JP3028237B2 - 耐退色性スパンデツクス - Google Patents
耐退色性スパンデツクスInfo
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- D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
- D01F6/70—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyurethanes
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
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Description
【発明の詳細な説明】 2,4−ジ（２′,4′−ジメチルフエニル）−６−
（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニル）−1,
3,5−トリアジン紫外光吸収剤およびスパンデツクスポ
リマーの末端に結合するか又は添加剤に置換基として結
合しているN,N−ジアルキルセミカルバジド基を相乗的
に組み合わせることによりスパンデツクス繊維に退色に
対する耐性を与える。
（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニル）−1,
3,5−トリアジン紫外光吸収剤およびスパンデツクスポ
リマーの末端に結合するか又は添加剤に置換基として結
合しているN,N−ジアルキルセミカルバジド基を相乗的
に組み合わせることによりスパンデツクス繊維に退色に
対する耐性を与える。
発明の背景 発明の分野 本発明は大気煙霧および光に対する退色に対する保護
ため、N,N−ジアルキルセミカルバジド基および紫外光
吸収剤を組み合わせて含むスパンデツクス繊維に関する
ものである。特に本発明は（ａ）セミカルバジド基が繊
維への添加剤の置換基であるか又はスパンデツクスポリ
マーの末端基であり、（ｂ）吸光剤が2,4−ジ（２′,
4′−ジメチルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−
４″−アルコキシフエニル）−1,3,5−トリアジンであ
ることを特徴とする繊維に関する。
ため、N,N−ジアルキルセミカルバジド基および紫外光
吸収剤を組み合わせて含むスパンデツクス繊維に関する
ものである。特に本発明は（ａ）セミカルバジド基が繊
維への添加剤の置換基であるか又はスパンデツクスポリ
マーの末端基であり、（ｂ）吸光剤が2,4−ジ（２′,
4′−ジメチルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−
４″−アルコキシフエニル）−1,3,5−トリアジンであ
ることを特徴とする繊維に関する。
先行技術の説明 スパンデツクス繊維は通常、添加剤の組み合わせによ
り退色および分解から保護されている。その組み合わせ
には、フエノール性酸化防止剤、３級アミン安定剤、セ
ミカルバジド、顔料等が含まれる。スパンデツクス繊
維、特にポリエーテルソフトセグメントを含むもの、は
通常フエノール性酸化防止剤により安定化されている。
しばしば用いられるフエノール性酸化防止剤は、Americ
an Cyanamid製造の“Cyanox"1790である。Susi、合衆国
特許4,619,956がそのような酸化防止剤を発明してい
る。良く用いられる他の酸化防止剤はHunt、合衆国特許
3,553,290および3,546,173で発明されているように重合
フエノールである。スパンデツクス繊維には退色および
／又は分解に対してスパンデツクスをさらに保護する二
次安定剤として、同時にスパンデツクスポリマーに酸性
染料のためのサイトを与えるため、重合３級アミンが含
まれることが多い。そのような重合アミンはHunt.合衆
国特許3,428,711又はBottomleyおよびHunt、合衆国特許
3,555,115により発明されている。
り退色および分解から保護されている。その組み合わせ
には、フエノール性酸化防止剤、３級アミン安定剤、セ
ミカルバジド、顔料等が含まれる。スパンデツクス繊
維、特にポリエーテルソフトセグメントを含むもの、は
通常フエノール性酸化防止剤により安定化されている。
しばしば用いられるフエノール性酸化防止剤は、Americ
an Cyanamid製造の“Cyanox"1790である。Susi、合衆国
特許4,619,956がそのような酸化防止剤を発明してい
る。良く用いられる他の酸化防止剤はHunt、合衆国特許
3,553,290および3,546,173で発明されているように重合
フエノールである。スパンデツクス繊維には退色および
／又は分解に対してスパンデツクスをさらに保護する二
次安定剤として、同時にスパンデツクスポリマーに酸性
染料のためのサイトを与えるため、重合３級アミンが含
まれることが多い。そのような重合アミンはHunt.合衆
国特許3,428,711又はBottomleyおよびHunt、合衆国特許
3,555,115により発明されている。
スパンデツクスの安定性は、セミカルバジド基を、Re
search Disclosure 14428、April 10,1976で発明されて
いるようにスパンデツクスポリマー鎖の末端基の形態で
又はRosendahl等、合衆国特許3,399,167およびSaitoh
等、合衆国特許4,499,221で発明されているようにN,N−
ジアルキルセミカルバジド添加剤として加えることによ
り、増すことができる。日本特許出願公告11948−81で
はポリウレタン安定化のための、N,N−ジアルキルセミ
カルバジドおよび特殊なフエノール性酸化防止剤の組み
合わせの利用が発明されている。Cibaに与えられたスイ
ス特許480,091ではポリウレタンを含む多種類のポリマ
ーのための紫外光安定剤としてヒドロキシフエニル−1,
3,5−トリアジンが発明されている。
search Disclosure 14428、April 10,1976で発明されて
いるようにスパンデツクスポリマー鎖の末端基の形態で
又はRosendahl等、合衆国特許3,399,167およびSaitoh
等、合衆国特許4,499,221で発明されているようにN,N−
ジアルキルセミカルバジド添加剤として加えることによ
り、増すことができる。日本特許出願公告11948−81で
はポリウレタン安定化のための、N,N−ジアルキルセミ
カルバジドおよび特殊なフエノール性酸化防止剤の組み
合わせの利用が発明されている。Cibaに与えられたスイ
ス特許480,091ではポリウレタンを含む多種類のポリマ
ーのための紫外光安定剤としてヒドロキシフエニル−1,
3,5−トリアジンが発明されている。
このように、フエノール性酸化防止剤、セミカルバジ
ド安定剤および種々の紫外光安定剤は各々退色および分
解に対するポリウレタンポリマーの保護を助けるものと
して公知である。フエノール性化合物およびセミカルバ
ジドは燃焼煙あるいは都市環境で良く起こる酸化窒素と
紫外光（“UV光”という）の組み合わせに暴露されたス
パンデツクスの退色を減少させる。一方光安定剤は一般
的に煙霧又は酸化窒素による退色を防ぐものとしては知
られていない。通常用いられるフエノール性酸化防止剤
がそれ自身でUV光に対する非常に良い保護を示すのでス
パンデツクスポリマーにおいて光安定剤はあまり重要で
はない。又光安定性はふつう、セミカルバジドの存在お
よび／又は二酸化チタンのような顔料の添加によりさら
に増強することができる。しかし、そのような添加剤の
組み合わせを用いてもスパンデツクス繊維は、特に紫外
光の存在下で燃焼煙又は酸化窒素を含む大気に暴露する
と、ナイロンのような“ハード”（すなわち非弾性）繊
維より退色が大きい。又、ベンゾトリアゾール光安定剤
およびヒンダードアミン安定剤は、一般に多くのポリマ
ーにおいては有用であるが、酸化窒素を含む燃焼煙およ
