ファイバーを織成、編成または
絡合して作成したものであることが好ましく、それによ
ってマットのファイバーは、マットに外力が加えられた
とき、実質的に相互に依存した挙動を示し、成形性や補
強効果が向上する。また、チョップドロービングで作っ
たマットでもよく、これはチョップドロービングとバイ
ンダー溶液を減圧下に所定形状のスクリーン上に散布
し、そのスクリーンを加熱ゾーンに通してチョップドロ
ービングをポリマーバインダーで固めることによって得
られる。他のタイプのマットには、ロービング織布、ラ
ンダムマット、ニードル処理マット、これらのプロセス
で作られたプレ成形品などがある。

【００１０】マットの製造には、ロングファイバー、シ
ョートファイバーのいずれも使用することができる。ロ
ングファイバー、すなわち連続ファイバーは、一般に、
約２インチ以上の長さのものであり、他方、ショートフ
ァイバーは、約２インチ未満のものである。連続ファイ
バーを用いたガラスファイバーマットとしては、約２イ
ンチのチョップドストランドで作成された幅１１０イン
チのものが市販されている。

【００１１】（網状体）本発明では、所望により、生成
するノルボルネン系ポリマーと一体化し得るポリマーで
形成された網状体を補強用繊維とともに使用する。網状
体を形成するポリマーは、ノルボルネン系モノマーのメ
タセシス触媒系を用いた塊状開環重合反応を阻害しない
ものであって、繊維形成能を有し、かつ、ノルボルネン
系ポリマーとの密着性が良好で、一体化した成形体を与
えるものである。

【００１２】このようなポリマーの具体例としては、例
えば、高密度ポリエチレン（ＰＥ）、中密度ＰＥ、低密
度ＰＥ、超高分子量ＰＥ、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−ブテン−１共重合体、ポリプロピレン、
ポリブテン−１、ポリペンテン−１、ポリ４−メチルペ
ンテン−１、ポリスチレンなどのオレフィン系ポリマ
ー；エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体などのオレフィン系モノマーを主
成分とするエステル系モノマーとの共重合体；スチレン
と無水マレイン酸の共重合体；ポリ酢酸ビニル、ポリメ
タクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ヘキシルなどのエ
ステル系ポリマ−；これらのポリマーの塩素化物；およ
びこれらの混合物などが挙げられる。

【００１３】また、スチレン（Ｓ）に代表されるビニル
芳香族化合物と、イソプレン（Ｉ）、ブタジエン（Ｂ）
などの共役ジエンから構成される各種ブロック共重合
体、具体的には、Ｓ−Ｉ型、Ｓ−Ｂ型、Ｓ−Ｉ−Ｓ型、
Ｓ−Ｂ−Ｓ型、Ｓ−Ｉ−Ｓ−Ｉ−Ｓ型などのブロック共
重合体；これらの水素化物；エチレン−プロピレンゴム
（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合
体（ＥＰＤＭ）、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ス
チレン−ブタジエン共重合体、クロロプレンゴム、ブチ
ルゴムなどの未加硫ゴム；これらの混合物などのエラス
トマーが挙げられる。これらのエラストマーは、上記オ
レフィン系ポリマーなどと任意の割合で混合して使用す
ることができる。

【００１４】これらのポリマーの中でも、ノルボルネン
系ポリマーとの密着性の観点から、特に、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
これらの混合物などが好ましい。また、網状体を形成す
るポリマーは、その熱変形温度が通常４０℃以上、好ま
しくは８０℃以上、さらに好ましくは１１０℃以上であ
ることが、成形時に反応熱によって網状体が変形した
り、よれたりしないため、望ましい。

【００１５】また、これらのポリマーには、酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、タルク、カ
ーボンブラックなどの充填剤、各種顔料や染料等の着色
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防曇剤、帯電防止剤、
難燃剤、ジシクロペンタジエンまたはジシクロペンタジ
エンをスチレンや酢酸ビニルの存在下に熱重合して得ら
れる石油樹脂やその水添物の如き接着性向上剤などの改
質材を添加することにより、着色したり、耐候性の向上
を図ることができる。

