JP2996785B2 - 懸濁重合用単量体組成物および懸濁重合トナーの製造方法 - Google Patents
懸濁重合用単量体組成物および懸濁重合トナーの製造方法Info
- Publication number
- JP2996785B2 JP2996785B2 JP3260457A JP26045791A JP2996785B2 JP 2996785 B2 JP2996785 B2 JP 2996785B2 JP 3260457 A JP3260457 A JP 3260457A JP 26045791 A JP26045791 A JP 26045791A JP 2996785 B2 JP2996785 B2 JP 2996785B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- suspension polymerization
- toner
- carbon black
- monomer composition
- suspension
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、懸濁重合用単量体組成
物および懸濁重合トナーの製造方法に関する。
物および懸濁重合トナーの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】例えば電子写真法に用いられるトナーの
製造方法としては、従来、バインダーとしての熱可塑性
樹脂に、着色剤、その他必要に応じて用いられる添加剤
を添加し、これらを溶融混練した後、粉砕、分級してト
ナーを製造するいわゆる粉砕法が知られている。この粉
砕法では、樹脂の脆性破壊による微粉の発生を防止する
等の理由から、例えば体積平均粒径が１〜５μｍ程度の
小粒径のトナーを製造することが実際上困難であり、通
常は、体積平均粒径が約１０μｍ程度となってしまう。
しかし、このような粒径の大きいトナーでは、最近の高
画質化の要求に応えることができず、細線再現性が劣る
問題がある。
製造方法としては、従来、バインダーとしての熱可塑性
樹脂に、着色剤、その他必要に応じて用いられる添加剤
を添加し、これらを溶融混練した後、粉砕、分級してト
ナーを製造するいわゆる粉砕法が知られている。この粉
砕法では、樹脂の脆性破壊による微粉の発生を防止する
等の理由から、例えば体積平均粒径が１〜５μｍ程度の
小粒径のトナーを製造することが実際上困難であり、通
常は、体積平均粒径が約１０μｍ程度となってしまう。
しかし、このような粒径の大きいトナーでは、最近の高
画質化の要求に応えることができず、細線再現性が劣る
問題がある。
【０００３】かかる事情から、近年においては、懸濁重
合法によりトナーを製造する方法が提案されている。例
えば、特開平１−１４５６６４号公報には、懸濁重合法
によりトナーを製造する際に、重合性単量体に対するカ
ーボンブラックの分散性を高めるためにニグロシン染料
を用いる技術が提案されている。また、特開昭６０−１
１７２５３号公報には、懸濁重合法によりトナーを製造
する際に、重合性単量体に対するカーボンブラックの分
散性を高めるために疎水化したカーボンブラックを用い
る技術が提案されている。
合法によりトナーを製造する方法が提案されている。例
えば、特開平１−１４５６６４号公報には、懸濁重合法
によりトナーを製造する際に、重合性単量体に対するカ
ーボンブラックの分散性を高めるためにニグロシン染料
を用いる技術が提案されている。また、特開昭６０−１
１７２５３号公報には、懸濁重合法によりトナーを製造
する際に、重合性単量体に対するカーボンブラックの分
散性を高めるために疎水化したカーボンブラックを用い
る技術が提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記従来の技
術では、いまだカーボンブラックの重合性単量体に対す
る分散性が劣る問題がある。詳しく説明すると、懸濁重
合法においては、少なくとも重合性単量体とカーボンブ
ラックを含む懸濁重合用単量体組成物を水性媒体中に懸
濁して重合が行われるが、懸濁重合用単量体組成物にお
いては、カーボンブラックが重合性単量体に対して十分
に分散されていることが必要である。すなわち、体積平
均粒径が１〜５μｍの小粒径のトナーを懸濁重合法によ
り製造する場合には、重合性単量体に対するカーボンブ
ラックの分散時にカーボンブラックの粒径がトナーの粒
径よりも小さくなっていなければ、水性媒体中において
懸濁液滴を作製した場合に、懸濁液滴中からカーボンブ
ラックが離脱してカーボンブラックをまったく含まない
懸濁液滴が生じたり、カーボンブラック自体が遊離した
状態となり、その結果得られるトナーは黒化度の低いも
のとなり、また、カーボンブラックの分散不良に起因す
る帯電不良によって画像にカブリが生ずる問題がある。
術では、いまだカーボンブラックの重合性単量体に対す
る分散性が劣る問題がある。詳しく説明すると、懸濁重
合法においては、少なくとも重合性単量体とカーボンブ
ラックを含む懸濁重合用単量体組成物を水性媒体中に懸
濁して重合が行われるが、懸濁重合用単量体組成物にお
いては、カーボンブラックが重合性単量体に対して十分
に分散されていることが必要である。すなわち、体積平
均粒径が１〜５μｍの小粒径のトナーを懸濁重合法によ