び大気における退色に対するスパンデツクス繊維の耐性
を改良しない。ふつう用いられるベンゾトリアゾールお
よびヒンダードアミン安定剤が微量の銅を含む水中での
スパンデツクスの退色又は塩素化した水中での分解等の
望ましくない副作用の原因となることもある。
ド安定剤および種々の紫外光安定剤は各々退色および分
解に対するポリウレタンポリマーの保護を助けるものと
して公知である。フエノール性化合物およびセミカルバ
ジドは燃焼煙あるいは都市環境で良く起こる酸化窒素と
紫外光（“UV光”という）の組み合わせに暴露されたス
パンデツクスの退色を減少させる。一方光安定剤は一般
的に煙霧又は酸化窒素による退色を防ぐものとしては知
られていない。通常用いられるフエノール性酸化防止剤
がそれ自身でUV光に対する非常に良い保護を示すのでス
パンデツクスポリマーにおいて光安定剤はあまり重要で
はない。又光安定性はふつう、セミカルバジドの存在お
よび／又は二酸化チタンのような顔料の添加によりさら
に増強することができる。しかし、そのような添加剤の
組み合わせを用いてもスパンデツクス繊維は、特に紫外
光の存在下で燃焼煙又は酸化窒素を含む大気に暴露する
と、ナイロンのような“ハード”（すなわち非弾性）繊
維より退色が大きい。又、ベンゾトリアゾール光安定剤
およびヒンダードアミン安定剤は、一般に多くのポリマ
ーにおいては有用であるが、酸化窒素を含む燃焼煙およ
び大気における退色に対するスパンデツクス繊維の耐性
を改良しない。ふつう用いられるベンゾトリアゾールお
よびヒンダードアミン安定剤が微量の銅を含む水中での
スパンデツクスの退色又は塩素化した水中での分解等の
望ましくない副作用の原因となることもある。
公知の安定剤およびそれらの多くの組み合わせは、過
去においてスパンデツクスポリマーの耐退色性の増加に
有用であったが、スパンデツクスの安定化をさらに改良
することにより、スパンデツクス繊維、糸および布の用
途が大きく広がるであろう。本発明の目的はそのような
安定化の改良である。
去においてスパンデツクスポリマーの耐退色性の増加に
有用であったが、スパンデツクスの安定化をさらに改良
することにより、スパンデツクス繊維、糸および布の用
途が大きく広がるであろう。本発明の目的はそのような
安定化の改良である。
発明の要約 本発明は大気煙霧および光に暴露することにより退色
に対して保護されたスパンデツクス繊維を与えるもので
ある。保護は有効量のN,N−ジアルキルセミカルバジド
基および2,4−ジ（２′,4′−ジメチルフエニル）−６
−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニル）−
1,3,5−トリアジン吸光剤を組み合わせることによって
与えられる。セミカルバジド基は、スパンデツクスポリ
マーの末端基又は添加剤の置換基で良い。通常セミカル
バジド基の有効量は、スパンデツクス繊維1kg当り10〜6
0ミリ当量の範囲であり、好ましいのは15〜35meq/kgで
ある。2,4−ジ（２′,4′−ジメチルフエニル）−６−
（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニル）−1,
3,5−トリアジンの有効量はポリマーの重量に対して0.2
〜２％の範囲であり、好ましいのは0.5〜1.0％である。
ジアルキルセミカルバジドのアルキル基として好ましい
のはメチル又はエチル基あるいはピペリジン環の炭素−
炭素部分である。2,4−ジ（２′,4′−ジメチルフエニ
ル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエ
ニル）−1,3,5−トリアジンにおいて、アルコキシ基は
通常１〜12の炭素原子を含む。最も好ましいアルコキシ
フエニル基は、ｎ−オクチルオキシフエニル基である。
N,N−ジアルキルセミカルバジドおよび2,4−ジ（２′,
4′−ジメチルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−
４″−アルコキシフエニル）−1,3,5−トリアジンの組
み合わせは、スパンデツクス特にポリエーテル−ベース
のスパンデツクスに、大気煙霧および光による退色に対
する、予期以上の強い、相乗的保護を与える。
に対して保護されたスパンデツクス繊維を与えるもので
ある。保護は有効量のN,N−ジアルキルセミカルバジド
基および2,4−ジ（２′,4′−ジメチルフエニル）−６
−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニル）−
1,3,5−トリアジン吸光剤を組み合わせることによって
与えられる。セミカルバジド基は、スパンデツクスポリ
マーの末端基又は添加剤の置換基で良い。通常セミカル
バジド基の有効量は、スパンデツクス繊維1kg当り10〜6
0ミリ当量の範囲であり、好ましいのは15〜35meq/kgで
ある。2,4−ジ（２′,4′−ジメチルフエニル）−６−
（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニル）−1,
3,5−トリアジンの有効量はポリマーの重量に対して0.2
〜２％の範囲であり、好ましいのは0.5〜1.0％である。
ジアルキルセミカルバジドのアルキル基として好ましい
のはメチル又はエチル基あるいはピペリジン環の炭素−
炭素部分である。2,4−ジ（２′,4′−ジメチルフエニ
ル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエ
ニル）−1,3,5−トリアジンにおいて、アルコキシ基は
通常１〜12の炭素原子を含む。最も好ましいアルコキシ
フエニル基は、ｎ−オクチルオキシフエニル基である。
N,N−ジアルキルセミカルバジドおよび2,4−ジ（２′,
4′−ジメチルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−
４″−アルコキシフエニル）−1,3,5−トリアジンの組
み合わせは、スパンデツクス特にポリエーテル−ベース
のスパンデツクスに、大気煙霧および光による退色に対
する、予期以上の強い、相乗的保護を与える。
好ましい具体化の詳細な説明 本明細書で使用されている“スパンデツクス”という
言葉は通常の定義を有しており；すなわち、少くとも85
重量％のポリウレタンセグメントを含む長鎖合成ポリマ
ーである。“ソフトセグメント”および“ハードセグメ
ント”という言葉はスパンデツクス鎖の特殊な部分を表
わす。本発明においてソフトセグメントはスパンデツク
ス鎖において、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコ
ール（“P04G"といわれる）から誘導した部分であり、
ハードセグメントはポリマー鎖においてイソシアナート
およびジアミン連鎖延長剤から誘導した部分である。プ
レーポリマー（すなわちイソシアナート−末端P04G中間
体）のイソシアナート末端基含有量はNCO含有量と言わ
れる。“分子量”は数平均分子量を意味する。“繊維”
には、その意味においてステーブルフアイバーおよび連
鎖フイラメントが含まれる。
言葉は通常の定義を有しており；すなわち、少くとも85
重量％のポリウレタンセグメントを含む長鎖合成ポリマ
ーである。“ソフトセグメント”および“ハードセグメ
ント”という言葉はスパンデツクス鎖の特殊な部分を表
わす。本発明においてソフトセグメントはスパンデツク
ス鎖において、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコ
ール（“P04G"といわれる）から誘導した部分であり、
ハードセグメントはポリマー鎖においてイソシアナート
およびジアミン連鎖延長剤から誘導した部分である。プ
レーポリマー（すなわちイソシアナート−末端P04G中間
体）のイソシアナート末端基含有量はNCO含有量と言わ
れる。“分子量”は数平均分子量を意味する。“繊維”
