JP3023484B2 - ハロゲン化銀写真感光材料及びその現像処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料及びその現像処理方法Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳し
くは、高照度短時間露光において、高感度かつ迅速処理
適性に優れたハロゲン化銀写真感光材料およびその現像
処理方法に関するものである。
くは、高照度短時間露光において、高感度かつ迅速処理
適性に優れたハロゲン化銀写真感光材料およびその現像
処理方法に関するものである。
近年印刷製版分野ではスキャナー方式が広く用いられ
ている。スキャナー方式による画像形成方法を実用した
記録装置は種々のものがあり、これらのスキャナー方式
記録装置の記録用光源には、グローランプ、キセノンラ
ンプ、タングステンランプ、LED、あるいはHe−Heレー
ザー、アルゴンレーザー、半導体レーザーなどがある。
ている。スキャナー方式による画像形成方法を実用した
記録装置は種々のものがあり、これらのスキャナー方式
記録装置の記録用光源には、グローランプ、キセノンラ
ンプ、タングステンランプ、LED、あるいはHe−Heレー
ザー、アルゴンレーザー、半導体レーザーなどがある。
これらのスキャナーに使用される感光材料には種々の
特性が要求されるが、特に10-3〜10-7秒という短時間露
光で露光されるためこのような条件下でも、高感度かつ
高コントラストであることが必須条件となる。特にファ
クシミリ分野においては、速報性重視のために、迅速現
像処理適性に優れていることが重要であり、また将来に
おいてはスキャニングの高速化および高画質のために線
数増加や、光ビームのしぼりこみが望まれており、高感
度かつ高コントラストを有する感光材料の開発が強く望
まれていた。
特性が要求されるが、特に10-3〜10-7秒という短時間露
光で露光されるためこのような条件下でも、高感度かつ
高コントラストであることが必須条件となる。特にファ
クシミリ分野においては、速報性重視のために、迅速現
像処理適性に優れていることが重要であり、また将来に
おいてはスキャニングの高速化および高画質のために線
数増加や、光ビームのしぼりこみが望まれており、高感
度かつ高コントラストを有する感光材料の開発が強く望
まれていた。
迅速現像処理とはフィルムの先端を自動現像機に挿入
してから、現像槽、渡り部分、定着槽、渡り部分、水洗
槽、乾燥部分を通過してフィルムの先端が乾燥部から出
て来る時間が20〜60秒である処理を言う。これらの処理
を短縮するために自動現像機の搬送速度を速くすると、
（１）コントラストの低下、（２）定着不良、（３）水
洗不良、（４）乾燥不良等の問題を生じる。
してから、現像槽、渡り部分、定着槽、渡り部分、水洗
槽、乾燥部分を通過してフィルムの先端が乾燥部から出
て来る時間が20〜60秒である処理を言う。これらの処理
を短縮するために自動現像機の搬送速度を速くすると、
（１）コントラストの低下、（２）定着不良、（３）水
洗不良、（４）乾燥不良等の問題を生じる。
一般的に、上記（１）、（２）の解決のためにはハロ
ゲン化銀乳剤の塩化銀含有率を高くすることが有利であ
るが、感度が低いという欠点を有する。また（２）、
（３）、（４）の解決のためにはハロゲン化銀感光材料
中の塗布銀量、ゼラチン量を減らすことが有効である
が、黒化濃度の低下、粒状性の劣化をおぎなうためにハ
ロゲン化銀乳剤中の粒子サイズを小さくする必要があ
り、この点からも塩化銀含有量の多いハロゲン化銀粒子
乳剤を含有しさらに高感度を有する感光材料の開発が望
まれていた。
ゲン化銀乳剤の塩化銀含有率を高くすることが有利であ
るが、感度が低いという欠点を有する。また（２）、
（３）、（４）の解決のためにはハロゲン化銀感光材料
中の塗布銀量、ゼラチン量を減らすことが有効である
が、黒化濃度の低下、粒状性の劣化をおぎなうためにハ
ロゲン化銀乳剤中の粒子サイズを小さくする必要があ
り、この点からも塩化銀含有量の多いハロゲン化銀粒子
乳剤を含有しさらに高感度を有する感光材料の開発が望
まれていた。
したがって本発明の目的は第１に、高照度露光時に高
感な感光材料を提供することにあり、第２に迅速現像処
理に適した処理方法を提供することにある。
感な感光材料を提供することにあり、第２に迅速現像処
理に適した処理方法を提供することにある。
本発明の目的は、 支持体上にハロゲン化銀粒子を含有する感光性乳剤層
をすくなくとも１層有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、該ハロゲン化銀粒子は塩化銀を30モル％以上の
ハロゲン化銀からなり、かつ、銀１モルに対して10-8〜
10-6モルのイリジウム化合物と10-6以上10-3モル以下の
鉄、レニウム、ルテニウム、オスミウム化合物の少なく
とも１種を含有し、更に、下記一般式（１−ａ）、（１
−ｂ）及び（１−ｃ）で表せる化合物の少なくとも１つ
を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
により達成された。
をすくなくとも１層有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、該ハロゲン化銀粒子は塩化銀を30モル％以上の
ハロゲン化銀からなり、かつ、銀１モルに対して10-8〜
10-6モルのイリジウム化合物と10-6以上10-3モル以下の
鉄、レニウム、ルテニウム、オスミウム化合物の少なく
とも１種を含有し、更に、下記一般式（１−ａ）、（１
−ｂ）及び（１−ｃ）で表せる化合物の少なくとも１つ
を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
により達成された。
（１−ａ） Ｚ−SO2・Ｓ−Ｍ 但し Z;アルキル基（炭素数１〜18）、アリール基（炭素数
６〜18）又はヘテロ環基 Y;芳香環（炭素数６〜18）、またはヘテロ環形成する
に必要な原子群 M;金属原子又は有機カチオン n;2〜10の整数 （発明の具体的構成） 本発明の具体的構成について詳細に説明する。
６〜18）又はヘテロ環基 Y;芳香環（炭素数６〜18）、またはヘテロ環形成する
に必要な原子群 M;金属原子又は有機カチオン n;2〜10の整数 （発明の具体的構成） 本発明の具体的構成について詳細に説明する。
本発明に係わるハロゲン化銀写真乳剤は、ハロゲン化
銀として、塩化銀、塩臭化銀もしくは塩沃臭化銀を含有
する。この時塩化銀は30モル％以上、より好ましくは60
モル％以上含有する。また沃化銀含有率は５モル％以
下、さらに好ましくは２モル％以下が良い。
銀として、塩化銀、塩臭化銀もしくは塩沃臭化銀を含有
する。この時塩化銀は30モル％以上、より好ましくは60
モル％以上含有する。また沃化銀含有率は５モル％以
下、さらに好ましくは２モル％以下が良い。
ハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、十四面体、八面
体、不定型、板状いずれでも良いが立方体もしくは板状
が好ましい。ハロゲン化銀粒子の平均粒径は0.01μｍ〜
１μｍが好ましいが、より好ましくは0.4μｍ以下であ
り、｛（粒径の標準変差）／（平均粒径）｝×100で表
わされる変動係数が15％以下、より好ましくは10％以下
の粒径分布の狭いものが好ましい。
体、不定型、板状いずれでも良いが立方体もしくは板状
が好ましい。ハロゲン化銀粒子の平均粒径は0.01μｍ〜
１μｍが好ましいが、より好ましくは0.4μｍ以下であ
り、｛（粒径の標準変差）／（平均粒径）｝×100で表
わされる変動係数が15％以下、より好ましくは10％以下
の粒径分布の狭いものが好ましい。
ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な相から成って
いても、異なる相からなっていてもよい。
いても、異なる相からなっていてもよい。
本発明に用いられる写真乳剤は、P.Glafkides著Chimi
e et Physique Photographique（Paul Montel社刊、196
7年）、G.F.Duffin著Photographic Emulison Chemistry
（The Focal Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al
著Making and Coating Photographic Emulsion（The Fo
cal Press刊、1964年）などに記載された方法を用いて
調製することができる。
e et Physique Photographique（Paul Montel社刊、196
7年）、G.F.Duffin著Photographic Emulison Chemistry
（The Focal Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al
著Making and Coating Photographic Emulsion（The Fo
cal Press刊、1964年）などに記載された方法を用いて
調製することができる。
即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも
よく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
成としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合せ
などのいずれを用いてもよい。
よく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
成としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合せ
などのいずれを用いてもよい。
粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（い
わゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の
一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のpA
gを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコントロールド、
ダブルジェット法を用いることもできる。
わゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の
一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のpA
gを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコントロールド、
ダブルジェット法を用いることもできる。
この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
また、粒子サイズを均一にするためには、英国特許1,
535,016号、特公昭48−36890、同52−16364号に記載さ
れているように、硝酸銀やハロゲン化アルカリの添加速
度を粒子成長速度に応じて変化させる方法や、英国特許
4,242,445号、特開昭55−158124号に記載されているよ
うに水溶液の濃度を変化させる方法を用いて、臨界飽和
度を越えない範囲において早く成長させることが好まし
い。
535,016号、特公昭48−36890、同52−16364号に記載さ
れているように、硝酸銀やハロゲン化アルカリの添加速
度を粒子成長速度に応じて変化させる方法や、英国特許
4,242,445号、特開昭55−158124号に記載されているよ
うに水溶液の濃度を変化させる方法を用いて、臨界飽和
度を越えない範囲において早く成長させることが好まし
い。
本発明のハロゲン化銀乳剤の粒子形成は、四置換チオ