り製造する場合には、重合性単量体に対するカーボンブ
ラックの分散時にカーボンブラックの粒径がトナーの粒
径よりも小さくなっていなければ、水性媒体中において
懸濁液滴を作製した場合に、懸濁液滴中からカーボンブ
ラックが離脱してカーボンブラックをまったく含まない
懸濁液滴が生じたり、カーボンブラック自体が遊離した
状態となり、その結果得られるトナーは黒化度の低いも
のとなり、また、カーボンブラックの分散不良に起因す
る帯電不良によって画像にカブリが生ずる問題がある。
【０００５】そこで、本発明の第１の目的は、重合性単
量体とカーボンブラックとを含有してなり、カーボンブ
ラックの分散性が十分に高い懸濁重合用単量体組成物を
提供することにある。本発明の第２の目的は、カーボン
ブラックが十分に分散されて黒化度の高い懸濁重合トナ
ーを確実に製造する方法を提供することにある。
量体とカーボンブラックとを含有してなり、カーボンブ
ラックの分散性が十分に高い懸濁重合用単量体組成物を
提供することにある。本発明の第２の目的は、カーボン
ブラックが十分に分散されて黒化度の高い懸濁重合トナ
ーを確実に製造する方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】以上の目的を達成するた
め、本発明の懸濁重合用単量体組成物は、カーボンブラ
ック、重合性単量体および下記化２で表されるカーボン
ブラックの分散助剤を含有することを特徴とする。
め、本発明の懸濁重合用単量体組成物は、カーボンブラ
ック、重合性単量体および下記化２で表されるカーボン
ブラックの分散助剤を含有することを特徴とする。
【０００７】
【化２】
【０００８】（上記化２において、Ｒは、アルキル基、
アルコキシ基、置換または未置換の芳香族基、置換また
は未置換の複素環基を表し、ｎは、１〜６の整数を表
す。）本発明の懸濁重合トナーの製造方法は、上記の懸
濁重合用単量体組成物を水性媒体中において懸濁重合す
ることを特徴とする。
アルコキシ基、置換または未置換の芳香族基、置換また
は未置換の複素環基を表し、ｎは、１〜６の整数を表
す。）本発明の懸濁重合トナーの製造方法は、上記の懸
濁重合用単量体組成物を水性媒体中において懸濁重合す
ることを特徴とする。
【０００９】以下、本発明を具体的に説明する。 〔懸濁重合用単量体組成物〕 本発明の懸濁重合用単量体組成物は、カーボンブラッ
ク、重合性単量体および上記化２で表されるカーボンブ
ラックの分散助剤を含有するものである。 カーボンブラ
ックの分散助剤としては、具体的には、後記表１，表
２，表３，表４，表５に掲げるものを挙げることができ
る。
ク、重合性単量体および上記化２で表されるカーボンブ
ラックの分散助剤を含有するものである。 カーボンブラ
ックの分散助剤としては、具体的には、後記表１，表
２，表３，表４，表５に掲げるものを挙げることができ
る。
【００１０】
【表１】
【００１１】
【表２】
【００１２】
【表３】
【００１３】
【表４】
【００１４】
【表５】
【００１５】以上のカーボンブラックの分散助剤を含有
することにより、懸濁重合用単量体組成物において、重
合性単量体に対してカーボンブラックを０．０５〜０．
５μｍ程度の小粒径の状態で良好に分散させることがで
きる。従って、この懸濁重合用単量体組成物を水性媒体
中に懸濁したときには、小粒径の懸濁液滴中に確実にカ
ーボンブラックが分散含有されることとなる。
することにより、懸濁重合用単量体組成物において、重
合性単量体に対してカーボンブラックを０．０５〜０．
５μｍ程度の小粒径の状態で良好に分散させることがで
きる。従って、この懸濁重合用単量体組成物を水性媒体
中に懸濁したときには、小粒径の懸濁液滴中に確実にカ
ーボンブラックが分散含有されることとなる。
【００１６】〔懸濁重合トナー〕前記化２で 表されるカーボンブラックの分散助剤の存在
下においてカーボンブラックを重合性単量体に分散して
得られた懸濁重合用単量体組成物を、水性媒体中におい
て懸濁重合して、懸濁重合トナーが得られる。懸濁重合
トナーの体積平均粒径は１〜５μｍであることが好まし
い。かかる小粒径のトナーによれば、解像度が高く細線
再現性の優れた画像を形成することができる。なお、懸
濁重合トナーの体積平均粒径は、レーザー回折式粒度分
布測定装置「ＨＥＬＯＳ」（ＳＹＭＰＡＴＥＣ社製）に
より測定された値である。
下においてカーボンブラックを重合性単量体に分散して
得られた懸濁重合用単量体組成物を、水性媒体中におい
て懸濁重合して、懸濁重合トナーが得られる。懸濁重合
トナーの体積平均粒径は１〜５μｍであることが好まし
い。かかる小粒径のトナーによれば、解像度が高く細線
再現性の優れた画像を形成することができる。なお、懸
濁重合トナーの体積平均粒径は、レーザー回折式粒度分
布測定装置「ＨＥＬＯＳ」（ＳＹＭＰＡＴＥＣ社製）に
より測定された値である。
【００１７】カーボンブラックとしては、例えば、市販
されているカーボンブラック、重合性単量体等によりグ
ラフト処理されたカーボンブラック、シランカップリン
グ剤やアルミニウムカップリング剤等の表面処理剤によ
り表面処理されたカーボンブラック等を用いることがで
きる。特に、ｐＨが６〜１０、好ましくは７〜９のカー
ボンブラックが好ましい。ｐＨがあまり小さいカーボン
ブラックを使用した場合には、ラジカルがトラップされ