には、その意味においてステーブルフアイバーおよび連
鎖フイラメントが含まれる。
以下に示す議論および例において便宜的に、次の商品
名および略字をそれに添えて挙げてある化学物質に対し
て使用する： “Cyasorb−1164" 2,4−ジ（２′,4′−ジメチルフエニル）−６−（２″
−ヒドロキシ−４″−ｎ−アルコキシフエニル）−1,3,
5−トリアジン、UV光安定剤、American Cyanamidより販
売 UDMH 非対称1,1−ジメチルヒドラジン DMAc N,N−ジメチルアセトアミド溶媒 P04G ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール MDI メチレン−ビス（４−フエニルイソシアナート）、p,
p′−メチレンジフエニルジイソシアナートともよばれ
る。
名および略字をそれに添えて挙げてある化学物質に対し
て使用する： “Cyasorb−1164" 2,4−ジ（２′,4′−ジメチルフエニル）−６−（２″
−ヒドロキシ−４″−ｎ−アルコキシフエニル）−1,3,
5−トリアジン、UV光安定剤、American Cyanamidより販
売 UDMH 非対称1,1−ジメチルヒドラジン DMAc N,N−ジメチルアセトアミド溶媒 P04G ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール MDI メチレン−ビス（４−フエニルイソシアナート）、p,
p′−メチレンジフエニルジイソシアナートともよばれ
る。
PICM 4,4′−メチレン−ビス（シクロヘキシルイソシアナー
ト）、ビス（４−イソシアナートシクロヘキシル）メタ
ンともよばれる。
ト）、ビス（４−イソシアナートシクロヘキシル）メタ
ンともよばれる。
DIPAM/DM ジイソプロピルアミノエチルメタクリレートおよびｎ−
デシルメタクリレートの重量比75:25のコポリマー。
デシルメタクリレートの重量比75:25のコポリマー。
TBDEA ｔ−ブチルジエタノールアミン “Cyanox−1790" 1,3,5−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−2,6
−ジメチルベンジル）−1,3,5−トリアジン−2,4,6−
（1H,3H,5H）トリオン、American Cyanamid販売の酸化
防止剤。
−ジメチルベンジル）−1,3,5−トリアジン−2,4,6−
（1H,3H,5H）トリオン、American Cyanamid販売の酸化
防止剤。
TiO2 ルチル形二酸化チタン顔料 UMB ウルトラマリンブルー顔料、Reckitts.Ltd.,Norsh Humb
erside,Englandで販売。
erside,Englandで販売。
“Duponal EP" 主にジエタノールアミンラウリルサルフエートから成る
洗剤で、E.I.duPontde Nemours and Companyで販売。
洗剤で、E.I.duPontde Nemours and Companyで販売。
本発明に従い、特にポリエーテルソフトセグメントを
持つスパンデツクス繊維は、有効量のN,N−ジアルキル
セミカルバジド基および2,4−ジ（２′,4′−ジメチル
フエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキ
シフエニル）−1,3,5−トリアジン光安定剤の組み合わ
せにより、退色に対して保護される。セミカルバジド基
を含むスパンデツクス繊維にトリアジン光安定剤を加え
ると繊維を紫外光に暴露した時だけでなく紫外光を伴う
又は伴わない燃焼煙又は他の酸化窒素を含む大気に対す
る暴露の時にも、繊維の白色度の保持が顕著に強化され
る。明らかに、セミカルバジド基が添加剤に結合してい
てもスパンデツクスポリマー鎖の末端に結合していても
セミカルバジド基とトリアジンの間に相乗効果が起きて
いる。
持つスパンデツクス繊維は、有効量のN,N−ジアルキル
セミカルバジド基および2,4−ジ（２′,4′−ジメチル
フエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキ
シフエニル）−1,3,5−トリアジン光安定剤の組み合わ
せにより、退色に対して保護される。セミカルバジド基
を含むスパンデツクス繊維にトリアジン光安定剤を加え
ると繊維を紫外光に暴露した時だけでなく紫外光を伴う
又は伴わない燃焼煙又は他の酸化窒素を含む大気に対す
る暴露の時にも、繊維の白色度の保持が顕著に強化され
る。明らかに、セミカルバジド基が添加剤に結合してい
てもスパンデツクスポリマー鎖の末端に結合していても
セミカルバジド基とトリアジンの間に相乗効果が起きて
いる。
好ましい本発明の具体化において、ポリエーテルベー
スのスパンデツクス繊維は、フエノール性酸化防止剤と
共に有効量の2,4−ジ（２′,4′−ジメチルフエニル）
−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニ
ル）−1,3,5−トリアジンおよびN,N−ジアルキルセミカ
ルバジド基を含んでいる。本発明のスパンデツクス繊維
は又、追加の酸化防止剤、重合３級アミン、熱安定剤、
耐塩素性のための酸化亜鉛、顔料、染色促進剤、滑剤な
ど、特殊な目的のための他の通常の薬剤を任意に含んで
いても良い。
スのスパンデツクス繊維は、フエノール性酸化防止剤と
共に有効量の2,4−ジ（２′,4′−ジメチルフエニル）
−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニ
ル）−1,3,5−トリアジンおよびN,N−ジアルキルセミカ
ルバジド基を含んでいる。本発明のスパンデツクス繊維
は又、追加の酸化防止剤、重合３級アミン、熱安定剤、
耐塩素性のための酸化亜鉛、顔料、染色促進剤、滑剤な
ど、特殊な目的のための他の通常の薬剤を任意に含んで
いても良い。
本発明における使用のための2,4−ジ（２′,4′−ジ
メチルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−ア
ルコキシフエニル）−1,3,5−トリアジンの有効量はス
パンデツクス繊維（仕上げなし）の重量に対して0.2〜
2.0％の範囲である。好ましい濃度は0.5〜1.0％の範囲
である。
メチルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−ア
ルコキシフエニル）−1,3,5−トリアジンの有効量はス
パンデツクス繊維（仕上げなし）の重量に対して0.2〜
2.0％の範囲である。好ましい濃度は0.5〜1.0％の範囲
である。
2,4−ジ（２′,4′−ジメチルフエニル）−６−
（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニル）−1,
3,5−トリアジンに含まれるアルコキシ置換基の炭素数
は１〜12である。最も好ましいアルコキシフエニル基は
ｎ−オクチルオキシフエニル基である。
（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニル）−1,
3,5−トリアジンに含まれるアルコキシ置換基の炭素数
は１〜12である。最も好ましいアルコキシフエニル基は
ｎ−オクチルオキシフエニル基である。
通常N,N−ジアルキルセミカルバジド基の有効量はス
パンデツクス繊維（仕上げなし）1kg当り10〜60ミリ当
量の範囲である。好ましいN,N−ジアルキルセミカルバ
ジド基の濃度は15〜35meq/kgの範囲である。60meq/kg以
上の濃度も有用であるが、通常ポリマー中で得られる末
端基の数又は繊維の物理的性質に悪影響なしに使うこと
のできる添加剤の最大量に制限される。
パンデツクス繊維（仕上げなし）1kg当り10〜60ミリ当
量の範囲である。好ましいN,N−ジアルキルセミカルバ
ジド基の濃度は15〜35meq/kgの範囲である。60meq/kg以
