JP2981086B2 - Multilayer film - Google Patents
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、主に食品包装用の底材
として、圧空成形等の方法で深絞り成形が可能な、耐熱
性、透明性及び機械的強度等が優れた複合多層フィルム
に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention is mainly used as a bottom material for food packaging, and is a composite multilayer film which can be deep drawn by a method such as pressure forming and has excellent heat resistance, transparency and mechanical strength. It is about.
【0002】[0002]
【従来の技術】食品業界においては、流通過程における
温度、水分、酸素、光線等や、細菌、カビなどの微生物
によって形、色、味、香気の損失などの多種多様の変質
により品質低下をおこしやすく、消費者の口に入るまで
品質の劣化をおこさせることなく保存する方法として、
従来は保存料や酸化防止剤などの添加剤を直接食品に添
加する方法がとられてきた。ところが近年、食品加工業
界においては、食品への添加剤規制が厳しくなり、添加
剤の使用量を減少するか或はほとんど使用しなくなりつ
つある。このような状況のもとで、内容物の長期保存性
を確保するための1つの方法として、ボイル殺菌やレト
ルト殺菌等の処理が行われている。特にレトルト食品
は、加熱殺菌を行うことにより微生物を完全殺菌し、常
温で長期保存できるようにしたものである。これらの内
容物の包装材料として従来より用いられているプラスチ
ック材料としては、比較的厚いプラスチックシートを成
形した容器があった。一方、比較的薄いプラスチックフ
ィルムを用いたフレキシブル包装材料としては、レトル
トパウチと称される複合フィルムの袋状包材等があった
が、最近では包装の高速化、自動化を目的として深絞り
成形機等を用いて高速に包装できるような包材が要求さ
れるようになってきている。また、食品流通過程におけ
る輸送段階において、輸送方法によっては破袋が発生す
るなどの問題があり、機械的強度の優れたフィルムが必
要である。以上のような点から、このような分野で求め
られる包装材料となるプラスチックフィルムには、レト
ルト殺菌に耐える耐熱性、深絞り成形性、透明性、機械
的強度等の複数の機能を持ち、かつ価格的にも安いもの
が要求される。これらを満足するためには、性能的には
フィルムを何層かの積層構造にし、各層に種々の機能を
分散させ、総合的に多くの機能を有するものとすること
が考えられる。このようなフィルムを得るためには、従
来からドライラミネート法等により、個々のフィルムを
貼り合わせて多層化する方法がとられてきたが、厚みや
性能の限られた単層フィルムから選択しなければなら
ず、層の数が多くなるとコストがかさむ上、成形時には
溶剤臭が発生する等なかなか満足の出来るものを得るこ
とは難しかった。2. Description of the Related Art In the food industry, temperature, moisture, oxygen, light rays, etc. in the distribution process, and microorganisms such as bacteria and mold cause deterioration in quality due to various kinds of deterioration such as loss of shape, color, taste and aroma. As a method of storing without deterioration of quality until it is easily consumed by consumers,
Conventionally, a method has been employed in which additives such as preservatives and antioxidants are directly added to foods. However, in recent years, in the food processing industry, regulations on additives for food have become strict, and the amount of additives used has been reduced or almost eliminated. Under such circumstances, treatments such as boil sterilization and retort sterilization are performed as one method for ensuring the long-term preservability of the contents. In particular, retort foods are completely sterilized by heating to sterilize microorganisms and can be stored at room temperature for a long period of time. As a plastic material conventionally used as a packaging material for these contents, there has been a container formed from a relatively thick plastic sheet. On the other hand, as a flexible packaging material using a relatively thin plastic film, there was a bag-like packaging material of a composite film called a retort pouch, but recently, a deep drawing molding machine has been developed for the purpose of speeding up and automation of packaging. Packaging materials that can be packaged at a high speed by using such materials have been required. Further, in the transportation stage in the food distribution process, there is a problem that a bag is broken depending on the transportation method, and a film having excellent mechanical strength is required. In view of the above, plastic films as packaging materials required in such fields have heat resistance to withstand retort sterilization, deep drawability, transparency, multiple functions such as mechanical strength, and A low price is required. In order to satisfy these requirements, it is conceivable that the film has a laminated structure of several layers in terms of performance, and that various functions are dispersed in each layer so as to have many functions comprehensively. In order to obtain such a film, a method of pasting individual films to form a multilayer by a dry laminating method or the like has conventionally been adopted, but a single-layer film having a limited thickness and performance must be selected. However, it has been difficult to obtain a satisfactory material, such as increasing the number of layers, increasing the cost, and generating a solvent odor during molding.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的とすると
ころは、深絞り成形が可能で、かつレトルト殺菌処理が
可能な、耐熱性、透明性及び機械的強度等が優れた複合
多層フィルムを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a composite multilayer film which can be formed by deep drawing and which can be subjected to a retort sterilization treatment and has excellent heat resistance, transparency and mechanical strength. To provide.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、6ナイロン樹
脂層(A)、6ナイロンと6−6ナイロンとの共重合樹
脂層(B)、変性ポリオレフィン接着性樹脂層(C)、
ランダム共重合ポリプロピレン樹脂層(D)及び単独重
合ポリプロピレン樹脂層(E)が(A)−(B)−
(C)−(D)−(E)の順で積層された複合多層フィ
ルムにおいて、(A)−(B)層の厚みが総厚みの20
乃至50%であり、かつ(A)層の厚みが(A)−
(B)層の10乃至50%でることを特徴とする多層フ
ィルムに関するものである。即ち、機械的強度等の付与
層として(A)層を、深絞り成形時のフィルム薄化防止
の付与層として(B)層を、深絞り成形時のしわ防止の
付与層として(D)層を、シーラント層として(E)層
を用い、共押出法により積層構造にしたフィルムであ
る。The present invention comprises a 6 nylon resin layer (A), a copolymer resin layer of 6 nylon and 6-6 nylon (B), a modified polyolefin adhesive resin layer (C),
The random copolymerized polypropylene resin layer (D) and the homopolymerized polypropylene resin layer (E) are (A)-(B)-
In the composite multilayer film laminated in the order of (C)-(D)-(E), the thickness of the (A)-(B) layer is 20 times the total thickness.
To 50%, and the thickness of the (A) layer is (A)-
(B) A multilayer film characterized by comprising 10 to 50% of the layer. That is, the layer (A) is provided as a layer for providing mechanical strength and the like, the layer (B) is provided as a layer for preventing film thinning during deep drawing, and the layer (D) is provided as a layer for preventing wrinkles during deep drawing. Is a film having a laminated structure by a co-extrusion method using the (E) layer as a sealant layer.
【0005】本発明における(A)層には、ε−カプロ
ラクタムの開環重合により製造される6ナイロンが用い
られ、好ましくは相対粘度(JIS K 6810{硫
酸溶液による方法})3.5〜5.0である6ナイロンが
用いられる。本発明における(B)層には、ε−カプロ
ラクタムとヘキサメチレンジアミン・アジピン酸塩との
共重合体で、相対粘度(JIS K 6810{硫酸溶
液による方法})3.5〜5.0である6ナイロンと6−
6ナイロン共重合樹脂が用いられる。本発明における
(C)層には、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、またはエチレン
−プロピレンエラストマーに、アクリル酸、メタクリル
酸などの一塩基性不飽和脂肪酸、あるいはマレイン酸、
フマル酸、イタコン酸などの二塩基性不飽和脂肪酸の無
水物、すなわち無水マレイン酸等を、化学的に結合させ
て得られる酸変性オレフィン系樹脂が用いられる。特に
ポリプロピレンをベースポリマーとしたマレイン酸変性
物が、層間接着強度の点から最も適している。本発明に
おける(D)層には、プロピレンとエチレン等の他のオ
レフィンとの共重合体が用いられ、好ましくはメルトフ
ローレート(JIS K 6758{試験温度230
℃、試験荷重2.16kgf})が0.5〜3.0 (g
/10min)であるランダム共重合ポリプロピレン樹
脂が用いられる。また本発明における(E)層には、プ
ロピレンのホモポリマーが用いられるが、好ましくはメ
ルトフローレート(JIS K 6758{試験温度2
30℃、試験荷重2.16kgf})0.5〜3.0(g
/10min)である単独重合ポリプロピレン樹脂が用
いられる。(A)層や(E)層には、滑剤や抗ブロッキ
ング剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤等を適量添加しても
差し支えない。フィルムの製造方法としては、複数の押
出機による共押出方法にて積層ダイから溶融押出しを行
い、冷却固化を行う方法が最適である。[0005] The layer (A) in the present invention comprises ε-capro-
Nylon 6 produced by ring-opening polymerization of lactam is used, and nylon 6 having a relative viscosity (JIS K 6810 {method using sulfuric acid solution}) of 3.5 to 5.0 is preferably used. The layer (B) in the present invention contains ε-capro
Lactam and hexamethylenediamine adipate
6 nylon and 6 -copolymer having relative viscosities (JIS K 6810 {method using sulfuric acid solution}) of 3.5 to 5.0
6 nylon copolymer resin is used. In the layer (C) in the present invention, linear low-density polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer or ethylene-propylene elastomer may be added to a monobasic unsaturated fatty acid such as acrylic acid or methacrylic acid, or maleic acid. acid,
An acid-modified olefin resin obtained by chemically bonding an anhydride of a dibasic unsaturated fatty acid such as fumaric acid or itaconic acid, that is, maleic anhydride, is used. Particularly, a maleic acid-modified product using polypropylene as a base polymer is most suitable from the viewpoint of interlayer adhesion strength. For the layer (D) in the present invention, a copolymer of propylene and another olefin such as ethylene is used, preferably a melt flow rate (JIS K 6758, test temperature 230).
° C, test load 2.16 kgf}) 0.5-3.0 (g
/ 10 min) is used. For the layer (E) in the present invention, a homopolymer of propylene is used. Preferably, a melt flow rate (JIS K 6758, test temperature 2) is used.
30 ° C., test load 2.16 kgf}) 0.5 to 3.0 (g)
/ 10 min) is used. An appropriate amount of a lubricant, an anti-blocking agent, an antistatic agent, an ultraviolet absorber or the like may be added to the layer (A) or the layer (E). As a method for producing a film, a method in which melt extrusion is performed from a lamination die by a coextrusion method using a plurality of extruders, and cooling and solidification is optimal.
【0006】[0006]
《実施例1》Tダイ押出し法により、多層共押出ダイか
ら溶融押出しし、6ナイロン/6,6−6ナイロン共重
合体/接着性樹脂/ランダム共重合ポリプロピレン/単
独重合ポリプロピレンの層構成のフィルム(厚み100
μm)を作製した。なお各層の厚み比率は10/30/
10/20/30%とした。 《比較例1、2》比較例1として6ナイロン/6,6−
6ナイロン共重合体/接着性樹脂/単独重合ポリプロピ
レン(各層厚み比率;10/30/10/50%)、比
較例2として6ナイロン/接着性樹脂/ランダム共重合
ポリプロピレン/単独重合ポリプレン(各層厚み比率;
40/10/20/30%)の層構成のフィルム(厚み
100μm)を作製した。実施例1及び比較例1、2の
各層構成に使用した原料樹脂としては、 ・6ナイロン 鐘紡製 カネボウナイロン MC−1
40 ・6,6−6ナイロン共重合体 東レ製 東レナイロン CM6041XFS ・接着性樹脂 三井石油化学製 アドマー QF−30
5 ・ランダム共重合ポリプロピレン 住友化学製 住友ノーブレン S−131 ・単独重合ポリプロピレン ユニオンポリマー製 UPポリプロ YE−101 である。<< Example 1 >> A film having a layer structure of 6 nylon / 6,6-6 nylon copolymer / adhesive resin / random copolymerized polypropylene / homopolymerized polypropylene, which was melt-extruded from a multilayer co-extrusion die by a T-die extrusion method. (Thickness 100
μm). The thickness ratio of each layer is 10/30 /
10/20/30%. << Comparative Examples 1 and 2 >> As Comparative Example 1, 6 nylon / 6,6-
6 nylon copolymer / adhesive resin / homopolymerized polypropylene (each layer thickness ratio: 10/30/10/50%), Comparative Example 2 includes 6 nylon / adhesive resin / random copolymerized polypropylene / homopolymerized polypropylene (each layer thickness) ratio;
A film (thickness: 100 μm) having a layer configuration of (40/10/20/30%) was produced. The raw material resin used for each layer configuration of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 was: 6 Nylon Kanebo Nylon MC-1 manufactured by Kanebo
40 ・ 6,6-6 nylon copolymer Toray Nylon CM6041XFS made by Toray ・ Adhesive resin Admer QF-30 made by Mitsui Petrochemical
5. Random copolymerized polypropylene Sumitomo Noblen S-131 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. Homopolymerized polypropylene UP Polypro YE-101 manufactured by Union Polymer.
【0007】《比較例3》また、比較例3としては下記
の単層フィルムを用い、 ・無延伸ナイロンフィルム(CNy) 東レ合成フィルム製 レィファン T−1401(厚み
40μm) ・無延伸ポリプロピレンフィルム(CPP) 東レ合成フィルム製 トレファン 3931(厚み60
μm) ドライラミネート法によりCNy/CPPの層構成のフ
ィルムを作製した。実施例1、比較例1、2、3の得ら
れたフィルムを、深絞り圧空成形機(大森機械製FV−
6300)にかけ100mm×100mm、深さ20m
mの成形型で成形を行い、内容物として味付油揚げを充
填し、蓋材フィルムと熱シールを行った。なお、蓋材と
しては、延伸ナイロンONy/CPP構成のドライラミ
ネートフィルムを用いた。使用した単層フィルムを下記
に示した。 ・ONy ユニチカ製 エンブレム ON(厚み25μ
m) ・CPP 東レ合成フィルム製 トレファン 3931
(厚み60μm) 得られた包装物をレトルト釜に入れ125℃、40分間
レトルト殺菌処理を行った。表1に実施例1及び比較例
1、2、3の深絞り圧空成形性とレトルト後の包装物の
状態を示す。Comparative Example 3 In Comparative Example 3, the following single-layer film was used. Non-stretched nylon film (CNy) Reyfan T-1401 (40 μm in thickness) manufactured by Toray Synthetic Film. Unstretched polypropylene film (CPP). Toray synthetic film Torayfan 3931 (thickness 60)
μm) A film having a layer configuration of CNy / CPP was produced by a dry lamination method. The films obtained in Example 1 and Comparative Examples 1, 2, and 3 were subjected to a deep drawing air forming machine (FV-
6300) 100 mm x 100 mm, depth 20 m
m, and the contents were filled with seasoned fried food and heat-sealed with the lid film. Note that a dry laminate film having a stretched nylon ONy / CPP configuration was used as the cover material. The single-layer film used is shown below.・ ONy Unitika emblem ON (25μ thickness)
m) ・ CPP Toray Synthetic Film Trefane 3931
(Thickness: 60 μm) The obtained package was placed in a retort pot and subjected to a retort sterilization treatment at 125 ° C. for 40 minutes. Table 1 shows the deep-drawn air-forming properties of Example 1 and Comparative Examples 1, 2, and 3, and the state of the package after retorting.
【0008】 表1から明かなように、実施例のフィルムは、深絞り成
形性が比較例1、2、3と比べて良く、レトルト適性に
も優れている。[0008] As is clear from Table 1, the films of the Examples have better deep drawability than Comparative Examples 1, 2, and 3, and also have excellent retort suitability.
【発明の効果】本発明による複合多層フィルムは、深絞
り成形性、レトルト適性、透明性、機械的強度等が優れ
ており、食品、その他のレトルト殺菌を伴う包装用フィ
ルムとして好適である。The composite multilayer film according to the present invention is excellent in deep drawing formability, suitability for retort, transparency, mechanical strength and the like, and is suitable as a packaging film for food and other retort sterilization.
Claims (5)
6−6ナイロン共重合樹脂層(B)、変性ポリオレフィ
ン接着性樹脂層(C)、ランダム共重合ポリプロピレン
樹脂層(D)及び単独重合ポリプロピレン樹脂層(E)
が(A)−(B)−(C)−(D)−(E)の順で積層
された複合多層フィルムにおいて、(A)−(B)層の
厚みが総厚みの20乃至50%であり、かつ(A)層の
厚みが(A)−(B)層の10乃至50%であることを
特徴とする多層フィルム。1. A 6 nylon resin layer (A), a 6 nylon and 6-6 nylon copolymer resin layer (B), a modified polyolefin adhesive resin layer (C), a random copolymerized polypropylene resin layer (D), and homopolymerization. Polypropylene resin layer (E)
In a composite multilayer film laminated in the order of (A)-(B)-(C)-(D)-(E), the thickness of the (A)-(B) layer is 20-50% of the total thickness. A multilayer film, wherein the thickness of the layer (A) is 10 to 50% of the layer (A)-(B).
6810{硫酸溶液による方法})3.5〜5.0であ
る請求項1記載の多層フィルム。2. A nylon 6 resin having a relative viscosity (JIS K
6810 {method using sulfuric acid solution}) The multilayer film according to claim 1, wherein 3.5) to 5.0.
が相対粘度(JISK 6810{硫酸溶液による方
法})3.5〜5.0である請求項1又は2記載の多層フ
ィルム。3. The multilayer film according to claim 1, wherein the nylon 6 and nylon 6-6 copolymer resins have a relative viscosity (JIS K 6810 {method using sulfuric acid solution}) of 3.5 to 5.0.
ルトフローレート(JIS K 6758{試験温度2
30℃、試験荷重2.16kgf})が0.5〜3.0
(g/10min)である請求項1、2又は3記載の多
層フィルム。4. The method according to claim 1, wherein the random copolymerized polypropylene resin has a melt flow rate (JIS K 6758, test temperature 2).
30 ° C, test load 2.16kgf) 0.5-3.0
(G / 10min), The multilayer film of Claim 1, 2 or 3.
ローレート(JISK 6758{試験温度230℃、
試験荷重2.16kgf})0.5〜3.0(g/10m
in)である請求項1、2、3又は4記載の多層フィル
ム。5. The method according to claim 1, wherein the homopolymerized polypropylene resin has a melt flow rate (JISK 6758, test temperature 230 ° C.,
Test load 2.16kgf) 0.5-3.0 (g / 10m)
The multilayer film according to claim 1, 2, 3, or 4, which is in).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5167090A JP2981086B2 (en) | 1993-07-06 | 1993-07-06 | Multilayer film |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5167090A JP2981086B2 (en) | 1993-07-06 | 1993-07-06 | Multilayer film |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0716999A JPH0716999A (en) | 1995-01-20 |
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ID=15843241
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5167090A Expired - Lifetime JP2981086B2 (en) | 1993-07-06 | 1993-07-06 | Multilayer film |
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Country | Link |
---|---|
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-
1993
- 1993-07-06 JP JP5167090A patent/JP2981086B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0716999A (en) | 1995-01-20 |
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