るため重合が進行せず、ゲル化する問題が生ずる。
されているカーボンブラック、重合性単量体等によりグ
ラフト処理されたカーボンブラック、シランカップリン
グ剤やアルミニウムカップリング剤等の表面処理剤によ
り表面処理されたカーボンブラック等を用いることがで
きる。特に、ｐＨが６〜１０、好ましくは７〜９のカー
ボンブラックが好ましい。ｐＨがあまり小さいカーボン
ブラックを使用した場合には、ラジカルがトラップされ
るため重合が進行せず、ゲル化する問題が生ずる。
【００１８】重合性単量体としては、従来公知のものを
用いることができ、特にラジカル重合性のものが良好で
ある。トナーとして要求される熱特性、静電気特性を満
たすように、１種または２種以上のものを組合せて用い
ることができる。具体的には、ビニル芳香族系単量体、
アクリル系単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエ
ーテル系単量体、オレフィン系単量体等を好適に用いる
ことができる。
用いることができ、特にラジカル重合性のものが良好で
ある。トナーとして要求される熱特性、静電気特性を満
たすように、１種または２種以上のものを組合せて用い
ることができる。具体的には、ビニル芳香族系単量体、
アクリル系単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエ
ーテル系単量体、オレフィン系単量体等を好適に用いる
ことができる。
【００１９】ビニル芳香族系単量体としては、例えば、
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチル
スチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単
量体およびその誘導体が挙げられる。
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチル
スチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単
量体およびその誘導体が挙げられる。
【００２０】アクリル系単量体としては、アクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチ
ルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−ア
ミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチ
ルアミノエチル等が挙げられる。
メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチ
ルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−ア
ミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチ
ルアミノエチル等が挙げられる。
【００２１】ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げ
られる。ビニルエーテル系単量体としては、ビニルメチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチル
エーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられる。オ
レフィン系単量体としては、エチレン、プロピレン、イ
ソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−
１−ペンテン等のモノオレフィン系単量体、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等のジオレフィン系単量
体等が挙げられる。
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げ
られる。ビニルエーテル系単量体としては、ビニルメチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチル
エーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられる。オ
レフィン系単量体としては、エチレン、プロピレン、イ
ソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−
１−ペンテン等のモノオレフィン系単量体、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等のジオレフィン系単量
体等が挙げられる。
【００２２】さらに、懸濁重合トナー粒子の特性を改良
するために架橋性単量体を添加してもよい。架橋性単量
体としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、
ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の
不飽和結合を２個以上有するものが挙げられる。
するために架橋性単量体を添加してもよい。架橋性単量
体としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、
ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の
不飽和結合を２個以上有するものが挙げられる。
【００２３】トナー中には、必要に応じて、定着性向上
剤、荷電制御剤等の添加剤が含有されるが、これらの添
加剤を用いる場合には、重合性単量体とともに混合して
懸濁重合用単量体組成物を構成し、この懸濁重合用単量
体組成物を水性媒体中に添加して使用する。
剤、荷電制御剤等の添加剤が含有されるが、これらの添
加剤を用いる場合には、重合性単量体とともに混合して
懸濁重合用単量体組成物を構成し、この懸濁重合用単量
体組成物を水性媒体中に添加して使用する。
【００２４】定着性向上剤としては、従来公知のものを
用いることができる。特に、ポリオレフィン系のものが
好ましいが、これに限定されるものではない。また、１
種または２種以上を組合せて用いてもよい。ポリオレフ
ィン系の定着性向上剤としては、低分子量ポリエチレ
ン、低分子量ポリプロピレン、酸変性処理されたポリエ
チレン、酸変性処理されたポリプロピレン、酸化処理さ
れたポリエチレン、酸化処理されたポリプロピレン、例
えばパラフィンワックス等のその他の炭素連鎖を有する
化合物等が挙げられる。特に、ポリプロピレンを懸濁重
合用単量体組成物中に添加することにより、カーボンブ
ラックの分散性はさらに向上する。懸濁液の粘度が適度
に高くなり、十分な剪断力がかかるからであると考えら
れる。
用いることができる。特に、ポリオレフィン系のものが
好ましいが、これに限定されるものではない。また、１
種または２種以上を組合せて用いてもよい。ポリオレフ
ィン系の定着性向上剤としては、低分子量ポリエチレ
ン、低分子量ポリプロピレン、酸変性処理されたポリエ
チレン、酸変性処理されたポリプロピレン、酸化処理さ
れたポリエチレン、酸化処理されたポリプロピレン、例
えばパラフィンワックス等のその他の炭素連鎖を有する
化合物等が挙げられる。特に、ポリプロピレンを懸濁重
合用単量体組成物中に添加することにより、カーボンブ
ラックの分散性はさらに向上する。懸濁液の粘度が適度
に高くなり、十分な剪断力がかかるからであると考えら
れる。
【００２５】荷電制御剤としては、例えば、金属錯体系
染料、ニグロシン系染料、アンモニウム系化合物等が挙
げられる。
染料、ニグロシン系染料、アンモニウム系化合物等が挙
げられる。
【００２６】以上のようにして得られた懸濁重合トナー
に、さらに必要に応じて流動化剤等を外部から添加混合
してもよい。かかる流動化剤としては、シリカ、酸化チ
タン、酸化アルミニウム等の無機酸化物、無機窒化物、
炭化物、有機微粒子等が挙げられる。これらは適宜併用
してもよい。
に、さらに必要に応じて流動化剤等を外部から添加混合
してもよい。かかる流動化剤としては、シリカ、酸化チ
タン、酸化アルミニウム等の無機酸化物、無機窒化物、
炭化物、有機微粒子等が挙げられる。これらは適宜併用
してもよい。
【００２７】〔懸濁重合トナーの製造方法〕本発明の懸
濁重合トナーの製造方法においては、前記化２で表され
るカーボンブラックの分散助剤の存在下においてカーボ
ンブラックを重合性単量体に分散して懸濁重合用単量体
組成物を調製し、この懸濁重合用単量体組成物を水性媒
体中において懸濁重合して懸濁重合トナーを製造する。
前記化２で表されるカーボンブラックの分散助剤の使用
割合は、重合性単量体に対して０．０５〜１重量％が好
ましく、特に０．１〜０．７重量％が好ましい。この使
用割合が大きくても特に支障はないが、効果が飽和する
ため実用的ではない。一方、この使用割合が小さすぎる
場合は、カーボンブラックの粒径が大きくなり、重合性
単量体に対する分散性が悪くなる。
濁重合トナーの製造方法においては、前記化２で表され
るカーボンブラックの分散助剤の存在下においてカーボ
ンブラックを重合性単量体に分散して懸濁重合用単量体
組成物を調製し、この懸濁重合用単量体組成物を水性媒
体中において懸濁重合して懸濁重合トナーを製造する。
前記化２で表されるカーボンブラックの分散助剤の使用
割合は、重合性単量体に対して０．０５〜１重量％が好
ましく、特に０．１〜０．７重量％が好ましい。この使
用割合が大きくても特に支障はないが、効果が飽和する
ため実用的ではない。一方、この使用割合が小さすぎる
場合は、カーボンブラックの粒径が大きくなり、重合性
単量体に対する分散性が悪くなる。
【００２８】製造例の一例においては、トナーのバイン
ダー樹脂を構成することとなる重合性単量体と、カーボ
ンブラックと、その他必要に応じて用いられる添加剤と
を、例えばサンドミル等により分散した後、必要に応じ
て重合開始剤を添加して単量体組成物（油相）の分散液
を調製する。次いで、水およびリン酸３カルシウム等の
懸濁安定剤、界面活性剤からなる水相に上記油相の分散
液を添加し、ホモミキサー等の分散機を用いて１〜５μ
ｍの液滴に懸濁する。油相と水相の好ましい比は、１：
１〜１：１０の範囲にあり、重合中粒子同士の凝集が起
こらないように設定する。この懸濁液を撹拌装置、コン
デンサー、温度計、窒素導入管を備えたコルベンに移
し、４０〜１００℃の範囲で窒素気流下で重合させる。
重合終了後、室温に戻し、塩酸等の酸を加えてリン酸３
カルシウム等の難水溶性無機化合物を溶解させた後、濾
