JP3075470B2 - 感圧接着剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、オルガノポリシロ
キサン−ポリ尿素ブロックコポリマー及び粘着性増強樹
脂を含む感圧接着剤組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】ブロックコポリマーは、フィルム、接着
剤および成形物品のような各種製品における所望の性能
特性を得るために長い間使用されてきた。ブロックコポ
リマーは、ブロック（ｂｌｏｃｋｓ）を所望特性に最適
になるように化学的に注文通りにできるために特に有用
である。 【０００３】シロキサンポリマーは、主としてシロキサ
ン結合の物理的並びに化学的特質に由来する独特の性質
を有する。かような性質には、低ガラス転移温度、高い
熱的並びに酸化安定性、耐ＵＶ性、低表面エネルギー、
および疎水性、良好な電気的性質、および多くの気体に
対する高い透過性が含まれる。これらはまた非常に良好
な生物適合性を有し、従って、血液の存在下で体内で使
用できる生物学的物質として非常に興味がある。 【０００４】これらの望ましい特徴にも拘らず、残念な
がら大部分のポリジメチルシロキサンポリマーは引張強
さのないポリジメチル−シロキサンを基剤としている。
そのため数種の文献ではシロキサンポリマー、特にエラ
ストマーの強度を都合良く増加させる方法が提案されて
いる。例えば、ポリシロキサンポリマーの機械的性質は
「軟質の」（ｓｏｆｔ）ポリシロキサンブロックまたは
セグメントおよび任意の各種の他の「硬質の」（ｈａｒ
ｄ）ブロックまたはセグメント例えばポリウレタンを反
復単位として含むブロックコポリマーを製造することに
よって実質的に改良できることが各種の文献に提案され
ている。例えば、１９８５年６月５日公告の（Ｗａｒ
ｄ）Ｕ．Ｋ．Ｐ．ＧＢ２ １４０ ４４４Ｂ、（Ｃａｖ
ｅｚｚａｎ等）Ｕ．Ｓ．Ｐ．Ｎｏ．４，５１８，７５
８、（Ｎｙｉｌａｓ）Ｕ．Ｓ．Ｐ．Ｎｏ．３，５６２，
３５２および（Ｋｉｒａ）Ｕ．Ｓ．Ｐ．Ｎｏ．４，５２
８，３４３を参照されたい。 【０００５】シリコーンジアミンとジイソシアネートと
から製造された約４，０００未満のシリコーンセグメン
ト分子量を有するセグメントポリジメチルシロキサンポ
リ尿素エラストマーが、Ｐｏｌｙｍｅｒ、２５巻１８０
０〜１８１６頁、１９８４年１２月に記載されている。
この文献には、比較的高分子量のシリコーンセグメント
の合成は、開示されている方法によっては得られないこ
とが明らかにされている。著者には認識されていない
が、約４，０００以上のシリコーンセグメント分子量を
有するエラストマーを製造できないのは、この著者の製
造方法に固有の多数の因子によるものと考えられる。本
発明が出る前には認識できなかった前記の方法の欠陥
は、過度に多い量の触媒の使用、水の汚染および非効率
な反応方法の選択によって生じたもので、これらのすべ
ての因子が著者のモノ−官能性および非官能性シリコー
ン汚染物でシリコーンジアミン生成物を汚染させたもの
と考えられる。これらの汚染物は、かようなジアミンか
ら製造されたポリ尿素エラストマー中に留まる。非官能
性シリコーン油は、エラストマーの引張強さを弱めるの
みならず、時間の経過と共にエラストマーから滲出する
可塑剤としての作用をする。非官能性汚染物は、所望の
ポリ尿素の最大分子量に達するのを妨げ、従ってポリマ
ーを弱化させる。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】有効な大きな分子量の
ポリシロキサンブロックと共に所望の尿素の最大分子量
のブロックの組み合わせを達成させ、そして低ガラス転
移温度、高い熱安定性、高い酸化安定性、耐ＵＶ性、低
表面エネルギーおよび疎水性、良好な電気的性質、多数
の気体に対する透過性、優れた機械的特性およびエラス
トマー特性を兼ね備えて有する、オルガノポリシロキサ
ン−ポリ尿素ブロックコポリマーが得られることが所望
され、したがってそのブロックコポリマーを首尾よくそ
して容易に製造することが出来る前駆物質を開発するこ
とが所望される。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明に従えば、感圧接
着剤組成物であって、オルガノポリシロキサン−ポリ尿
素ブロックコポリマーと前記組成物を粘着性にするのに
十分なＭＱシリーズシリコーン粘着性増強樹脂とを含
み、前記ブロックコポリマーは反復単位： 【化３】 （式中、Ｚは、フェニレン、アルキレン、アラルキレ
ン、およびシクロアルキレンから選ばれる二価基であ
り；Ｙは、炭素原子１〜１０個のアルキレン基であり；
Ｒは、少なくとも５０％がメチルであり、全Ｒ基１００
％の残余が炭素原子２〜１２個を有する一価アルキルま
たは置換アルキル基、ビニル基、フェニル基または置換
フェニル基であり；Ｄは、水素、炭素原子１〜１０個の
アルキル基またはＹを含めて環構造を完成して複素環を
形成するアルキレン基またはフェニルであり；Ｂは、ア
ルキレン、アラルキレン、シクロアルキレン、フェニレ
ン、ポリエチレンオキサイド、ポリテトラメチレンオキ
サイド、ポリカプロラクトンおよびそれらの混合物から
選ばれる二価基であり；Ａは、−Ｏ−または 【化４】 （式中、Ｇは水素、炭素原子１〜１０個のアルキル基、
フェニルまたはＢを含めて環構造を完成し、複素環を形
成するアルキレン基である）から選ばれる二官能性部分
であり；ｎは５０以上の数であり、そして、ｍは、０〜
２５の数である）から成ることを特徴とする、感圧接着
剤組成物が提供される。 【０００８】本発明によって、低ガラス転移温度、高い
熱的および酸化安定性、耐ＵＶ性、低表面エネルギーお
よび疎水性、良好な電気的性質および多数の気体に対す
る透過性のポリシロキサンに関連する通常のすぐれた性
質およびすぐれた機械的並びにエラストマー特性を有す