尿素、有機チオエーテル化合物の如きハロゲン化銀溶剤
の存在下で行うことが好ましい。
尿素、有機チオエーテル化合物の如きハロゲン化銀溶剤
の存在下で行うことが好ましい。
本発明で用いられる好ましい四置換チオ尿素ハロゲン
化銀溶剤は、特開昭53−82408、同55−77737などに記載
された次の一般式で表わされる化合物である。
化銀溶剤は、特開昭53−82408、同55−77737などに記載
された次の一般式で表わされる化合物である。
式中、R1、R2、R3及びR4は、置換または未置換のアル
キル基、アルケニル基（アリル基など）、あるいは、置
換または未置換のアリールを表わし、これらは互いに同
じでも異なってもよく、R1〜R4の炭素数の合計は30以下
が好ましい。また、R1とR2、R2とR3、あるいはR3とR4で
結合して５ないし６員の複素環イミダゾリジンチオン、
ピペリジン、モルホリンなどを作ることもできる。上記
アルキル基は直鎖又は分岐のものの両方が用いられる。
キル基、アルケニル基（アリル基など）、あるいは、置
換または未置換のアリールを表わし、これらは互いに同
じでも異なってもよく、R1〜R4の炭素数の合計は30以下
が好ましい。また、R1とR2、R2とR3、あるいはR3とR4で
結合して５ないし６員の複素環イミダゾリジンチオン、
ピペリジン、モルホリンなどを作ることもできる。上記
アルキル基は直鎖又は分岐のものの両方が用いられる。
アルキル基の置換基としては、例えばヒドロキシ基
（−OH）、カルボキシ基、スルホン酸基、アミノ基、ア
ルキル残基が１〜５個の炭素原子を有するアルコキシ基
（ｏ−アルキル）、フェニル基または５ないし６員の複
素環（フランなど）である。アリール基の置換基として
は、ヒドロキシ基、カルボキシ基またはスルホン酸基で
ある。
（−OH）、カルボキシ基、スルホン酸基、アミノ基、ア
ルキル残基が１〜５個の炭素原子を有するアルコキシ基
（ｏ−アルキル）、フェニル基または５ないし６員の複
素環（フランなど）である。アリール基の置換基として
は、ヒドロキシ基、カルボキシ基またはスルホン酸基で
ある。
ここで、特に好ましくは、R1〜R4のうち、アルキル基
が３つ以上で、各アルキル基の炭素数は１〜５、アリー
ル基はフェニル基、さらにR1〜R4の炭素数の合計は20以
下である。
が３つ以上で、各アルキル基の炭素数は１〜５、アリー
ル基はフェニル基、さらにR1〜R4の炭素数の合計は20以
下である。
本発明に用いることのできる化合物の例として次のも
のを挙げることができる。
のを挙げることができる。
本発明に好ましく用いられる有機チオエーテルハロゲ
ン化銀溶剤は例えば特公昭47−11386号（米国特許3,57
4,628号）等に記載された酸素原子と硫黄原子がエチレ
ンによりへだてられている基（例えば−Ｏ−CH2CH2−Ｓ
−）を少なくとも１つ含む化合物、特開昭54−155828号
（米国特許4,276,374号）に記載された両端にアルキル
基（このアルキル基は各々ヒドロキシ、アミノ、カルボ
キシ、アミド又はスルホンの中から選ばれる少なくとも
２個の置換基を有する）を持つ鎖状のチオエーテル化合
物である。具体的には次のような例を挙げることができ
る。
ン化銀溶剤は例えば特公昭47−11386号（米国特許3,57
4,628号）等に記載された酸素原子と硫黄原子がエチレ
ンによりへだてられている基（例えば−Ｏ−CH2CH2−Ｓ
−）を少なくとも１つ含む化合物、特開昭54−155828号
（米国特許4,276,374号）に記載された両端にアルキル
基（このアルキル基は各々ヒドロキシ、アミノ、カルボ
キシ、アミド又はスルホンの中から選ばれる少なくとも
２個の置換基を有する）を持つ鎖状のチオエーテル化合
物である。具体的には次のような例を挙げることができ
る。
ハロゲン化銀溶剤の添加量は、用いる化合物の種類お
よび目的とする粒子サイズ、ハロゲン組成などにより異
なるが、ハロゲン化銀１モルあたり10-5〜10-2モルが好
ましい。
よび目的とする粒子サイズ、ハロゲン組成などにより異
なるが、ハロゲン化銀１モルあたり10-5〜10-2モルが好
ましい。
ハロゲン化銀溶剤の使用により目的以上の粒子サイズ
になる場合は粒子形成時の温度、銀塩溶液、ハロゲン塩
溶液の添加時間などを変えることにより所望の粒子サイ
ズにすることができる。
になる場合は粒子形成時の温度、銀塩溶液、ハロゲン塩
溶液の添加時間などを変えることにより所望の粒子サイ
ズにすることができる。
本発明に用いるハロゲン化銀にはハロゲン化銀 本発明に用いられるイリジウム化合物として、水溶性
イリジウム化合物を用いることができる。例えば、ハロ
ゲン化イリジウム（III）化合物、ハロゲン化イリジウ
ム（IV）化合物、またイリジウム錯塩で配位子としてハ
ロゲン、アミン類、オキザラト等を持つもの、例えばヘ
キサクロロイリジウム（III）あるいは（IV）錯塩、ヘ
キサアンミンイリジウム（III）あるいは（Ｖ）錯塩、
トリオキザラトイリジウム（III）あるいは（IV）錯塩
などが挙げられる。本発明においては、これらの化合物
の中からIII価のものとIV価のものを任意に組合せて用
いることができる。これらのイリジウム化合物は水ある
いは適当な溶媒に溶解して用いられるが、イリジウム化
合物の溶液を安定化させるために一般によく行われる方
法、即ちハロゲン化水素水溶液（例えば塩酸、臭酸、フ
ッ酸等）、あるいはハロゲン化アルカリ（例えばKC、
NaC、KBr、NaBr等）を添加する方法を用いることがで
きる。水溶性イリジウムを用いる代わりに、ハロゲン化
銀粒子調製時にあらかじめイリジウムをドープしてある
別のハロゲン化銀粒子を添加して溶解させることも可能
である。
イリジウム化合物を用いることができる。例えば、ハロ
ゲン化イリジウム（III）化合物、ハロゲン化イリジウ
ム（IV）化合物、またイリジウム錯塩で配位子としてハ
ロゲン、アミン類、オキザラト等を持つもの、例えばヘ
キサクロロイリジウム（III）あるいは（IV）錯塩、ヘ
キサアンミンイリジウム（III）あるいは（Ｖ）錯塩、
トリオキザラトイリジウム（III）あるいは（IV）錯塩
などが挙げられる。本発明においては、これらの化合物
の中からIII価のものとIV価のものを任意に組合せて用
いることができる。これらのイリジウム化合物は水ある
いは適当な溶媒に溶解して用いられるが、イリジウム化
合物の溶液を安定化させるために一般によく行われる方
法、即ちハロゲン化水素水溶液（例えば塩酸、臭酸、フ
ッ酸等）、あるいはハロゲン化アルカリ（例えばKC、
NaC、KBr、NaBr等）を添加する方法を用いることがで
きる。水溶性イリジウムを用いる代わりに、ハロゲン化
銀粒子調製時にあらかじめイリジウムをドープしてある
別のハロゲン化銀粒子を添加して溶解させることも可能
である。
本発明に係わるイリジウム化合物の全添加量は、最終
的に形成されるハロゲン化銀１モル当たり１×10-8〜１
×10-6モルが適当であり、好ましくは５×10-8〜５×10
-7モルである。
的に形成されるハロゲン化銀１モル当たり１×10-8〜１
×10-6モルが適当であり、好ましくは５×10-8〜５×10
-7モルである。
これらの化合物の添加は、ハロゲン化銀乳剤の製造時
及び、乳剤を塗布する前の各段階において適宜行なうこ
とができるが、特に、粒子形成時に添加し、ハロゲン化
銀粒子中に組み込まれることが好ましい。
及び、乳剤を塗布する前の各段階において適宜行なうこ
とができるが、特に、粒子形成時に添加し、ハロゲン化
銀粒子中に組み込まれることが好ましい。
具体的化合物としては、塩化第１イリジウム（II
I）、臭化第１イリジウム（III）、塩化第２イリジウム
（IV）、ヘキサクロロイリジウム（III）酸ナトリウ
ム、ヘキサクロロイリジウム（III）塩、ヘキサアミン
イリジウム（IV）塩、トリオキザラトイリジウム（II
I）塩、トリオキザラトイリジウム（IV）塩、などのハ
ロゲンアミン類、オキザラト錯塩類が好ましい。
I）、臭化第１イリジウム（III）、塩化第２イリジウム
（IV）、ヘキサクロロイリジウム（III）酸ナトリウ
ム、ヘキサクロロイリジウム（III）塩、ヘキサアミン
イリジウム（IV）塩、トリオキザラトイリジウム（II
I）塩、トリオキザラトイリジウム（IV）塩、などのハ
ロゲンアミン類、オキザラト錯塩類が好ましい。
本発明に用いられる鉄化合物は２価または３価の鉄イ
オン含有化合物で、好ましくは本発明で用いられる濃度
範囲で水溶性をもつ鉄塩や鉄錯塩である。具体的には ヒ酸第一鉄 臭化第一鉄 炭酸第一鉄 塩化第一鉄 クエン酸第一鉄 フッ化第一鉄 ぎ酸第一鉄 グルコン酸第一鉄 水酸化第一鉄 よう化第一鉄 乳酸第一鉄 しゅう酸第一鉄 リン酸第一鉄 こはく酸第一鉄 硫酸第一鉄 チオシアン酸第一鉄 硝酸第一鉄 硝酸第一鉄アンモニウム 塩基性酢酸第二鉄 アルブミン酸第二鉄 酢酸第二鉄アンモニウム 臭化第二鉄 塩化第二鉄 クロル酸第二鉄 クエン酸第二鉄 フッ化第二鉄 ぎ酸第二鉄 グリセロ・リン酸第二鉄 水酸化第二鉄 酸性リン酸第二鉄 硝酸第二鉄 リン酸第二鉄 ピロリン酸第二鉄 ピロリン酸第二鉄ナトリウム チオシアン化第二鉄 硫酸第二鉄 硫酸第二鉄アンモニウム 硫酸第二鉄グアニジン クエン酸第二鉄アンモニウム ヘキサンシアノ鉄（II）酸カリウム ベンタシアノアンミン第一鉄カリウム エチレンジニトリロ四酢酸第二鉄ナトリウム ヘキサシアノ鉄（III）酸カリウム 塩化トリス（ジピリジル）第二鉄 ベンタシアノニトロシル第二鉄カリウム 塩化ヘキサレア第二鉄 特にヘキサシアノ鉄（II）酸塩、ヘキサシアノ鉄（II
I）酸塩、チオシアン酸第一鉄塩やチオシアン酸第二鉄
塩が顕著な効果を表す。
オン含有化合物で、好ましくは本発明で用いられる濃度
範囲で水溶性をもつ鉄塩や鉄錯塩である。具体的には ヒ酸第一鉄 臭化第一鉄 炭酸第一鉄 塩化第一鉄 クエン酸第一鉄 フッ化第一鉄 ぎ酸第一鉄 グルコン酸第一鉄 水酸化第一鉄 よう化第一鉄 乳酸第一鉄 しゅう酸第一鉄 リン酸第一鉄 こはく酸第一鉄 硫酸第一鉄 チオシアン酸第一鉄 硝酸第一鉄 硝酸第一鉄アンモニウム 塩基性酢酸第二鉄 アルブミン酸第二鉄 酢酸第二鉄アンモニウム 臭化第二鉄 塩化第二鉄 クロル酸第二鉄 クエン酸第二鉄 フッ化第二鉄 ぎ酸第二鉄 グリセロ・リン酸第二鉄 水酸化第二鉄 酸性リン酸第二鉄 硝酸第二鉄 リン酸第二鉄 ピロリン酸第二鉄 ピロリン酸第二鉄ナトリウム チオシアン化第二鉄 硫酸第二鉄 硫酸第二鉄アンモニウム 硫酸第二鉄グアニジン クエン酸第二鉄アンモニウム ヘキサンシアノ鉄（II）酸カリウム ベンタシアノアンミン第一鉄カリウム エチレンジニトリロ四酢酸第二鉄ナトリウム ヘキサシアノ鉄（III）酸カリウム 塩化トリス（ジピリジル）第二鉄 ベンタシアノニトロシル第二鉄カリウム 塩化ヘキサレア第二鉄 特にヘキサシアノ鉄（II）酸塩、ヘキサシアノ鉄（II
I）酸塩、チオシアン酸第一鉄塩やチオシアン酸第二鉄
塩が顕著な効果を表す。
本発明に用いられる、レニウム、ルテニウム、オスミ
ウム化合物はヨーロッパ公開特許（EP）0336689A号、同
0336427A1号、同0336425A1号、同0336426A1号に記載さ
れた六座配位錯体が好ましく、特にシアニド配位子を少
なくとも41個含むものが好ましい。好ましい態様におい
てはこれらの化合物は次のような式によって表わすこと
ができる。
ウム化合物はヨーロッパ公開特許（EP）0336689A号、同
0336427A1号、同0336425A1号、同0336426A1号に記載さ
れた六座配位錯体が好ましく、特にシアニド配位子を少
なくとも41個含むものが好ましい。好ましい態様におい
てはこれらの化合物は次のような式によって表わすこと
ができる。
〔Ｍ（CN）6-yLy〕ｎ ここで Ｍはレニウム、ルテニウム、オスミウムであり、 Ｌは架線配位子であり、 ｙは整数０、１、又は２であり、そしてｎは−２、−
３又は−４である。
３又は−４である。
