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JP3037660B2 - 水中で再分散可能な架橋性粉末状組成物および該化合物の使用 - Google Patents

水中で再分散可能な架橋性粉末状組成物および該化合物の使用

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JP3037660B2
JP3037660B2 JP10215428A JP21542898A JP3037660B2 JP 3037660 B2 JP3037660 B2 JP 3037660B2 JP 10215428 A JP10215428 A JP 10215428A JP 21542898 A JP21542898 A JP 21542898A JP 3037660 B2 JP3037660 B2 JP 3037660B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水中で再分散可能
な架橋性粉末状組成物およびその使用方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】欧州特許出願公開第６０１５１８号明細
書中には、カルボキシル基含有アクリレートコポリマー
を基礎とする、水中で再分散可能な架橋性分散体粉末が
記載されており、この粉末はポリビニルアルコールの存
在下に乾燥され、かつ架橋のため多価金属イオンを含有
していてよい。また同様の架橋性分散体粉末は、米国特
許第３４０９５７８号明細書の記載からも公知であり、
この場合、カルボキシル基含有ポリマーおよび／または
カルボキシル基含有保護コロイドからなる粉末状組成物
は、多価金属イオンの存在下に架橋される。この種の多
価金属イオンを有する組成物は、しばしば水の存在下に
酸を遊離し、かつ特に湿分と接触する場合、早期に架橋
する傾向のあることは、不利である。
【０００３】早期の架橋を回避するため、欧州特許出願
公開第７０２０５９号明細書（米国特許第５６０８０１
１号明細書）中には、Ｎ−メチロール含有コポリマーの
架橋性分散体粉末と、水溶性または水中で分散可能なペ
ルオキソ酸塩もしくは還元剤からなる触媒組合せ物とを
一緒に使用することが推奨されている。欧州特許第６８
７３１７号明細書には、Ｎ−メチロール官能性コポリマ
ーを基礎とする、水中で再分散可能な架橋性粉末が記載
されており、この粉末は熱時に架橋する。最後に挙げら
れた粉末の場合、専ら熱によって架橋可能な粉末は、多
数の適用の場合には使用されることができないという事
実は、不利である。
【０００４】欧州特許出願公開第７２３９７５号明細書
の記載からは、エポキシ基含有コポリマーを基礎とする
架橋性分散体粉末が公知である。架橋のため、外部の架
橋剤、例えばポリアミン、ポリカルボン酸、ヒドロキシ
官能化されたポリマー、ならびに多価金属イオンが添加
される。ポリアミンまたは多価金属イオンを使用する場
合の問題は、貯蔵安定性の低いことである。ポリカルボ
ン酸もしくはヒドロキシ官能化されたポリマーの使用
は、貯蔵安定性に影響を及ぼさないが；いずれにせよエ
ポキシ基と反応させるため高められた温度で作業されな
ければならず、それというのも、他の場合には明細書中
に記載された、常用の保護コロイドを用いた分散体粉末
の安定化が不可能になるからである。
【０００５】欧州特許出願公開第７２１００４号明細書
の記載からは、少なくとも１個の架橋性官能基を有する
皮膜形成性ポリマー粒子を含有する、再分散可能な架橋
性粉末混合物が公知である。架橋性基はまた保護コロイ
ドを介して導入されてもよい。架橋のため、この工程の
場合も、少なくとも１個の反応成分を包含する外部架橋
剤の添加が推奨され、これは混合物が水中で再分散され
た後、官能基と非イオン結合する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明には、良好な貯
蔵安定性を示し、架橋速度がその都度の使用範囲に適応
する可能性を提供するような、水中で再分散可能な架橋
性ポリマー粉末状組成物を提供することが基礎として課
された。もう１つの課題は、外部架橋剤の添加なしで架
橋させることができるような架橋性分散体粉末を普及す
ることであった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】驚くべきことにこれは、
架橋性ポリマーとの混合物で、相間移動触媒を使用する
ことによって達成され、この場合、架橋には再分散可能
な粉末中に存在する保護コロイドの官能価も利用されて
よい。
【０００８】本発明の対象は、 ａ）ラジカル重合可能なエチレン性不飽和モノマー１個
または複数からなる、水に不溶性の皮膜形成性ポリマー
３０〜９５重量部、 ｂ）水溶性ポリマー５〜７０重量部、この場合、ａ）お
よびｂ）の少なくとも１つのポリマー成分は、反応性基
を有するコモノマー単位１個または複数を含有し、この
反応性基は、互いにまたは架橋剤と一緒になって縮合反
応または付加反応を生じることができ、かつａ）および
ｂ）の重量分は合計で１００重量部をなし、および ｃ）ａ）とｂ）との全重量に対して、少なくとも１個の
相間移動触媒０.０１〜５重量％、を含有する、水中で
再分散可能な架橋性粉末状組成物である。
【０００９】適当な、水に不溶性の皮膜形成性ポリマー
は、 （１）Ｃ原子１〜１５個を有する非分枝鎖状または分枝
鎖状アルキルカルボン酸のビニルエステル、 （２）Ｃ原子１〜１２個を有する非分枝鎖状または分枝
鎖状アルコールのメタクリル酸エステルおよび （３）Ｃ原子１〜１２個を有する非分枝鎖状または分枝
鎖状アルコールのアクリル酸エステル、 （４）Ｃ原子１〜１２個を有する非分枝鎖状または分枝
鎖状アルコールのフマル酸モノエステルまたは （５）Ｃ原子１〜１２個を有する非分枝鎖状または分枝
鎖状アルコールのフマル酸ジエステルおよび （６）Ｃ原子１〜１２個を有する非分枝鎖状または分枝
鎖状アルコールのマレイン酸モノエステルまたは （７）Ｃ原子１〜１２個を有する非分枝鎖状または分枝
鎖状アルコールのマレイン酸ジエステル、 （８）ジエン、例えばブタジエンまたはイソプレン、 （９）オレフィン、例えばエテンまたはプロペン、 （１０）ビニル芳香族化合物、例えばスチロール、メチ
ルスチロール、ビニルトルオール、 （１１）ビニルハロゲン化物、例えば塩化ビニル、の群