る追加の望ましい性質を備えたオルガノポリシロキサン
−ポリ尿素ブロックコポリマーが提供される。本発明に
よって得られるオルガノポリシロキサン−ポリ尿素ブロ
ックコポリマーは、良好な生物適合性を有し、しかも、
慣用のポリシロキサンポリマー物質が使用できる状況下
で使用できるものと考えられている。本発明によって得
られるオルガノポリシロキサン−ポリ尿素ブロックコポ
リマーは、相溶性粘着性増強樹脂で粘着性を増強させた
とき、感圧接着剤組成物として特に有用である。 【０００９】本発明によって得られるオルガノポリシロ
キサン−ポリ尿素ブロックコポリマーは、二官能価オル
ガノポリシロキサン（軟質セグメントを生成する）とジ
イソシアネート（硬質セグメントを生成する）との重縮
合によって得られる（ＡＢ） _n 型のセグメントコポリマ
ーであり、そして、二官能価アミンもしくはアルコール
またはそれらの混合物のような二官能価連鎖延長剤を含
有することができる。 【００１０】さらに特別には、次の式Ｉ： 【化５】 〔式中、Ｚは、フェニレン、アルキレン、アラルキレン
およびシクロアルキレンから選ばれる二価基であり；Ｙ
は、炭素原子１〜１０個のアルキレン基であり；Ｒは、
少なくとも５０％がメチルであり、残余の全Ｒ基の１０
０％が炭素原子２〜１２個を有する一価アルキルまたは
置換アルキル基、ビニル基、フェニル基または置換フェ
ニル基であり；Ｄは、水素、炭素原子１〜１０個のアル
キル基またはＹを含めて環構造を完成して複素環を形成
するアルキレン基またはフェニルであり；Ｂは、アルキ
レン、アラルキレン、シクロアルキレン、フェニレン、
ポリエチレンオキサイド、ポリテトラメチレンオキサイ
ド、ポリカプロラクトンまたはそれらの混合物などから
選ばれる二価基であり；Ａは−Ｏ−または−ＮＧ−（式
中、Ｇは水素、炭素原子１〜１０個のアルキル基、フェ
ニルまたはＢを含めて環構造を完成し、複素環を形成す
るアルキレン基である）から選ばれる二官能基含有部分
であり；ｎは、５０またはそれ以上の数であり、そし
て、ｍは、０〜約２５の数である〕によって表わされる
反復単位から成るオルガノポリシロキサン−ポリ尿素ブ
ロックコポリマーが提供される。 【００１１】好ましいブロックコポリマーにおいては、
Ｚはヘキサメチレン、メチレンビス−（フェニレン）、
イソホロン、テトラメチレン、シクロヘキシレン、およ
びメチレンジシクロヘキシレンから成る群から選ばれ、
そして、Ｒはメチルである。 【００１２】上記オルガノポリシロキサン−ポリ尿素ブ
ロックコポリマーの製造方法は： 【００１３】（ｉ）少なくとも５，０００の分子量およ
び次の式ＩＩ： 【化６】 （式中、Ｒ、Ｙ、Ｄおよびｎは上記の定義と同じであ
る）によって表わされる分子構造を有する本発明のジア
ミン； 【００１４】（ｉｉ）式ＩＩＩ ＯＣＮ−Ｚ−ＮＣＯ ＩＩＩ （式中、Ｚは上記の定義と同じである）によって表わさ
れる分子構造を有する少なくとも１種のジイソシアネー
ト；および、 【００１５】（ｉｉｉ）式ＩＶ： Ｈ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｈ ＩＶ （式中、ＡおよびＢは上記の定義と同じである）によっ
て表わされる分子構造を有する９５重量％までのジアミ
ンまたはジヒドロキシ連鎖延長剤を不活性雰囲気下およ
び反応条件下で重合させることから成る。 【００１６】この反応におけるシリコーンジアミン、ジ
アミンおよび（または）ジヒドロキシ連鎖延長剤：ジイ
ソシアネートの組合せモル比は、所望の性質を有するブ
ロックコポリマーの形成に好適な比である。前記の比を
１：０．９５〜１：１．０５の範囲内に維持することが
好ましい。 【００１７】反応に有用なジイソシアネートは、トルエ
ンジイソシアネートまたはｐ−フェニレンジイソシアネ
ートのようなフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、メチレンビス−（フェニルイソ
シアネート）またはテトラメチレンジイソシアネートの
ようなアラルキレンジイソシアネートまたはイソホロン
ジイソシアネート、メチレンビス（シクロヘキシル）ジ
イソシアネートまたはシクロヘキシルジイソシアネート
のようなシクロアルキレンジイソシアネートである。 【００１８】新規の上記ブロックコポリマーを製造する
ための反応には、本発明の式ＩＩによって表わされる新
規のオルガノポリシロキサンジアミンの使用が含まれ
る。 【００１９】式ＩＩによって表わされるオルガノポリシ
ロキサンの製造方法も提供される。この方法には： 【００２０】（ｉ）（ａ）次のような式Ｖ： 【化７】 （式中、Ｄ、ＲおよびＹは上記の定義と同じである）に
よって表わされる分子構造のアミン官能基含有末端封鎖
剤； 【００２１】（ｂ）約２，０００未満の分子量および次
のような式ＶＩ： 【化８】 （式中、Ｄ、ＲおよびＹは上記の定義と同じであり、ｘ
は約４〜４０の範囲内の数である）によって表わされる
分子構造を有する比較的低分子量のオルガノポリシロキ
サンジアミンを形成するために前記のアミン官能基含有
末端封鎖剤と反応させるのに十分な環状シロキサン； 【００２２】（ｃ）次のような式ＶＩＩ： 【化９】（式中、Ｄ、ＹおよびＲは上記の定義と同じであり、そ
して、Ｍ⁺ はＫ⁺ 、Ｌｉ⁺ またはＮ（ＣＨ₃ ）⁺ ₄ のよ
うなカチオンである）によって表わされる分子構造の新
規の本質的に無水のアミンシラノレート触媒を最終オル
ガノポリシロキサンジアミンの最終重量に基づいて約
０．１重量％を超えない触媒量を不活性雰囲気下および
反応条件下で化合させ； 【００２３】（ｉｉ）前記のアミン官能基含有末端封鎖
剤の実質的に全部が消費されるまで反応を続け；そして 【００２４】（ｉｉｉ）式ＩＩによって表わされる新規
のオルガノポリシロキサンジアミンが得られるまで追加