【００１６】網状体の網目の大きさは、通常５ｍｍ角以
上、好ましくは１０〜５０ｍｍ角である。網目があまり
大きすぎると、補強用繊維が網目から露出するため、網
状体を用いる効果が減少する。逆に、網目が小さすぎる
と、反応液の迅速な浸透が阻害される。網目の形状は、
四角形、菱形、六角形など任意であり、特に制限はな
い。網目の太さは、通常０．５〜５ｍｍ、好ましくは１
〜３ｍｍである。この太さが細すぎるとマットを押える
力が弱くなり、太すぎると反応液の流れが悪くなる。

【００１７】（反応液、ノルボルネン系ポリマーなど）
本発明の複合成形体は、マトリックス樹脂として、ノル
ボルネン系モノマーとメタセシス触媒系を含む反応液を
金型内で塊状開環重合して得たノルボルネン系ポリマー
を用いる。予め、金型内に金属挿入体を配設しておき、
金属挿入体と金型内面との空隙に反応液を注入して重合
させれば、金属挿入体を有する複合成形体を得ることが
できる。一般に、ノルボルネン系ポリマーから成る成形
品は、互いに反応して速やかにポリマーを生成する２種
以上の低粘度原料を混合し、次いで、金型内に供給して
型内で硬化させる、いわゆるＲＩＭ法により製造するこ
とができる。例えば、反応液として、活性剤とノルボル
ネン系モノマーを含む反応液と、メタセシス触媒とノル
ボルネン系モノマーを含む反応液とを用い、両液を混合
して金型内に供給し、塊状開環重合させるとノルボルネ
ン系ポリマー成形品が得られる。ＲＩＭ法によるノルボ
ルネン系ポリマーの成形は、通常の熱可塑性樹脂の射出
成形に比べ、射出圧力が著しく低いため、安価で軽量の
金型を使用でき、また、金型内での原料の流動性がよい
ので、インサート成形品や大型成形品、複雑な形状の成
形品を製造するのに好ましい。

【００１８】ノルボルネン系モノマー本発明において用いるノルボルネン系モノマーは、ノル
ボルネン環をもつものであればいずれでもよいが、三環
体以上の多環ノルボルネン系モノマーを用いると、熱変
形温度の高い重合体が得られ複合成形体として要求され
る耐熱性を満たすことができる。また、本発明において
は、生成する開環重合体を熱硬化型とすることができ、
そのためには全モノマー中の少なくとも１０重量％、好
ましくは３０重量％以上の架橋性モノマーを使用しても
よい。

【００１９】ノルボルネン系モノマーの具体例として
は、ノルボルネン、ノルボルナジエンなどの二環体、ジ
シクロペンタジエンやジヒドロジシクロペンタジエンな
どの三環体、テトラシクロドデセンなどの四環体、トリ
シクロペンタジエンなどの五環体、テトラシクロペンタ
ジエンなどの七環体、これらのアルキル置換体（例え
ば、メチル、エチル、プロピル、ブチル置換体など）、
アルケニル置換体（例えば、ビニル置換体など）、アル
キリデン置換体（例えば、エチリデン置換体など）、ア
リール置換体（例えば、フェニル、トリル、ナフチル置
換体など）、エステル基、エーテル基、シアノ基、ハロ
ゲン原子などの極性基を有する置換体などが例示され
る。これらのモノマーは、１種以上を組合わせて用いて
もよい。なかでも、入手の容易さ、反応性、耐熱性等の
見地から、三環体ないし五環体が賞用される。

【００２０】架橋性モノマーは、反応性の二重結合を２
個以上有する多環ノルボルネン系モノマーであり、その
具体例としてジシクロペンタジエン、トリシクロペンタ
ジエン、テトラシクロペンタジエンなどが例示される。
したがって、ノルボルネン系モノマーと架橋性モノマー
が同一物である場合には格別他の架橋性モノマーを用い
る必要はない。なお、上記ノルボルネン系モノマーの１
種以上と共に開環重合し得るシクロブテン、シクロペン
テン、シクロペンタジエン、シクロオクテン、シクロド
デセンなどの単環シクロオレフィンなどを、本発明の目
的を損なわない範囲で併用することができる。

