JP3040794B2 - 生分解性プラスチック物品製造用変性澱粉組成物の製法 - Google Patents
生分解性プラスチック物品製造用変性澱粉組成物の製法Info
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- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、生分解性プラスチック物品の製造に使用さ
れる変性澱粉組成物の製法に関する。特に本発明は、比
較的融点の高いポリマーと容易に混合できかつ相溶性が
ある澱粉組成物であって、これら性質により、実質的に
生分解性であって、高融点ポリマーの存在故にこれまで
実現できなかった機械的、物理的、化学的特性を有する
ポリマー組成物を与えることができる澱粉組成物を製造
するのに好ましい。
れる変性澱粉組成物の製法に関する。特に本発明は、比
較的融点の高いポリマーと容易に混合できかつ相溶性が
ある澱粉組成物であって、これら性質により、実質的に
生分解性であって、高融点ポリマーの存在故にこれまで
実現できなかった機械的、物理的、化学的特性を有する
ポリマー組成物を与えることができる澱粉組成物を製造
するのに好ましい。
［従来の技術］ 植物中に存在する天然澱粉を、密閉容器中、可変量の
水の存在下、高温、高圧（水の量による）条件で処理し
て、融合熱可塑性物質を形成できることは知られてい
る。同じ熱処理を圧力をかけずおよび／または水を存在
させずに行うと、物質の架橋がおこり、融合を起こすこ
とができない。成分の融点およびガラス転移点より高い
温度で行われた熱処理の結果、融合が起こり、澱粉顆粒
の分子構造が不規則になり、いわゆる「変性（destruct
ured）澱粉」が得られる。
水の存在下、高温、高圧（水の量による）条件で処理し
て、融合熱可塑性物質を形成できることは知られてい
る。同じ熱処理を圧力をかけずおよび／または水を存在
させずに行うと、物質の架橋がおこり、融合を起こすこ
とができない。成分の融点およびガラス転移点より高い
温度で行われた熱処理の結果、融合が起こり、澱粉顆粒
の分子構造が不規則になり、いわゆる「変性（destruct
ured）澱粉」が得られる。
これまでの技術によると、澱粉の変性は、必要に応じ
て添加される水の存在下、押出機中に存在する水の蒸気
圧に少なくとも対応する圧力下で行われる。
て添加される水の存在下、押出機中に存在する水の蒸気
圧に少なくとも対応する圧力下で行われる。
EP−Ａ−0304401公報には、変性澱粉からの成型物品
の製法が記載されており、該製法では、第１工程におい
て、押出機中で澱粉が水により予め変性され、10〜20％
の水を含む得られた組成物が、第２工程において、押出
機中で再加工されて後の射出成形に利用される。第１工
程で変性された澱粉中に水が存在することにより、組成
物の加工性が制限を受け、所望の特性を持つブレンドの
形成、特にフィルムを形成するために他のポリマーと混
合することが困難になる。実際、組成物は比較的低い温
度および高い圧力においてしか押出することができず、
ポリマーブレンドは、低融点のポリマーとしか調製する
ことができない。一方、変性澱粉のみの組成物は、フィ
ルム形成には適していない。
の製法が記載されており、該製法では、第１工程におい
て、押出機中で澱粉が水により予め変性され、10〜20％
の水を含む得られた組成物が、第２工程において、押出
機中で再加工されて後の射出成形に利用される。第１工
程で変性された澱粉中に水が存在することにより、組成
物の加工性が制限を受け、所望の特性を持つブレンドの
形成、特にフィルムを形成するために他のポリマーと混
合することが困難になる。実際、組成物は比較的低い温
度および高い圧力においてしか押出することができず、
ポリマーブレンドは、低融点のポリマーとしか調製する
ことができない。一方、変性澱粉のみの組成物は、フィ
ルム形成には適していない。
フィルムに加工できる組成物を得るために、米国特許
第4,133,784号には、澱粉およびそれと相溶性のポリマ
ー、すなわちエチレン／アクリル酸共重合体（EAA）か
らなる組成物が記載されている。記載された製造方法に
よると、澱粉は、水の存在下、粘稠分散体が形成される
まで加熱することによりゲル化される。EAA成分は、ゲ
ル化段階またはそれ以後に澱粉に添加される。このよう
にして得られた組成物は、非常に経費のかかる手段、た
とえば流延（キャスティング）、単純押出または圧延
（ミリング）によってのみフィルムに加工するのに適し
ている。
第4,133,784号には、澱粉およびそれと相溶性のポリマ