の環状シロキサンを添加する工程が含まれる。 【００２５】好ましいアミンシラノレート触媒は、３−
アミノプロピルジメチルテトラメチルアンモニウムシア
ノレートである。アミンシラノレート触媒の触媒量は、
最後のオルガノポリシロキサンの最終重量に基づいて好
ましくは０．５重量％未満、最も好ましくは０．００５
〜約０．０３重量％である。 【００２６】好ましい反応条件は、約８０°〜約９０℃
の反応温度範囲、約５〜７時間の反応時間および追加の
環状シロキサンの滴下添加が含まれる。 【００２７】本発明のジアミンを使用してブロックコポ
リマーを製造する反応には、反応条件下で本発明のオル
ガノシロキサンジアミン、ジアミンおよび（または）使
用する場合のジヒドロキシ連鎖延長剤およびジイソシア
ネートを混合し、それぞれジイソシアネートおよびオル
ガノポリシロキサンジアミンから誘導される硬質および
軟質セグメントを有するブロックコポリマーを製造する
ことが含まれる。この反応は典型的には反応溶媒中にお
いて行なわれる。 【００２８】好ましい反応溶媒は、ジイソシアネートと
非反応性であり、かつ、重合反応の間を通じて反応体お
よび生成物を完全に溶液中に保持する溶媒である。塩素
化溶剤、エーテルおよびアルコールが脂肪族ジイソシア
ネートの場合最良であり、メチレンクロライド、テトラ
ヒドロフランおよびイソプロピルアルコールが好まし
い。４，４′−メチレン−ビス−フェノールイソシアネ
ート（ＭＤＩ）のような芳香族ジイソシアネートに対し
ては、テトラヒドロフランと１０〜２５重量％のジメチ
ルホルムアミドのような双極性非プロトン性溶媒との混
合物が好ましい。 【００２９】出発物質および反応溶媒は、通常、最初に
精製し、乾燥させ、そして、反応を乾燥窒素またはアル
ゴンのような不活性雰囲気下で行う。好適なジイソシア
ネートには、トルエンジイソシアネートおよびヘキサメ
チレンジイソシアネートが含まれる。好ましいジイソシ
アネートには、４，４′−メチレンビス−フェニルイソ
シアネート（ＭＤＩ）、４，４′−メチレンビス（シク
ロヘキシル）ジイソシアネート（Ｈ−ＭＤＩ）およびイ
ソホロンジイソシアネートが含まれる。 【００３０】前記したように、オルガノポリシロキサン
ジアミンを製造する反応では式ＶＩＩによって表わされ
る無水アミン官能基含有シラノレート触媒を使用する。
この重合における好ましい触媒は、３−アミノプロピル
ジメチルテトラメチルアンモニウムシラノレートであ
り、この物質自体が新規であり、還流下でテトラヒドロ
フラン中において１モル当量の１，３−ビス−（３−ア
ミノプロピル）テトラメチルシロキサンと２モル等量の
テトラメチルアンモニウムハイドロキサイド五水化物と
を反応させ、次いで、真空下（０．１ｍｍ）６０℃で５
時間乾燥させることによって結晶性固体として得られ
る。 【００３１】ブロックコポリマーに他の特性を付与する
ために連鎖延長剤が他の反応体と共に配合できる。連鎖
延長剤は、ヘキサメチレンジアミン、キシレンジアミ
ン、１，３−ジ（４−ピペリジル）プロパン（ＤＩＰＩ
Ｐ）、ジ（−２−アミノエチル）プロピルメチルジメト
キシシラン（ＤＡＳ）、ピペラジンなどのような短鎖長
ジアミンであり、ピペリジルプロパンが好ましい。 【００３２】ポリマージアミン並びにポリマーグリコー
ルもポリシロキサンジアミン、ジイソシアネートおよび
連鎖延長剤として他の所望の非シリコーン軟質セグメン
トと共に共重合させてシリコーンポリ尿素に追加の望ま
しい特性を付与する。 【００３３】得られた共重合状セグメントは、所望する
得られたコポリマーの性質によってコポリマー配合物の
５％と少ない量から９５％の多い量まで含まれる。 【００３４】非シリコーン軟質セグメントとして有用な
ポリマージアミンは、分子量５，０００〜２５，０００
のポリテトラメチレンオキサイドジアミンのような２．
０に近い官能価を使用して得られるジアミンであり、
８，０００〜１５，０００の範囲内の分子量のものが好
ましい。好適なポリマージオールには、ポリテトラメチ
レンオキサイドグリコール、ポリエチレンオキサイドグ
リコール、ポリプロピレンオキサイドグリコール、ポリ
カプロラクトングリコールなどが含まれる。ポリシロキ
サンとポリテトラメチレンオキサイドジアミンとからポ
リ尿素を製造するためには、ジアミンをメチレンクロラ
イドのような好適な溶剤中に溶解させ、ジイソシアネー
トおよび使用する場合の連鎖延長剤を好ましくは組合せ
アミン：ジイソシアネートのモル比１：０．９５〜１：
１．０５で混合物中に導入する。ポリマーグリコールと
シリコーンジアミンとを共重合させるには２段階法が必
要であり、第１段階においてグリコールをトルエンまた
はテトラヒドロフランのような不活性溶剤中において、
オクタン酸第一錫またはジブチル錫ジラウレートのよう
な錫化合物の触媒量を使用し、ジイソシアネートと共に
イソシアネートで全アルコール基が封鎖されるのに十分
な時間例えば３０分〜１時間加熱する。第２段階におい
て、ポリシロキサンジアミンを添加し、続いて、任意の
所望のジアミン連鎖延長剤を添加して、アミンプラスア
ルコール：イソシアネートの組合せモル比を好ましくは
１：０．９５〜１：１．０５を保持し、反応を完結させ
てポリエーテルまたはポリエステルポリウレタンポリシ
ロキサンポリ尿素ブロックコポリマーを得る。 【００３５】本発明の意義ある特徴は、すぐれた二官能
性を有し、５，０００を超える予め選定した所望の分子
量を有する実質的に純粋なオルガノポリシロキサンジア
ミンが製造できることを見出したことである。かような
オルガノポリシロキサンジアミンは製造の間に次の、か
ぎとなる工程条件の存在のためにかような高純度の該ジ
アミンが本発明によって製造されるものと考えられる： 【００３６】（ｉ） テトラメチルアンモニウム３−ア
ミノプロピルジメチルシラノレートのような無水アミノ
アルキル官能基含有シラノレート触媒の使用； 【００３７】（ｉｉ） 製造されるシリコーンジアミン