別または遠心分離により水相を除去し、水洗後、乾燥さ
せて目的の懸濁重合トナーを得る。
ダー樹脂を構成することとなる重合性単量体と、カーボ
ンブラックと、その他必要に応じて用いられる添加剤と
を、例えばサンドミル等により分散した後、必要に応じ
て重合開始剤を添加して単量体組成物（油相）の分散液
を調製する。次いで、水およびリン酸３カルシウム等の
懸濁安定剤、界面活性剤からなる水相に上記油相の分散
液を添加し、ホモミキサー等の分散機を用いて１〜５μ
ｍの液滴に懸濁する。油相と水相の好ましい比は、１：
１〜１：１０の範囲にあり、重合中粒子同士の凝集が起
こらないように設定する。この懸濁液を撹拌装置、コン
デンサー、温度計、窒素導入管を備えたコルベンに移
し、４０〜１００℃の範囲で窒素気流下で重合させる。
重合終了後、室温に戻し、塩酸等の酸を加えてリン酸３
カルシウム等の難水溶性無機化合物を溶解させた後、濾
別または遠心分離により水相を除去し、水洗後、乾燥さ
せて目的の懸濁重合トナーを得る。
【００２９】重合開始剤としては、例えば、２，２' −
アゾビスイソブチロニトリル、２，２' −アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２' −アゾ
ビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２' −アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）、１，１' −アゾビス（シクロヘキサン−１−カル
ボニトリル）等の油溶性アゾビス系重合開始剤、過酸化
ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシ−２−エチルヘキサノエート、過酸化アセチル、
過安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル等の有機過酸化物が挙げら
れる。重合開始剤の使用量は、求める分子量に応じて使
用量は調節可能であるが、重合性単量体に対して０．１
〜１０重量％の範囲が好ましく、特に１．５〜７重量％
の範囲が好ましい。
アゾビスイソブチロニトリル、２，２' −アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２' −アゾ
ビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２' −アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）、１，１' −アゾビス（シクロヘキサン−１−カル
ボニトリル）等の油溶性アゾビス系重合開始剤、過酸化
ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシ−２−エチルヘキサノエート、過酸化アセチル、
過安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル等の有機過酸化物が挙げら
れる。重合開始剤の使用量は、求める分子量に応じて使
用量は調節可能であるが、重合性単量体に対して０．１
〜１０重量％の範囲が好ましく、特に１．５〜７重量％
の範囲が好ましい。
【００３０】
重合性単量体 スチレン ９０部 ブチルアクリレート １０部 分散助剤 例示化合物Ｎｏ．７ ０．２部 着色剤 カーボンブラック「リーガル３３０Ｒ」 ５部 （キャボット社製，ｐＨ＝８．０） 定着性向上剤 ポリプロピレン ５部 以上の材料をサンドグラインダーにより十分に混和均一
化した後、これに重合開始剤としての２，２' −アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．８部を添加
して懸濁重合用単量体組成物を調製した。
化した後、これに重合開始剤としての２，２' −アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．８部を添加
して懸濁重合用単量体組成物を調製した。
【００３１】 〔水性媒体の調製〕 （Ａ）リン酸３ナトリウム１２水和物 ２５．６ 部 （Ｎａ3 ＰＯ4 ・１２Ｈ2 Ｏ） 水（Ｈ2 Ｏ） ５３．４ 部 （Ｂ）塩化カルシウム（ＣａＣｌ2 ） １１．２ 部 水（Ｈ2 Ｏ） １０２．０ 部 （Ｃ）ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ０．０４部 （Ｃ12Ｈ25Ｃ6 Ｈ4 ＳＯ3 Ｎａ） 上記（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）を混合し、難水溶性無機化
合物〔Ｃａ3 （ＰＯ4 ）2 〕を含む水性媒体を調製し
た。この難水溶性無機化合物〔Ｃａ3 （ＰＯ4 ）2 〕
は、下記式で表される反応により生成するものである。 ２Ｎａ3 ＰＯ4 ＋ ３ＣａＣｌ2 → Ｃａ3 （ＰＯ4 ）2 ＋ ６ＮａＣｌ
合物〔Ｃａ3 （ＰＯ4 ）2 〕を含む水性媒体を調製し
た。この難水溶性無機化合物〔Ｃａ3 （ＰＯ4 ）2 〕
は、下記式で表される反応により生成するものである。 ２Ｎａ3 ＰＯ4 ＋ ３ＣａＣｌ2 → Ｃａ3 （ＰＯ4 ）2 ＋ ６ＮａＣｌ
【００３２】〔懸濁液の作製〕上記懸濁重合用単量体