【００２１】メタセシス触媒系用いる触媒は、ノルボルネン系モノマーの開環重合用触
媒として公知のメタセシス触媒と活性剤とからなるメタ
セシス触媒系であればいずれでもよく、具体例として
は、タングステン、モリブデン、タンタルなどのハロゲ
ン化物、オキシハロゲン化物、酸化物、有機アンモニウ
ム塩などのメタセシス触媒が挙げられ、また、活性剤
（共触媒）の具体例としては、アルキルアルミニウムハ
ライド、アルコキシアルキルアルミニウムハライド、ア
リールオキシアルキルアルミニウムハライド、有機スズ
化合物などが挙げられる。メタセシス触媒は、ノルボル
ネン系モノマーの１モルに対し、通常、約０．０１〜５
０ミリモル、好ましくは０．１〜２０ミリモルの範囲で
用いられる。活性剤は、触媒成分に対して、好ましくは
１〜１０（モル比）の範囲で用いられる。メタセシス触
媒および活性剤は、いずれもモノマーに溶解して用いる
方が好ましいが、生成物の性質を本質的に損なわない範
囲であれば少量の溶剤に懸濁または溶解させて用いても
よい。

【００２２】塊状開環重合ノルボルネン系ポリマーの好ましい製造法では、一般
に、ノルボルネン系モノマーを二液に分けて別の容器に
入れ、一方にはメタセシス触媒を、他方には活性剤を添
加し、二種類の安定な反応液を調製する。この二種類の
反応液を混合し、次いで所定形状の金型または型枠（両
者を合せて金型という）中に注入し、そこで塊状による
開環重合を行なう。金型温度は、通常、室温以上、好ま
しくは４０〜２００℃、特に好ましくは５０〜１３０℃
である。重合反応に用いる成分類は、窒素ガスなどの不
活性ガス雰囲気下で貯蔵し、かつ操作することが好まし
い。金型内の圧力は、０．１〜１０ｋｇ／ｃｍ²程度で
あり、重合時間は、通常、２０分より短く、好ましくは
５分以内である。

【００２３】ノルボルネン系ポリマーには、酸化防止
剤、充填材、補強材、発泡剤、顔料、着色剤、エラスト
マーなどの添加剤を配合することができる。これらの添
加剤は、通常、反応液に溶解ないしは分散させて配合す
るが、金型内に配設しておく場合もある。ノルボルネン
系ポリマーを発泡体とするときは、発泡剤を反応液に添
加し、これを金型内に注入する。好ましい発泡剤は、通
常は液体で、容易に揮発する低沸点有機化合物、例え
ば、ペンタン、ヘキサンなどの炭化水素、メチレンクロ
ライド、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオ
ロメタンなどのハロゲン化炭化水素など、あるいは窒
素、アルゴンなどの不活性ガスが挙げられる。

【００２４】反応液に添加するエラストマーとしては、
例えば、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、
スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン−
ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、ス
チレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＩＳ）、エ
チレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤ
Ｍ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）および
これらの水素化物などが挙げられる。これらのエラスト
マーを反応液に添加すると、得られるポリマーに耐衝撃
性が付与されるだけではなく、反応液の粘度を調節する
ことができる。

【００２５】金型は、各種合成樹脂、アルミニウム、低
融点合金、木、鉄など種々の材料で作成されたものが使
用でき、単なる型枠であってもよい。本発明においては
従来からＲＩＭ成形装置として公知の衝突混合装置を、
二種類の反応原液を混合するために使用することができ
る。この場合、二種類の反応原液を収めた容器は別々の
流れの供給源となる。二種類の流れをＲＩＭ機のミキシ
ング・ヘッドで瞬間的に混合させ、次いで、成形金型中
に注入し、そこで即座に塊状重合させて成形品を得る。

【００２６】衝突混合装置以外にも、ダイナミックミキ
サーやスタチックミキサーなどの低圧注入機を使用する
こともできる。室温におけるポットライフが１時間もあ
るような場合には、ミキサー中で二種類の反応溶液の混
合が完了してから、予備加熱した金型中へ数回にわたっ
て射出あるいは注入してもよく、また、連続的に注入し
てもよい。この方式の場合には、衝突混合装置に比較し
て装置を小型化することができ、また、低圧で操作可能
という利点を有するうえ、ガラス繊維などの充填剤の充
填量が多い場合に、注入スピードをゆっくりすることに
より、系内に均一に反応液を含浸させることが可能とな
る。

【００２７】また、本発明では二種類の反応原液を使用
する方法に限定されない。当業者であれば容易に理解し
うるように、例えば第三番目の容器にモノマーと所望の
添加剤を入れて第三の流れとして使用するなど各種の変
形が可能である。なお、反応液は通常窒素ガスなどの不
活性ガス雰囲気下で貯蔵され、また操作されるが、成形
金型は必ずしも不活性ガスでシールしなくてもよい。