の重量に基づいて、好ましくは０．０５重量％である前
記の触媒の最少量の使用；および （ｉｉｉ） 上記のように反応の２段階での実施。 【００３８】反応の第１段階において、式ＶＩによって
定義したような構造を有する低分子量シリコーンジアミ
ンを、式Ｖによって表わされる型のアミン官能基含有ジ
シロキサン末端封鎖剤と、環状シロキサンとを窒素また
はアルゴンのような不活性雰囲気下で触媒量の式ＶＩＩ
によって表わされる無水アミン官能基含有シラノレート
触媒の存在下で反応させることによって製造する。使用
する触媒の量は、得られたジアミノシリコーンの重量に
基づいて０．０５重量％未満、好ましくは０．００５〜
約０．０３重量％である。理論に拘束されたくないが、
最少量の無水アミン官能基含有シラノレート触媒の使用
によって、触媒分子および偽水（ｓｐｕｒｉｏｕｓ ｗ
ａｔｅｒ）によって生成される不活性連鎖末端の数が最
小に保持されるためと考えられる。 【００３９】反応は典型的に正味８０〜９０℃で行なわ
れ、そして、これらの条件下では気相クロマトグラフィ
ーによって測定される反応混合物中の末端封鎖剤の実質
的に完全な消滅によって判断されるように通常約０．５
〜２時間で完了する。約２，０００未満の分子量および
式ＶＩによって表わされる分子構造を有する中間体オル
ガノポリシロキサンジアミンが得られる。 【００４０】反応の第２段階には、所望の分子量にする
のに必要な残余の環状シロキサンの徐々の添加が含ま
れ、環状シロキサンが添加されたらできるだけ迅速にポ
リマーに配合されるような速度での滴下が好ましく、通
常８０〜９０℃の反応温度で約５〜７時間内である。
５，０００を超える分子量および式ＩＩによって定義し
た構造の所望のオルガノポリシロキサンが製造される。
最少量のアミン官能基含有無水シラノレート触媒を使用
するこの２段階法を使用することによって、モノ官能性
および非官能性ポリシロキサン不純物によって殆んど汚
染されていない、すぐれた二官能価を有する約５，００
０〜約７０，０００の任意の所望の分子量で式ＩＩのシ
リコーンジアミンを一貫して製造できる。 【００４１】環状シロキサン、アミン官能基含有ジシロ
キサンおよびテトラメチルアンモニウムヒドロキサイド
のような塩基性触媒またはシラノレートとの平衡化から
アミン末端基シリコーンを製造する従来技術は、良好な
二官能価を有し、４，０００を超える分子量のジアミノ
オルガノポリシロキサンを得るためには不満足であるこ
とが証明されている。これらの不良な結果は、反応を１
段階で行うかまたは触媒、アミン、官能基含有末端封鎖
剤およびすべての環状シロキサンの全部を一度に反応を
行うことを含めた従来技術の方法に固有の多くの有害要
因によって生ずるものと考えられる。このため末端封鎖
剤の不完全な配合および計算分子量より高い分子量にな
る。過剰量の非官能性水和触媒の使用により、最終生成
物中の不純物として有意パーセントの非アミン末端基シ
リコーンポリマーが生成される。これらの結果は、上記
のように２段階反応における最小濃度で本質的に無水の
アミン官能基含有触媒を使用する本発明の方法によって
解消される。 【００４２】本発明のジアミンを使用して得られるセグ
メントポリシロキサンブロックコポリマーは、軟質セグ
メント：硬質セグメントの比、連鎖延長剤の性質、使用
される他のポリマー、およびポリシロキサンセグメント
の分子量を変化させることによって広範囲の有用な性質
に製造することができる。例えば、比較的低分子量
（４，０００〜７，０００）のシリコーンセグメントと
比較的高い硬質セグメント含量（３０〜４５％）との組
合せで剛直、硬質しかも可撓性ゴムが得られる。 【００４３】これらのコポリマーは、各種の感圧接着剤
のための剥離コーティングとして有用なことが見出され
ている。これらはモノ官能性または非官能性シロキサン
不純物によって殆んど汚染されていない高度の二官能価
を有し、再接着のような問題を実際に起さない。これら
は溶液中において良好な安定性を有し、フィルム形成性
であり、そして、異常に高い強度に加えて所望の機械的
性質およびエラストマー性を有する。これに加えて、こ
れらは感圧接着テープ製造において決定的利点である高
温度硬化または長い加工時間を必要としない。 【００４４】前記したように、本発明のジアミンによっ
て得られるセグメントコポリマーは、軟質セグメント：
硬質セグメント比、使用する連鎖延長剤の量および性
質、およびポリシロキサンセグメントの分子量を変化さ
せることによって広い範囲の有用性質を備えたものが製
造できる。これらの変更によって、剥離の量を例えば１
０ｇ／ｃｍ未満〜約３５０ｇ／ｃｍに変化させうる。あ
る種のコポリマーはマスキングテープのような除去可能
な感圧接着テープ用の低接着力バックサイズ（ＬＡＢ
ｓ）として特に有用である。ロール形態のテープ用のＬ
ＡＢｓは、理想的には約６０〜３５０ｇ／ｃｍ幅の剥離
接着力を示す。剥離剤およびＬＡＢｓとして使用される
コポリマーの硬質セグメントの好ましい量は、約１５〜
約７０％である。好ましい範囲は、接着剤の種類および
それの最終用途によって変化する、すなわち、マスキン
グテープに使用するＬＡＢｓに対する好ましい範囲は、
約２５〜約６０％である。この範囲を有するコポリマー
は、新しいテープ上での適切な巻戻しおよび熱並びに湿
度の不利な熟成後の適度の巻戻しの必要な組合せに加え
て、受入れられるペンキマスキング性能、耐ペンキフレ
ーキング性およびオーバーテーピング（ｏｖｅｒｔａｐ
ｉｎｇ）用途に使用したときの保持能力を示す。 【００４５】中程度分子量シリコーンセグメント（７，
０００〜２５，０００）のブロックコポリマー単独また
は１５〜２５％範囲内の他のエラストマーブロックとの
組合せで、高度に弾性、弾力性、かつ、全く強力なシリ
コーンエラストマーが得られる。本発明の高い二官能価