ー、すなわちエチレン／アクリル酸共重合体（EAA）か
らなる組成物が記載されている。記載された製造方法に
よると、澱粉は、水の存在下、粘稠分散体が形成される
まで加熱することによりゲル化される。EAA成分は、ゲ
ル化段階またはそれ以後に澱粉に添加される。このよう
にして得られた組成物は、非常に経費のかかる手段、た
とえば流延（キャスティング）、単純押出または圧延
（ミリング）によってのみフィルムに加工するのに適し
ている。
ゲル化速度を増し、従って水の量を減らす為に、イン
ダストリアル・アンド・エンジニアリング・ケミストリ
ー，プロダクト・リサーチ・アンド・ディベロプメント
（Ind.Eng.Chem.,Prod.Res.Dev.）1987,26,1659−1663
頁には、澱粉/EAA共重合体組成物に尿素を添加すること
が提案されている。尿素の添加により、半乾燥組成物
（約16％の水含量）を押出成形することができ、澱粉お
よびEAA共重合体を過剰の水と混合しなくてもよくな
る。この論文には、水を添加した澱粉/EAA共重合体組成
物にポリオールを加え、これにより成分をブラベンダー
混合機により予備混合し、ついで繰り返し押出して段階
的に組成物の水分含量を減らし、押出または吹込成形に
よりフィルムを形成するのに適した押出物を得ることが
記載されている。記載されている方法は、不必要な水の
添加および後の繰り返し押出による水の除去を含んでい
るので、明らかに経費がかかる方法である。
ダストリアル・アンド・エンジニアリング・ケミストリ
ー，プロダクト・リサーチ・アンド・ディベロプメント
（Ind.Eng.Chem.,Prod.Res.Dev.）1987,26,1659−1663
頁には、澱粉/EAA共重合体組成物に尿素を添加すること
が提案されている。尿素の添加により、半乾燥組成物
（約16％の水含量）を押出成形することができ、澱粉お
よびEAA共重合体を過剰の水と混合しなくてもよくな
る。この論文には、水を添加した澱粉/EAA共重合体組成
物にポリオールを加え、これにより成分をブラベンダー
混合機により予備混合し、ついで繰り返し押出して段階
的に組成物の水分含量を減らし、押出または吹込成形に
よりフィルムを形成するのに適した押出物を得ることが
記載されている。記載されている方法は、不必要な水の
添加および後の繰り返し押出による水の除去を含んでい
るので、明らかに経費がかかる方法である。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、上記のような従来技術の欠点を伴わない澱
粉の変性方法を提供しようとするものである。
粉の変性方法を提供しようとするものである。
［課題を解決するための手段］ 本発明者らが研究を行ったところ、澱粉に高沸点可塑
剤と変性剤とを加え、可塑剤の沸点より低い温度に加熱
した押出機中で澱粉を変性すると、比較的高い融点を持
つポリマーと混合でき、120℃より高い温度および低い
圧力において、発泡を伴わずに押出成形でき、しかも熱
成形や吹込成形のような後の操作に特に適している変性
澱粉組成物が得られることが見い出された。
剤と変性剤とを加え、可塑剤の沸点より低い温度に加熱
した押出機中で澱粉を変性すると、比較的高い融点を持
つポリマーと混合でき、120℃より高い温度および低い
圧力において、発泡を伴わずに押出成形でき、しかも熱
成形や吹込成形のような後の操作に特に適している変性
澱粉組成物が得られることが見い出された。
すなわち、本発明の要旨は、生分解性プラスチック物
品の製造に使用する変性澱粉組成物の製法であって、澱
粉を、高融点可塑剤と尿素、アルカリ土類またはアルカ
リ金属水酸化物およびこれらの混合物から選ばれた変性
剤と共に、可塑剤の沸点以下で120〜170℃、好ましくは
140〜170℃の温度において澱粉を変性するのに十分な時
間混合することからなる製法に存する。本発明において
用いる澱粉は、天然または植物起源の、本質的にアミロ
ースおよび／またはアミロペクチンから成る澱粉全てを
包含する。澱粉は、種々の植物、例えばじゃがいも、
米、タピオカ、トウモロコシ、および穀類（ライムギ、
カラスムギ、小麦など）から得られる。トウモロコシ澱
粉が好ましい。化学的に改質した澱粉および異なる品種
の澱粉も使用できる。澱粉はそのまま、予め乾燥せずか
つ水を加えずに使用できる。（市販品に本質的に結合し
た水の含量は10〜13重量％である。）約120℃の変性処
理温度では、澱粉に結合して存在する水は高圧容器を必
要とするほどの蒸気圧を発生しない。これは、本発明の
利点の１つである。
品の製造に使用する変性澱粉組成物の製法であって、澱