上の濃度も有用であるが、通常ポリマー中で得られる末
端基の数又は繊維の物理的性質に悪影響なしに使うこと
のできる添加剤の最大量に制限される。
本発明のN,N−ジアルキルセミカルバジドのアルキル
基はメチル基又はエチル基などが好ましい。ピペリジン
環の炭素−炭素部分もセミカルバジドのN,N−ジアルキ
ル部分として適している。N,N−ジアルキルセミカルバ
ジド基が好ましい。
基はメチル基又はエチル基などが好ましい。ピペリジン
環の炭素−炭素部分もセミカルバジドのN,N−ジアルキ
ル部分として適している。N,N−ジアルキルセミカルバ
ジド基が好ましい。
セミカルバジド基がスパンデツクスポリマーの末端基
として存在しなければならない場合、セミカルバジド基
は非対称ジメチルヒドラジンのようなN,N−ジアルキル
ヒドラジンをイソシアナート末端プレポリマーと反応さ
せて形成するのが好ましい。これにより、速度のよい速
いジアミンを用いた連鎖延長によってスパンデツクスポ
リマーが生成する前にジアルキルヒドラジンとの反応を
確実に完結させられる。
として存在しなければならない場合、セミカルバジド基
は非対称ジメチルヒドラジンのようなN,N−ジアルキル
ヒドラジンをイソシアナート末端プレポリマーと反応さ
せて形成するのが好ましい。これにより、速度のよい速
いジアミンを用いた連鎖延長によってスパンデツクスポ
リマーが生成する前にジアルキルヒドラジンとの反応を
確実に完結させられる。
セミカルバジド基がオリゴマーセミカルバジドの形態
で存在しなければならない場合、オリゴマーはイソシア
ナート末端プレポリマーと1,1−ジアルキルヒドラジン
を、他の連鎖停止剤を加える前に化学量論量のヒドラジ
ンを加えてしまうことにより完全に反応させて調製する
のが好ましい。
で存在しなければならない場合、オリゴマーはイソシア
ナート末端プレポリマーと1,1−ジアルキルヒドラジン
を、他の連鎖停止剤を加える前に化学量論量のヒドラジ
ンを加えてしまうことにより完全に反応させて調製する
のが好ましい。
セミカルバジド基を形成する反応は溶媒の存在下で行
うことができ、それはポリマー溶液をスパンデツクス繊
維に紡糸する前のスパンデツクスポリマーの溶液の形成
に使うものと同じ溶媒であることが好ましい。オリゴマ
ーセミカルバジドは他の任意の安定剤および添加剤と共
に溶液又はスラリーとしてスパンデツクス紡糸液に加え
ることができる。得られた溶液は通常の良く知られた方
法により紡糸口金を通し乾式紡糸によるスパンデツクス
繊維とすることができる。
うことができ、それはポリマー溶液をスパンデツクス繊
維に紡糸する前のスパンデツクスポリマーの溶液の形成
に使うものと同じ溶媒であることが好ましい。オリゴマ
ーセミカルバジドは他の任意の安定剤および添加剤と共
に溶液又はスラリーとしてスパンデツクス紡糸液に加え
ることができる。得られた溶液は通常の良く知られた方
法により紡糸口金を通し乾式紡糸によるスパンデツクス
繊維とすることができる。
以下の試験法はスパンデツクス繊維の退色および分解
の測定のためおよび本発明の成分組み合わせの相乗効果
を示すために使用したものである。試験試料の褪色は
“b"値の変化（すなわち“△b"）として決定し、これは
示差熱量計（例えばHunter Associates Laboratory In
c.,of Reston,Virginia製造のモデルＤ−25−3Differet
ial Colorimeter）を用い、工業における標準参照プレ
ートを基準として測定される。このような測定のために
試験試料の糸は低い張力で7.6×10.7×0.16cmのアルミ
ナのプレートに巻き、厚さ約3mmの層を形成する。
の測定のためおよび本発明の成分組み合わせの相乗効果
を示すために使用したものである。試験試料の褪色は
“b"値の変化（すなわち“△b"）として決定し、これは
示差熱量計（例えばHunter Associates Laboratory In
c.,of Reston,Virginia製造のモデルＤ−25−3Differet
ial Colorimeter）を用い、工業における標準参照プレ
ートを基準として測定される。このような測定のために
試験試料の糸は低い張力で7.6×10.7×0.16cmのアルミ
ナのプレートに巻き、厚さ約3mmの層を形成する。
以下の例で述べる試験において種々の試料に起こった
色の変化をまとめる時、△ｂ値は、同様の添加剤を含ん
で同様の方法で製造したが、本発明のN,N−ジアルキル
セミカルバジド基および2,4−ジ（２′,4′−ジメチル
フエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキ
シフエニル）−1,3,5−トリアジンを含まない同一のポ
リマーである比較試料の値に対して標準化する。このよ
うな比較試料の色の変化の標準化した値は1.00である。
良く保護された試料はあまり色が変化せず、1.00よりか
なり小さい標準化△ｂ値を持つ。
色の変化をまとめる時、△ｂ値は、同様の添加剤を含ん
で同様の方法で製造したが、本発明のN,N−ジアルキル
セミカルバジド基および2,4−ジ（２′,4′−ジメチル
フエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキ
シフエニル）−1,3,5−トリアジンを含まない同一のポ
リマーである比較試料の値に対して標準化する。このよ
うな比較試料の色の変化の標準化した値は1.00である。
良く保護された試料はあまり色が変化せず、1.00よりか
なり小さい標準化△ｂ値を持つ。
種々の暴露試験を例に於て報告する。燃焼煙暴露試験
はAATCC（American Association of Textile Chemists
and Colorists）のTest Method 23−1962に従って行
う。Hoboken,New JerseyのUnited States Tesing Compa
ny,Inc.製造の大気煙霧室モデル6528を使用する。紫外
光の存在および非存在下の酸化窒素暴露には、Scott Co
ntrolled Atmosphere Testerを使用し、その中に、1,00
0ppm（100万分の１）の二酸化窒素を含む空気を１分当
り３の速度で導入する。光は８個の“日光”および４
個の“暗光”蛍光管（例えばGeneral Electric Co.製造
のF30T8型およびFTO38BL型）によって試験器に供給す
る。フアンにより試験室の気体を混合循環させる。紫外
光暴露のための試験は水の存在下で、Chicago,Illinois
のAtlas Electric Devices Co.製造のAtlas Series C
“Weather−ometer"中で行う。ウエザロメーター中で、
試料は日光に類似のスペクトルを有するキセノン光に暴
露する。
はAATCC（American Association of Textile Chemists
and Colorists）のTest Method 23−1962に従って行
う。Hoboken,New JerseyのUnited States Tesing Compa
ny,Inc.製造の大気煙霧室モデル6528を使用する。紫外
光の存在および非存在下の酸化窒素暴露には、Scott Co
ntrolled Atmosphere Testerを使用し、その中に、1,00
0ppm（100万分の１）の二酸化窒素を含む空気を１分当
り３の速度で導入する。光は８個の“日光”および４
個の“暗光”蛍光管（例えばGeneral Electric Co.製造
のF30T8型およびFTO38BL型）によって試験器に供給す
る。フアンにより試験室の気体を混合循環させる。紫外
光暴露のための試験は水の存在下で、Chicago,Illinois
のAtlas Electric Devices Co.製造のAtlas Series C
“Weather−ometer"中で行う。ウエザロメーター中で、
試料は日光に類似のスペクトルを有するキセノン光に暴