シリコーンジアミンを使用して、非常に高分子量のシリ
コーンセグメント（２５，０００〜７０，０００）およ
び０．５〜１０％と低い硬質セグメント含量のシリコー
ンエラストマーも製造できる。かようなポリマーは極め
て軟かく、変形性であり、当然低引張強さであるが；こ
れらのシリコーンポリ尿素を、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅ
ｃｔｒｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙから「ＭＱ」ＣＲ−５２４
ＡおよびＣＲ−５２５ＡのようなＭＱシリースとして商
用として入手できるほぼ同重量のヒドロキシ官能基含有
シリコーン粘着性増強樹脂と混合すると新規のシリコー
ン感圧接着剤が得られることが見出された。シリコーン
の分子量および硬質セグメント含量を変化させることに
よって、粘着性、剥離接着力および剪断保持性の最適な
均衡を有する感圧接着剤が後硬化反応を必要とせずに製
造することができる。さらに、これらのポリマーの凝集
強さは化学的架橋ではなく尿素基間の物理的引力による
ために、これらのシリコーンポリ尿素感圧接着剤はホッ
トメルト押出法によってテープ上に被覆できる。 【００４６】 【発明の実施の形態】本発明の範囲を限定することを意
図しない次の実施例によってさらに説明する。 【００４７】例１（参考例）：触媒の製造 磁気スターラー、アルゴン入口および乾燥チューブを有
するコンデンサーを備えた１００mlの三つ口丸底フラス
コに、１２．４ｇ（０．０５モル）の１，３−ビス（３
−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサン、１８．
１ｇのテトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド五
水化物および３０mlのテトラヒドロフランを装入した。
混合物をかく拌し、アルゴン雰囲気下で還流下で、気相
クロマトグラフ（ＶＰＣ）がジシロキサンピークの完全
消失を示すまで１ １／２時間加熱した。冷却すると混
合物は二層に分離した。ポット温度が７５℃に達するま
でテトラヒドロフランを留出させると黄色油が残り、こ
れを油浴中６０℃で真空下（０．１mm）で揮発物が留出
しなくなるまで加熱（約５時間）した。黄色ろう状固体
である粗生成物をアルゴン下でテトラヒドロフランから
再結晶させ、濾過し、真空下で乾燥させて白色結晶性固
体として３−アミノプロピルジメチルテトラメチルアン
モニウムシラノレートを得た。化学的構造を核磁気共鳴
分析（ＮＭＲ）によって確認し、そして、生成物をアル
ゴン下の室温で貯蔵した。 【００４８】例２（参考例）：シリコーンジアミンの製
造 温度計、機械かく拌機、滴下漏斗およびアルゴン入口を
備えた５００ml三つ口丸底フラスコに３．７２ｇのビス
（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサンおよ
び前以て１０分間アルゴンでパージした１８ｇのオクタ
メチルシクロテトラシロキサン（Ｄ₄ ）を装入した。油
浴中でフラスコ内容物を８０℃に加熱し、例１に記載の
触媒の痕跡量（約０．０３〜０．０５ｇ）をへらで添加
した。反応物を８０℃でかく拌し、３０分のかく拌後に
全く粘稠になった。ＶＰＣにより末端封鎖剤の完全な消
失が示された。得られた反応混合物（分子量１，５００
のシリコーンジアミン、環状シロキサンおよび活性触媒
から成る）に、６時間にわたって３３０ｇのアルゴンパ
ージしたＤ₄ を滴下添加した、この結果粘度はさらに増
加した。反応フラスコ内容物の８０℃での加熱を一晩続
けた。１５０℃で１／２時間加熱することにより触媒を
破壊し、生成物を１４０℃、０．１mm圧力で揮発物が留
出しなくなるまでストリップし（約１ １／２時間）３
１０ｇの透明、無色の粘稠な油を得た（理論値の８８％
収率）。酸滴定によって測定した生成物の分子量は２
１，２００であった。 【００４９】この方法を使用し、但し、末端封鎖剤：Ｄ
₄ の比を変えて分子量４，０００から７０，０００と高
いシリコーンジアミンを製造した。 【００５０】例３（参考例）：シリコーンポリ尿素の製
造 アルゴン下で、６５mlのメチレンクロライド中の例２に
記載の２１，２００ＭＷのシリコーンジアミン１０．９
２ｇの溶液に、１５mlのＣＨ₂ Ｃｌ₂ 中の０．８０ｇの
イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）溶液を一度に
添加し、透明な溶液を得た。この透明溶液に１０mlのＣ
Ｈ₂ Ｃｌ₂ 中の０．６５ｇの１，３−ジピペリジルプロ
パン（ＤＩＰＩＰ）溶液を滴下添加した。添加の終りに
近づくと磁気スターラーが殆んど停止するまで粘度が実
質的に上昇し、シリコーンジアミン／ＤＩＰＩＰ／ＩＰ
ＤＩのモル比１：６：７を有するシリコーンポリ尿素の
透明溶液が得られた。この溶液をガラス板上に流延し、
そして、溶剤を一晩蒸発させ、非常に強い、高弾性そし
て、５，２１０KPa の引張強さ、３００％の伸びおよび
５％の永久歪を有する透明フィルムが得られた。 【００５１】引張強さ、伸びおよび永久歪は、すべて破
断時に測定した。前記の弾性物質の引張強さ、伸率およ
び永久歪率は、約２３℃の温度での周囲条件下でＡＳＴ
ＭＤ ４１２−６８によって測定した。この方法によっ
て溶剤から流延させたエラストマー試料を乾燥させ、ダ
ンベル型形状に切断し、このダンベルを破断点まで引張
った。引張は引張強さ試験機を使用し、試験片が破断す
るまでの引張の間引張強さを記録した。この装置によっ
て破断時の伸び率を殆んど１０％近くまで測定した。永
久歪率は、試料が破れてから１０分後に試験ダンベルの
破れた片を慎重に適合し、破れ、かつ伸ばされた試験片
の組合せた長さを測定し、この測定した長さを引張る前
の試料の元の長さで割り、その商に１００を掛けること