粉を、高融点可塑剤と尿素、アルカリ土類またはアルカ
リ金属水酸化物およびこれらの混合物から選ばれた変性
剤と共に、可塑剤の沸点以下で120〜170℃、好ましくは
140〜170℃の温度において澱粉を変性するのに十分な時
間混合することからなる製法に存する。本発明において
用いる澱粉は、天然または植物起源の、本質的にアミロ
ースおよび／またはアミロペクチンから成る澱粉全てを
包含する。澱粉は、種々の植物、例えばじゃがいも、
米、タピオカ、トウモロコシ、および穀類（ライムギ、
カラスムギ、小麦など）から得られる。トウモロコシ澱
粉が好ましい。化学的に改質した澱粉および異なる品種
の澱粉も使用できる。澱粉はそのまま、予め乾燥せずか
つ水を加えずに使用できる。（市販品に本質的に結合し
た水の含量は10〜13重量％である。）約120℃の変性処
理温度では、澱粉に結合して存在する水は高圧容器を必
要とするほどの蒸気圧を発生しない。これは、本発明の
利点の１つである。
本発明の方法において用いる可塑剤としては、グリセ
リン、ポリエチレングリコール、好ましくは分子量200
〜4000のポリエチレングリコール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ソルビトールなどの少なく
とも150℃の沸点を有するポリオール群の可塑剤を好ま
しく使用できる。
リン、ポリエチレングリコール、好ましくは分子量200
〜4000のポリエチレングリコール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ソルビトールなどの少なく
とも150℃の沸点を有するポリオール群の可塑剤を好ま
しく使用できる。
澱粉に加える可塑剤の量は、澱粉重量に対して0.05〜
100重量％、好ましくは20〜100重量％である。
100重量％、好ましくは20〜100重量％である。
変性剤としては、尿素、並びにナトリウム、カリウム
およびカルシウムの水酸化物が好ましい。
およびカルシウムの水酸化物が好ましい。
尿素が好ましい変性剤であり、澱粉重量に対して２〜
20重量％の量で使用される。
20重量％の量で使用される。
変性処理は、組成物に、組成物重量の15重量％までの
量のエチレン／アクリル酸共重合体（EAA）を加えて行
うことができる。EAAは澱粉と相溶性があるので、その
添加は押出を促進する。
量のエチレン／アクリル酸共重合体（EAA）を加えて行
うことができる。EAAは澱粉と相溶性があるので、その
添加は押出を促進する。
EAAポリマーを、特にブロー成形によりフィルムの製
造に用いるのが意図されている変性澱粉組成物に使用す
る場合、アンモニウムを用いるのが好ましく、その量は
限定されないが、一般に、EAA共重合体中の酸基当量の
少なくとも半分の量で用いる。添加するアンモニアは、
組成物の押出中に残留量が0.5重量％未満となるまで除
去される。
造に用いるのが意図されている変性澱粉組成物に使用す
る場合、アンモニウムを用いるのが好ましく、その量は
限定されないが、一般に、EAA共重合体中の酸基当量の
少なくとも半分の量で用いる。添加するアンモニアは、
組成物の押出中に残留量が0.5重量％未満となるまで除
去される。
変性操作中、重合体であれ単量体であり、変性操作に
影響を与えない添加剤を澱粉に加えることができる。し
かし、添加剤は、意図されている最終製品へ組成物を加
工する前のブレンド工程において、変性澱粉組成物に加
えることもできる。
影響を与えない添加剤を澱粉に加えることができる。し
かし、添加剤は、意図されている最終製品へ組成物を加
工する前のブレンド工程において、変性澱粉組成物に加
えることもできる。
たとえば、水による成型物品の挙動を変える為に、ポ
リビニルアルコールを添加することができ、また、紫外
線安定剤、たとえばカーボンブラックを加えて、太陽光
線に対する物品の耐性を改善することができる。難燃性
を必要とする成型物品には、難燃剤を添加してよい。他
の添加剤として、従来澱粉系成型用組成物に加えられて
いた通常の添加剤、たとえば抗菌剤、除草剤、酸化防止
剤、肥料、架橋剤（たとえばホルムアルデヒド、パラホ
ルムアルデヒドなど）を用いることができる。
リビニルアルコールを添加することができ、また、紫外
線安定剤、たとえばカーボンブラックを加えて、太陽光
線に対する物品の耐性を改善することができる。難燃性
を必要とする成型物品には、難燃剤を添加してよい。他
の添加剤として、従来澱粉系成型用組成物に加えられて
いた通常の添加剤、たとえば抗菌剤、除草剤、酸化防止
剤、肥料、架橋剤（たとえばホルムアルデヒド、パラホ
ルムアルデヒドなど）を用いることができる。