具体例としては 〔Re（CN）５〕-4 〔Ru（CN）５〕-4 〔Os（CN）５〕-4 〔ReF（CN）５〕-4 〔RuF（CN）５〕-4 〔OsF（CN）５〕-4 〔ReCl（CN）５〕-4 〔RuCl（CN）５〕-4 〔OsCl（CN）５〕-4 〔ReBr（CN）５〕-4 〔RuBr（CN）５〕-4 〔OsBr（CN）５〕-4 〔Rel（CN）５〕-4 〔Rul（CN）５〕-4 〔Osl（CN）５〕-4 〔ReF2（CN）４〕-4 〔RuF2（CN）５〕-4 〔OsF2（CN）５〕-4 〔ReCl2（CN）４〕-4 〔RuCl2（CN）４〕-4 〔OsCl2（CN）４〕-4 〔RuBr2（CN）４〕-4 〔OsBr2（CN）４〕-4 〔ReBr2（CN）４〕-4 〔Rul2（CN）４〕-4 〔Osl2（CN）５〕-4 〔Ru（CN）５（OCN）〕-4 〔Os（CN）５（OCN）〕-4 〔Ru（CN）５（SCN）〕-4 〔Os（CN）５（SCN）〕-4 〔Ru（CN）５（N3）〕-4 〔Os（CN）５（N3）〕-4 〔Ru（CN）５（H2O）〕-3 〔Os（CN）５（H2O）〕-3 が挙げられる。
上記の鉄、レニウム、ルテニウム、オスミウム化合物
は、ハロゲン化銀粒子形成中に添加することが好まし
い。添加位置としては、粒子中に均一に分布させても、
また粒子形成の初期、中期、後期に局在化させても良い
が、粒子形成の後期、すなわち最終粒子径の50％、より
好ましくは80％が形成された後に添加することが好まし
い。添加量は銀１モルに対し10-3モル以下であるが、好
ましくは10-6〜10-4モルである。
は、ハロゲン化銀粒子形成中に添加することが好まし
い。添加位置としては、粒子中に均一に分布させても、
また粒子形成の初期、中期、後期に局在化させても良い
が、粒子形成の後期、すなわち最終粒子径の50％、より
好ましくは80％が形成された後に添加することが好まし
い。添加量は銀１モルに対し10-3モル以下であるが、好
ましくは10-6〜10-4モルである。
本発明においては第VIII族に含まれる他の金属、すな
わちコバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、白金
などを併用しても良い。特に塩化ロジウム、ヘキサクロ
ロロジウム（III）酸アンモニウムのごときロジウム塩
との併用は硬調な乳剤が得られ有利である。
わちコバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、白金
などを併用しても良い。特に塩化ロジウム、ヘキサクロ
ロロジウム（III）酸アンモニウムのごときロジウム塩
との併用は硬調な乳剤が得られ有利である。
本発明におけるハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感さ
れる。化学増感の方法としては硫黄増感法、還元増感
法、貴金属増感法などの知られている方法を用いること
ができ、単独または組み合わせて用いられる。
れる。化学増感の方法としては硫黄増感法、還元増感
法、貴金属増感法などの知られている方法を用いること
ができ、単独または組み合わせて用いられる。
貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金
化合物、主として金錯塩を用いる。金以外の貴金属、た
とえば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有し
ても差し支えない。
化合物、主として金錯塩を用いる。金以外の貴金属、た
とえば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有し
ても差し支えない。
硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合
物のほか、種々の黄黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チ
オ尿素類、チオゾール類、ローダニン類等を用いること
ができる。
物のほか、種々の黄黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チ
オ尿素類、チオゾール類、ローダニン類等を用いること
ができる。
還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムア
ミジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることが
できる。
ミジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることが
できる。
本発明における一般式（１−ａ）、（１−ｂ）、（１
−ｃ）で表わされる化合物におけるＺ及びＹで表わされ
るアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、芳香環及びヘ
テロ環は置換されていてもよい。
−ｃ）で表わされる化合物におけるＺ及びＹで表わされ
るアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、芳香環及びヘ
テロ環は置換されていてもよい。
置換基としては、例えばメチル基、エチル基等の低級
アルキル基、フェニル基等のアリール基、炭素数１〜８
のアルコキシル基、塩素等のハロゲン原子、ニトロ基、
アミノ基、カルボキシル基などを挙げることができる。
アルキル基、フェニル基等のアリール基、炭素数１〜８
のアルコキシル基、塩素等のハロゲン原子、ニトロ基、
アミノ基、カルボキシル基などを挙げることができる。
Ｚ及びＹで表わされるヘテロ環としては、チアゾー
ル、ベンズチアゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾ
ール、オキサゾール環を挙げることができる。
ル、ベンズチアゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾ
ール、オキサゾール環を挙げることができる。
Ｍで表わされる金属原子としては、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオンの如き金属原子が、有機カチオンと
しては、アンモニウムイオン、グアニジン基などが好ま
しい。
ン、カリウムイオンの如き金属原子が、有機カチオンと
しては、アンモニウムイオン、グアニジン基などが好ま
しい。
具体例としては下記のものを挙げることができる。
一般式（１−ａ）、（１−ｂ）、（１−ｃ）に含まれ
る化合物は一般に、よく知られた方法で合成することが
出来る。
る化合物は一般に、よく知られた方法で合成することが
出来る。
例えば、相当するスルホニルフロリドと硫化ソーダを
反応させるか、相当するスルフィン酸ソーダと硫黄を反
応させる方法により合成することが出来る。一方、これ
らの化合物は市販品として容易に入手することも出来
る。
反応させるか、相当するスルフィン酸ソーダと硫黄を反
応させる方法により合成することが出来る。一方、これ
らの化合物は市販品として容易に入手することも出来
る。
本発明に於ける一般式（１−ａ）、（１−ｂ）、（１
−ｃ）で表わされる化合物の添加量はハロゲン化銀１モ
ル当り0.001〜1g、特に0.01〜0.2gが好ましい。添加時
期としてはハロゲン化銀乳剤の粒子形成中から塗布直前
のいずれでも良いが、粒子形成中もしくは化学増感中が
好ましい。
−ｃ）で表わされる化合物の添加量はハロゲン化銀１モ
ル当り0.001〜1g、特に0.01〜0.2gが好ましい。添加時
期としてはハロゲン化銀乳剤の粒子形成中から塗布直前
のいずれでも良いが、粒子形成中もしくは化学増感中が
好ましい。
本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤は、増感色素によっ
て比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または赤外光
に分光増感されてもよい。増感色素として、シアニン色
素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、
コンプレックスメロシアニン色素、ホロホーラーシアニ
ン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノー
ル色素、ヘミオキソノール色素等を用いることができ
る。
て比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または赤外光
に分光増感されてもよい。増感色素として、シアニン色
素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、
コンプレックスメロシアニン色素、ホロホーラーシアニ
ン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノー
ル色素、ヘミオキソノール色素等を用いることができ
る。
本発明に使用される有用な増感色素は例えばRESEARCH
DISCLOSURE Item17643IV−Ａ項（1978年12月p.23）、
同Item1831X項（1979年８月p.437）に記載もしくは引用
された文献に記載されている。
DISCLOSURE Item17643IV−Ａ項（1978年12月p.23）、
同Item1831X項（1979年８月p.437）に記載もしくは引用
された文献に記載されている。
特に各種スキャナー光源の分光特性に適した分光感度
を有する増感色素を有利に選択することができる。
を有する増感色素を有利に選択することができる。
例えば Ａ）アルゴンレーザー光源に対しては、特開昭60−16
2247号、特開平２−48653号、米国特許2,161,331号、西
独特許936,071号記載のシンプルメロシアニン類、Ｂ）
ヘリウム−ネオンレザー光源に対しては、特開昭50−62
425号、同54−18726号、同59−102229号に示された三核
シアン色素類、Ｃ）LDE光源に対しては特公昭48−42172
号、同51−9609号、同55−39818号へ特開昭62−284343
号に記載されたチアカルボシアニン類、Ｄ）半導体レー
ザー光源に対しては特開昭59−191032号、特開昭60−80
841号に記載されたトリカオルボシアニン類、特開昭59
−192242号に記載された４−キノリン核を含有するジカ
ルボシアニン類などが有利に選択される。
2247号、特開平２−48653号、米国特許2,161,331号、西
独特許936,071号記載のシンプルメロシアニン類、Ｂ）
ヘリウム−ネオンレザー光源に対しては、特開昭50−62
425号、同54−18726号、同59−102229号に示された三核
シアン色素類、Ｃ）LDE光源に対しては特公昭48−42172
号、同51−9609号、同55−39818号へ特開昭62−284343
号に記載されたチアカルボシアニン類、Ｄ）半導体レー
ザー光源に対しては特開昭59−191032号、特開昭60−80
841号に記載されたトリカオルボシアニン類、特開昭59
−192242号に記載された４−キノリン核を含有するジカ
ルボシアニン類などが有利に選択される。
以下にそれらの増感色素の代表的化合物を示す。
Ａ）の具体的化合物例 Ｂ）の具体的化合物例 Ｃ）の具体的化合物 〔式中Y1及びY2は各々ベンゾチアゾール環、ベンゾセレ
ナゾール環、ナフトチアゾール環、ナフトセレナゾール
環、またはキノリン環のような複素環を形成するのに必
要な非金属原子群を表し、これらの複素環は低級アルキ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アル
コキシカルボニル基、ハロゲン原子で置換されてもよ
い。
ナゾール環、ナフトチアゾール環、ナフトセレナゾール
環、またはキノリン環のような複素環を形成するのに必
要な非金属原子群を表し、これらの複素環は低級アルキ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アル