によって測定した。 【００５２】例４（参考例）：シリコーンポリ尿素の製
造 アルゴン下で、３０mlのＣＨ₂ Ｃｌ₂ 中の２．０６ｇの
イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）溶液に２０ml
のＣＨ₂ Ｃｌ₂ 中の０．８７ｇの１，３−ジピペリジル
プロパン（ＤＩＰＩＰ）溶液を添加した。次いで、１０
mlのＣＨ₂ Ｃｌ₂ 中の９．８ｇの分子量９，５８４のシ
リコーンジアミン溶液を滴下で添加した。添加が終りに
近づくと、反応混合物は非常に粘稠になった。１／２時
間後に、得られた粘稠溶液をガラス板上に流延し、溶剤
を蒸発させ、ジアミン／ＤＩＰＩＰ／ＩＰＤＩのモル比
１：８：９を有し、透明でしかも剛直で８，４５３KPa
の引張強さ、２００％の伸びおよび１５％の永久歪を有
するシリコーンポリ尿素の弾性フィルムを得た。 【００５３】上記の各例において説明した方法によって
広範囲の弾性特性を有するシリコーンポリ尿素を製造し
た。これらの多数のシリコーンエラストマーの性質を例
５〜１５（参考例）として下記の第Ｉ表に示す。 【表１】【００５４】例１６：（比較例）：従来技術方法による
シリコーンジアミンの製造 アルゴンで前以て２０分間パージした１０ｇのオクタメ
チルシクロテトラシロキサン（Ｄ₄ ）に、０．０８ｇの
テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド五水化物
を添加した。アルゴン下８０℃で３０分間かく拌後に、
混合物が非常に粘稠になったことは、テトラメチルアン
モニウムシロキサノレート（実際の触媒）への転化が起
ったことの証拠である。１０５ｇのＤ₄ 中の２．５ｇの
ビス（アミノプロピル）テトラメチルジシロキサン末端
封鎖剤（０．０１モル）を一度に添加し、透明な溶液が
生成し、これをアルゴン下８０〜８５℃でかく拌し、理
論分子量１０，０００を有するポリマーを概算収率８５
％で得た。 【００５５】透明溶液を２４時間加熱後、実質的量の末
端封鎖剤がポリマーに配合されていないことがＶＰＣで
測定された。４８時間後に、ＶＰＣによって若干の非配
合末端封鎖剤が存在することを認めたが、１５０℃に３
０分間加熱することによって反応を停止させた。得られ
た透明、無色の油を１２０°〜１３０℃でアスピレータ
ーの減圧下で１時間ストリップし、全揮発物を除去し、
１０３ｇ（８７％収率）の生成物が残った。生成物を
０．１Ｎ塩酸で滴定し、０．１６６ｍｅｇ／ｇのアミノ
含量または生成物が完全に二官能価であると仮定して１
２，０４３の計算分子量を得た。 【００５６】例１７（比較例）：従来技術のシリコーン
ジアミンを使用したシリコーンポリ尿素の製造 １００mlの一つ口丸底フラスコに、実施例１６の１２，
０４３の分子量のシリコーンジアミン１０．５１ｇを装
入し、５０mlのＣＨ₂ Ｃｌ₂ 中に溶解させた。１０mlの
ＣＨ₂ Ｃｌ₂ 中の０．９１ｇのＨ−ＭＤＩの溶液をかく
拌しながら一度に添加した。得られた透明溶液をかく拌
しながら５mlのＣＨ₂ Ｃｌ₂ 中の０．５５ｇの１，３−
ビス（４−ピペリジル）プロパン（ＤＩＰＩＰ）溶液の
滴下によって処理した。添加の終りに近づくと溶液は粘
稠になったが透明のままであった。１／２時間後に、粘
稠な溶液をガラス板上に流延し、溶剤を蒸発させると、
シリコーンジアミン／ＤＩＰＩＰ／Ｈ−ＭＤＩのモル比
１：３：４を有するポリ尿素のエラストマーフィルムが
残った。 【００５７】例１８（比較例）：従来技術法のシリコー
ンジアミンおよび本発明のジアミンを使用して製造した
シリコーンポリ尿素のエラストマー特性の比較 例１７ のシリコーンポリ尿素従来技術エラストマーの引
張強さ、インヘレント粘度、破断時伸びおよび永久歪
を、同じ配合（シリコーンジアミン／ＤＩＰＩＰ／Ｈ−
ＭＤＩモル比１：３：４）であるが本発明による２段階
法によって製造したシリコーンポリ尿素エラストマーの
それら特性と比較した。例１２はジアミンが１１，３６
０の分子量を有する最も近似の配合物であった。結果を
第II表に示す。 【表２】 【００５８】上記第II表において、例１７は従来のジア
ミンを使用したエラストマーの例であり、例１２は本発
明のジアミンを使用して得られたエラストマーの例であ
る。比較したすべての物理的性質は、本発明のジアミン
を使用したエラストマー生成物が優れていることを示し
ている。 【００５９】例１９（本発明例）：シリコーン−ポリエ
ーテルポリ尿素コポリマー ８．２ｇの分子量８，２１５のシリコーンジアミン、
７．３ｇの分子量７，３００のポリテトラメチレンオキ
サイドジアミンおよび０．６７ｇのＤＩＰＩＰを、９０
mlのイソプロピルアルコールおよび５０mlのＣＨ₂ Ｃｌ
₂ の溶媒系に溶解させた。室温でかく拌しながら、１．
１１ｇのイソホロンジイソシアネートを滴下添加した。
添加の終りに近づくと、溶液は全く粘稠になったが透明
のままでゲルではなかった。粘稠溶液からフィルムに流
延し、乾燥させ、そして、得られた結晶性透明シリコー
ン−ポリエーテルエラストマーは、１９，４５８KPa の
引張強さ、６５０％の伸びおよび６％の永久歪を有し
た。 【００６０】例２０（本発明例）：シリコーン−ポリエ
ステルポリウレタンポリ尿素コポリマーエラストマー １リットルの三つ口丸底フラスコに、１９．２ｇの分子
量２，０００のポリカプロラクトンジオール（ Union C
arbide社製「Ｔｏｎｅ」−０２４０）および１００mlの
トルエンを装入した。この溶液を沸騰するまで加熱し、
少量の溶剤をフラスコから留出させ、内容物を共沸蒸留
によって乾燥させた。イソホロンジイソシアネート
（９．９２ｇ）を添加し、次いで、３滴の触媒ジブチル
錫ジラウレートを添加した。初期のはげしい反応の後
に、透明溶液を還流下で１／２時間熱した。反応物を３
００mlのトルエンで希釈し、そして、５０mlのトルエン