本発明の製法によると、120℃より高い温度で加工で
き、従って発泡に起因する問題や低圧力での揮発性成分
の遊離を伴わずに押出成型することができる変性澱粉組
成物が得られる。
き、従って発泡に起因する問題や低圧力での揮発性成分
の遊離を伴わずに押出成型することができる変性澱粉組
成物が得られる。
本発明の製法で得られる組成物は、比較的高い融点を
持つポリマー、たとえばエチレン／ビニルアルコール、
特に本願と同日付けで出願した特許願（１）［優先権：
イタリア国特許出願第67413−A/89号］に記載のものと
混合するのに、特に適している。
持つポリマー、たとえばエチレン／ビニルアルコール、
特に本願と同日付けで出願した特許願（１）［優先権：
イタリア国特許出願第67413−A/89号］に記載のものと
混合するのに、特に適している。
［実施例］ 実施例１〜４ 第１表に示す澱粉系組成物を、異なる押出温度で加工
した。表中の成分量は重量％である。
した。表中の成分量は重量％である。
なお、実施例１は比較実施例である。
実施例１〜４の成形用組成物の全成分を、リコアーボ
（Licoarbo）DC−10計量器からベイカー・パーキンズ
（Baker Perkins）社製MPC/V−30押出機に供給した。こ
の２軸押出機は、２つの領域に分割された２軸スクリュ
ーユニットを有しており、スクリュー直径は30mm、スク
リューの長さ／直径比（L/D）は10:1であった。該２軸
押出機は、１軸押出機プレスに接続されており、該プレ
スは、細管ヘッドを備えており、そのスクリューの直径
は30mm、L/D比は8:1であり、３つの領域に分割されてい
た。細管ノズルの直径は4.5mmであった。
（Licoarbo）DC−10計量器からベイカー・パーキンズ
（Baker Perkins）社製MPC/V−30押出機に供給した。こ
の２軸押出機は、２つの領域に分割された２軸スクリュ
ーユニットを有しており、スクリュー直径は30mm、スク
リューの長さ／直径比（L/D）は10:1であった。該２軸
押出機は、１軸押出機プレスに接続されており、該プレ
スは、細管ヘッドを備えており、そのスクリューの直径
は30mm、L/D比は8:1であり、３つの領域に分割されてい
た。細管ノズルの直径は4.5mmであった。
得られた押出物を、ペレット化した。実施例１〜４で
得たペレットの少量を140℃で圧縮成形して、約20ミク
ロンの厚さのフィルムを製造した。該フィルムを、偏光
光学顕微鏡（倍率250倍）により分析し、顕微鏡写真を
撮り、澱粉の変性を確認した。比較実施例１の顕微鏡写
真から、押出温度100℃は低すぎて、澱粉を変性できな
いことが明らかとなった。顕微鏡写真は、変性を受けて
いない非常に多くの澱粉顆粒の存在を示していた。実施
例２（押出温度120℃）で得た製品の分析は、変性を受
けていない澱粉顆粒の数が実質的に減少したことを示し
ており、完全な変性は、押出温度140℃を採用した実施
例３において達成された。実施例３の製品の顕微鏡写真
は、未変性澱粉を示していなかった。実施例３の製品か
らは、困難なくペレットができるであろう。
得たペレットの少量を140℃で圧縮成形して、約20ミク
ロンの厚さのフィルムを製造した。該フィルムを、偏光
光学顕微鏡（倍率250倍）により分析し、顕微鏡写真を
撮り、澱粉の変性を確認した。比較実施例１の顕微鏡写
真から、押出温度100℃は低すぎて、澱粉を変性できな
いことが明らかとなった。顕微鏡写真は、変性を受けて
いない非常に多くの澱粉顆粒の存在を示していた。実施
例２（押出温度120℃）で得た製品の分析は、変性を受
けていない澱粉顆粒の数が実質的に減少したことを示し
ており、完全な変性は、押出温度140℃を採用した実施
例３において達成された。実施例３の製品の顕微鏡写真
は、未変性澱粉を示していなかった。実施例３の製品か
らは、困難なくペレットができるであろう。
EAA5981共重合体を含んではいないが実施例３と同じ
条件で押出した実施例４の製品の分析は、この共重合体
の不存在下でも満足な結果が得られることを示している
が、この組成物からペレットを製造する場合、少し困難
があった。
条件で押出した実施例４の製品の分析は、この共重合体
の不存在下でも満足な結果が得られることを示している
が、この組成物からペレットを製造する場合、少し困難
があった。
実施例５ 変性澱粉ペレット60重量％およびクラレーンR20エチ
レン／ビニルアルコール共重合体40重量％を同じ押出機
により160℃で押出した。最終ブレンドを、フィルムブ
ローヘッドを備えたハーケ・ロメックス（HAAKE ROME
X）252型押出機（L/D比19、スクリュー直径19mm、圧縮