露する。
紫外光中の分解も、伸張した状態に保って紫外光に暴
露したスパンデツクス繊維試料が起こす“伸び”を測定
することにより決定する。伸び、又は伸長から解放した
後の長さの増加は、塑性流れの結果であり、これは光暴
露中にポリマーが分解した時により急速に起こる。この
試験では繊維を50％の伸び率で開いた枠にはめ、“ウエ
ザロメーター”の中で紫外光に暴露する。暴露後、伸長
から解放し、繊維を15分間緩和させ、繊維長の増加を測
定する。伸びは適用した伸長に対するパーセントで記録
する。
露したスパンデツクス繊維試料が起こす“伸び”を測定
することにより決定する。伸び、又は伸長から解放した
後の長さの増加は、塑性流れの結果であり、これは光暴
露中にポリマーが分解した時により急速に起こる。この
試験では繊維を50％の伸び率で開いた枠にはめ、“ウエ
ザロメーター”の中で紫外光に暴露する。暴露後、伸長
から解放し、繊維を15分間緩和させ、繊維長の増加を測
定する。伸びは適用した伸長に対するパーセントで記録
する。
例においてセミカルバジド基の濃度はスパンデツクス
繊維1kg当りのミル当量で記録する。濃度は、スパンデ
ツクスポリマー又は添加剤の製造中に加えられたジアル
キルヒドラジンの量から計算する。
繊維1kg当りのミル当量で記録する。濃度は、スパンデ
ツクスポリマー又は添加剤の製造中に加えられたジアル
キルヒドラジンの量から計算する。
スパンデツクス繊維中の2,4−ジ（２′,4′−ジメチ
ルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコ
キシフエニル）−1,3,5−トリアジンの量は塩素化溶媒
を用いて繊維からトリアジンを抽出し、抽出物中のトリ
アジンの量を標準トリアジン溶液に対する核磁気共鳴に
より決定して得る。
ルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコ
キシフエニル）−1,3,5−トリアジンの量は塩素化溶媒
を用いて繊維からトリアジンを抽出し、抽出物中のトリ
アジンの量を標準トリアジン溶液に対する核磁気共鳴に
より決定して得る。
本発明はさらに以下の好ましい具体化例により説明す
る。これらの例は説明することを目的としており、添付
されている特許請求の範囲により定義されている本発明
の範囲を制限するものではない。これらの例に記録され
ている結果は代表的なものと思われるが、示した成分を
含むすべての試験を構成しているわけではない。他に特
定していない限り、すべてのパーセンテージは（仕上げ
なしの）繊維の全重量による。アラビア数字で表示した
試料は、実験番号に対応しており、本発明によるもので
あることに注意されたい。大文字で表示した（例えば
Ａ、Ｂ、・・・・Ｈ、Ｉ）試料は比較試料であり、本発
明の範囲外のものである。
る。これらの例は説明することを目的としており、添付
されている特許請求の範囲により定義されている本発明
の範囲を制限するものではない。これらの例に記録され
ている結果は代表的なものと思われるが、示した成分を
含むすべての試験を構成しているわけではない。他に特
定していない限り、すべてのパーセンテージは（仕上げ
なしの）繊維の全重量による。アラビア数字で表示した
試料は、実験番号に対応しており、本発明によるもので
あることに注意されたい。大文字で表示した（例えば
Ａ、Ｂ、・・・・Ｈ、Ｉ）試料は比較試料であり、本発
明の範囲外のものである。
実施例１ セグメントポリウレタン／ウレアの１番目の溶液
（“ポリマー溶液I"とする）をHunt、合衆国特許3,428,
711に述べられている一般的方法に従って調製した。MDI
および分子量1,800のP04Gの、モル比1.63における混和
物を80〜90℃に90〜100分間保ち、イソシアナート末端
ポリエーテル−ウレタン（“キヤツプグリコール”とも
よばれる）を得た。キヤツプグリコールを60℃に冷却
し、DMAcと混合すると、約45％の固体を含む混合物を与
えた。その後激しく撹拌しながら約75℃にてエチレンジ
アミンおよび1,3−シクロヘキシレンジアミンの90/10モ
ル比混合物の連鎖延長剤およびジエチルアミン連鎖停止
剤を含むDMAc溶液と２〜３分反応させた。得られたセグ
メントポリウレタンウレアの溶液は約37％の固体を含ん
でおり、粘度は40℃にて約2500ポアズであった。
（“ポリマー溶液I"とする）をHunt、合衆国特許3,428,
711に述べられている一般的方法に従って調製した。MDI
および分子量1,800のP04Gの、モル比1.63における混和
物を80〜90℃に90〜100分間保ち、イソシアナート末端
ポリエーテル−ウレタン（“キヤツプグリコール”とも
よばれる）を得た。キヤツプグリコールを60℃に冷却
し、DMAcと混合すると、約45％の固体を含む混合物を与
えた。その後激しく撹拌しながら約75℃にてエチレンジ
アミンおよび1,3−シクロヘキシレンジアミンの90/10モ
ル比混合物の連鎖延長剤およびジエチルアミン連鎖停止
剤を含むDMAc溶液と２〜３分反応させた。得られたセグ
メントポリウレタンウレアの溶液は約37％の固体を含ん
でおり、粘度は40℃にて約2500ポアズであった。
セミカルバジド末端基を持つセグメントポリウレタン
／ウレアの第２の溶液（“ポリマー溶液II"とする）をP
04Gの分子量が2,100であり、キヤツピング比が1.7であ
り、キヤツプグリコールの希釈に使われるDMAcが、紡糸
液の最終固体含有量に基き20meq/kgのセミカルバジド末
端基を作る量のUDMHを含んでおり；又、連鎖延長剤がエ
チレンジアミンおよび２−メチル−1,5−ペンタメチレ
ンジアミンの70/30モル比混合物である点を除いてポリ
マー溶液Ｉと同様の方法で調製した。
／ウレアの第２の溶液（“ポリマー溶液II"とする）をP
04Gの分子量が2,100であり、キヤツピング比が1.7であ
り、キヤツプグリコールの希釈に使われるDMAcが、紡糸
液の最終固体含有量に基き20meq/kgのセミカルバジド末
端基を作る量のUDMHを含んでおり；又、連鎖延長剤がエ
チレンジアミンおよび２−メチル−1,5−ペンタメチレ
ンジアミンの70/30モル比混合物である点を除いてポリ
マー溶液Ｉと同様の方法で調製した。
粘性のポリマー溶液ＩおよびIIにｐ−クレゾールとジ
ビニルベンゼンの反応生成物であるフエノール性酸化防
止剤、TBDEAおよびPICMのヒドロキシ末端コポリマー、
およびシリコーン油を、できる溶液の固体を基にして濃
度が各々1.2、2.0および0.6％となるように加えた。さ
らに、フエノール化合物、アミンおよびシリコーン添加
剤の他にトリアジン光安定剤“Cyasorb"1164を固体を基
にして0.8％の濃度で含むポリマーＡおよびＢの各々か
らも溶液を調製した。溶液はオリフィスを通して通常の
方法で乾式紡糸を行い、凝集、４−フイラメント、44−
dtexの糸とした。退色測定のために、ボール紙に巻かれ
た糸は、ボール紙をそれぞれ1.5g/のテトラナトリウ
ムピロスホスフエートおよび“Duponol"EP洗剤および0.
37g/のエチレンジアミン四酢酸を含む85〜96％の水に
大気圧下で１時間浸すことにより擬装仕上げ処理を行っ
た。
ビニルベンゼンの反応生成物であるフエノール性酸化防
止剤、TBDEAおよびPICMのヒドロキシ末端コポリマー、
およびシリコーン油を、できる溶液の固体を基にして濃
度が各々1.2、2.0および0.6％となるように加えた。さ
らに、フエノール化合物、アミンおよびシリコーン添加
剤の他にトリアジン光安定剤“Cyasorb"1164を固体を基
にして0.8％の濃度で含むポリマーＡおよびＢの各々か
らも溶液を調製した。溶液はオリフィスを通して通常の
方法で乾式紡糸を行い、凝集、４−フイラメント、44−
dtexの糸とした。退色測定のために、ボール紙に巻かれ
た糸は、ボール紙をそれぞれ1.5g/のテトラナトリウ
ムピロスホスフエートおよび“Duponol"EP洗剤および0.