中の２４ｇの分子量１０，３５０のシリコーンジアミン
をかく拌しながら相当迅速に添加した。得られた透明、
無色溶液をかく拌しながら１００mlのイソプロピルアル
コール中の６．８８ｇの１，３−ビス（４−ピペリジ
ル）プロパンの溶液で迅速に処理した。反応物は全く粘
稠になったが透明のままであった。さらに１時間後、溶
液をトレー中に流延し、溶剤を蒸発させた。得られたエ
ラストマーのシリコーン−ポリエステルポリウレタンポ
リ尿素は、４０％のシリコーンを含有し、透明であり、
強く、かつ非常に弾性があった。 【００６１】例２１（本発明例）：ポリシロキサンポリ
尿素ブロックコポリマーを使用した感圧接着剤の製造 ２００mlの丸底フラスコに２３．２３ｇの新しく製造し
た分子量２１，２１３のシリコーンジアミンと３５．３
ｇのトルエンとを装入した。溶液を室温でかく拌し、
０．２９ｇのＨ−ＭＤＩを添加し、次いで、追加の２８
ｇのトルエンを添加した。２０分後に、溶液は全く粘稠
になった。General Electric社からＣＲ−５２４Ａとし
て入手できるＭＱシリコーン樹脂組成物のキシレン中の
６０％溶液３９．２ｇを添加することによって感圧接着
剤を製造した。１０．３ｇのトルエンを追加添加して最
終固形分含量を３５％に調整した。得られた感圧接着剤
溶液は、シリコーンポリ尿素ガム：ＭＱ樹脂重量比１：
１を有した。 【００６２】同様な方法によって、各種の分子量のシリ
コーンジアミンと等モル量のジイソシアネートとの反応
によって得られたポリ尿素と同重量のＭＱシリコーン樹
脂とを混合することによって多数の他のシリコーンポリ
尿素感圧接着剤を製造した。これらを２５〜３３ｕｍの
厚さにポリエステルフィルム上に被覆し、感圧接着剤可
撓性シート物質を得た。 【００６３】上記各例の生成物の性能を、ペンシルバニ
ア州，フィラデルフィアのアメリカ材料試験協会（ＡＳ
ＴＭ）およびイリノイ州，グレーンビュー感圧接着テー
プ協会（ＰＳＴＣ）に記載の２種の標準試験方法によっ
て評価した。これらの方法は、方法 No.１（剥離接着
力）および No.７（剪断強さ）である。 【００６４】剥離接着力： ＡＳＴＭ Ｐ３３３０−７８ ＰＳＴＣ−１（１１／７
５） 剥離接着力は、特定の角度および剥離速度で測定した試
験パネルから被覆した可撓性シート物質を除去するのに
要する力である。各例においてこの力は１００mm幅の被
覆シート当りのニュートン（Ｎ／１００mm）で表わす。
この方法は次の通りである： 【００６５】（ｉ） １２．５ｍｍ幅の被覆シートを少
なくとも１２．７線ｃｍを有するきれいなガラス試験板
にしっかり接触させて適用する。ストリップを適用する
のに硬質ゴムローラーを使用する。 【００６６】（ｉｉ） 被覆ストリップの自由端をそれ
自体が殆んど接触するまで折りかえす、これで除去角度
は１８０°になる。自由端を接着力試験機スケールに取
付ける。 【００６７】（ｉｉｉ） ガラス試験板を、引張試験機
のジョーに締めつける、該試験機はガラス板をスケール
から２．３ｍ／分の一定速度で引離すことができる。 【００６８】（ｉｖ） ニュートンで示されるスケール
の読みをガラス表面からテープが剥されるのに伴って記
録する。データは試験の間に観測した数の平均値として
記録する。 【００６９】剪断保持強さ： （参照：ＡＳＴＭ：Ｄ３６５４−７８：ＰＳＴＣ−７） 剪断強さは、接着剤の凝集力または内部強さの尺度であ
る。これは接着ストリップを標準の平らな表面から、ス
トリップが一定の圧力で貼りつけられている表面に平行
方向に引張るのに要する力の量に基づく。これは標準面
積の接着剤被覆シート物質を、一定の応力、標準の荷重
下でステンレス鋼試験パネルから引張るのに要する時間
（分）によって測定される。 【００７０】この試験は、各ストリップの１２．５ｍｍ
部分をテープの一端を自由にしてパネルにしっかり接着
させるようにステンレス鋼パネルに適用した接着剤被覆
ストリップを使用して行う。被覆ストリップが接着して
いるパネルを伸びたテープの自由端と１７８°の角度に
なるようにラックで保持し、テープの自由端は被覆スト
リップの自由端からの吊り下げ重りとして適用される１
ｋｇの力の適用により引張られる。すべての剥離力を消
去するために１８０°より２°少ない角度を使用し、試
験すべきテープの保持力の測定をより正確に行なえるよ
うに剪断力のみが測定できるようにした。試験パネルか
ら離れる各テープ試料の時間経過を剪断強さとして記録
する。 【００７１】連鎖延長剤なしでシリコーンポリ尿素から
製造した感圧接着剤の各例の剥離接着力および剪断結果
を第 III表に示す。 【表３】【００７２】例２５（本発明例）：連鎖延長剤を使用し
たポリシロキサンポリ尿素を使用した感圧接着剤の製造 １００mlのメチレンクロライド中の１７．５５ｇの、分
子量３４，０００のシリコーンジアミン（０．０５８５
meq／ｇ）の溶液を室温でかく拌しながら５０mlのメチ
レンクロライド中の０．５４ｇのメチレンビス〔４，
４′−ジシクロヘキシル〕イソシアネート（Ｈ−ＭＤ
Ｉ）の溶液に迅速に添加した。２５mlのメチレンクロラ
イド中の０．１２ｇの１，３−ビス（４−ピペリジル）
プロパン（ＤＩＰＩＰ）の溶液を滴下によって徐々に添
加し、シリコーン−ポリ尿素溶液を得た、これは次第に
粘稠になったがこの第２の添加が完了してもゲル化しな
かった。感圧接着剤を製造するために、３０．７ｇのＭ
Ｑシリケート樹脂（ＣＲ−５２４Ａ）の６０％キシレン
溶液を添加し、シリコーンブロックコポリマー：粘着性
増強剤重量比１：１にした。この接着剤を含有する溶液
をポリエステル上に流延し３３umの接着フィルムを製造
し、これを感圧テープ協会（ＰＳＴＣ）法 No.１（剥離
接着力）および No.７（剪断強さ）によって試験した。
この結果は、ガラスに対する５０Ｎ／１００mmの剥離接
着力および１０，０００プラス分の剪断保持時間を示し
た。これは第IV表に示した多数の他の感圧接着剤組成物