比1:3）により、スクリュー回転速度40rpmで吹込成形し
た。
レン／ビニルアルコール共重合体40重量％を同じ押出機
により160℃で押出した。最終ブレンドを、フィルムブ
ローヘッドを備えたハーケ・ロメックス（HAAKE ROME
X）252型押出機（L/D比19、スクリュー直径19mm、圧縮
比1:3）により、スクリュー回転速度40rpmで吹込成形し
た。
ASTM882に準拠した引張り試験用長方形試験片を、厚
さ100μｍのフィルムから作成した。試験片を23±１
℃、55±５％の相対湿度において24時間条件付けし、以
下の結果を得た。
さ100μｍのフィルムから作成した。試験片を23±１
℃、55±５％の相対湿度において24時間条件付けし、以
下の結果を得た。
ヤング率 3861kg/cm2 降伏歪み 43％ 降伏応力 164kg/cm2 破断点歪み 207％ 破断点応力 210kg/cm2 得られた製品の融点は135℃であり、ガラス転移点は7
0℃であった。得られたフィルムは、包装材料として有
用であり、使い捨て袋の製造に特に有用であった。長期
間の保存後も可塑剤の実質的損失は見られず、製造した
フィルムは塑性を保ち、可撓性であり、周囲条件に殆ど
影響されなかった。
0℃であった。得られたフィルムは、包装材料として有
用であり、使い捨て袋の製造に特に有用であった。長期
間の保存後も可塑剤の実質的損失は見られず、製造した
フィルムは塑性を保ち、可撓性であり、周囲条件に殆ど
影響されなかった。
本発明の製法により得られる変性澱粉組成物は、該組
成物から製造されるフィルムや成形物品のような製品と
共に、本発明の対象である。
成物から製造されるフィルムや成形物品のような製品と
共に、本発明の対象である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジャンフランコ・デル・トレディーチ イタリア国 21018 セスト・カレンデ （ヴァレーゼ）、ヴィア・センピオーネ 31番 (72)発明者 イタロ・グアネッラ イタリア国 28068 ロメンチーノ（ノ ヴァーラ）、ヴィア・サンタンブロージ ョ 54番 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08B 31/00
Claims (7)
- 【請求項１】生分解性プラスチック物品の製造に使用す
る変性澱粉組成物の製法であって、添加水の非存在下
に、予め乾燥していない澱粉、澱粉の20〜100重量％の
量の高沸点可塑剤および尿素変性剤を、可塑剤の沸点以
下で120〜170℃の温度において澱粉を変性するのに十分
な時間混合することからなる製法。 - 【請求項２】可塑剤が、グリセリン、ポリエチレングリ
コール、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ソルビトールおよびこれらの混合物から選ばれたもので
ある請求項１記載の製法。 - 【請求項３】全混合物重量の15重量％までのエチレン／
アクリル酸共重合体、ポリビニルアルコールまたはこれ
らの混合物を添加して混合を行う請求項１記載の製法。 - 【請求項４】使用する澱粉が、天然澱粉、化学修飾澱粉
およびこれらの混合物から選ばれたものである請求項１
記載の製法。 - 【請求項５】変性剤が、澱粉重量に対して２〜20重量％
の割合で添加された尿素である請求項１記載の製法。 - 【請求項６】紫外線安定剤、難燃剤、架橋剤、抗菌剤、
除草剤、酸化防止剤、肥料、乳白剤および安定剤から成
る群から選ばれた変性作用に不活性な添加剤を澱粉に加
えることを含む請求項１記載の製法。 - 【請求項７】請求項１記載の方法により製造された変性
澱粉組成物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT67414A/89 | 1989-05-30 | ||
| IT8967414A IT1234783B (it) | 1989-05-30 | 1989-05-30 | Procedimento per la produzione di composizioni a base di amido destrutturato e composizioni cosi ottenute |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11128682A Division JP3076797B2 (ja) | 1989-05-30 | 1999-05-10 | 生分解性プラスチック物品製造用変性澱粉組成物およびその製法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0324101A JPH0324101A (ja) | 1991-02-01 |