37g/のエチレンジアミン四酢酸を含む85〜96％の水に
大気圧下で１時間浸すことにより擬装仕上げ処理を行っ
た。
式の表１は種々の暴露試験の結果をまとめたものであ
る。退色の“△b"値は燃焼煙又はNO2とUV光の組み合わ
せに20時間暴露した試料について測定した。標準化退色
値（すなわち光安定剤を含まない溶液Ａを用いて作った
試料（すなわちスパンデツクス中にセミカルバジド基又
はUV安定剤を含まない紡糸試料）について測定した。
“△b"値に対して標準化した）と共に△ｂデータも表に
示す。表１には又、20−時間UV伸び試験の結果もまとめ
てある。結果はセミカルバジド基およびトリアジン吸光
剤を含まない比較試料Ａについて標準化した。
る。退色の“△b"値は燃焼煙又はNO2とUV光の組み合わ
せに20時間暴露した試料について測定した。標準化退色
値（すなわち光安定剤を含まない溶液Ａを用いて作った
試料（すなわちスパンデツクス中にセミカルバジド基又
はUV安定剤を含まない紡糸試料）について測定した。
“△b"値に対して標準化した）と共に△ｂデータも表に
示す。表１には又、20−時間UV伸び試験の結果もまとめ
てある。結果はセミカルバジド基およびトリアジン吸光
剤を含まない比較試料Ａについて標準化した。
表１のデータにより明白に示されているとおり、本発
明によるセミカルバジド基および“Cyasorb"1164の組み
合わせは強い相乗効果を生み出している。両成分を組み
合わせることにより、組み合わせの一方又は他方の成分
のみを含む糸についての同様の試験における測定から予
測するより、過剰の伸び、退色および分解の予防におい
てずつと優れた効果を示す。組み合わせの利用は、単独
で用いる各成分によって得られる改良の合計から予測す
るよりずつと大きな改良を生み出した。 表１ 試料 １ Ａ Ｂ Ｃ 濃度 セミカルバジド、meq/kg 20 0 0 20 “Cyasorb−1164"、％ 0.8 0 0.8 0 退色試験 煙霧 △ｂ 3.0 10.8 12.1 6.7 標準化 0.27 1.00 1.13 0.62 NO2＋UV △ｂ 4.0 12.8 12.4 6.5 標準化 0.31 1.00 0.96 0.50 UV光 △ｂ 1.3 11.5 3.0 8.4 標準化 0.12 1.00 0.26 0.73 UV光中での伸び ％伸長 13.1 30.7 18.0 27.2 標準化 0.43 1.00 0.59 0.89 実施例２ オリゴマーセミカルバジド添加剤を次のようにして製
造した：分子量1000のP04G 333g（E.I.duPont de Nemou
rs and Company製造の“Terathane"1000）および20μ
のジブチル錫ジラウレート触媒を加えた219gのPICMの混
合物を75℃に１時間加熱し、7.65％NCOを含むイソシア
ナート−末端プレーポリマーを得た。プレーポリマーに
含まれる遊離のPICMは、ヘキサンを用いた連続液−液抽
出により、溶媒を除去したプレーポリマーのNCOが3.63
％となるまで除去した。抽出したプレーポリマーは理論
量のUDMHのDMAc溶液と反応させ、溶液1g当り0.414meqの
セミカルバジドを含むオリゴマーセミカルバジドの50％
溶液を得た。
明によるセミカルバジド基および“Cyasorb"1164の組み
合わせは強い相乗効果を生み出している。両成分を組み
合わせることにより、組み合わせの一方又は他方の成分
のみを含む糸についての同様の試験における測定から予
測するより、過剰の伸び、退色および分解の予防におい
てずつと優れた効果を示す。組み合わせの利用は、単独
で用いる各成分によって得られる改良の合計から予測す
るよりずつと大きな改良を生み出した。 表１ 試料 １ Ａ Ｂ Ｃ 濃度 セミカルバジド、meq/kg 20 0 0 20 “Cyasorb−1164"、％ 0.8 0 0.8 0 退色試験 煙霧 △ｂ 3.0 10.8 12.1 6.7 標準化 0.27 1.00 1.13 0.62 NO2＋UV △ｂ 4.0 12.8 12.4 6.5 標準化 0.31 1.00 0.96 0.50 UV光 △ｂ 1.3 11.5 3.0 8.4 標準化 0.12 1.00 0.26 0.73 UV光中での伸び ％伸長 13.1 30.7 18.0 27.2 標準化 0.43 1.00 0.59 0.89 実施例２ オリゴマーセミカルバジド添加剤を次のようにして製
造した：分子量1000のP04G 333g（E.I.duPont de Nemou
rs and Company製造の“Terathane"1000）および20μ
のジブチル錫ジラウレート触媒を加えた219gのPICMの混
合物を75℃に１時間加熱し、7.65％NCOを含むイソシア
ナート−末端プレーポリマーを得た。プレーポリマーに
含まれる遊離のPICMは、ヘキサンを用いた連続液−液抽
出により、溶媒を除去したプレーポリマーのNCOが3.63
％となるまで除去した。抽出したプレーポリマーは理論
量のUDMHのDMAc溶液と反応させ、溶液1g当り0.414meqの
セミカルバジドを含むオリゴマーセミカルバジドの50％
溶液を得た。
実施例１のポリマー溶液ＩをDMAc中でTiO2、ZnOおよ
びUMBのスラリー、“Cyanox"1790酸化防止剤、DIPAM/DM
コポリマーおよびシリコーン油と混合し、得られた溶液
の全固体量に基いて4.1、1.3、0.01、1.5、2.0および0.
6％の濃度となるようにする。この溶液をその後４部分
にわけ、次の追加成分を加えた： 試料Ｄ−なし 試料Ｅ−繊維の0.8重量％となる量の“Cyasorb"1164 試料Ｆ−繊維の18meq/kgセミカルバジドとなる量のオリ
ゴマーセミカルバジド 試料２−0.8％の“Cyasorb"1164および18meq/kgのオリ
ゴマーセミカルバジド 糸は実施例１と同様に紡糸し、ボール紙に巻き、擬装
仕上げ処理を行ったが、糸の水性本練りの他に、ボール
紙を45℃にてテトラクロロエチレン中に1.5〜2.0分浸
し、一晩、空気乾燥し、糸を酢酸でpH5にした水中で本
練りするという仕上げも行った。
びUMBのスラリー、“Cyanox"1790酸化防止剤、DIPAM/DM
コポリマーおよびシリコーン油と混合し、得られた溶液
の全固体量に基いて4.1、1.3、0.01、1.5、2.0および0.
6％の濃度となるようにする。この溶液をその後４部分
にわけ、次の追加成分を加えた： 試料Ｄ−なし 試料Ｅ−繊維の0.8重量％となる量の“Cyasorb"1164 試料Ｆ−繊維の18meq/kgセミカルバジドとなる量のオリ
ゴマーセミカルバジド 試料２−0.8％の“Cyasorb"1164および18meq/kgのオリ
ゴマーセミカルバジド 糸は実施例１と同様に紡糸し、ボール紙に巻き、擬装
仕上げ処理を行ったが、糸の水性本練りの他に、ボール
紙を45℃にてテトラクロロエチレン中に1.5〜2.0分浸
し、一晩、空気乾燥し、糸を酢酸でpH5にした水中で本
練りするという仕上げも行った。
この例では、退色及び伸び試験は例１より長期間行っ
た。この例の糸は他の物の中でも顔料を含んでおり、こ
れは退色に対する安定化をある程度付加するので、かな
りの黄変が起こるにはより長い暴露時間が必要である。
下記の表２ではセミカルバジドおよび“Cyasorb"1164を
含まない比較試料Ｄに対して標準化された標準化△ｂの
形で退色の結果を記録してある。記録された値は、
（ａ）20,40および60時間の煙霧暴露試験、（ｂ）20,40
および60時間のNO2＋UV暴露試験および（Ｃ）20,40,60
および80時間のUV−光暴露試験においてスパンデツクス
繊維に起った“ｂ−値”の変化（すなわち△ｂ）に関す
る平均値である。UV−光伸び試験は60時間続けた。２種
類の擬装仕上げ処理の結果も平均化した。 表２ 試料 ２ Ｄ Ｅ Ｆ 濃度 セミカルバジド、meq/kg 18 0 0 18 “Cyasorb−1164"、％ 0.8 0 0.8 0 退色試験 煙霧 0.74 1.00 1.05 0.89 NO2＋UV 0.58 1.00 0.97 0.72 UV光 0.53 1.00 0.80 0.78 UV光中での伸び ％伸長 32 59 51 42 標準化 0.54 1.00 0.86 0.71 例１と同様にセミカルバジド基および“Cyasorb"1164を
組み合わせて含むスパンデツクスポリマーの退色は別々
の安定剤の効果から予測するよりずつと少なかった。本
発明による組み合わせは退色の減少に非常に有利に相乗
効果を示した。UV−促進伸びの減少においても相乗効果
は有効であった。
た。この例の糸は他の物の中でも顔料を含んでおり、こ
れは退色に対する安定化をある程度付加するので、かな
りの黄変が起こるにはより長い暴露時間が必要である。
下記の表２ではセミカルバジドおよび“Cyasorb"1164を
含まない比較試料Ｄに対して標準化された標準化△ｂの
形で退色の結果を記録してある。記録された値は、
（ａ）20,40および60時間の煙霧暴露試験、（ｂ）20,40
および60時間のNO2＋UV暴露試験および（Ｃ）20,40,60
および80時間のUV−光暴露試験においてスパンデツクス
繊維に起った“ｂ−値”の変化（すなわち△ｂ）に関す
る平均値である。UV−光伸び試験は60時間続けた。２種
類の擬装仕上げ処理の結果も平均化した。 表２ 試料 ２ Ｄ Ｅ Ｆ 濃度 セミカルバジド、meq/kg 18 0 0 18 “Cyasorb−1164"、％ 0.8 0 0.8 0 退色試験 煙霧 0.74 1.00 1.05 0.89 NO2＋UV 0.58 1.00 0.97 0.72 UV光 0.53 1.00 0.80 0.78 UV光中での伸び ％伸長 32 59 51 42 標準化 0.54 1.00 0.86 0.71 例１と同様にセミカルバジド基および“Cyasorb"1164を