に匹敵した。 【表４】 【００７３】例２６（本発明例）：剥離剤として使用す
るためのコポリマーの製造 【表５】 【００７４】方法：触媒量（３滴）のジブチル錫ジラウ
レートの存在下でＩＰＤＩの全装入量（２４．０６ｇ）
を含有するトルエン中のポリカプロラクトンジオール
（ＰＣＬ）（３５ｇ）を窒素下で３０分間還流させた。
還流後、加熱を停止し、トルエンを添加して全量を５０
０ｍｌまで希釈した。室温まで冷却後ＰＤＭＳジアミン
（２５．０ｇ）を１００ｍｌのトルエンと共に添加し、
１５分間かく拌した。 【００７５】次いで、１００ｍｌのイソプロパノールに
溶解させたＤＩＰＩＰ（１５．９４ｇ）を２〜３分間に
わたって徐々に添加し、そして、３０分間かく拌した。
５分以内に粘度の増加が観察された。この工程の間を通
じて全溶液は透明かつ無色のままであった。トルエンに
よる最終希釈で、トルエン：イソプロパノール ９０：
１０の溶剤混合物中における固形分含量を約１０％にな
るまで希釈した。 【００７６】１．５ミルのウレタン含浸平滑クレープ紙
バッキングに第１走行でＤｕＰｏｎｔ社製Ｎｅｏｐｒｅ
ｎｅ^TM （Ｎ−１１５）クロロプレンラテックスを下塗
した。第２走行において、前記のバッキングの反対側
に、トルエン／イソプロパノール中の５０％固形分溶液
を使用して計量ロールからＬＡＢを適用した。最後に第
３走行において、下塗側にラテックス接着剤（４５％天
然ゴム／５７％ Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ^TM Ｓ−６５、Ｈ
ｅｒｃｕｌｅｓ社製のポリβ−ピネン粘着性付樹脂であ
り、６５℃の環球式軟化点を有する）を４．４ｍｇ／ｃ
ｍ² の被覆重量で適用した。 【００７７】例２７（本発明例）： 【表６】 【００７８】これを例２６で使用した方法と同様に製造
した。 【００７９】例２８（本発明例）： 【表７】 これを例２６で使用した方法と同様に被覆した。 【００８０】例２９（本発明例）： 【表８】これを例２６で使用した方法と同様に被覆した。上記の
実施例から得られた試験結果を第Ｖ表に示す。 【００８１】例３０（本発明例）： 【表９】 これを例２６に使用した方法と同様に被覆した。 【００８２】試験： 前記した剥離接着力および下記に示す巻出試験用の標準
試験方法によって例２６〜３０の性能を試験した。 【００８３】巻戻し試験： Instron型試験機を使用し、９０°の角度および９０in
／分の分離速度で試験した。 【表１０】 【表１１】【００８４】ＲＴ＝２２℃／５０％ＲＨ ６５℃／１６ＨＲＳはその後２２℃／５０％ＲＨで２４
時間続けた。 ９０％−５０％：テープを３２℃／９０％ＲＨで２週
間、これに続いて２２℃／５０％ＲＨで１週間熟成させ
た。 【００８５】すべての例は計量ロールを使用してＵＬＴ
ＲＡバッキング上に５％溶液から被覆した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 レオナード アルバート ツシャウス アメリカ合衆国ミネソタ州セント ポー ル，３エム センター（番地なし) (72)発明者 ゲイリィ トーマス ウィダーホルト アメリカ合衆国ミネソタ州セント ポー ル，３エム センター（番地なし) (56)参考文献 特開 昭58−27722（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−14927（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−84818（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−209608（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−209609（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−252617（ＪＰ，Ａ) 特許2784761（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09J 1/00 - 201/10 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 １．感圧接着剤組成物であって、オルガノポリシロキサ
   ン−ポリ尿素ブロックコポリマーと前記組成物を粘着性
   にするのに十分なＭＱシリーズシリコーン粘着性増強樹
   脂とを含み、前記ブロックコポリマーは反復単位： 【化１】 （式中、Ｚは、フェニレン、アルキレン、アラルキレ
   ン、およびシクロアルキレンから選ばれる二価基であ
   り； Ｙは、炭素原子１〜１０個のアルキレン基であり； Ｒは、少なくとも５０％がメチルであり、全Ｒ基１００
   ％の残余が炭素原子２〜１２個を有する一価アルキルま
   たは置換アルキル基、ビニル基、フェニル基または置換
   フェニル基であり； Ｄは、水素、炭素原子１〜１０個のアルキル基またはＹ
   を含めて環構造を完成して複素環を形成するアルキレン
   基またはフェニルであり； Ｂは、アルキレン、アラルキレン、シクロアルキレン、
   フェニレン、ポリエチレンオキサイド、ポリテトラメチ
   レンオキサイド、ポリカプロラクトンおよびそれらの混
   合物から選ばれる二価基であり； Ａは、−Ｏ−または 【化２】 （式中、Ｇは水素、炭素原子１〜１０個のアルキル基、 フェニルまたはＢを含めて環構造を完成し、複素環を形
   成するアルキレン基である）から選ばれる二官能性部分
   であり； ｎは５０以上の数であり、そして、 ｍは、０〜２５の数である）から成ることを特徴とす
   る、感圧接着剤組成物。 ２．前記粘着性増強樹脂が、ヒドロキシ官能基含有シリ
   コーン粘着性増強樹脂である、請求項１の組成物。