組成物を上記水性媒体に投入し、ホモミキサー（特殊機
化製）を用い、１００００ｒｐｍで３０分間にわたり撹
拌分散し、懸濁液を作製した。この懸濁液において、分
散されたカーボンブラックの体積平均粒径Ｄ50を粒度分
布測定装置「セジメンピュータＳＰＴ−Ｃ」（ホソカワ
／明石社製）を用いて測定したところ、０．２８μｍで
あった。また、懸濁液の粘度は１３５ＣＰであった。
組成物を上記水性媒体に投入し、ホモミキサー（特殊機
化製）を用い、１００００ｒｐｍで３０分間にわたり撹
拌分散し、懸濁液を作製した。この懸濁液において、分
散されたカーボンブラックの体積平均粒径Ｄ50を粒度分
布測定装置「セジメンピュータＳＰＴ−Ｃ」（ホソカワ
／明石社製）を用いて測定したところ、０．２８μｍで
あった。また、懸濁液の粘度は１３５ＣＰであった。
【００３３】〔重合反応〕この懸濁液を、窒素雰囲気中
で、２００〜３００ｒｐｍで撹拌しながら、７０℃で７
時間にわたり重合を行った。次いで、室温まで冷却し、
塩酸水溶液を添加して、難水溶性無機化合物〔Ｃａ
3 （ＰＯ4 ）2 〕を溶解除去し、その後、水洗、濾過、
乾燥し、懸濁重合トナーを得た。
で、２００〜３００ｒｐｍで撹拌しながら、７０℃で７
時間にわたり重合を行った。次いで、室温まで冷却し、
塩酸水溶液を添加して、難水溶性無機化合物〔Ｃａ
3 （ＰＯ4 ）2 〕を溶解除去し、その後、水洗、濾過、
乾燥し、懸濁重合トナーを得た。
【００３４】得られた懸濁重合トナーについて、下記の
項目について評価した。 （１）トナーの体積平均粒径Ｄ50 上記懸濁重合トナーについて、レーザー回折式粒度分布
測定装置「ＳＡＬＤ−１１００」（島津製作所製）を用
いて、体積平均粒径Ｄ50を測定した。
項目について評価した。 （１）トナーの体積平均粒径Ｄ50 上記懸濁重合トナーについて、レーザー回折式粒度分布
測定装置「ＳＡＬＤ−１１００」（島津製作所製）を用
いて、体積平均粒径Ｄ50を測定した。
【００３５】（２）黒化度 懸濁重合トナーを、粘着ラベルに、過剰分を払い落とす
ようにして均一に付着させ、これを「サクラデンシトメ
ーターＰＤＡ−６５」（コニカ（株）製）を用いて濃度
を測定した。
ようにして均一に付着させ、これを「サクラデンシトメ
ーターＰＤＡ−６５」（コニカ（株）製）を用いて濃度
を測定した。
【００３６】（３）トナーの帯電量 懸濁重合トナーと、電子写真複写機「Ｕ−Ｂｉｘ５００
０」用のキャリアとをトナー濃度が４重量％となるよう
に混合して２成分現像剤を調製し、この２成分現像剤を
振とう機「ＹＳ−ＬＤ」（ヤヨイ社製）を用いて２０分
間振とうしてサンプルを作製し、このサンプルにおける
トナーの帯電量を帯電量測定装置「ブローオフ式ＴＢ−
２００」（東芝社製）により測定した。以上の結果を後
記表７および表８に示す。
０」用のキャリアとをトナー濃度が４重量％となるよう
に混合して２成分現像剤を調製し、この２成分現像剤を
振とう機「ＹＳ−ＬＤ」（ヤヨイ社製）を用いて２０分
間振とうしてサンプルを作製し、このサンプルにおける
トナーの帯電量を帯電量測定装置「ブローオフ式ＴＢ−
２００」（東芝社製）により測定した。以上の結果を後
記表７および表８に示す。
【００３７】〔実施例２〜６〕実施例１において、カー
ボンブラックと分散助剤を後記表６のとおりに変更した
ほかは実施例１と同様にして各懸濁重合トナーを製造
し、実施例１同様にして評価した。結果を表７および表
８に示す。
ボンブラックと分散助剤を後記表６のとおりに変更した
ほかは実施例１と同様にして各懸濁重合トナーを製造
し、実施例１同様にして評価した。結果を表７および表
８に示す。
【００３８】
【表６】
【００３９】〔実施例７〕実施例１において、定着性向
上剤であるポリプロピレンを添加しないほかは実施例１
と同様にして懸濁重合トナーを製造し、実施例１と同様
にして評価した。結果を後記表７および表８に示す。
上剤であるポリプロピレンを添加しないほかは実施例１
と同様にして懸濁重合トナーを製造し、実施例１と同様
にして評価した。結果を後記表７および表８に示す。
【００４０】〔比較例１〕実施例１において、分散助剤
を用いないほかは同様にして、懸濁重合トナーを製造
し、実施例１と同様にして評価した。結果は後記表７お
よび表８に示す。
を用いないほかは同様にして、懸濁重合トナーを製造
し、実施例１と同様にして評価した。結果は後記表７お
よび表８に示す。
【００４１】〔比較例２〕実施例１において、分散助剤
を下記化３で表される可溶性銅フタロシアニン「Ｚａｐ
ｏｎ Ｂｌｕｅ ８０７」（バスフ社製）に変更したほ
かは同様にして懸濁重合トナーを製造し、実施例１と同
様にして評価した。結果は後記表７および表８に示す。
を下記化３で表される可溶性銅フタロシアニン「Ｚａｐ
ｏｎ Ｂｌｕｅ ８０７」（バスフ社製）に変更したほ
かは同様にして懸濁重合トナーを製造し、実施例１と同
様にして評価した。結果は後記表７および表８に示す。
【００４２】
【化３】
【００４３】〔比較例３〕実施例１において、分散助剤
を下記化４、化５、化６、化７で表される化合物の混合
物であるニグロシン染料「ボントロンＮ−０４」（オリ
エント化学工業社製）に変更したほかは同様にして懸濁
重合トナーを製造し、実施例１と同様にして評価した。
結果は後記表７および表８に示す。
を下記化４、化５、化６、化７で表される化合物の混合