組み合わせて含むスパンデツクスポリマーの退色は別々
の安定剤の効果から予測するよりずつと少なかった。本
発明による組み合わせは退色の減少に非常に有利に相乗
効果を示した。UV−促進伸びの減少においても相乗効果
は有効であった。
実施例３ この例では、オリゴーマーセミカルバジド/3級アミン
添加剤を製造し、本発明に従って“Cyasorb"1164と組み
合わせてスパンデツクス繊維に使用し、本発明による安
定剤の組み合わせが組み合わせの成分を別々に含むが組
み合わせてはいない比較試験より相乗的に優れているこ
とを示した。
添加剤を製造し、本発明に従って“Cyasorb"1164と組み
合わせてスパンデツクス繊維に使用し、本発明による安
定剤の組み合わせが組み合わせの成分を別々に含むが組
み合わせてはいない比較試験より相乗的に優れているこ
とを示した。
セミカルバジドのオリゴマーおよび３級アミンの50％
添加剤溶液を次のようにして製造した。471.9gのPICM、
241.8gのTBDEAおよび650gのDMAcの混合物を100℃にて６
時間加熱し、1.85％のNCOを含むイソシアナート−末端
プレーポリマーの溶液を形成した。プレーポリマー溶液
を０℃に冷却し、100gのDMAc中の36.0gのUDMHの溶液を
滴下し、続いて0.08gのエチレンジアミンを加えた。得
られた、望みのオリゴマーセミカルバジド/3級アミン添
加剤の溶液を室温に４時間暖めた。
添加剤溶液を次のようにして製造した。471.9gのPICM、
241.8gのTBDEAおよび650gのDMAcの混合物を100℃にて６
時間加熱し、1.85％のNCOを含むイソシアナート−末端
プレーポリマーの溶液を形成した。プレーポリマー溶液
を０℃に冷却し、100gのDMAc中の36.0gのUDMHの溶液を
滴下し、続いて0.08gのエチレンジアミンを加えた。得
られた、望みのオリゴマーセミカルバジド/3級アミン添
加剤の溶液を室温に４時間暖めた。
前節で述べた添加剤溶液の１部をDMAc中でDIPAM/DM、
ルチル形TiO2、ZnO、ウルトラマリンブルー顔料、“Cya
nox−1790"およびシリコーン油のスラリーと混合し、実
施例１のポリマー溶液Ｉに加えた。その結果、ポリマー
溶液にはポリマー溶液中の全固体重量に対し濃度2.0％
のDIPAM/DM、4.1％のTiO2、1.3％のZnO、0.01％のUMB、
1.5％の“Cyanox−1790"および0.6％のシリコーン油が
含まれる。このポリマー溶液をその後４部分にわけ、追
加成分を加えて次のような試料とした： 試料Ｇ−なし 試料Ｈ−繊維の0.8％の“Cyasorb"1164 試料Ｉ−スパンデツクス繊維中に18meq/kgセミカルバジ
ド基を生じる量のオリゴマーセミカルバジド/t−アミン 試料３−0.8％の“Cyasorb"1164＋オリゴーマーセミカ
ルバジド/t−アミンの形態のセミカルバジド基18meq/kg 糸は実施例１と同様に紡糸し、ボール紙に巻き、擬装
仕上げ処理を行った。その後糸を実施例２と同様に退色
試験に暴露した。結果を下記の表３にまとめる。
ルチル形TiO2、ZnO、ウルトラマリンブルー顔料、“Cya
nox−1790"およびシリコーン油のスラリーと混合し、実
施例１のポリマー溶液Ｉに加えた。その結果、ポリマー
溶液にはポリマー溶液中の全固体重量に対し濃度2.0％
のDIPAM/DM、4.1％のTiO2、1.3％のZnO、0.01％のUMB、
1.5％の“Cyanox−1790"および0.6％のシリコーン油が
含まれる。このポリマー溶液をその後４部分にわけ、追
加成分を加えて次のような試料とした： 試料Ｇ−なし 試料Ｈ−繊維の0.8％の“Cyasorb"1164 試料Ｉ−スパンデツクス繊維中に18meq/kgセミカルバジ
ド基を生じる量のオリゴマーセミカルバジド/t−アミン 試料３−0.8％の“Cyasorb"1164＋オリゴーマーセミカ
ルバジド/t−アミンの形態のセミカルバジド基18meq/kg 糸は実施例１と同様に紡糸し、ボール紙に巻き、擬装
仕上げ処理を行った。その後糸を実施例２と同様に退色
試験に暴露した。結果を下記の表３にまとめる。
実施例１および２と同様に、表３にまとめられた結果
によると、本発明によるセミカルバジド基と“Cyasorb"
1164の組み合わせを含むスパンデツクスポリマーは、安
定剤を個別に含む試料の暴露試験で測定された退色を基
にして予測するより、ずつと退色が少なかった。又、本
発明によるセミカルバジド基および“Cyasorb"1164の組
み合わせによりUV−促進伸びが相乗的に減少した。 表３ 試料 濃度 ３ Ｇ Ｈ Ｉ セミカルバジド、meq/kg 18 0 0 18 “Cyasorb−1164"、％ 0.8 0 0.8 0 退色試験 標準化△ｂ値 煙霧 0.70 1.00 1.05 0.84 NO2＋UV 0.42 1.00 0.95 0.54 UV光 0.59 1.00 0.79 1.01 UV光中での伸び（20時間） ％伸長 15 23 19 20 標準化 0.65 1.00 0.83 0.87 本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
によると、本発明によるセミカルバジド基と“Cyasorb"
1164の組み合わせを含むスパンデツクスポリマーは、安
定剤を個別に含む試料の暴露試験で測定された退色を基
にして予測するより、ずつと退色が少なかった。又、本
発明によるセミカルバジド基および“Cyasorb"1164の組
み合わせによりUV−促進伸びが相乗的に減少した。 表３ 試料 濃度 ３ Ｇ Ｈ Ｉ セミカルバジド、meq/kg 18 0 0 18 “Cyasorb−1164"、％ 0.8 0 0.8 0 退色試験 標準化△ｂ値 煙霧 0.70 1.00 1.05 0.84 NO2＋UV 0.42 1.00 0.95 0.54 UV光 0.59 1.00 0.79 1.01 UV光中での伸び（20時間） ％伸長 15 23 19 20 標準化 0.65 1.00 0.83 0.87 本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
1.大気煙霧および光による退色に対する保護のため、有
効量のN,N−ジアルキルセミカルバジド基および2,4−ジ
（２′,4′−ジメチルフエニル）−６−（２″−ヒドロ
キシ−４″−アルコキシフエニル）−1,3,5−トリアジ
ン吸光剤を相乗的に組み合わせて含むスパンデツクス繊
維であって、セミカルバジド基がスパンデツクスポリマ
ー末端基として又は添加剤の置換基として存在すること
を特徴とするもの。
効量のN,N−ジアルキルセミカルバジド基および2,4−ジ
（２′,4′−ジメチルフエニル）−６−（２″−ヒドロ
キシ−４″−アルコキシフエニル）−1,3,5−トリアジ
ン吸光剤を相乗的に組み合わせて含むスパンデツクス繊
維であって、セミカルバジド基がスパンデツクスポリマ
ー末端基として又は添加剤の置換基として存在すること
を特徴とするもの。
2.第１項記載のスパンデツクス繊維で、セミカルバジド
基の有効量がスパンデツクス繊維1kg当り10〜60ミリ当
量の範囲であり、2,4−ジ（２′,4′−ジメチルフエニ
ル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエ
ニル）−1,3,5−トリアジンの有効量がスパンデツクス
繊維の重量に対して0.2〜２％の範囲であることを特徴
とするもの。
基の有効量がスパンデツクス繊維1kg当り10〜60ミリ当
量の範囲であり、2,4−ジ（２′,4′−ジメチルフエニ
ル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエ
ニル）−1,3,5−トリアジンの有効量がスパンデツクス
繊維の重量に対して0.2〜２％の範囲であることを特徴
とするもの。
3.第２項記載のスパンデツクス繊維でセミカルバジド基
の量が15〜35meq/kgであり、2,4−ジ（２′,4′−ジメ
チルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アル
コキシフエニル）−1,3,5−トリアジンの量が0.5〜1.0
％であるもの。
の量が15〜35meq/kgであり、2,4−ジ（２′,4′−ジメ
チルフエニル）−６−（２″−ヒドロキシ−４″−アル
コキシフエニル）−1,3,5−トリアジンの量が0.5〜1.0
％であるもの。
4.第１項記載のスパンデツクス繊維でスパンデツクスが
ポリエーテル−ベースのスパンデツクスであることを特
徴とするもの。
ポリエーテル−ベースのスパンデツクスであることを特
徴とするもの。
5.第１項記載のスパンデツクス繊維でトリアジンの４″
−アルコキシフエニル基のアルコキシ基の炭素数が１〜
12であることを特徴とするもの。
−アルコキシフエニル基のアルコキシ基の炭素数が１〜
12であることを特徴とするもの。
6.第５項記載のスパンデツクス繊維で、アルコキシフエ
ニル基がｎ−オクチルオキシフエニル基であるもの。
ニル基がｎ−オクチルオキシフエニル基であるもの。
7.第１項記載のスパンデツクス繊維で、N,N−ジアルキ
ルセミカルバジド基のアルキル基がメチル基であるも
の。
ルセミカルバジド基のアルキル基がメチル基であるも
の。
8.第4,5又は６項記載のスパンデツクス繊維で、N,N−ジ
アルキルセミカルバジド基のアルキル基がメチル基であ
るもの。
アルキルセミカルバジド基のアルキル基がメチル基であ
るもの。
9.第１項〜７項のいずれかに記載のスパンデツクス繊維
で、繊維に、フエノール性酸化防止剤、およびさらに任
意に二酸化チタン、酸化亜鉛、およびウルトラマリンブ