| JP3040794B2 true JP3040794B2 (ja) | 2000-05-15 |
Family
ID=11302188
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2139544A Expired - Fee Related JP3040794B2 (ja) | 1989-05-30 | 1990-05-29 | 生分解性プラスチック物品製造用変性澱粉組成物の製法 |
| JP11128682A Expired - Fee Related JP3076797B2 (ja) | 1989-05-30 | 1999-05-10 | 生分解性プラスチック物品製造用変性澱粉組成物およびその製法 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11128682A Expired - Fee Related JP3076797B2 (ja) | 1989-05-30 | 1999-05-10 | 生分解性プラスチック物品製造用変性澱粉組成物およびその製法 |
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| JP (2) | JP3040794B2 (ja) |
| KR (1) | KR900018239A (ja) |
| CN (1) | CN1032213C (ja) |
| AT (2) | ATE152130T1 (ja) |
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| BR (1) | BR9002601A (ja) |
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| DE (2) | DE69030527T2 (ja) |
| DK (2) | DK0400531T3 (ja) |
| ES (2) | ES2100855T3 (ja) |
| FI (1) | FI102760B1 (ja) |
| GR (1) | GR3023869T3 (ja) |
| HU (1) | HU205954B (ja) |
| IL (1) | IL94494A0 (ja) |
| IT (1) | IT1234783B (ja) |
| NO (1) | NO306259B1 (ja) |
| PL (1) | PL285384A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1233599B (it) * | 1989-05-30 | 1992-04-06 | Butterfly Srl | Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione |
| CH680590A5 (ja) * | 1990-04-26 | 1992-09-30 | Biotec Biolog Naturverpack | |
| JPH06508866A (ja) * | 1991-03-19 | 1994-10-06 | ノーヴアン・インターナシヨナル・インコーポレイテツド | 澱粉誘導体からなる生分解性組成物 |
| FR2675811B1 (fr) * | 1991-04-29 | 1994-09-23 | Roquette Freres | "hot-melt" a base d'un compose amylace. |
| DE4117628C3 (de) * | 1991-05-29 | 1999-02-11 | Inventa Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Stärkeschmelze sowie nach diesem Verfahren erhältliche Produkte |
| US5217803A (en) * | 1991-06-26 | 1993-06-08 | Tredegar Industries, Inc. | Disposable absorbent articles with biodegradable backsheets |
| AU670914B2 (en) * | 1991-06-26 | 1996-08-08 | Procter & Gamble Company, The | Biodegradable, liquid impervious films |