コキシカルボニル基、ハロゲン原子で置換されてもよ
い。
R1、R2、それぞれ低級アルキル基、スルホ基、または
カルボキシ基を有するアルキル基を表す。
カルボキシ基を有するアルキル基を表す。
R3、低級アルキル基を表す。X1、アニオンを表す。
n1、n2は１または２を表す。
ｍは１または０を表し、分子内塩の時はｍ＝０を表
す。〕 具体的には Ｄ）の具体的化合物 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの
組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色
増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに、
それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視光を
実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物質
を乳剤中に含んでもよい。
す。〕 具体的には Ｄ）の具体的化合物 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの
組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色
増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに、
それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視光を
実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物質
を乳剤中に含んでもよい。
有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び強
色増感を示す物質はリサーチ・ディスクロージャ（Rese
arch Disclosure）176巻17643（1978年12月発行）第23
頁IVのＪ項に記載されている。
色増感を示す物質はリサーチ・ディスクロージャ（Rese
arch Disclosure）176巻17643（1978年12月発行）第23
頁IVのＪ項に記載されている。
本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中
あるいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能
を安定化させる目的で、種々の化合物を含有させること
ができる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリ
ウム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾ
ール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
チアジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチア
ゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メルカ
プトピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえば
オキサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザイン
デン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザイン
デン類（特に４−ヒドロキシ置換（1,3,3a,7）テトラザ
インデン類）、ペンタアザインデン類など；ベンゼンチ
オスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスル
フォン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤と
して知られた多くの化合物を加えることができる。
あるいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能
を安定化させる目的で、種々の化合物を含有させること
ができる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリ
ウム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾ
ール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
チアジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチア
ゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メルカ
プトピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえば
オキサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザイン
デン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザイン
デン類（特に４−ヒドロキシ置換（1,3,3a,7）テトラザ
インデン類）、ペンタアザインデン類など；ベンゼンチ
オスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスル
フォン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤と
して知られた多くの化合物を加えることができる。
特にポリヒドロキシベンゼン化合物は、感度を損うこ
となく耐圧力性を向上させる点で好ましい。ポリヒドロ
キシベンゼン化合物は下記のいづれかの構造を持つ化合
物であることが好ましい。
となく耐圧力性を向上させる点で好ましい。ポリヒドロ
キシベンゼン化合物は下記のいづれかの構造を持つ化合
物であることが好ましい。
ＸとＹはそれぞれ−Ｈ、−OH、ハロゲン原子−OM（Ｍ
はアルカリ金属イオン）、−アルキル基、フェニル基、
アミノ基、カルボニル基、スルホン基、スルホン化フェ
ニル基、スルホン化アルキル基、スルホン化アミノ基、
スルホン化カルボニル基、カルボキシフェニル基、カル
ボキシアルキル基、カルボキシアミノ基、ヒドロキシフ
ェニル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルエーテル
基、アルキルフェニル基、アルキルチオエーテル基、又
はフェニルチオエーテル基である。
はアルカリ金属イオン）、−アルキル基、フェニル基、
アミノ基、カルボニル基、スルホン基、スルホン化フェ
ニル基、スルホン化アルキル基、スルホン化アミノ基、
スルホン化カルボニル基、カルボキシフェニル基、カル
ボキシアルキル基、カルボキシアミノ基、ヒドロキシフ
ェニル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルエーテル
基、アルキルフェニル基、アルキルチオエーテル基、又
はフェニルチオエーテル基である。
さらに好ましくは、−Ｈ、−OH、−Ｃ、−Br、−CO
OH、−CH2CH2COOH、−CH3、−CH2CH3、−CH（CH3）２、
−Ｃ（CH3）２、−OCH3、−CHO、−SO3Na、−SO3H、−S
CH3、 などである。ＸとＹは同じでも異なっていてもよい。
OH、−CH2CH2COOH、−CH3、−CH2CH3、−CH（CH3）２、
−Ｃ（CH3）２、−OCH3、−CHO、−SO3Na、−SO3H、−S
CH3、 などである。ＸとＹは同じでも異なっていてもよい。
特に好ましい代表的化合物例は、 ポリヒドロキシベンゼン化合物は、感材中の乳剤層に
添加しても、乳剤層以外の層中に添加しても良い。添加
量は１モルに対して10-5〜１モルの範囲が有効であり、
10-3モル〜10-1モルの範囲が特に有効である。
添加しても、乳剤層以外の層中に添加しても良い。添加
量は１モルに対して10-5〜１モルの範囲が有効であり、
10-3モル〜10-1モルの範囲が特に有効である。
本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイ
ド層にフィルター染料として、あるいはイラジェーショ
ン防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していても
よい。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオ
キソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソ
ノール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染
料が有用である。
ド層にフィルター染料として、あるいはイラジェーショ
ン防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していても
よい。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオ
キソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソ
ノール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染
料が有用である。
本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コ
ントラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポ
リアルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、
アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフ
ォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導
体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリド
ン類アミノフェノール類等の現像主薬を含んでも良い。
ントラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポ
リアルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、
アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフ
ォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導
体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリド
ン類アミノフェノール類等の現像主薬を含んでも良い。
なかでも３−ピラゾリドン類（１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリドンなど）が好ましく、通常5g
/m2以下で用いられ、0.01〜0.2g/m2がより好ましい。
ラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリドンなど）が好ましく、通常5g
/m2以下で用いられ、0.01〜0.2g/m2がより好ましい。
本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドには
無機または有機の硬膜剤を含有してよい。例えば活性ビ
ニル化合物（1,3,5−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ
−ｓ−トリアジン、ビス（ビニルスルホニル）メチルエ
ーテル、N,N−メチレンビス−〔β−（ビニルスルホニ
ル）プロピオンアミド〕など）、活性ハロゲン化合物
（2,4−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンな
ど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸など）、Ｎ−カ
ルバモイルピリジニウム塩類（（１−モルホリ）カルボ
ニル−３−ピリジニオ）メタンスルホナートなど）、ハ
ロアミジニウム塩類（１−（１−クロロ−１−ピリジノ
メチレン）ピロリジニウム、２−ナフタレンスルホナー
トなど）を単独または組合せて用いることができる。な
かでも、特開昭53−41220、同53−57257、同59−16254
6、同60−80846に記載の活性ビニル化合物および米国特
許3,325,287号に記載の活性ハロゲン化物が好ましい。
無機または有機の硬膜剤を含有してよい。例えば活性ビ
ニル化合物（1,3,5−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ
−ｓ−トリアジン、ビス（ビニルスルホニル）メチルエ
ーテル、N,N−メチレンビス−〔β−（ビニルスルホニ
ル）プロピオンアミド〕など）、活性ハロゲン化合物
（2,4−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンな
ど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸など）、Ｎ−カ
ルバモイルピリジニウム塩類（（１−モルホリ）カルボ
ニル−３−ピリジニオ）メタンスルホナートなど）、ハ
ロアミジニウム塩類（１−（１−クロロ−１−ピリジノ
メチレン）ピロリジニウム、２−ナフタレンスルホナー
トなど）を単独または組合せて用いることができる。な
かでも、特開昭53−41220、同53−57257、同59−16254
6、同60−80846に記載の活性ビニル化合物および米国特
許3,325,287号に記載の活性ハロゲン化物が好ましい。
本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または
他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ
性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例え
ば、現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の
界面活性剤を含んでもよい。
他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ
性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例え
ば、現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の
界面活性剤を含んでもよい。
例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチ
レングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチ
レングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソ
ルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキ
ルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキ
サイド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケ
ニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリ
グリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖
のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；ア
ルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキ
ルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフ
ォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エ
ステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スル
ホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ
基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エス
テル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオ
キシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、
脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウ
ム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又は
スルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いるこ
とができる。
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチ
レングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチ
レングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソ
ルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキ
ルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキ
サイド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケ
ニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリ
グリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖
のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；ア
ルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキ
ルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフ
ォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エ
ステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スル
ホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ
基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エス
テル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオ
キシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、
脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウ
ム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又は
スルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いるこ
とができる。
また、帯電防止のたるには特開昭60−80849号などに
記載された含フッ素系界面活性剤を用いることが好まし
い。
記載された含フッ素系界面活性剤を用いることが好まし
い。
本発明の写真感光材料には写真乳剤層その他の親水性
コロイド層には接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシ
ウム、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むこ
とができる。
コロイド層には接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシ
ウム、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むこ
とができる。
本発明で用いられる感光材料には寸度安定性の目的で
水不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことが
できる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アル
コキシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、また
はこれらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せ
を単量体成分とするポリマーを用いることができる。
水不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことが
できる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アル
コキシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、また
はこれらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せ
を単量体成分とするポリマーを用いることができる。
写真乳剤の縮合剤または保護コロイドとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、
ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エス
テル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、
澱粉誘導体などの糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成
親水性高分子物質を用いることができる。
チンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、
ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エス
テル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、
澱粉誘導体などの糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成
親水性高分子物質を用いることができる。
ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼ
ラチンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン
酵素分解物も用いることができる。
ラチンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン
酵素分解物も用いることができる。
本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤層には、アルキ
ルアクリレートの如きポリマーラテックスを含有せしめ
ることができる。
ルアクリレートの如きポリマーラテックスを含有せしめ
ることができる。
本発明の感光材料の支持体としてはセルローストリア
セテート、セルロースジアセテート、ニトロセルロー
ス、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート紙、バ
ライタ塗覆紙、ポリオレフィン被覆紙などを用いること
ができる。
セテート、セルロースジアセテート、ニトロセルロー
ス、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート紙、バ
ライタ塗覆紙、ポリオレフィン被覆紙などを用いること
ができる。
本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には特別な
制限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒド
ロキシベンゼン類を含むことが好ましく、ジヒドロキシ
ベンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類の組合
せまたはジヒドロキシベンゼン類とｐ−アミノフェノー
ル類の組合せを用いる場合もある。
制限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒド
ロキシベンゼン類を含むことが好ましく、ジヒドロキシ
ベンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類の組合
せまたはジヒドロキシベンゼン類とｐ−アミノフェノー
ル類の組合せを用いる場合もある。
本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬として
はハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイ
ドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイ
ドロキノン、2,3−ジクロロハイドロキノン、2,5−ジク
ロロハイドロキノン、2,3−ジブロムハイドロキノン、
2,5−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特にハイド
ロキノンが好ましい。
はハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイ
ドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイ
ドロキノン、2,3−ジクロロハイドロキノン、2,5−ジク
ロロハイドロキノン、2,3−ジブロムハイドロキノン、
2,5−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特にハイド
ロキノンが好ましい。
本発明に用いる１−フェニル−３−ピラゾリドン又は
その誘導体の現像主薬としては１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−4,4−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−4,4−ジヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−
メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノフェニル−
4,4−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−
4,4−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−
４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン
などがある。
その誘導体の現像主薬としては１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−4,4−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−4,4−ジヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５−
メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノフェニル−
4,4−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−
4,4−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−
４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン
などがある。
本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬とし
てはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノ
フェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシ
ン、２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジル
アミノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ
−アミノフェノールが好ましい。
てはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノ
フェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシ
ン、２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジル
アミノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ
−アミノフェノールが好ましい。
現像主薬は通常0.05モル／〜0.8モル／の量で用
いられるのが好ましい。またジヒドロキシベンゼン類と
１−フェニル−３−ピラゾリドン類又はｐ・アミノ・フ
ェノール類との組合せを用いる場合には前者を0.05モル
／−0.5モル／、後者を0.06モル／以下の量で用
いるのが好ましい。
いられるのが好ましい。またジヒドロキシベンゼン類と
１−フェニル−３−ピラゾリドン類又はｐ・アミノ・フ
ェノール類との組合せを用いる場合には前者を0.05モル
／−0.5モル／、後者を0.06モル／以下の量で用
いるのが好ましい。
本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウ
ム、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。
亜硫酸塩は0.3モル／以上、特に0.4モル／以上が好
ましい。また上限は2.5モル／まで、特に、1.2までと
するのが好ましい。
リウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウ
ム、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。
亜硫酸塩は0.3モル／以上、特に0.4モル／以上が好
ましい。また上限は2.5モル／まで、特に、1.2までと
するのが好ましい。
pHの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ケイ
酸ナトリウム、ケイ酸カリウムの如きpH調節剤や緩衝剤
を含む。
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ケイ
酸ナトリウム、ケイ酸カリウムの如きpH調節剤や緩衝剤
を含む。
上記成分以外に用いられる添加剤としてはホウ酸、ホ
ウ砂などの化合物、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃
化カリウムの如き現像抑制剤：エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ジメチ
ルホルムアミド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコ
ール、エタノール、メタノールの如き有機溶剤:1−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベ
ンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩等のメ
ルカプト系化合物、５−ニトロインダゾール等のインダ
ゾール系化合物、５−メチルベンツトリアゾール等のベ
ンツトリアゾール系化合物などのカブリ防止剤を含んで
もよく、更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡
剤、硬水軟化剤、硬膜剤、などを含んでもよい。特に特
開昭56−106244号に記載のアミノ化合物、特公昭48−35
493号に記載のイミダゾール化合物が現像促進あるいは
感度上昇という点で好ましい。
ウ砂などの化合物、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃
化カリウムの如き現像抑制剤：エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ジメチ
ルホルムアミド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコ
ール、エタノール、メタノールの如き有機溶剤:1−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベ
ンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩等のメ
ルカプト系化合物、５−ニトロインダゾール等のインダ
ゾール系化合物、５−メチルベンツトリアゾール等のベ
ンツトリアゾール系化合物などのカブリ防止剤を含んで
もよく、更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡
剤、硬水軟化剤、硬膜剤、などを含んでもよい。特に特
開昭56−106244号に記載のアミノ化合物、特公昭48−35
493号に記載のイミダゾール化合物が現像促進あるいは
感度上昇という点で好ましい。
本発明に用いられる現像液には、銀汚れ防止剤として
特開昭56−24347号に記載の化合物、現像ムラ防止剤と
して（特開昭62−212,651号）に記載の化合物、溶解助
剤として特願昭60−109743号に記載の化合物を用いるこ
とができる。
特開昭56−24347号に記載の化合物、現像ムラ防止剤と
して（特開昭62−212,651号）に記載の化合物、溶解助
剤として特願昭60−109743号に記載の化合物を用いるこ
とができる。
定着液は定着剤の他に必要に応じて硬膜剤（例えば水
溶性アルミニウム化合物）、酢酸及び二塩基酸（例えば
酒石酸、クエン酸又はこれらの塩）を含む水溶液であ
り、好ましくは、pH3.8以上、より好ましくは4.0〜5.5
を有する。
溶性アルミニウム化合物）、酢酸及び二塩基酸（例えば
酒石酸、クエン酸又はこれらの塩）を含む水溶液であ
り、好ましくは、pH3.8以上、より好ましくは4.0〜5.5
を有する。
定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモ
ニウムなどであり、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、一般には約0.1〜約５モル／である。
ニウムなどであり、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、一般には約0.1〜約５モル／である。
定着液中で主として硬膜剤として使用する水溶性アル
ミニウム塩は一般に酸性硬膜定着液の硬膜剤として知ら
れている化合物であり、例えば塩化アルミニウム、硫酸
アルミニウム、カリ明ばんなどがある。
ミニウム塩は一般に酸性硬膜定着液の硬膜剤として知ら
れている化合物であり、例えば塩化アルミニウム、硫酸
アルミニウム、カリ明ばんなどがある。
前述の二塩基酸として、酒石酸あるいはその誘導体、
クエン酸あるいはその誘導体が単独で、あるいは二種以
上を併用することができる。これらの化合物は定着液１
につき、0.005モル以上含むものが有効で、特に0.01
モル／〜0.03モル／が特に有効である。
クエン酸あるいはその誘導体が単独で、あるいは二種以
上を併用することができる。これらの化合物は定着液１
につき、0.005モル以上含むものが有効で、特に0.01
モル／〜0.03モル／が特に有効である。
具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリ
ウム、酒石酸カリウムナトリウム、酒石酸アンモニウ
ム、酒石酸アンモニウムカリウム、などがある。
ウム、酒石酸カリウムナトリウム、酒石酸アンモニウ
ム、酒石酸アンモニウムカリウム、などがある。
本発明において有効なクエン酸あるいはその誘導体の
例としてクエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリ
ウム、などがある。
例としてクエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリ
ウム、などがある。
定着液にはさらに所望により保恒剤（例えば、亜硫酸
塩、重亜硫酸塩）、pH緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、
pH調整剤（例えば、アンモニア、硫酸）、画像保存良化
剤（例えば沃化カリ）、キレート剤を含むことができ
る。ここでpH緩衝剤は、現像液のpHが高いので10〜40g/
、より好ましくは18〜25g/程度用いる。
塩、重亜硫酸塩）、pH緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、
pH調整剤（例えば、アンモニア、硫酸）、画像保存良化
剤（例えば沃化カリ）、キレート剤を含むことができ
る。ここでpH緩衝剤は、現像液のpHが高いので10〜40g/
、より好ましくは18〜25g/程度用いる。
定着液にはさらに所望により保恒剤（例えば、亜硫酸
塩、重亜硫酸塩）、pH緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、
pH調整剤（例えば、アンモニア、硫酸）、画像保存良化
剤（例えば沃化カリ）、キレート剤を含むことができ
る。ここでpH緩衝剤は、現像液のpHが高いので10〜40g/
、より好ましくは18〜25g/程度用いる。
塩、重亜硫酸塩）、pH緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、
pH調整剤（例えば、アンモニア、硫酸）、画像保存良化
剤（例えば沃化カリ）、キレート剤を含むことができ
る。ここでpH緩衝剤は、現像液のpHが高いので10〜40g/
、より好ましくは18〜25g/程度用いる。
本発明の感光材料は全処理時間が20秒〜60秒である自
動現像機による迅速現像処理にすぐれた性能を示す。
動現像機による迅速現像処理にすぐれた性能を示す。
本発明の迅速現像処理において、現像、定着の温度お
よび時間は約25℃〜50℃で各々25秒以下であるが、好ま
しくは30℃〜40℃で６秒〜15秒である。
よび時間は約25℃〜50℃で各々25秒以下であるが、好ま
しくは30℃〜40℃で６秒〜15秒である。
本発明においては感光材料は現像、定着された後水洗
または安定化処理に施される。ここで、水洗工程は、２
〜３段の向流水洗方式を用いることによって節水処理す
ることができる。また少量の水洗水で水洗するときには
スクイズローラー洗浄槽を設けることが好ましい。更
に、水洗浴または安定浴からのオーバーフロー液の一部
または全部は特開昭60−235133号に記載されているよう
に定着液に利用することも出来る。こうすることによっ
て廃液量も減少しより好ましい。
または安定化処理に施される。ここで、水洗工程は、２
〜３段の向流水洗方式を用いることによって節水処理す
ることができる。また少量の水洗水で水洗するときには
スクイズローラー洗浄槽を設けることが好ましい。更
に、水洗浴または安定浴からのオーバーフロー液の一部
または全部は特開昭60−235133号に記載されているよう
に定着液に利用することも出来る。こうすることによっ
て廃液量も減少しより好ましい。
また、水洗水には、カビ防止剤（例えば堀口著防菌防
ばいの化学」、特開昭62−115154号公報に記載の化合
物）、水洗促進剤（亜硫酸塩など）、キレート剤などを
含有していてもよい。
ばいの化学」、特開昭62−115154号公報に記載の化合
物）、水洗促進剤（亜硫酸塩など）、キレート剤などを
含有していてもよい。
上記の方法による水洗または安定浴の温度及び時間は
０℃〜50℃で５秒〜30秒であるが、15℃〜40℃で５秒〜
20秒が好ましい。
０℃〜50℃で５秒〜30秒であるが、15℃〜40℃で５秒〜
20秒が好ましい。
本発明では現像、定着、水洗された感光材料はスクイ
ズローラーを経て乾燥される。乾燥は40℃〜80℃で５秒
〜30秒で行われる。
ズローラーを経て乾燥される。乾燥は40℃〜80℃で５秒
〜30秒で行われる。
本発明における全処理時間とは自動現像機の挿入口に
ウィルムの先端を挿入してから、現像槽、渡り部分、定
着槽、渡り部分、水洗槽、渡り部分、乾燥部分を通過し
て、フィルムの先端が乾燥出口からでてくるまでの全時
間である。
ウィルムの先端を挿入してから、現像槽、渡り部分、定
着槽、渡り部分、水洗槽、渡り部分、乾燥部分を通過し
て、フィルムの先端が乾燥出口からでてくるまでの全時
間である。
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、
本発明がこれらによって限定されるものではない。
本発明がこれらによって限定されるものではない。
実施例１ 乳剤Ａの調製 １液 水 1.0 ゼラチン 20g 塩化ナトリウム 20g 1,3−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン 20mg 前記本発明の化合物例（１） （表１の量） ２液 水 400 硝酸銀 100g ３液 水 400 塩化ナトリウム 30.5g 臭化カリウム 14.0g ヘキサクロロイリジウム（III）酸カリウム（0.001％
水溶液） 15ml ヘキサブロモロジウム（III）酸アンモニウム（0.001
％水溶液） 1.5ml 38℃、pH4.5に保たれた１液に２液と３液を攪拌しな
がら同時に10分間にわたって加え、0.16μｍの核粒子を
形成した。続いて下記４液、５液を10分間にわたって加
えた。さらにヨウ化カリウム0.15gを加え粒子形成を終
了した。
水溶液） 15ml ヘキサブロモロジウム（III）酸アンモニウム（0.001
％水溶液） 1.5ml 38℃、pH4.5に保たれた１液に２液と３液を攪拌しな
がら同時に10分間にわたって加え、0.16μｍの核粒子を
形成した。続いて下記４液、５液を10分間にわたって加
えた。さらにヨウ化カリウム0.15gを加え粒子形成を終
了した。
４液 水 400 硝酸銀 100g ５液 水 400 塩化ナトリウム 30.5g 臭化カリウム 14.0g 表１の化合物 その後常法にしたがってフロキュレーション法によっ
て水洗し、ゼラチン30gを加えた。pH5.1、pAg7.5に調整
し、チオ硫酸ナトリウム8mgと塩化金酸12mgを加え65℃
にて最適感度を得るように化学増感を施し、安定剤とし
て２−メチル−４−ヒドロキシ−1,3,3a,7−テトラアザ
インデン200mgを加えた。最終的に塩化銀を80モル％含
む平均粒子径0.20μｍのヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤を
得た。（変動係数９％） さらに防腐剤としてフェノキシエタノールを100ppm添
加した。
て水洗し、ゼラチン30gを加えた。pH5.1、pAg7.5に調整
し、チオ硫酸ナトリウム8mgと塩化金酸12mgを加え65℃
にて最適感度を得るように化学増感を施し、安定剤とし
て２−メチル−４−ヒドロキシ−1,3,3a,7−テトラアザ
インデン200mgを加えた。最終的に塩化銀を80モル％含
む平均粒子径0.20μｍのヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤を
得た。（変動係数９％） さらに防腐剤としてフェノキシエタノールを100ppm添
加した。
３液と５液の塩化ナトリウムと臭化カリウムをそれぞ
れ20.2gと35.1gにした以外は乳剤Ａと全く同様にして最
終的に塩化銀を50モル％含む平均粒子径0.19μｍのヨウ
塩臭化銀立方体粒子乳剤を得た。
れ20.2gと35.1gにした以外は乳剤Ａと全く同様にして最
終的に塩化銀を50モル％含む平均粒子径0.19μｍのヨウ
塩臭化銀立方体粒子乳剤を得た。
３液と５液の塩化ナトリウムと臭化カリウムをそれぞ
れ9.9gと56gにした以外は乳剤Ａと全く同様にして最終
的に塩化銀を20モル％含む平均粒子径0.18μｍのヨウ塩
臭化銀立方体粒子乳剤を得た。
れ9.9gと56gにした以外は乳剤Ａと全く同様にして最終
的に塩化銀を20モル％含む平均粒子径0.18μｍのヨウ塩
臭化銀立方体粒子乳剤を得た。
塗布試料の作成 上記の乳剤にＤ−５の赤外増感色素を30mg/モルAg加
えて赤外増感を施した。さらに強色増感および安定化の
ために4,4′−ビス（4,6−ジナフトキシ−ピリミジン−
２−イルアミノ）−スチルベンジルスルホン酸ジナトリ
ウム塩と2,5−ジメチル−３−アリル−ベンゾチアゾー
ルヨード塩を銀１モルに対しそれぞれ300mgと450mg加え
た。
えて赤外増感を施した。さらに強色増感および安定化の
ために4,4′−ビス（4,6−ジナフトキシ−ピリミジン−
２−イルアミノ）−スチルベンジルスルホン酸ジナトリ
ウム塩と2,5−ジメチル−３−アリル−ベンゾチアゾー
ルヨード塩を銀１モルに対しそれぞれ300mgと450mg加え
た。
さらにハイドロキノン100mg/m2、ポリエチルアクリレ
ートラテックスをゼラチンバインダー比25％、硬膜剤と
して２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン
を86mg/m2添加しポリエステル支持体上に銀3.0mg/m2、
ゼラチン1.0g/m2になるように塗布した。
ートラテックスをゼラチンバインダー比25％、硬膜剤と
して２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン
を86mg/m2添加しポリエステル支持体上に銀3.0mg/m2、
ゼラチン1.0g/m2になるように塗布した。
この上にゼラチン0.3g/m2、マット剤として粒径2.5μ
ｍのポリメチルメタクリレート60mg/m2、粒径10μｍの
コロイダルシリカ70mg/m2を含有し、塗布助剤としてド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、下記構造式