ルーが含まれることを特徴とするもの。
で、繊維に、フエノール性酸化防止剤、およびさらに任
意に二酸化チタン、酸化亜鉛、およびウルトラマリンブ
ルーが含まれることを特徴とするもの。
10.第９項記載のスパンデツクス繊維で、フエノール性
酸化防止剤が1,3,5−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒ
ドロキシ−2,6−ジメチルベンジル）−1,3,5−トリアジ
ン−2,4,6−（1H,3H,5H）トリオンであるもの。
酸化防止剤が1,3,5−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒ
ドロキシ−2,6−ジメチルベンジル）−1,3,5−トリアジ
ン−2,4,6−（1H,3H,5H）トリオンであるもの。
11.第９項記載のスパンデツクス繊維で、繊維がさらに
ジイソプロピルアミノエチルメタクリレートおよびｎ−
デシルメタクリレートのコポリマーを含むことを特徴と
するもの。
ジイソプロピルアミノエチルメタクリレートおよびｎ−
デシルメタクリレートのコポリマーを含むことを特徴と
するもの。
12.第９項記載のスパンデツクス繊維で、フエノール性
酸化防止剤がｐ−クレゾールおよびジビニルベンゼンの
反応生成物であることを特徴とするもの。
酸化防止剤がｐ−クレゾールおよびジビニルベンゼンの
反応生成物であることを特徴とするもの。
13.第12項記載のスパンデツクス繊維で、繊維がさらに
Ｎ−ｔ−ブチルジエタノールアミンおよび4,4′−メチ
レン−ビス（シクロヘキシルイソシアナート）のヒドロ
キシル−末端コポリマーを含むことを特徴とするもの。
Ｎ−ｔ−ブチルジエタノールアミンおよび4,4′−メチ
レン−ビス（シクロヘキシルイソシアナート）のヒドロ
キシル−末端コポリマーを含むことを特徴とするもの。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D01F 6/70 D01D 1/10
Claims (1)
- 【請求項１】大気煙霧および光による退色に対する保護
のため、有効量のN,N−ジアルキルセミカルバジド基お
よび2,4−ジ（２′,4′−ジメチルフエニル）−６−
（２″−ヒドロキシ−４″−アルコキシフエニル）−1,
3,5−トリアジン吸光剤を相乗的に組み合わせて含むス
パンデツクス繊維であって、セミカルバジド基がスパン
デツクスポリマー末端基として又は添加剤の置換基とし
て存在することを特徴とするスパンデツクス繊維。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US414411 | 1989-09-29 | ||
| US07/414,411 US5059647A (en) | 1989-09-29 | 1989-09-29 | Oligomeric semicarbazide additives for spandex |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04126821A JPH04126821A (ja) | 1992-04-27 |
| JP3028237B2 true JP3028237B2 (ja) | 2000-04-04 |
Family
ID=23641339
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02262924A Expired - Lifetime JP3028237B2 (ja) | 1989-09-29 | 1990-09-29 | 耐退色性スパンデツクス |
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|---|---|
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| EP (1) | EP0420687B1 (ja) |
| JP (1) | JP3028237B2 (ja) |
| KR (1) | KR910006527A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009011189A1 (ja) * | 2007-06-22 | 2009-01-22 | Opelontex Co., Ltd. | ポリウレタン弾性糸およびその製造方法 |
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| US4973647A (en) * | 1989-05-31 | 1990-11-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fiber from polyether-based spandex |
| US5548006A (en) * | 1993-11-18 | 1996-08-20 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone rubber compositions |
| US6018005A (en) * | 1996-06-28 | 2000-01-25 | Tektronix, Inc. | Phase change ink formulation using urethane isocyanate-derived resins and a polyethylene wax |
| US6180692B1 (en) | 1996-06-28 | 2001-01-30 | Xerox Corporation | Phase change ink formulation with organoleptic maskant additive |
| US6048925A (en) * | 1996-06-28 | 2000-04-11 | Xerox Corporation | Urethane isocyanate-derived resins for use in a phase change ink formulation |
| US6028138A (en) * | 1996-06-28 | 2000-02-22 | Tektronix, Inc. | Phase change ink formulation using urethane isocyanate-derived resins, a polyethylene wax and toughening agent |
| US5994453A (en) | 1996-06-28 | 1999-11-30 | Tektronix, Inc. | Phase change ink formulation containing a combination of a urethane resin, a mixed urethane/urea resin, a mono-amide and a polyethylene wax |
| US5830942A (en) * | 1996-06-28 | 1998-11-03 | Tektronix, Inc. | Phase change ink formulation using a urethane and urethane/urea isocyanate-derived resins |
| US5827918A (en) * | 1996-06-28 | 1998-10-27 | Tektronix, Inc. | Phase change ink formulation using urea and urethane isocyanate-derived resins |
| US6235094B1 (en) * | 1996-06-28 | 2001-05-22 | Xerox Corporation | Phase change ink formulations, colorant formulations, and methods of forming colorants |
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| CH480091A (de) * | 1962-10-30 | 1969-10-31 | Ciba Geigy | Verwendung von neuen Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen als Ultraviolettschutzmittel ausserhalb der Textilindustrie |
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1989
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1990
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- 1990-09-28 DE DE69027497T patent/DE69027497T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-29 JP JP02262924A patent/JP3028237B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-29 KR KR1019900015655A patent/KR910006527A/ko active IP Right Grant
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