【００２８】（金型内への金属挿入体などの配設）本発
明においては、金属挿入体と補強用繊維、所望によりさ
らに網状体を金型内に配設して、金属挿入体と金型内面
との間の空隙（補強繊維や網状体内部の空隙を含む）
に、塊状重合用反応液を供給し、塊状開環重合させるこ
とにより、ノルボルネン系ポリマーからなる層を形成す
る。

【００２９】金属挿入体を芯材として使用する場合に
は、通常、金属挿入体の所望箇所に、合成樹脂やエラス
トマー、金属などで形成された支持体を設けて、金型内
で金属挿入体が反応液により浮くことを防止し、かつ、
金属挿入体と金型内面との間に間隙を設け、均一な樹脂
層を外周層として形成させる。支持体の形状としては、
円筒形、平板状、円錐形、円錐台形など種々な形を取る
ことができる。支持体を金属挿入体に設けるには、その
表面に支持体を接着して固定したり、または輪ゴム状に
して巻きつけるなど、適宜の方法がある。また、ポリス
チレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＥＰＤＭなど
のオレフィン系ポリマーや炭化水素系エラストマーで形
成された支持体を用いると、支持体とノルボルネン系ポ
リマーとの密着性を強固にすることができる。本発明に
おいても、このような支持体を用いる方法を採用するこ
とができる。ただし、例えば、ガラスマットなどの補強
用繊維を板状の金属挿入体の上下に配置したり、あるい
は補強用繊維で金属挿入体を包んで金型内に配設すれ
ば、反応液がこれら補強用繊維に含浸するため、支持体
を用いなくても、金属挿入体を芯材とする複合成形体を
得ることができる。

【００３０】補強用繊維を用いると、複合成形体表面に
補強用繊維が露出することがある。そこで、支持体によ
り補強用繊維と金型内面との間に空隙を設けるようにし
てもよいが、それでも補強用繊維の露出があるときに
は、別の方法として、補強用繊維と金型内表面との間
に、さらに、生成するノルボルネン系ポリマーと一体化
し得るポリマーで形成された網状体を配設する方法があ
る。この方法によれば、補強用繊維成形体が複合成形体
の表面に露出するのを防ぐことができ、外観が良好で、
取り扱い上の安全性や塗装性に優れた複合成形体が得ら
れる。網状体による更なる補強効果もある。もちろん、
網状体を配設するとともに、支持体で保持し、網状体と
金型内面との間に空隙を設けてもよい。なお、補強繊維
は、金属挿入体の形状等によっては、必ずしもその全面
を覆うように配設する必要はない。同様に、網状体は、
補強繊維の全面を覆うことは必要ではなく、外観や塗装
性が問題となる箇所にのみ配設してもよい。

【００３１】（複合成形体とその製造方法）金型内に、
補強用繊維と金属成形体とを入れて、金属挿入体と金型
内表面との間に補強用繊維を配設した後、ノルボルネン
系モノマーとメタセシス触媒系を含む反応液を金型内に
供給し、前述の反応条件で塊状開環重合を行なう。ある
いは、補強用繊維と金型内表面との間に、さらに前記材
質からなる網状体を配設した後、反応液を金型内に供給
して塊状開環重合を行なう。

【００３２】本発明の製造方法によれば、補強用繊維が
存在するために、応力が分散され、成形時の残留応力が
大幅に低減されるとともに、ノルボルネン系ポリマーが
補強用繊維で補強されているため、反りや亀裂、割れの
ない良好な物性の複合成形体が得られる。また、網状体
を併用すれば、補強用繊維が成形体表面に露出するのを
防ぐことができ、しかもノルボルネン系ポリマーと網状
体とが一体化しているため、外観、安全性および塗装性
に優れた複合成形体が得られる。本発明に複合成形体の
用途は、特に限定されないが、例えば、アルミニウム板
の芯材を有する厚板（移送用荷台、仕切板、表示板、テ
ーブル板など）、上部の縁部にアルミニウム補強棒を入
れたＵ字溝、あるいは各種電気・電子部品の封止成形品
などを挙げることができる。

【００３３】

【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて本発明を
さらに具体的に説明する。なお、実施例、比較例中の部
は、特に断りのないかぎり重量基準である。