物であるニグロシン染料「ボントロンＮ−０４」（オリ
エント化学工業社製）に変更したほかは同様にして懸濁
重合トナーを製造し、実施例１と同様にして評価した。
結果は後記表７および表８に示す。
【００４４】
【化４】
【００４５】
【化５】
【００４６】
【化６】
【００４７】
【化７】
【００４８】〔比較例４〕実施例１において、分散助剤
を油溶性界面活性剤「エマルゲン１０４Ｐ」（花王社
製，ポリオキシエチレンラウリルエーテル）に変更した
ほかは同様にして懸濁重合トナーを製造し、実施例１と
同様にして評価した。結果は後記表７および表８に示
す。
を油溶性界面活性剤「エマルゲン１０４Ｐ」（花王社
製，ポリオキシエチレンラウリルエーテル）に変更した
ほかは同様にして懸濁重合トナーを製造し、実施例１と
同様にして評価した。結果は後記表７および表８に示
す。
【００４９】
【表７】
【００５０】
【表８】
【００５１】表８に示すように、本発明の実施例によれ
ば、体積平均粒径が１〜５μｍの小粒径で、カーボンブ
ラックが均一に分散された黒化度の優れた懸濁重合トナ
ーが得られる。また、懸濁重合トナーの帯電量も適正な
範囲にある。しかし、比較例１〜４では、いずれもカー
ボンブラックの分散性が悪いために、得られる懸濁重合
トナーは黒化度の低いものとなる。
ば、体積平均粒径が１〜５μｍの小粒径で、カーボンブ
ラックが均一に分散された黒化度の優れた懸濁重合トナ
ーが得られる。また、懸濁重合トナーの帯電量も適正な
範囲にある。しかし、比較例１〜４では、いずれもカー
ボンブラックの分散性が悪いために、得られる懸濁重合
トナーは黒化度の低いものとなる。
【００５２】
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の懸
濁重合用単量体組成物によれば、カーボンブラックの分
散性が十分に高いものとなる。本発明の懸濁重合トナー
の製造方法によれば、カーボンブラックが十分に分散さ
れて黒化度の高い懸濁重合トナーを確実に製造すること
ができる。
濁重合用単量体組成物によれば、カーボンブラックの分
散性が十分に高いものとなる。本発明の懸濁重合トナー
の製造方法によれば、カーボンブラックが十分に分散さ
れて黒化度の高い懸濁重合トナーを確実に製造すること
ができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−279264（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−89064（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−284151（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−181952（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−168653（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 2/00 - 2/44
Claims (2)
- 【請求項１】 カーボンブラック、重合性単量体および
下記化１で表されるカーボンブラックの分散助剤を含有
することを特徴とする懸濁重合用単量体組成物。 【化１】 （上記化１において、Ｒは、アルキル基、アルコキシ
基、置換または未置換の芳香族基、置換または未置換の
複素環基を表し、ｎは、１〜６の整数を表す。） - 【請求項２】 請求項１に記載の懸濁重合用単量体組成
物を水性媒体中において懸濁重合することを特徴とする
懸濁重合トナーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3260457A JP2996785B2 (ja) | 1991-09-12 | 1991-09-12 | 懸濁重合用単量体組成物および懸濁重合トナーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3260457A JP2996785B2 (ja) | 1991-09-12 | 1991-09-12 | 懸濁重合用単量体組成物および懸濁重合トナーの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0570511A JPH0570511A (ja) | 1993-03-23 |
| JP2996785B2 true JP2996785B2 (ja) | 2000-01-11 |
Family
ID=17348215
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3260457A Expired - Lifetime JP2996785B2 (ja) | 1991-09-12 | 1991-09-12 | 懸濁重合用単量体組成物および懸濁重合トナーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2996785B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE442398T1 (de) * | 2000-01-25 | 2009-09-15 | Cabot Corp | Polymere welche modifizierte pigmente enthalten und ihre herstellung |