からの１個または複数のモノマー単位を含有する。この
場合、水に不溶性とはポリマーの溶解性が標準条件下
で、水１リットル当たり１ｇ未満であることと理解され
てよい。皮膜形成のため一般に、加工処理温度で皮膜形
成が行われ、有利にガラス転移温度Ｔｇ −３０℃〜＋
８０℃が生じるように、ポリマー組成物が選択される。
【００１０】好ましいビニルエステルは、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、ビニルブチレート、ビニル−２−
エチルヘキサノエート、ビニルラウレート、１−メチル
ビニルアセテート、ビニルピバレート、およびＣ原子５
〜１１個を有するα−分枝鎖状モノカルボン酸のビニル
エステル、例えばＶｅｏＶａ９ＲまたはＶｅｏＶａ１０
Ｒ（シェル社(Fa.Shell)の商標名）である。特に好まし
くは酢酸ビニルである。
【００１１】好ましいメタクリル酸エステルまたはアク
リル酸エステルは、メチルアクリレート、メチルメタク
リレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレー
ト、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ
−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレートである。特に好ましく
は、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ｎ−
ブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレ
ートである。
【００１２】フマル酸およびマレイン酸の好ましいエス
テル基は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル
基、ヘキシル基、エチルへキシル基およびドデシル基で
ある。
【００１３】ポリマーａ）および／またはｂ）中の架橋
反応に適当なモノマー単位は、相間移動触媒の作用下に
架橋促進する架橋性基を含有するようなものである。こ
れらは一般に、求核置換反応、縮合反応または付加反応
によって、互いにまたは他の官能基とを用いて架橋する
官能基である。そこから、架橋反応に適当な反応基が導
出されることができ、この反応基は水に不溶性のポリマ
ーａ）および／または水溶性保護コロイドｂ）中に含有
されていてよい。
【００１４】水に不溶性のポリマーａ）中では架橋性基
が、好ましくは所望の官能基を含有するモノマーを共重
合することによって導入される。しかし相応して置換さ
れるコモノマー単位は、補足的に官能化されてもよい。
【００１５】縮合反応による架橋には、アルコキシシラ
ン官能性モノマー単位、例えばアクリルオキシプロピル
トリ（アルコキシ）シランおよびメタクリルオキシプロ
ピルトリ（アルコキシ）シラン、ビニルトリアルコキシ
シランおよびビニルメチルジアルコキシシランが適当で
あり、この場合、アルコキシ基としては例えば、メトキ
シ基、エトキシ基、メトキシエチレン基、エトキシエチ
レン基、メトキシプロピレングリコールエーテル基およ
びエトキシプロピレングリコールエーテル基が含有され
ていてよい。好ましくは、ビニルトリエトキシシランお
よびγ−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン
である。
【００１６】縮合反応による架橋性コモノマーの他の例
は、アクリルアミドグリコール酸（ＡＧＡ）、メタクリ
ルアミドグリコール酸メチルエステル（ＭＡＧＭＥ）、
Ｎ−メチロールアクリルアミド（ＮＭＡＡ）、Ｎ−メチ
ロールメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアリルカルバ
メート、Ｎ−メチロールアクリルアミドまたはＮ−メチ
ロールメタクリルアミドのアルキルエーテル、例えばイ
ソブトキシエーテルまたはｎ−ブトキシエーテルであ
る。
【００１７】付加反応によって架橋性であるものは、エ
ポキシ基含有コモノマー、例えばグリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、グリシジルビニルエー
テルおよびグリシジルアリルエーテル、およびイソシア
ネート−モノマー、例えばメタ−イソプロペニル−αお
よびパラ−イソプロペニル−α、α−ジメチル−ベンジ
ルイソシアネート（ＴＭＩ）、２−メチル−２−イソシ
アナートプロピルメタクリレートであり、この場合、前
記モノマーのイソシアネート基は、場合によってはま
た、例えばフェノール、サリチル酸エステル、ケトキシ
ム、カプロラクタム、マロン酸ジアルキルエステル、ア
セト酢酸アルキルエステル、２，２−ジメチル−１，３
−ジオキサン−４，６−ジオンを用いて遮断されていて
もよい。無水物コモノマーの例は、アリル琥珀酸無水物
および無水マレイン酸である。
【００１８】架橋性コモノマーの他の例は、ヒドロキシ
基含有コモノマー、例えばヒドロキシアルキルアクリレ
ートおよびヒドロキシアルキルメタクリレートであり、
これらは場合によってはアセトアセチル化されていてよ
く、例えばヒドロキシエチル（メト）アクリレート、ヒ
ドロキシプロピル（メト）アクリレートおよびヒドロキ
シブチル（メト）アクリレートである。またカルボン酸
官能性コモノマーまたはスルホン酸官能性コモノマー、
例えばビニルスルホン酸、アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、フマル酸、クロトン酸およびイタコン酸、
マレイン酸およびフマル酸の半エステル、モノビニル琥
珀酸エステル、メチレンマロン酸も適当である。
【００１９】架橋性のカルボニル基含有モノマー単位の
例は、ビニルアセトアセテートまたはアリルアセトアセ
テート、ビニルビスアセトアセテートまたはアリルビス
アセトアセテート、アクロレインである。アミン基を有
する架橋性モノマー単位の例は、アリルアミン、（メ
ト）アクリル酸−２−アミノエチルエステル、ヒドラジ
ド基含有化合物、例えばアクリル酸ヒドラジドおよびク
ロトン酸ヒドラジドである。また反応性ハロゲン原子含
有化合物、例えばクロル酢酸−ビニルエステルまたはク
ロル酢酸アリルエステル、クロルメチルスチロール、塩
化アリルまたは臭化アリル、塩化ビニリデンも適当であ
る。
【００２０】架橋性モノマー単位は、それぞれポリマー
ａ）の全重量に対して、一般に０.１〜１０重量％、有
利に０.５〜５重量％の量で含有されている。
【００２１】架橋性モノマー単位としては、グリシジル
（メト）アクリレート、メタ−イソプロペニル−αおよ
びパラ−イソプロペニル−α、α−ジメチル−ベンジル
イソシアネート（ＴＭＩ）、アリルアセトアセテート、
場合によってはアセトアセチル化されたヒドロキシエチ
ル（メト）アクリレート、もしくはヒドロキシプロピル
（メト）アクリレート、アクリルアミドグリコール酸
（ＡＧＡ）、メタクリルアミドグリコール酸メチルエス
テル（ＭＡＧＭＥ）、Ｎ−メチロールアクリルアミド
（ＮＭＡＡ）、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、クロトン酸およびイタコン酸が好まし
い。
【００２２】補助モノマーとしては、また多重のエチレ
ン性不飽和コモノマー、例えばエチレングリコールジア
クリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレー
ト、１，４−ブチレングリコールジアクリレート、プロ
ピレングリコールジアクリレート、ジビニルアジペー
ト、ジビニルベンゾール、ビニルメタクリレート、ビニ
ルアクリレート、アリルメタクリレート、アリルアクリ
レート、ジアリルマレエート、ジアリルフタレート、ジ
アリルフマレート、メチレンビスアクリルアミド、シク
ロペンタジエニルアクリレートまたはトリアリルシアヌ
レートも適当である。
【００２３】ポリマーａ）としては、前記架橋性コモノ
マー単位を前記の量で含有しているものが好ましい： ビニルエステル−ポリマーの群からは酢酸ビニル−ポリ
マー； ビニルエステル−エチレン−コポリマー、例えばエチレ
ン含量１〜６０重量％を有する酢酸ビニル−エチレン−
コポリマー； エチレン含量１〜４０重量％および塩化ビニル含量２０
〜９０重量％を有するビニルエステル−エチレン−塩化
ビニル−コポリマー、この場合、ビニルエステルとして
は好ましくは酢酸ビニルおよび／またはプロピオン酸ビ
ニルおよび／または１個または複数の共重合性ビニルエ
ステル、例えばビニルラウレート、ビニルピバレート、
ビニル−２−エチルヘキサン酸エステル、α−分枝鎖状
カルボン酸のビニルエステル、殊にベルサチック酸ビニ
ルエステルが含有されている； １個または複数の共重合性ビニルエステル１〜５０重量
％を有する酢酸ビニル−コポリマー、例えばビニルラウ
レート、ビニルピバレート、ビニル−２−エチルヘキサ
ン酸エステル、α−分枝鎖状カルボン酸のビニルエステ
ル、殊にベルサチック酸−ビニルエステル（ＶｅｏＶａ
９Ｒ、ＶｅｏＶａ１０Ｒ）、これらは場合によってはな
おエチレン１〜４０重量％を含有している； ビニルエステル、殊に酢酸ビニル３０〜９０重量％、お
よびアクリル酸エステル、殊にｎ−ブチルアクリレート
または２−エチルヘキシルアクリレート１〜６０重量％
を有するビニルエステル−アクリル酸エステル−コポリ
マー、これらは場合によってはなおエチレン１〜４０重
量％を含有している； 酢酸ビニル３０〜７５重量％、α−分枝鎖状カルボン酸
のビニルラウレートまたはビニルエステル、殊にベルサ
チック酸ビニルエステル１〜３０重量％、アクリル酸エ
ステル、殊にｎ−ブチルアクリレートまたは２−エチル
ヘキシルアクリレート１〜３０重量％を有するビニルエ
ステル−アクリル酸エステル−コポリマー、これらは場
合によってはなおエチレン１〜４０重量％を含有してい
る； マレイン酸またはフマル酸のエステル、例えばジイソプ
ロピルエステル、ジ−ｎ−ブチルエステル、ジ−ｔ−ブ
チルエステル、ジ−エチルヘキシルエステル、メチル−
ｔ−ブチル−エステルを有するビニルエステル−コポリ
マー、例えば１個または複数の前記マレイン酸／フマル
酸−エステル１０〜６０重量％を有する酢酸ビニル−コ
ポリマー、これらは場合によってはなおエチレンまたは
他の共重合性ビニルエステル、例えばビニルラウレート
またはベルサチック酸−ビニルエステルを含有していて
よい。
【００２４】（メト）アクリル酸ポリマーの群からは、
ｎ−ブチルアクリレートまたは２−エチルヘキシルアク
リレートのポリマー；メチルメタクリレートとｎ−ブチ
ルアクリレートおよび／または２−エチルヘキシルアク
リレートとのコポリマー。
【００２５】塩化ビニル−ポリマーの群からは、前記の
ビニルエステル／塩化ビニル／エチレン−コポリマーと
ともに、塩化ビニル−エチレン−コポリマーおよび塩化
ビニル／アクリレート−コポリマー。
【００２６】スチロール−ポリマーの群からは、スチロ
ール−ブタジエン−コポリマーおよびスチロール−アク
リル酸エステル−コポリマー、例えばスチロール含量そ
れぞれ１〜７０重量％を有するスチロール−ｎ−ブチル
アクリレートまたはスチロール−２−エチルヘキシルア
クリレート。
【００２７】水溶性ポリマーｂ）としては、場合によっ
てはヒドロキシル基、メルカプト基、カルボキシル基、
アミン基またはカルボニル基を用いて官能化されてい
る、水溶性保護コロイドが使用される。この場合水溶性
とは、標準条件下での溶解性が、水１リットル当たり１
０ｇを上回ることであると理解されてよい。適当な保護
コロイドは、商業的に入手できる。官能基がもともとは
保護コロイド中に含有されていない場合には、保護コロ
イドは補足的に官能化されてもよい。メルカプト基、カ
ルボキシル基、アミン基またはカルボニル基を用いて官
能化されたポリビニルアルコールは、相応して官能化さ
れたコモノマーを酢酸ビニルを用いて共重合し、引き続
き加水分解することによって、当業者に公知の方法で入
手できる。
【００２８】適当な保護コロイドの例は、ビニルアルコ
ール単位７５〜１００モル％、有利に７８〜９５モル％
の含量、および分子量好ましくは５０００〜２００００
０を有するポリビニルアルコール；Ｋ値１０〜１２０を
有するポリビニルピロリドン；水溶性の形のポリサッカ
リド、例えば澱粉（アミロースおよびアミロペクチ
ン）、セルロースおよびセルロースのカルボキシルメチ
ル誘導体、メチル誘導体、ヒドロキシエチル誘導体、ヒ
ドロキシプロピル誘導体；タンパク質、例えばカゼイ
ン、大豆タンパク質、ゼラチン；リグニンスルホネー
ト；合成ポリマー、例えばポリ（メト）アクリル酸、ポ
リ（メト）アクリルアミド、ポリビニルスルホン酸およ
びその水溶性コポリマー；メラミンホルムアルデヒドス
ルホネート、ナフタリンホルムアルデヒドスルホネー
ト、スチロールマレイン酸−コポリマーおよびビニルエ
ーテルマレイン酸−コポリマーである。
【００２９】ポリマーｂ）としては、前記ポリビニルア
ルコール、澱粉、セルロース、カゼイン、メラミンホル
ムアルデヒドスルホネート、ナフタリンホルムアルデヒ
ドスルホネート、ならびに官能化された保護コロイドの
群からは、カルボキシル基、アセトアセチル基またはア
ミノ基を用いて官能化されたポリビニルアルコール、お
よびカルボキシメチル置換澱粉およびセルロースが好ま
しい。
【００３０】前記の水溶性ポリマーｂ）は、ポリマー
ａ）の重合中、保護コロイドとして添加されてよいか、
またはポリマーｂ）の水性分散液噴霧の前に噴霧助剤と
して添加されてよいか、または重合中に部分的に添加さ
れ、かつ噴霧前に残量を添加されてよい。
【００３１】相間移動触媒の典型的な例は、Ullmann, E
ncyclopedia of Industrial Chemistry, 第１９Ａ巻、
２９４〜２９５ページ（１９９１）中に記載されてい
る。例示的には次のものが適当である：第四アンモニウ
ム塩、例えばテトラブチルアンモニウム塩、ベンジルト
リメチルアンモニウム塩、ベンジルトリエチルアンモニ
ウム塩、メチルトリブチルアンモニウム塩、メチルトリ
オクチルアンモニウム塩。第四ホスホニウム塩、例えば
テトラブチルホスホニウム塩。第四ピリジニウム塩、例
えばＮ−（２−エチルヘキシル）−４−（Ｎ’，Ｎ’−
ジメチルアミノ）−ピリジニウム塩。一般的にこれらの
塩は、ハロゲン化物として、例えば塩化物または臭化物
として、または硫酸塩または酢酸塩として存在する。ク
ラウンエーテル、例えば１８−クラウン−６、ジベンゾ
−１８−クラウン−クリプトフィックス（２.２.２）、
トリス−［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］−ア
ミン。ポリエーテル、例えばポリエチレングリコール
（ＰＥＧ−１０００、ＰＥＧ−２０００）またはトリス
−ジオキサ−３，６−ヘプチル）−アミン（ＴＤＡ−
１）、さらにポリエチレングリコール−ジアルキル−エ
ーテル、ポリエチレングリコール−アリール−アラルキ
ル−エーテル、例えばトリトンＲＣＦ１０、ポリエチレ
ングリコール−アルキル−アリール−エーテル、および
錯形成に適当な第三ジアミンまたはオリゴアミン、例え
ばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミ
ン。
【００３２】水に不溶性のポリマーａ）の製造は、有利
に乳濁重合法を用いて行われる。これは、開口反応容器
または耐圧容器中で、０〜１００℃の温度範囲で実施さ
れ、かつ乳濁重合に一般的に使用される方法を用いて導
入される。開始は、常用の少なくとも部分的に水溶性の
ラジカル形成剤を用いて行われ、この形成剤はモノマー
の全体量に対して０.０１〜３.０重量％の量で使用され
る。これらの例は、硫酸ナトリウム、過酸化水素、ｔ−
過酸化ブチル、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド；カリウ
ムペルオキソジホスフェート、アゾビスイソブチロニト
リルである。場合によっては前記のラジカル開始剤は公
知の方法で、モノマーの全体量に対して還元剤０.０１
〜０.５重量％と組み合わされてもよい。例えば、アル
カリホルムアルデヒドスルホキシレートおよびアスコル
ビン酸が適当である。この場合、レドックス開始の際に
は有利に１つまたは２つのレドックス触媒成分が重合中
に計量供給される。
【００３３】分散剤としては、通常乳化重合の際に使用
される全ての乳化剤が使用されてよい。適当な乳化剤
は、アニオン乳化剤、カチオン乳化剤ならびに非イオン
乳化剤である。有利に乳化剤は、モノマーの全体量に対
して３重量％までの量で使用される。例示的には、非イ
オン界面活性剤、例えばＣ原子８〜１８個の鎖長を有す
るアルキルスルフェート、疎水性基中にＣ原子８〜１８
個および酸化エチレン単位または酸化プロピレン単位４
０個までを有するアルキルエーテルスルフェートおよび
アルキルアリールエーテルスルフェート、Ｃ原子８〜１
８個を有するアルキルスルホネートまたはアルキルアリ
ールスルホネート、スルホ琥珀酸と１価アルコールまた
はアルキルフェノールとのエステルおよび半エステルが
適当である。適当な非イオン界面活性剤は、例えば酸化
エチレン単位８〜４０個を有するアルキルポリグリコー
ルエーテルまたはアルキルアリールポリグリコールエー
テルである。
【００３４】製造は、有利に前記保護コロイドの存在下
に実施される。一般に２.５〜１０，有利に３〜８であ
る、重合に望ましいｐＨ範囲は、公知の方法で酸、塩基
および常用の緩衝塩、例えばアルカリ金属リン酸塩また
はアルカリ金属カルボネートによって調節されることが
できる。分子量調節には、重合の場合常用される調節
剤、例えばメルカプタン、アルデヒドおよびクロル炭化
水素が添加されてよい。
【００３５】重合は、選択される重合法と無関係に、連
続的または非連続的に、種ラテックスを使用するかまた
は使用せず、反応混合物の全成分または個々の成分を装
入しながら、または反応混合物の全成分または個々の成
分を部分的に装入しかつ後添加しながら、または計量供
給工程後装入なしで実施されてよい。こうして得られる
分散液の固体含量は、２０〜７０％である。平均粒度
は、０.１〜１０μｍ、有利に０.２〜５μｍである。
【００３６】分散液の乾燥は、噴霧乾燥、冷凍乾燥また
は流動層乾燥によって行われてよい。常用の噴霧乾燥装
置中での噴霧乾燥が好ましく、この場合、散布は１成分
流ノズル、２成分流ノズルまたは多成分流ノズルを用い
て、または回転板を用いて行われてよい。排出温度は一
般に５５〜１００℃、好ましくは６５〜９０℃の範囲内
で、装置、樹脂のＴｇおよび所望の乾燥度に応じて選択
される。
【００３７】噴霧乾燥には、固体含量有利に２０〜６０
％を有するポリマーａ）の分散液と、噴霧助剤としての
保護コロイドとが一緒に噴霧され、かつ乾燥される。こ
の場合、保護コロイドとしては前記の水溶性ポリマー
ｂ）が使用されてよく、ここで保護コロイドは水性分散
液に、噴霧乾燥前に水溶液の形で添加されてよい。好ま
しくはこの処理工程の場合、ポリマーａ）に対して水溶
性ポリマーｂ）５〜２０重量％が添加される。
【００３８】一般に相間移動触媒ｃ）は、有利に固体の
形で乾燥工程後混入される。液状触媒の使用が望まれる
場合、これらは例えば固体表面で吸収されて使用されて
よいか、または乾燥した粉末上に噴霧されてよい。
【００３９】相間移動触媒の含量に基づき、反応基を含
有するポリマーａ）および／または官能化された保護コ
ロイドｂ）と、外部架橋剤との架橋も促進されることが
できる。したがって、粉末状組成物の他の成分として常
用の架橋剤もこれに当てはまる。
【００４０】適当な架橋剤は、ジアミン、オリゴアミン
およびポリアミン、例えばジアミノブタン、ヘキサメチ
レンジアミン、ポリアルキレンアミン、例えばトリエチ
レンテトラミン；ジカルボン酸、オリゴカルボン酸およ
びポリカルボン酸、例えばアジピン酸、ポリアクリル
酸；アルコール基１個またはそれ以上を有する化合物、
例えばエチレングリコール、ブタンジオール、ペンタエ
リトリオール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフ
ェノールＡ、エチレングリコールのポリアルキレンオキ
シアダクト；シラノール基またはアルコキシシラン基２
個以上を有する化合物、例えばモノマーの形または縮合
された形のメチルトリエトキシシラン；遊離の形または
遮断された形のジイソシアネート、オリゴイソシアネー
トまたはポリイソシアネート、例えばトルオールジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、ジメチル−
メタ−イソプロペニルベンジルイソシアネート；多価金
属イオン、例えば塩化アルミニウム、塩化（ＩＩＩ）鉄
または塩化亜鉛。また一連のエポキシ基、アルデヒド
基、ケト基、反応性ＣＨ基の群からの基２個またはそれ
以上を有する化合物、例えばグルタルアルデヒド、テレ
フタルジアルデヒド；エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ブチレングリコール、ヘキサジエングリコ
ールのビスアセトアセテート；オルガノハロゲン化合
物、例えばトリクロルトリアジンまたはアルキレングリ
コールのジクロル酢酸エステル；アジリジン基、カルボ
ジイミド基またはオキサゾリン基複数個を有する化合
物、ならびにアミンホルムアルデヒドも適当である。架
橋剤は、ポリマーａ）またはｂ）中で架橋性基１個当た
り１〜１０モル当量の量で使用されてよい。
【００４１】場合によっては粉末状組成物は、さらに他
の添加剤を用いて変性されてよい。これらの例は、粘着
防止剤、染料、顔料、可塑剤、皮膜形成助剤、消泡剤、
触媒、流動助剤、濃稠化剤、付着剤および乳化剤であ
り、この場合、これらは本来の状態で液体である場合に
は、混入前に粉末状の状態に移行されなければならな
い。
【００４２】分散粉末状組成物は、このために典型的な
使用範囲内で使用されてよい。例示的には、無機接着
剤、水硬結合剤、例えばセメント（ポルトランドセメン
ト、アルミネートセメント、トラスセメント、スラグセ
メント、マグネシアセメント、ホスフェートセメン
ト）、石膏、水ガラスと結合した建築化学製品の場合に
は、建築用接着剤の製造のために、建築用プラスター、
パテ材料、床用パテ材料、接合用モルタルおよび染料組
成物が使用される。更に、被覆剤用および接着剤用の一
成分系結合剤としてかまたは紡織繊維用および紙用の結
合剤として使用される。特に、分散粉末状組成物は、結
合剤として、良好な付着とともに減少した吸水率および
／または良好な溶剤安定性も望まれているような使用範
囲で使用される。
【００４３】本発明による再分散粉末は、水中で良好に
再分散し、かつ使用の際に粉末状か、または分散液とし
て機械的に安定で、架橋され、かつそれ以上再分散不可
能な皮膜を形成する生成物である。架橋は穏和な条件下
に、かつ触媒添加のない場合よりも完全に行われる。
【００４４】次の例につきさらに本発明を詳説する：
【実施例】例１： １６リットルの撹拌型オートクレーブ中に、水３４２０
ｇ、ヘプラー粘度４ｍＰａｓ（２０℃の水中で４％の溶
液）および鹸化値１４０を有するポリビニルアルコール
３５２ｇ、ドデシルベンゾールスルホネート５０ｇ（水
中に１５％）、酢酸ビニル５１０ｇおよびエチレン２０
０ｇを装入し、かつ混合物を５０℃に加温した。次に、
触媒溶液、６％の硫酸ナトリウム水溶液および３％のナ
トリウムホルムアルデヒドスルホキシレート水溶液を装
入した。重合開始後、酢酸ビニル２８００ｇとグリシジ
ルメタクリレート１２０ｇとからなるモノマー計量供給
物を装入した。重合中、さらにエチレン８００ｇを再加
圧した。計量供給時間約５時間の経過後、２時間に亘っ
て後重合した。
【００４５】分散液の固体含量は５１％であった。ポリ
マーは、Ｋ値７４.５、Ｔｇ４℃、およびＭＦＴ ０℃
を有した。
【００４６】噴霧の前に、ヘプラー粘度１３ｍＰａｓ
（２０℃の水中に４％の溶液）および鹸化値１４０を有
するポリビニルアルコール、ポリマーに対して８.１重
量％、ならびにヘプラー粘度５ｍＰａｓ（２０℃の水中
に４％の溶液）および鹸化値１４０を有するポリビニル
アルコール、ポリマーに対して０.８重量％を水溶液の
形で添加した。噴霧すべき混合物の固体含量は３５重量
％であった。ヌビロサ(Nubilosa)−噴霧乾燥機中で、排
出温度８２℃および２成分流ノズルの前の圧縮空気圧４
バールで、乾燥を行った。
【００４７】例２：１６リットルの撹拌型オートクレー
ブ中に、水２０００ｇ、およびヘプラー粘度４ｍＰａｓ
（２０℃の水中で４％の溶液）および鹸化値１４０を有
するポリビニルアルコール４８７ｇを装入し、５０℃に
加温し、かつエチレンを６０バールになるまで加圧し
た。この圧力を、モノマーの全計量供給時間中維持し
た。触媒計量供給物、２.６％のｔ−ブチルヒドロペル
オキシド水溶液および４.５％のナトリウムホルムアル
デヒドスルホキシレート水溶液を、同時にモノマー計量
供給物と一緒に装入した。モノマー溶液は塩化ビニル４
５６３ｇ、酢酸ビニル１９５０ｇならびにグリシジルア
クリレート２００ｇとからなっていた。重合開始後６〜
７時間で、水３９３７ｇ中にヘプラー粘度４ｍＰａｓ
（２０℃の水中に４％の溶液）および鹸化値１４０を有
するポリビニルアルコール６６７ｇを計量供給した。モ
ノマー混合物の計量供給時間は８時間であった。計量供
給の終了後、２時間に渡り後重合した。固体含量は５
０.２％であった。ポリマーのＴｇは１３.５℃であっ
た。
【００４８】噴霧の前に、鹸化値８０およびヘプラー粘
度７を有する、１重量％のクロトン酸単位を含有するポ
リビニルアルコール、ポリマーに対して７.０重量％
を、１８％の水溶液の形で添加した。例１の場合と同様
に、ヌビロサ(Nubilosa)−噴霧乾燥機中で乾燥を行っ
た。
【００４９】例３：重合および噴霧を、例１と同様に行
ったが、グリシジルメタクリレート１２０ｇに代えて、
アセト酢酸アリルエステル１２０ｇを使用したことが異
なる。この場合に得られる分散液は、個体含量５０.３
を有した。ポリマーはＫ値８２.９、Ｔｇ １℃および
ＭＦＴ ０℃を有した。
【００５０】噴霧の前に、鹸化値８０およびヘプラー粘
度７を有する、１重量％のクロトン酸単位を含有するポ
リビニルアルコール、ポリマーに対して８.５重量％
を、１８％の水溶液の形で添加した。例１と同様に、乾
燥を行った。
【００５１】例４： ２.５リットルの撹拌容器中で、水７０６ｇ中に、ヘプ
ラー粘度４ｍＰａｓ（２０℃の水中に４％の溶液）およ
び鹸化値１４０を有するポリビニルアルコール７７.５
ｇの溶液を装入し、かつその溶液中でスチロールとブチ
ルアクリレートとの１：１−混合物（ｗ／ｗ）１２０.
６ｇを予め乳化した。乳濁液を５０℃に加温後、４.９
％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド水溶液、８.３％の
アスコルビン酸水溶液の計量供給物、およびスチロール
とブチルアクリレートとの１：１−混合物（ｗ／ｗ）４
０６ｇを同時に、イソプロペニルジメチルベンジルイソ
シアネート２３.５ｇ中に溶解しておき、装入した。２
時間後モノマー計量供給が終了した。１０％のＨ２Ｏ２
溶液を用いて後重合した。分散液は固体含量５０.４お
よびｐＨ５.０を有していた。
【００５２】ポリビニルアルコールの添加および噴霧
を、例１と同様に行った。
【００５３】例５：１６リットルの撹拌型オートクレー
ブ中に、鹸化値８０およびヘプラー粘度７を有し、１重
量％のクロトン酸単位を含有する１８％のポリビニルア
ルコール３７００ｇ、水２２７０ｇ、および酢酸ビニル
７６９ｇを装入し、エチレン１３５０ｇを加圧し、かつ
混合物を５０℃に加温した。次に触媒溶液、５.５％の
ナトリウムペルスルフェート水溶液および３.９％のブ
リュゴリット(Brueggolit)溶液を装入した。反応開始
後、酢酸ビニル計量供給（５１９０ｇ）を開始した。計
量供給の終了後、１時間に亘って後重合した。分散液は
固体含量５１.３％を有していた。ポリマーはＫ値１４
６、およびＭＦＴ０℃未満を有していた。
【００５４】噴霧の前に、低粘度ゼラチン、ポリマーに
対して５重量％を、水溶液の形で添加した。噴霧すべき
混合物の固体含量は、３７％であった。噴霧を例１と同
様に行った。
【００５５】例６ 容量１７リットルを有する圧力オートクレーブ中に、水
２１００ｇ、およびヘプラー粘度４ｍＰａｓ（２０℃の
水中で４％の溶液）および鹸化値１４０を有するポリビ
ニルアルコール１３８ｇを装入した。オートクレーブを
６０℃に加熱し、かつエチレンを７５バールになるまで
加圧した。この圧力を、モノマーの全計量供給時間中維
持した。触媒計量供給物、５％のｔ−ブチルヒドロペル
オキシド水溶液および５％のナトリウムホルムアルデヒ
ドスルホキシレート水溶液を、同時にモノマー計量供給
物と一緒に装入した。モノマー計量供給物は塩化ビニル
５８７４ｇと、酢酸ビニル１０３１ｇとからなってい
た。反応開始後７時間で、水５４１７ｇ中にヘプラー粘
度４ｍＰａｓ（２０℃の水中に４％の溶液）および鹸化
値１４０を有するポリビニルアルコール３５８ｇ、およ
び水３８６１ｇ中に１重量％のクロトン酸単位を含有す
るポリビニルアルコール３０４ｇの溶液を添加した。同
時に、グリシジルメタクリレート１３８ｇ、ヘプラー粘
度４ｍＰａｓ（２０℃の水中に４％の溶液）および鹸化
値１４０を有するポリビニルアルコール３５８ｇ、およ
び水６９ｇからなる前乳濁液を添加した。計量供給の終
了後、２時間にわたり後重合した。例１の場合と同様
に、ヌビロサ(Nubilosa)−噴霧乾燥機中で乾燥を行っ
た。
【００５６】例１〜６から得られた粉末を、表中に記載
された種類および量の相間移動触媒と一緒に混合し、か
つ５０％の水性分散液に再分散した。それを用いて厚さ
０.２ｍｍの皮膜を製造し、かつこれを室温で１２時
間、もしくは１１０℃で１５分間乾燥した。
【００５７】比較として、相間移動触媒の添加なしに、
再分散された粉末から相応して製造された皮膜を使用し
た。
【００５８】相間移動触媒として、次のものを使用し
た： テトラブチルアンモニウムヒドロクロリド（ＴＢＡＨＣ
ｌ）、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロゲンスル
フェート（ＢＴＭＡＨＳ）、クラウンエーテル １８−
クラウン−６およびクラウンエーテル クリプトフィッ
クス−２．２．２。
【００５９】皮膜の再分散性：皮膜の架橋度を測定する
ため、再分散を用いて製造されたそれぞれの皮膜上に水
滴を塗布し、かつ６０秒の作用時間後、指先で摩擦する
ことによって皮膜の再分散性を試験した。
【００６０】皮膜−再分散可能性の評価： 評価１：極めて良好に再分散可能 皮膜は著しく軽く摩擦することによって、すぐに再分散
されることができるか、または既に自力で再分散してい
る。
【００６１】評価２：良好に再分散可能 皮膜は摩擦によって良好に再分散されることができ；皮
膜片可能、しかし指の間ではほとんど再分散不可能であ
り、および極めて軽く再分散可能。
【００６２】評価３：幾分再分散可能 皮膜は力強く摩擦することによってのみ、再分散される
ことができ；基礎は皮膜破壊（皮膜片）下にゆっくり達
成されるだけであり；皮膜片は再分散不可能。
【００６３】評価４：再分散不可能 皮膜はまた、長く力強く摩擦することによっても、再分
散されることができない；皮膜は再分散されることなく
皮膜片へと砕解されるか、または基礎から切り離され
る。
【００６４】試験の結果を、次の表中にまとめた：
【００６５】
【表１】
【００６６】
【発明の効果】本発明による再分散粉末は、水中で良好
に再分散し、かつ使用の際に粉末状か、または分散液と
して機械的に安定で、架橋され、かつそれ以上再分散不
可能な皮膜を形成する生成物である。架橋は穏和な条件
下に、かつ触媒添加のない場合よりも完全に行われる。
驚くべきことに、貯蔵安定性は、相間移動触媒の添加に
よって激烈に低下されることはなく、むしろ安定性のま
まであった。驚くべきことにまた、不粘着性はしばしば
吸湿性の触媒によって測定不可能に影響を及ぼされた。
本発明による組成物の大きな利点は、１成分系が架橋性
分散粉末状組成物として提供され、この１成分系には公
知技術水準の２成分系と異なって、外部架橋剤が添加さ
れてはならないことである。付加的に架橋剤を有する２
成分系としての実施態様の場合、相間移動触媒の使用に
よって架橋反応は促進され、引続き加熱架橋は明らかに
低い温度水準で進行する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ //(Ｃ０８Ｌ 101/14 71:00） (72)発明者 テオ マイアー ドイツ連邦共和国 ハイミング シュパ ンロー ７ (72)発明者 ハンス−ペーター ヴァイツェル ドイツ連邦共和国 ライシャッハ ゾネ ンシュトラーセ ８ (56)参考文献 国際公開97／15616（ＷＯ，Ａ１) 国際公開97／15617（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16 C09D 1/00 - 201/10 C09J 1/00 - 201/10

Claims (6)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 水中で再分散可能な架橋性粉末状組成物
    において、 ａ）ラジカル重合可能なエチレン性不飽和モノマー１個
    または複数からなる、水に不溶性の皮膜形成性ポリマー
    を３０〜９５重量部、 ｂ）水溶性ポリマーを５〜７０重量部、この場合、ａ）
    およびｂ）の少なくとも１つのポリマー成分は、反応性
    基を有するコモノマー単位１個または複数を含有し、こ
    の反応性基は、互いにまたは架橋剤と一緒になって縮合
    反応または付加反応を生じることができ、かつａ）およ
    びｂ）の重量分は合計で１００重量部をなし、および ｃ）相間移動触媒として、第四アンモニウム塩、第四ホ
    スホニウム塩、第四ピリジニウム塩、クラウンエーテ
    ル、ポリエーテル、ポリエチレングリコール−ジアルキ
    ル−エーテル、ポリエチレングリコール−アリール−ア
    ラルキル−エーテル、ポリエチレングリコール−アルキ
    ル−アリール−エーテル、および錯形成に適当な第三ジ
    アミンまたはオリゴアミンの群から少なくとも１個を、
    ａ）とｂ）との全重量に対して、０.０１〜５重量％、 含有することを特徴とする、水中で再分散可能な架橋性
    粉末状組成物。
  2. 【請求項２】 ポリマーａ）として、 （１）Ｃ原子１〜１５個を有する非分枝鎖状または分枝
    鎖状アルキルカルボン酸のビニルエステル、 （２）Ｃ原子１〜１２個を有する非分枝鎖状または分枝
    鎖状アルコールのメタクリル酸エステルおよび （３）Ｃ原子１〜１２個を有する非分枝鎖状または分枝
    鎖状アルコールのアクリル酸エステル、 （４）Ｃ原子１〜１２個を有する非分枝鎖状または分枝
    鎖状アルコールのフマル酸モノエステルまたは （５）Ｃ原子１〜１２個を有する非分枝鎖状または分枝
    鎖状アルコールのフマル酸ジエステルおよび （６）Ｃ原子１〜１２個を有する非分枝鎖状または分枝
    鎖状アルコールのマレイン酸モノエステルまたは （７）Ｃ原子１〜１２個を有する非分枝鎖状または分枝
    鎖状アルコールのマレイン酸ジエステル、 （８）ジエン、 （９）オレフィン、 （１０）ビニル芳香族化合物および （１１）ビニルハロゲン化物の群からの１個または複数
    のモノマー単位を有するポリマーを含有する、請求項１
    記載の水中で再分散可能な架橋性粉末状組成物。
  3. 【請求項３】 ポリマーａ）がアルコキシシラン基、エ
    ポキシ基、イソシアネート基、アミド基、ヒドロキシ
    基、カルボン酸基、スルホン酸基、カルボニル基、アミ
    ノ基、ヒドラジド基を有するモノマーの群からの、１個
    または複数の架橋性モノマー単位を含有する、請求項１
    または２記載の水中で再分散可能な架橋性粉末状組成
    物。
  4. 【請求項４】 ポリマーｂ）が、場合によってはヒドロ
    キシル基、メルカプト基、カルボキシル基、アミン基ま
    たはカルボニル基を用いて官能化された水溶性保護コロ
    イドである、請求項１から３までのいずれか１項記載の
    水中で再分散可能な架橋性粉末状組成物。
  5. 【請求項５】 ジアミン、オリゴアミンおよびポリアミ
    ン；ジカルボン酸、オリゴカルボン酸およびポリカルボ
    ン酸；アルコール基２個またはそれ以上を有する化合
    物；シラノール基またはアルコキシシラン基２個以上を
    有する化合物；ジイソシアネート、オリゴイソシアネー
    トまたはポリイソシアネート；多価金属イオン；エポキ
    シ基、アルデヒド基、ケト基または反応性ＣＨ基２個ま
    たはそれ以上を有する化合物の群からの架橋剤１個また
    は複数を含有している、請求項１から４までのいずれか
    １項記載の水中で再分散可能な架橋性粉末状組成物。
  6. 【請求項６】 建築用接着剤、建築用プラスター、パテ
    材料、床用パテ材料、接合用モルタルおよび染料組成物
    を製造するための成分として、被覆剤および接着剤用の
    一成分系結合剤として、または繊維織物用および紙用の
    結合剤としての請求項１から５までのいずれか１項記載
    の水中で再分散可能な架橋性粉末状組成物を使用する方
    法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000053711A (ja) † 1998-08-11 2000-02-22 Clariant Polymer Kk 再分散性エマルジョン粉末及びその製造方法
DE19964153B4 (de) 1999-03-10 2006-06-01 Wacker Chemie Ag Verwendung von Fällungsmittel-Konzentrat zur Herstellung von schnell trocknenden Putzmassen
DE19949593A1 (de) 1999-10-14 2001-04-19 Basf Ag Thermisch härtbares polymeres Bindemittel in Pulverform
DE10022992A1 (de) * 2000-05-11 2001-12-06 Wacker Polymer Systems Gmbh Funktionalisierte Copolymerisate für die Herstellung von Beschichtungsmitteln
EP1199340B1 (en) * 2000-10-19 2005-03-09 Soft99 Corporation Paintwork coating composition and coating cloth
DE10309858A1 (de) * 2003-03-06 2004-09-23 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Thermostabile Vinylchlorid-Mischpolymerisate
DE10309857A1 (de) 2003-03-06 2004-09-23 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Epoxy-modifizierte Vinylchlorid-Vinylester-Copolymer-Festharze
FR2870851B1 (fr) * 2004-05-27 2008-07-04 Rhodia Chimie Sa Nouvelle agent hydrofugeant hydrodispersable, sa preparation et son utilisation dans le domaine de la construction et plus particulierement dans les compositions de liants mineraux
PL2170776T3 (pl) 2007-06-28 2019-07-31 Prime Synthesis, Inc. Sposób wytwarzania powleczonej polimerem szklanej cząstki o regulowanej porowatości
CL2008002733A1 (es) * 2007-09-18 2009-03-20 Elotex Ag Uso de compuestos organicos de amonio cuaternario en materiales de construccion para la reduccion de eflorescencias en materiales de construccion.
US8922415B2 (en) 2012-08-10 2014-12-30 Maxlinear, Inc. Method and system for asynchronous successive approximation register (SAR) analog-to-digital converters (ADCs)
BR112015013008B1 (pt) 2012-12-18 2021-09-14 Dow Global Technologies Llc Polímero em pó redispersível em água, formulação de mistura seca não cimentícia, composição de acabamento exterior não cimentícia, e, método para formar um revestimento em uma superfície com uma composição de acabamento exterior
JP6048446B2 (ja) * 2013-06-07 2016-12-21 東ソー株式会社 樹脂組成物およびそれを用いた光学補償フィルム
JP2016108364A (ja) * 2014-12-02 2016-06-20 住友精化株式会社 α−オレフィン−酢酸ビニル系エラストマー粒子のアニオン性水性分散体、その製造方法、成形体、及び、レゾルシン−ホルマリン−ラテックス接着剤

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES478736A1 (es) * 1978-03-23 1979-06-01 Hoechst Ag Procedimiento para la preparacion de un granulado de poli( alcohol vinilico) que contiene agente plasificante.
US4735986A (en) * 1985-08-02 1988-04-05 Air Products And Chemicals, Inc. Vinyl acetate/ethylene copolymer emulsions useful as carpet adhesives
JP2914820B2 (ja) * 1992-05-28 1999-07-05 富士通株式会社 射出成形用原料
DE4432899A1 (de) * 1994-09-15 1996-03-21 Wacker Chemie Gmbh Vernetzbare Polymerpulver-Zusammensetzungen
FR2740462B1 (fr) * 1995-10-25 1997-12-19 Rhone Poulenc Chimie Composition pulverulente redispersable dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique
DE19707746A1 (de) * 1997-02-26 1998-08-27 Basf Ag Verwendung von Copolymerisaten aus ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren und deren Hydroxyalkylestern als Trocknungshilfsmittel

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