の含フッソ界面活性剤を添加した保護層上層及び、ゼラ
チン0.4mg/m2、ポリエチルアクリレートラテックス225m
g/m2、下記構造式の染料をそれぞれ10mg/m2と20mg/
m2さらに塗布助剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム塩を添加した保護層下層を同時に塗布し試料を
作成した。
ｍのポリメチルメタクリレート60mg/m2、粒径10μｍの
コロイダルシリカ70mg/m2を含有し、塗布助剤としてド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、下記構造式
の含フッソ界面活性剤を添加した保護層上層及び、ゼラ
チン0.4mg/m2、ポリエチルアクリレートラテックス225m
g/m2、下記構造式の染料をそれぞれ10mg/m2と20mg/
m2さらに塗布助剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム塩を添加した保護層下層を同時に塗布し試料を
作成した。
なお本実施例で使用した下記組成のバック層及びバッ
ク保護層を有する。
ク保護層を有する。
ゼラチン 2.0g/m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 80mg/m2 染料 70mg/m2 染料 85mg/m2 染料 90mg/m2 1,3−ジビニルスルホン−２−プロパノール 60mg/m2 〔バック保護層〕 ゼラチン 0.5g/m2 ポリメチルメタクリレート（粒子サイズ4.7μｍ） 30mg/m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 20mg/m2 含フッソ界面活性剤（前記） 2mg/m2 シリコーンオイル 100mg/m2 （写真性能の評価） 得られた試料を、780nmにピークをもつ干渉フィルタ
ーと連続ウェッジを介し、発光時間10-6secのキセノン
フラッシュ光で露光し、富士写真フィルム（株）製自動
現像機FG−710NHを用いて下記に示した温度及び時間で
センシトメトリーを行った。
ーと連続ウェッジを介し、発光時間10-6secのキセノン
フラッシュ光で露光し、富士写真フィルム（株）製自動
現像機FG−710NHを用いて下記に示した温度及び時間で
センシトメトリーを行った。
但し、現像液及び定着液はそれぞれ富士写真フィルム
（株）製LD835とLF308を用いた。
（株）製LD835とLF308を用いた。
現 像 38℃ 14秒 定 着 37℃ 9.7秒 水 洗 26℃ 9秒 スクイズ 2.4秒 乾 燥 55℃ 8.3秒 合 計 43.4秒 濃度3.0を与える露光量の逆数を感度とし、相対感度
で第１表に示した。また、特性曲線で濃度0.1と3.0の点
を結ぶ直線の傾きを階調として同じく第１表に示した。
で第１表に示した。また、特性曲線で濃度0.1と3.0の点
を結ぶ直線の傾きを階調として同じく第１表に示した。
表１から本発明の態様である試料No.5、６、８、10、
12、14は高感硬調でカブリも少ないことが理解される。
12、14は高感硬調でカブリも少ないことが理解される。
実施例−２ 乳剤Ａにおいて１液の前記化合物（１）を表−２の種
類と量に、５液の表１の化合物を表−２の化合物にした
以外は実施例−１と全く同様にした結果を表−２に示
す。
類と量に、５液の表１の化合物を表−２の化合物にした
以外は実施例−１と全く同様にした結果を表−２に示
す。
実施例−３ 本発明の迅速処理適性の向上を以下に示す。
FG−710NHのライン速度を落とし、現像から乾燥まで
の時間を各々1.7倍にし合計73.8秒にして実施例−１の
試料を評価した。実施例−１の結果との差を表−３に示
す。
の時間を各々1.7倍にし合計73.8秒にして実施例−１の
試料を評価した。実施例−１の結果との差を表−３に示
す。
表−３より本発明は迅速処理の場合により大きな効果
を有することが理解される。
を有することが理解される。
実施例−４ 乳剤Ａにおいて１液の化合物及び５液の化合物を表−
４のように添加した。
４のように添加した。
さらに、塗布試料作成時の増感色素を表−４のように
変更した。さらに写真性の評価において干渉フィルター
のピークを表−４に示すように変更した以外は実施例−
１と全く同様にして得られた結果を表−４に示す。いず
れのスキャナー光源に適した増感色素を用いた場合も良
好な性能を示す。
変更した。さらに写真性の評価において干渉フィルター
のピークを表−４に示すように変更した以外は実施例−
１と全く同様にして得られた結果を表−４に示す。いず
れのスキャナー光源に適した増感色素を用いた場合も良
好な性能を示す。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−304253（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−237538（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−3029（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−184740（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−183647（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−110451（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−73337（ＪＰ，Ａ) 特公 昭58−27486（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (2)
- 【請求項１】支持体上にハロゲン化銀粒子を含有する感
光性乳剤層を少なくとも１層有するハロゲン化銀写真感
光材料において、該ハロゲン化銀粒子は塩化銀が30モル
％以上であるハロゲン化銀であり、銀１モルに対して10
-8〜10-6モルのイリジウム化合物を含有し、かつ銀１モ
ルに対して10-6以上10-3モル以下の鉄、レニウム、ルテ
ニウム、オスミウム化合物の少なくとも１種を含有し、
更に下記一般式（１−ａ）、（１−ｂ）及び（１−ｃ）
で表せる化合物の少なくとも１つを含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料。 （１−ａ） Ｚ−SO2・Ｓ−Ｍ 但し、 Z;アルキル基（炭素数１〜18）、アリール基（炭素数６
〜18）又はヘテロ環基 Y;芳香環（炭素数６〜18）、またはヘテロ環を形成する
に必要な原子群 M;金属原子、有機カチオン n;2〜10の整数 - 【請求項２】全処理時間が20秒〜60秒である自動現像機
で処理することを特徴とする請求項１記載のハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2124726A JP3023484B2 (ja) | 1990-05-15 | 1990-05-15 | ハロゲン化銀写真感光材料及びその現像処理方法 |
| US07/699,837 US5229263A (en) | 1990-05-15 | 1991-05-14 | Silver halide photographic material and process for the development thereof |
| EP91107850A EP0457298B1 (en) | 1990-05-15 | 1991-05-15 | Silver halide photographic material and process for the development thereof |
| DE69128165T DE69128165T2 (de) | 1990-05-15 | 1991-05-15 | Photographisches Silberhalogenidmaterial und Entwicklungsverfahren dafür |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2124726A JP3023484B2 (ja) | 1990-05-15 | 1990-05-15 | ハロゲン化銀写真感光材料及びその現像処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0419733A JPH0419733A (ja) | 1992-01-23 |
| JP3023484B2 true JP3023484B2 (ja) | 2000-03-21 |
Family
ID=14892587
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2124726A Expired - Fee Related JP3023484B2 (ja) | 1990-05-15 | 1990-05-15 | ハロゲン化銀写真感光材料及びその現像処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3023484B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5827486A (ja) * | 1981-08-10 | 1983-02-18 | Sony Corp | 映像信号再生装置 |
| GB8624704D0 (en) * | 1986-10-15 | 1986-11-19 | Minnesota Mining & Mfg | High contrast scanner photographic elements |
| JP2664153B2 (ja) * | 1987-06-05 | 1997-10-15 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその現像処理方法 |
| JP2613397B2 (ja) * | 1987-09-14 | 1997-05-28 | コニカ株式会社 | 高速処理可能なハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH0814682B2 (ja) * | 1988-01-18 | 1996-02-14 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀感光材料 |
| JPH07119940B2 (ja) * | 1988-03-17 | 1995-12-20 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH023029A (ja) * | 1988-06-17 | 1990-01-08 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH02110451A (ja) * | 1988-10-19 | 1990-04-23 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
-
1990
- 1990-05-15 JP JP2124726A patent/JP3023484B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH0419733A (ja) | 1992-01-23 |
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| JPH0769582B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 |
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