【００３４】［実施例１］金属補強板として４５０ｍｍ
×６５０ｍｍ×１ｍｍのアルミニウム板を用い、その上
下四隅に、ポリエチレン製の支持体（２０ｍｍφ×５ｍ
ｍ高さ）を接着した。ついで、アルミニウム板の上下に
４７０ｍｍ×６７０ｍｍ×２ｍｍのコンティニアスガラ
スマット（日本電気硝子社製、商品名Ｕ−８１２）２枚
を配置するようにして、５００ｍｍ×７００ｍｍ×５０
ｍｍの空間を有する金型内に配設した。金型は６０℃に
加熱し、垂直に立てた。反応液の注入口は、金型の下方
に設けた。

【００３５】ジシクロペンタジエン（ＤＣＰ）１００部
に、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体
（ＳＩＳ）（クインタック３４２１、日本ゼオン社商品
名）６．５部を入れて混合した。この液を２つの容器に
入れ、一方には、ＤＣＰに対しジエチルアルミニウムク
ロリド（ＤＥＡＣ）を４１ミリモル濃度、ｎ−プロピル
アルコールを４１ミリモル濃度、四塩化ケイ素を２１ミ
リモル濃度となるようにそれぞれ添加した（Ａ液）。他
方には、ＤＣＰに対し、トリ（トリデシル）アンモニム
モリブデートを１０ミリモル濃度となるように添加し、
さらにＤＣＰ１００部当たりフェノール系酸化防止剤
（エタノックス７０２、エチルコーポレーション社製）
４部を添加した（Ｂ液）。

【００３６】両反応液（Ａ液／Ｂ液の混合比１／１）
を、前記の金型の中へギヤーポンプとパワーミキサーを
用いてほぼ常圧で速やかに注入した。注入後、約３分間
重合反応を行い、金属挿入体を芯材とし、補強用ガラス
繊維で補強されたＤＣＰ樹脂を外周層とした大型板状の
複合成形体を得た。得られた複合成形体は、そりなどの
変形やポリマー層の割れがないものであった。

【００３７】［比較例１］ガラスマットを配設しなかっ
たこと以外は、実施例１と同様にして大型板状複合成形
品を製造した。得られた複合成形品は、ＤＣＰ樹脂とア
ルミニウム板との収縮率の差に起因すると思われるそり
が見られ、部分的に割れの発生が観察された。

【００３８】

【００３９】［実施例２］実施例１において、ポリエチレン製の支持体を用いる代
わりに、ポリプロピレン９０％と低密度ポリエチレン１
０％の混合樹脂から形成された網状体（網目の大きさ２
０ｍｍ角、網目の太さ２ｍｍ、熱変形温度１２０℃）を
上下の補強用繊維と金型内面との間に配設したこと以外
は、同様にして大型板状の複合成形体を作成した。得ら
れた複合成形体は、反りなどの変形や割れがなく、しか
も補強用繊維が露出していないため、外観が良好で、安
全性や塗装性にも優れている。

【００４０】

【発明の効果】かくして、本発明によれば、金属挿入体
を有し、反りや割れの発生のない、表面部分が強化され
た複合成形品を提供することができる。また、本発明に
よれば、金属挿入体を有し、反りや割れの発生がないと
共に、外観、安全性、塗装性などに優れた複合成形体を
提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者石丸喜晴東京都千代田区丸の内２丁目６番１号日本ゼオン株式会社内 (56)参考文献特開昭63−245002（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B29C 45/00 - 45/14

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】金属挿入体の存在下に、ノルボルネン系
モノマーとメタセシス触媒系を含む反応液を金型内に供
給し塊状開環重合することにより、金属挿入体を有する
ノルボルネン系ポリマーからなる複合成形体を製造する
方法において、金属挿入体と金型内表面との間に支持体
により間隙を設け、かつ、該間隙に補強用繊維を配設し
た後、反応液を金型内に供給することを特徴とする複合
成形体の製造方法。
【請求項２】金属挿入体の存在下に、ノルボルネン系
モノマーとメタセシス触媒系を含む反応液を金型内に供
給し塊状開環重合することにより、金属挿入体を有する
ノルボルネン系ポリマーからなる複合成形体を製造する
方法において、金属挿入体と金型内表面との間に補強用
繊維を配設し、補強用繊維と金型内表面との間に、さら
に、生成するノルボルネン系ポリマーと一体化し得るポ
リマーで形成された網状体を配設した後、反応液を金型
内に供給することを特徴とする複合成形体の製造方法。