| US5254607A (en) * | 1991-06-26 | 1993-10-19 | Tredegar Industries, Inc. | Biodegradable, liquid impervious films |
| HU215787B (hu) * | 1991-06-26 | 1999-02-01 | Procter And Gamble Co. | Eldobható abszorbens cikkek, biológiailag lebontható hátlappal |
| NL9200077A (nl) * | 1992-01-16 | 1993-08-16 | Avebe Coop Verkoop Prod | Werkwijze voor het vervaardigen van gedestructureerd zetmeel. |
| DE4209095A1 (de) * | 1992-03-20 | 1993-09-23 | Henkel Kgaa | Thermoplastisch verarbeitbare werkstoffe auf staerkebasis, daraus gewonnene formteile und verfahren zu ihrer herstellung |
| US5419283A (en) * | 1992-04-08 | 1995-05-30 | Ciuffo Gatto S.R.L. | Animal chew toy of starch material and degradable ethylene copolymer |
| CA2138120C (en) * | 1992-06-26 | 2000-07-18 | Andrew Julian Wnuk | Biodegradable, liquid impervious multilayer film compositions |
| US5939467A (en) * | 1992-06-26 | 1999-08-17 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable polymeric compositions and products thereof |
| US5660900A (en) | 1992-08-11 | 1997-08-26 | E. Khashoggi Industries | Inorganically filled, starch-bound compositions for manufacturing containers and other articles having a thermodynamically controlled cellular matrix |
| US5352716A (en) * | 1992-12-16 | 1994-10-04 | Ecostar International, L.P. | Degradable synthetic polymeric compounds |
| US5910520A (en) * | 1993-01-15 | 1999-06-08 | Mcneil-Ppc, Inc. | Melt processable biodegradable compositions and articles made therefrom |
| EP0638609B1 (de) | 1993-08-04 | 2001-03-21 | Buna Sow Leuna Olefinverbund GmbH | Bioabbaubare, thermoplastisch verformbare Materialien aus Stärkeestern |
| CN1037515C (zh) * | 1993-08-24 | 1998-02-25 | 北京市星辰现代控制工程研究所 | 一种可生物降解的含淀粉的高分子组合物及其制备方法 |
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| NL9500632A (nl) * | 1995-03-31 | 1996-11-01 | Vertis Bv | Werkwijze en inrichting voor het vervaardigen van biodegradeerbare producten, en biodegradeerbare producten. |
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