| JP4366073B2 (ja) * | 2002-01-17 | 2009-11-18 | キヤノン株式会社 | 顔料分散剤、顔料分散組成物、トナー及びトナーの製造方法 |
| US7252917B2 (en) | 2003-03-10 | 2007-08-07 | Canon Kabushiki Kaisha | Dry toner, method for producing dry toner, and method for forming an image |
| JP4510687B2 (ja) * | 2005-04-20 | 2010-07-28 | キヤノン株式会社 | トナー粒子の製造方法 |
| JP2007304470A (ja) * | 2006-05-15 | 2007-11-22 | Konica Minolta Business Technologies Inc | トナーの製造方法 |
-
1991
- 1991-09-12 JP JP3260457A patent/JP2996785B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0570511A (ja) | 1993-03-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6447974B1 (en) | Polymerization processes | |
| JP2663016B2 (ja) | 負帯電性重合法トナー | |
| US7141342B2 (en) | Magenta toner and process for producing magenta toner | |
| JPS61279864A (ja) | 静電荷像現像用トナ− | |
| EP0415727B1 (en) | Toner for developing statically charged images and process for preparation thereof | |
| JP4405873B2 (ja) | トナー製造プロセス | |
| JP4057179B2 (ja) | トナー調製プロセス | |
| JP2996785B2 (ja) | 懸濁重合用単量体組成物および懸濁重合トナーの製造方法 | |
| EP1033629B1 (en) | Toner processes | |
| US5683847A (en) | Toner aggregation latex processes | |
| JPH0519534A (ja) | 静電潜像現像用トナーの製造方法 | |
| JP3470244B2 (ja) | 電子写真用重合トナーおよびその製造方法 | |
| JPH1048886A (ja) | カラートナー及びその製造方法 | |
| JP3009268B2 (ja) | 懸濁重合トナーおよびその製造方法 | |
| JP2660074B2 (ja) | 静電荷像現像用トナーおよびその製造方法 | |
| JP3125194B2 (ja) | 懸濁重合トナーおよびその製造方法 | |
| JPS63205665A (ja) | 電子写真用トナ−の製造法 | |
| JP2759482B2 (ja) | カラートナー粒子の製造方法 | |
| JPH03248162A (ja) | 電子写真用乾式トナー | |
| JP3419853B2 (ja) | 正帯電トナー用電荷制御性樹脂 | |
| JP3265445B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー及びその製造方法 | |
| JP2629093B2 (ja) | 着色微粒子の製造方法およびそれを用いてなる電子写真用トナー | |
| JP3215986B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー及びその製造方法 | |
| JPH0566611A (ja) | 重合トナーおよびその製造方法 | |
| JPH0812466B2 (ja) | 静電荷像現像用トナ− |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19991012 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081029 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081029 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091029 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101029 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111029 Year of fee payment: 12 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |