JP2976564B2

JP2976564B2 - 静電荷像現像用トナー

Info

Publication number: JP2976564B2
Application number: JP3081828A
Authority: JP
Inventors: 彰夫佐藤; 将雄中島; 治前田; 肇前中
Original assignee: Minolta Co Ltd
Current assignee: Minolta Co Ltd
Priority date: 1991-03-20
Filing date: 1991-03-20
Publication date: 1999-11-10
Anticipated expiration: 2014-11-10
Also published as: JPH04293055A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、複写機やプリンター
等の画像形成装置において、像担持体に形成された静電
荷像を現像するのに使用される静電荷像現像用トナーに
係り、特に、トナーを構成する結着樹脂として、低分子
量側と高分子量側の二種類のスチレン系共重合体を含有
させた静電荷像現像用トナーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、複写機やプリンター等の画像
形成装置においては、像担持体に形成された静電荷像を
現像するために、様々な静電荷像現像用トナーが使用さ
れていた。

【０００３】ここで、従来の静電荷像現像用トナーにお
いては、一般にトナーを構成する結着樹脂として、一つ
のピークを持つ分子量分布曲線からなる樹脂や、低分子
領域で複数のピークを有している樹脂、或いは異なる分
子量分布を有する全く異なる化合物の混合物からなる樹
脂を使用するようにしていた。

【０００４】しかし、上記のような結着樹脂を使用した
静電荷像現像用トナーにおいては、一般に物理的及び化
学的特性のいずれかに欠陥を有しており、満足のいく画
像形成を安定して行なうことができなかった。

【０００５】そこで、従来においても、上記のような静
電荷像現像用トナーについて様々な研究がなされ、トナ
ーにおける現像特性や定着性を改善するため、特公昭６
３−３２１８０号公報に示されるように、トナーを構成
する結着樹脂として、低分子量側のスチレン系共重合体
と高分子量側のスチレン系共重合体とを含有させたもの
を用いるようにしたものが開示された。

【０００６】ここで、このように結着樹脂として、低分
子量側と高分子量側のスチレン系共重合体を含有させた
トナーにおいては、同公報に示されるように、分子量の
大きい高分子量側のスチレン系共重合体によって耐オフ
セット性及び耐巻き付き性が向上する一方、分子量の小
さい低分子量側のスチレン系共重合体によって定着性が
向上するようになった。

【０００７】しかし、同公報に示されるものにおいて
は、低分子量側のスチレン系共重合体を、高分子量側の
スチレン系共重合体より多く含有させるようにしている
ため、製造されたトナーにおける帯電の立上りが悪く、
画像形成当初やトナー補給時等において、トナーの帯電
が充分に行なわれず、形成される画像にカブリが生じた
り、トナーが装置内において飛散したりするという問題
があった。また、このような結着樹脂を用いてトナーを
粉砕により製造する場合、粉砕時における微粉の発生が
多く、トナーの収率が悪くなるという問題もあった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】この発明は、複写機や
プリンター等の画像形成装置において、像担持体に形成
された静電荷像を現像するのに使用する静電荷像現像用
トナーにおける上記のような問題を解決することを課題
とするものであり、特に、結着樹脂として、低分子量側
のスチレン系共重合体と高分子量側のスチレン系共重合
体とを含有させたものを使用した静電荷像現像用トナー
における上記の問題を解決することを課題とするもので
ある。

【０００９】すなわち、この発明に係る静電荷像現像用
トナーにおいては、その結着樹脂として、低分子量側の
スチレン系共重合体と高分子量側のスチレン系共重合体
とを含有させたものを使用する場合において、定着性や
耐巻き付き性等の特性が優れると共に、トナーの帯電の
立上りがスムーズに行なわれ、トナーの帯電性が向上
し、画像形成当初やトナー補給時等においてもカブリの
少ない良好な画像が安定して得られるようにすると共
に、粉砕してトナーを製造する際においても微粉の発生
が少なく、トナーの収率が向上されるようにすることを
課題とするものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】この発明に係る静電荷像
現像用トナーにおいては、上記のような課題を解決する
ため、少なくとも結着樹脂と着色剤とを含有する正荷電
性の静電荷像現像用トナーにおいて、上記の結着樹脂と
して、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる
クロマトグラムにおける分子量分布のピーク位置の分子
量が１×１０³〜２×１０⁴の範囲にある低分子量側の
スチレン系共重合体Ａと、上記のピーク位置の分子量が
１×１０⁵〜２×１０⁶の範囲にある高分子量側のスチ
レン系共重合体Ｂとを含有し、この結着樹脂１００重量
部中において、低分子量側のスチレン系共重合体Ａが１
０重量部以上で５０重量部未満、高分子量側のスチレン
系共重合体Ｂが５０重量部以上で９０重量部未満の割合
で含まれると共に、上記低分子量側のスチレン系共重合
体Ａにおけるスチレン系モノマーの共重合比Ｗ_Aが７０
〜９８重量％、高分子量側のスチレン系共重合体Ｂにお
けるスチレン系モノマーの共重合比Ｗ_Bが５０〜９０重
量％であり且つこれらのスチレン系モノマーの共重合比
Ｗ_A，Ｗ_BがＷ_A≧Ｗ_Bの関係を満たすと共に、前記ス
チレン系共重合体Ａ及びスチレン系共重合体Ｂの酸価が
それぞれ３〜３０ＫＯＨｍｇ／ｇであるものを用いるよ
うにしたのである。

【００１１】ここで、上記のように静電荷像現像用トナ
ーを構成する結着樹脂に、ＧＰＣによるクロマトグラム
における分子量分布のピーク位置の分子量（以下、ピー
ク位置の分子量という。）が１×１０³〜２×１０⁴の
範囲にある低分子量側のスチレン系共重合体Ａと、上記
のピーク位置の分子量が１×１０⁵〜２×１０⁶の範囲
にある高分子量側のスチレン系共重合体Ｂとを用いる
と、高分子量側のスチレン系共重合体Ｂがトナーにおけ
る耐オフセット性，耐巻き付き性，トナーの帯電立上り
性及びトナーの強度に対して良好な特性を与える一方、
低分子量側のスチレン系共重合体Ａが定着性に対して良
好な特性を与えるようになる。

【００１２】そして、上記のように高分子量側のスチレ
ン系共重合体Ｂを低分子量側のスチレン系共重合体Ａよ
り多く含有させると、特公昭６３−３２１８０号公報に
示されるトナーに比べて、トナーの帯電立上りがスムー
ズになると共に、粉砕してトナーを製造する際における
微粉の発生も少なくなる。

【００１３】また、この発明に係る静電荷像現像用トナ
ーにおいては、低分子量側のスチレン系共重合体Ａとし
て、上記のピーク位置の分子量が１×１０³〜２×１０
⁴の範囲のかなり低い分子量のものを用いるようにした
ため、上記のように高分子量側のスチレン系共重合体Ｂ
の量を多くした場合であってもトナーの定着性が低下す
るということがない。

【００１４】ここで、上記低分子量側及び高分子量側に
おける各スチレン系共重合体Ａ，Ｂにおいて使用するス
チレン系モノマーとしては、例えば、スチレン，α−メ
チルスチレン，Ｐ−クロルスチレン等のスチレン及びそ
の置換体を用いることができる。また、これらのスチレ
ン系モノマーに共重合させる共重合成分としては、アク
リル酸アルキルエステル，メタクリル酸アルキルエステ
ル，アクリロニトリル，マレイン酸，マレイン酸エステ
ル，メタクリル酸メチル，アクリル酸メチル，塩化ビニ
ル，酢酸ビニル，安息香酸ビニル，ビニルメチルケト
ン，ビニルヘキシルケトン，ビニルメチルエーテル，ビ
ニルエチルエーテル，ビニルイソブチルエーテル等のビ
ニル単量体等を使用することができ、好ましくは、アル
キル酸アルキルエステル（アルキル基の炭素数は１〜１
７），メタクリル酸アルキルエステル（アルキル基の炭
素数は２〜１７）を用いるようにする。

【００１５】また、この発明において、上記のように低
分子量側及び高分子量側の各スチレン系共重合体Ａ，Ｂ
におけるスチレン系モノマーの共重合比Ｗ_A，Ｗ_Bを、
低分子量側におけるスチレン系共重合体Ａでは７０〜９
８重量％に、高分子量側のスチレン系共重合体Ｂでは５
０〜９０重量％になったものを用いるようにしたのは、
スチレン系モノマーの共重合比Ｗ_A，Ｗ_Bが上記の値よ
り高くなると、得られるトナーが脆くなり、粉砕してト
ナーを製造する際に微粉が多く発生し、トナーの収率が
悪くなると共に、定着温度も高くなって定着性が劣化す
るためである。一方、スチレン系モノマーの共重合比Ｗ
_A，Ｗ_Bが上記の値より低くなると、トナーを構成する
結着樹脂が硬くなり、粉砕によるトナーの製造が困難に
なると共に、トナーの現像特性，耐オフセット性等が低
下するためである。

【００１６】また、上記の各スチレン系共重合体Ａ，Ｂ
として、それぞれその酸価が３〜３０ＫＯＨｍｇ／ｇの
ものを用いるようにしたのは、各スチレン系共重合体
Ａ，Ｂにおける酸価が３より小さくなると、正荷電性ト
ナーにおいては、トナーの帯電量が高くなり過ぎて、現
像を行なった際にトナーと一緒にキャリアが像担持体に
付着し、形成される画像にキャリアカブリが生じたりす
る一方、酸価が３０より大きくなると、帯電性が悪くな
ってトナーの帯電量が低下すると共に、トナーの環境安
定性も悪くなり、トナーが飛散して装置内が汚れたり、
形成される画像の画質が低下するためである。

【００１７】なお、結着樹脂に使用する上記のような各
スチレン系共重合体Ａ，Ｂは公知の方法によって製造す
ることができ、例えば、懸濁重合法，乳化重合法，溶液
重合法，塊状重合法等によって製造することができる。

【００１８】また、これらのスチレン系共重合体Ａ，Ｂ
において、その分子量を調整するにあたっては、公知の
分子量調整剤、例えば、ラウリルメルカプタン，フェニ
ルメルカプタン，ブチルメルカプタン，ドデシルメルカ
プタン等のメルカプタン類、四塩化炭素，四臭化炭素等
のハロゲン化炭素類等を使用することができる。

【００１９】さらに、この発明の静電荷像現像用トナー
においては、前記の低分子量側及び高分子量側のスチレ
ン系共重合体Ａ，Ｂに加えて、他の公知の樹脂を混合し
てもよく、例えば、ポリエステル樹脂，エポキシ樹脂，
シリコーン樹脂，ポリスチレン樹脂，ポリアミド樹脂，
ポリウレタン樹脂，アクリル樹脂等を混合させることが
できるが、その量は、結着樹脂全体の３０重量％を越え
ないようにすることが必要である。

【００２０】また、この発明に係る静電荷像現像用トナ
ーにおいては、着色材料として公知のものをすべて使用
することができ、例えば、カーボンブラック，鉄黒，ニ
グロシン，ベンジジンイエロー，キナクリドン，ローダ
ミンＢ，フタロシアニンブルー等を用いることができ
る。

【００２１】さらに、この静電荷像現像用トナーにおい
ては、種々の目的のために添加剤を加えることができ
る。このような添加剤としては、金属錯体，ニグロシン
等の荷電制御剤、ポリテトラフルオロエチレン，ポリエ
チレン，ポリプロピレン，脂肪酸もしくはその金属塩，
ビスアマイドのような潤滑性のある化合物、ジシクロヘ
キシルフタレートのような可塑剤等を用いることができ
る。

【００２２】特に、この静電荷像現像用トナーにおいて
は、定着特性や現像特性をさらに高めるため、１６０℃
における溶融粘度が１０〜１×１０⁵ＣＰＳ、好ましく
は７０〜４０００ＣＰＳのエチレン系オレフィン重合
体、例えばポリエチレン，ポリプロピレン，エチレン−
プロピレン共重合体，エチレン−酢酸ビニル共重合体，
エチレン−エチルアクリレート共重合体，ポリエチレン
骨格を有するアイオノマー等を添加することが好まし
い。但し、その添加量が少なすぎると効果がない一方、
多すぎるとトナーの凝集性が増してトナーの流動性が低
下するため、通常は上記トナーに対して、０．１〜５重
量％、好ましくは０．２〜３重量％含有させるようにす
る。

【００２３】さらに、この静電荷像現像用トナーは、必
要に応じて、鉄粉，ガラスビーズ，ニッケル粉，フェラ
イト粉等のキャリアー粒子と混合させて使用することが
でき、またその流動性を改善するため、疎水性コロイド
状シリカ微粉末や酸化セリウム等の研磨剤微粒子を混合
させて用いるようにしてもよい。

【００２４】

【作用】この発明に係る静電荷像現像用トナーにおいて
は、その結着樹脂として上記のような低分子量側と高分
子量側の二種類のスチレン系共重合体Ａ，Ｂを含有させ
るようにしたため、耐オフセット性や耐巻き付き性に対
して良好な特性を示すと共に、良好な定着性能を持つト
ナーが得られるようになる。

【００２５】また、上記結着樹脂中において、高分子量
側におけるスチレン系共重合体Ｂを低分子量側における
スチレン系共重合体Ａより多く含有させると共に、低分
子量側におけるスチレン系共重合体Ａの上記ピーク位置
の分子量が１×１０³〜２×１０⁴の低い範囲に位置す
るものを用いるようにしたため、トナーの定着性を損な
うことなく、トナーを構成する結着樹脂の強度が増し、
粉砕してトナーを製造する際における微粉の発生が少な
くなり、トナーの収率が向上すると共に、得られたトナ
ーの帯電立上りもスムーズに行なわれ、画像形成当初や
トナーを補給した場合等におけるトナーの帯電性が向上
し、カブリの少ない画像が安定して得られるようにな
る。

【００２６】また、この発明に係る静電荷像現像用トナ
ーにおいては、上記のように低分子量側及び高分子量側
の各スチレン系共重合体Ａ，Ｂにおけるスチレン系モノ
マーの共重合比Ｗ _A ，Ｗ _B を、低分子量側におけるスチ
レン系共重合体Ａでは７０〜９８重量％に、高分子量側
のスチレン系共重合体Ｂでは５０〜９０重量％になった
ものを用いるようにしたため、得られるトナーが脆くな
るということがなく、トナーを粉砕して製造する際に微
粉が多く発生してトナーの収率が低下するのが防止され
ると共に、定着温度が高くなって定着性が劣化するのも
抑制され、またトナーを構成する結着樹脂が硬くなって
粉砕によるトナーの製造が困難になるということもな
く、トナーの現像特性，耐オフセット性等が低下という
こともなくなる。

【００２７】さらに、上記のように各スチレン系共重合
体Ａ，Ｂとして、それぞれその酸価が３〜３０ＫＯＨｍ
ｇ／ｇのものを用いるようにしたため、正荷電性トナー
が適切に帯電されるようになり、現像を行なった際にト
ナーと一緒にキャリアが像担持体に付着して、形成され
る画像にキャリアカブリが生じるのが抑制されると共
に、トナーが飛散して装置内が汚れたり、形成される画
像の画質が低下するということもなくなる。

【００２８】

【実施例】以下、この発明に係る静電荷像現像用トナー
の実施例について具体的に説明すると共に、比較例を挙
げ、この発明の実施例に係る静電荷像現像用トナーが優
れていることを明らかにする。

【００２９】（実施例１）この実施例においては、結着樹脂として、上記のＧＰＣ
クロマトグラムにおいて測定された分子量分布のピーク
の位置における分子量５０００のスチレン−アクリル酸
ブチル−メタクリル酸ブチル−メタクリル酸共重合体
（モノマー重量比が７：１．４：１．４：０．２）３５
重量部と、上記のピーク位置の分子量が２０００００に
なったスチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸ブチ
ル−メタクリル酸共重合体（モノマー重量比が６：１．
９：１．９：０．２）６５重量部とを使用するようにし
た。なお、上記のいずれのスチレン−アクリル酸ブチル
−メタクリル酸ブチル−メタクリル酸共重合体も、その
酸価は６．５であった。

【００３０】そして、これらの結着樹脂に正荷電性の荷
電制御剤であるニグロシン系染料（商品名，ニグロシン
ベースＥＸ，オリエント化学工業製）５重量部と、カー
ボンブラック（商品名，ＭＡ＃８，三菱化成社製）８重
量部と、１６０℃における粘度が約２００ＣＰＳの低分
子量ポリプロピレン（商品名，ビスコール５５０Ｐ，三
洋化成社製）２．５重量部とを加え、ヘンシェルミキサ
ーにて粉砕混合した後、これらを二軸連続押出混練機に
て溶融混練した。

【００３１】そして、これらを冷却した後、フェザーミ
ルを用いて粗粉砕し、次いで超音波ジェット粉砕機にて
微粉砕し、得られた粉体を風力分級機で分級して、平均
粒径が１４μｍになったトナー粒子を集め、このトナー
粒子１００重量部に対して疎水性コロイド状シリカ粉末
０．１重量部を加え、これらを混合してトナーを製造し
た。なお、このようにして製造したトナーの収率は７６
％であった。

【００３２】（比較例１）この比較例のものにおいては、結着樹脂として、上記実
施例１の場合と同じものを用いるようにしたが、この比
較例では、上記のピーク位置の分子量が５０００のスチ
レン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸ブチル−メタク
リル酸共重合体（モノマー重量比が７：１．４：１．
４：０．２）を６０重量部、上記のピーク位置の分子量
が２０００００になったスチレン−アクリル酸ブチル−
メタクリル酸ブチル−メタクリル酸共重合体（モノマー
重量比が６：１．９：１．９：０．２）を４０重量部用
いるようにした。

【００３３】そして、それ以外については、上記実施例
１の場合と同様にしてトナーを製造した。なお、このよ
うにして製造したトナーの収率は６５％であり、上記実
施例１の場合に比べてトナーの収率が低下していた。

【００３４】（実施例２）この実施例においては、結着樹脂として、上記のピーク
位置の分子量が１５０００になったスチレン−アクリル
酸ブチル−メタクリル酸共重合体（モノマー重量比が
７：２．８：０．２）４７重量部と、上記のピーク位置
の分子量が３５００００になったスチレン−アクリル酸
ブチル−メタクリル酸共重合体（モノマー重量比が６：
３．８：０．２）５３重量部とを使用するようにした。
なお、上記のいずれのスチレン−アクリル酸ブチル−メ
タクリル酸共重合体も、その酸価は６．５であった。

【００３５】そして、それ以外については、上記実施例
１の場合と同様にしてトナーを製造した。なお、このよ
うにして製造したトナーの収率は７３％であった。

【００３６】（比較例２）この比較例のものにおいては、結着樹脂として、上記実
施例２の場合と同じものを用いるようにしたが、この比
較例では、上記のピーク位置の分子量が１５０００にな
ったスチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸共重合
体（モノマ−重量比が７：２．８：０．２）を６０重量
部、上記のピーク位置の分子量が３５００００になった
スチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸共重合体
（モノマー重量比が６：３．８：０．２）を４０重量部
用いるようにした。

【００３７】そして、それ以外については、上記実施例
２の場合と同様にしてトナーを製造した。なお、このよ
うにして製造したトナーの収率は６８％であり、上記実
施例２の場合に比べてトナーの収率が低下していた。

【００３８】（実施例３）この実施例においては、結着樹脂として、上記のピーク
位置の分子量が６０００になったスチレン−アクリル酸
ブチル−メタクリル酸ブチル−メタクリル酸共重合体
（モノマー重量比が７：１．２：１．２：０．４）１０
重量部と、上記のピーク位置の分子量が１０００００に
なったスチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸ブチ
ル−メタクリル酸共重合体（モノマー重量比が６：１．
８：１．８：０．２）９０重量部とを使用するようにし
た。なお、上記のいずれのスチレン−アクリル酸ブチル
−メタクリル酸ブチル−メタクリル酸共重合体も、その
酸価は１３であった。

【００３９】そして、それ以外については、上記実施例
１の場合と同様にしてトナーを製造した。なお、このよ
うにして製造したトナーの収率は８０％であった。

【００４０】次に、上記のようにして製造した実施例１
〜３及び比較例１，２の各トナーについて、その帯電特
性及び飛散の状態を調べた。

【００４１】ここで、上記の各トナーの帯電特性を調べ
るにあたっては、各トナーにそれぞれバインダー型キャ
リアを加えて、各トナーのトナー濃度が８重量％になる
ように調整し、これらを５０ｃｃのポリ瓶にそれぞれ３
０ｇ入れ、毎分１２０ｒｐｍで回転する架台に乗せて、
３分後，１０分後，３０分後における各トナーの帯電量
［μｃ／ｇ］を測定するようにした。

【００４２】また、各トナーの飛散の状態を調べるにあ
たっては、各トナーにそれぞれバインダー型キャリアを
加えて、各トナーのトナー濃度が１５重量％になるよう
に調整し、これらを３分間混合して各トナーを用いた現
像剤を調整した。そして、これらの現像剤をそれぞれ、
マグネットとその回りにスリーブを有するマグネットロ
ーラーの上に１０ｇセットし、マグネットを７５０ｒｐ
ｍで回転させた場合ににおいて、飛散するトナーの量を
柴田化学社製のデジタル粉塵計を用いて１分間計測する
ようにした。

【００４３】そして、これらの測定結果は、下記の表１
に示す通りであった。なお、上記トナーの飛散量［ｃｐ
ｍ］については、計測された値が１００ｃｐｍ以下であ
れば極めて良好であり、また１００ｃｐｍ以上であって
も３００ｃｐｍ以下であれば実用的に使用可能な飛散量
であり、実用機に使用しても飛散によるトラブルはほと
んど発生しない範囲であるが、５００ｃｐｍ以上、特に
１０００ｃｐｍをこえると、トナーの飛散がひどく、現
像装置周辺がトナーによって汚れたり、カブリが発生す
るなどのトラブルの原因となる。

【００４４】

【表１】

【００４５】この結果から明らかなように、上記実施例
１〜３の各トナーは比較例１，２の各トナーに比べて、
その帯電立上りが速くなっており、またトナーの飛散も
少なくなっていた。

【００４６】また、上記実施例１〜３及び比較例１，２
の各トナーにそれぞれバインダー型キャリアを加えて、
各トナーのトナー濃度が８重量％になるように調整し、
これらを１リットルのポリ瓶に入れ、ボールミル架台に
のせ１２０ｒｐｍで１０時間混合して現像剤を調製し
た。そして、このように調製した各現像剤を市販の複写
機（ミノルタカメラ社製，ＥＰ４１３Ｚ）に供給して耐
刷試験を行ない、形成された画像におけるカブリ、キャ
リア付着、複写機内におけるトナーのこぼれ、感光体に
対するトナーのフィルミング、クリーニング性、画像濃
度の変化を調べるようにした。

【００４７】ここで、画像におけるカブリについては、
１万枚と１０万枚の耐刷試験時において、以下のような
５段階のランク付けを行なって評価するようにした。

【００４８】５：カブリは全くなし４：カブリがわずかに認められる３：カブリが若干認められるが実用上問題なし２：カブリが多い１：カブリが非常に多い

【００４９】また、キャリア付着についても、１万枚と
１０万枚の耐刷試験時において、画像上および文字回り
におけるキャリア付着について調べ、以下のようなラン
ク付けを行なって評価するようにした。

【００５０】 ◎：キャリア付着全くなし ○：文字回りにわずかにあるが実用上問題なし △：画像中にキャリアが付着し、ところどころ転写ムラ
が残っている ×：キャリア付着が極めて多い

【００５１】また、複写機内におけるトナーのこぼれに
ついても、１０万枚の耐刷試験を行なって複写機内に飛
散したトナーや現像器からこぼれたトナーを調べ、以下
のようなランク付けを行なって評価するようにした。

【００５２】 ◎：１０万枚の耐刷試験後においても全く複写機内にト
ナーの汚染なし ○：１０万枚の耐刷試験後においても実用上ほとんど問
題なし △：１万枚の耐刷試験ではほとんど問題なかったが、５
万枚の耐刷試験においてメンテナンスが必要 ×：２万枚の耐刷試験でメンテナンスを行なわないと、
コピー紙の裏汚れ，チャージムラ，転写ムラが生じる

【００５３】また、感光体に対するトナーのフィルミン
グについては、１０万枚の耐刷試験を行なった後、感光
体の表面を調べ、以下のようにランク付けを行なって評
価するようにした。なお、感光体の表面にトナー組成の
一部がうすくフィルミングすると、感光体の感光度が低
下し、残留電位が上昇してカブリが発生するようにな
る。

【００５４】 ◎：全くフィルミングなし ○：現像剤のふれた部分とそうでない部分の光沢が違う
が、実用上は何ら問題がない △：感光体の表面にうっすらとフィルミングし、露光ダ
イヤルを半目盛露光オーバーにしないと適正位置がずれ
る ×：感光体の表面にはっきりと分かるフィルミングが発
生（ハーフトーンをとるとフィルミング部分とそうでな
い部分の濃淡がつく） ××：露光ダイヤルでの適正位置はない

【００５５】また、クリーニング性については、５万枚
及び１０万枚の耐刷試験後においてそれぞれ前半に黒ベ
タのコピーを５０枚行なった後のクリーニング性を調
べ、以下のようにランク付けを行なって評価するように
した。

【００５６】 ◎：全くクリーニング不良なし ○：極くわずかに認められるものの実用上問題なし △：すじ状のクリーニング不良が観察される ×：クリーニング不良多発

【００５７】また、画像濃度については、ＤＡＴＡＱＵ
ＥＳＴ社製コピーチャートのＢＬＡＣＫＳＯＬＩＤ部
（画像濃度Ｉ．Ｄが１．６以上）を原稿として使用し、
画像形成初期と、１万枚及び１０万枚耐刷試験後におけ
る画像濃度をマクベス濃度計により測定するようにし
た。

【００５８】そして、下記の表２に上記のようにして評
価した画像におけるカブリ、キャリア付着、複写機内に
おけるトナーのこぼれ及び感光体に対するトナーのフィ
ルミングの結果をまとめて示した。

【００５９】

【表２】

【００６０】また、下記の表３においては、上記のよう
にして評価したクリーニング性及び画像濃度の測定結果
と共に、実施例１〜３及び比較例１，２の各トナーにお
ける物性値及び複写機による各耐刷試験の結果から下記
のようにランク付けした総合評価を合わせて示した。

【００６１】◎：実用上問題なく使用できる。

【００６２】×：信頼性に欠け、問題が多い。

【００６３】

【表３】

【００６４】これらの結果から明らかなように、実施例
１〜３の各トナーを使用した場合には、比較例１，２の
トナーを使用した場合に比べて、画像におけるカブリ、
複写機内におけるトナーのこぼれ及び感光体に対するト
ナーのフィルミングが少なくなっていた。

【００６５】また、前記のように実施例１〜３及び比較
例１，２の各トナーを使用して６０万枚の耐刷試験を行
ない、形成された画像におけるカブリを目視によって判
断した場合、上記実施例１〜３の各トナーを使用したも
のにおいてはカブリのない鮮明な画像が得られたのに対
し、比較例１，２の各トナーを使用したものにおいては
著しいカブリが発生した。

【００６６】さらに、上記実施例１〜３及び比較例１，
２の各トナーについて、市販の複写機（ミノルタカメラ
社製，ＥＰ−４７０Ｚ）における定着器を使用し、各ト
ナーを１７０℃で定着させるようにし、各トナーが定着
された画像を砂消しゴムで一定の荷重を加えて一定回数
こすり、その後の画像濃度を測定して、その残存率によ
り定着性を評価したところ、いずれトナーも充分な定着
性能を示した。

【００６７】

【発明の効果】以上詳述したように、この発明に係る静
電荷像現像用トナーにおいては、その結着樹脂として、
上記のような低分子量側と高分子量側の二種類のスチレ
ン系共重合体Ａ，Ｂを含有させるようにしたため、耐オ
フセット性や耐巻き付き性に対して良好な特性を示すと
共に、良好な定着性能を持つトナーが得られるようにな
った。

【００６８】また、この発明に係る静電荷像現像用トナ
ーにおいては、結着樹脂中に高分子量側のスチレン系共
重合体Ｂを低分子量側のスチレン系共重合体Ａより多く
含有させると共に、低分子量側のスチレン系共重合体と
して、前記のピーク位置の分子量が１×１０³〜２×１
０⁴の範囲になった分子量の低いものを用いるようにし
たため、トナーの定着性を損なうことなく、トナーを構
成する結着樹脂の強度が増し、粉砕してトナーを製造す
る際における微粉の発生が少なくなり、トナーの収率が
向上すると共に、トナーの帯電立上りもスムーズに行な
われ、画像形成当初やトナーを補給した場合等における
トナーの帯電性も向上し、カブリの少ない画像が安定し
て得られるようになった。

【００６９】また、この発明に係る静電荷像現像用トナ
ーにおいては、低分子量側及び高分子量側の各スチレン
系共重合体Ａ，Ｂにおけるスチレン系モノマーの共重合
比Ｗ _A ，Ｗ _B が、低分子量側におけるスチレン系共重合
体Ａでは７０〜９８重量％に、高分子量側のスチレン系
共重合体Ｂでは５０〜９０重量％になったものを用いる
ようにしたため、得られるトナーが脆くなるということ
がなく、トナーを粉砕して製造する際に微粉が多く発生
してトナーの収率が低下するのが防止されると共に、定
着温度が高くなって定着性が劣化するのも抑制され、ま
たトナーを構成する結着樹脂が硬くなって粉砕によるト
ナーの製造が困難になるということもなく、トナーの現
像特性，耐オフセット性等が低下ということもなくなっ
た。

【００７０】さらに、この発明に係る静電荷像現像用ト
ナーにおいては、上記の各スチレン系共重合体Ａ，Ｂと
して、それぞれその酸価が３〜３０ＫＯＨｍｇ／ｇのも
のを用いるようにしたため、正荷電性トナーが適切に帯
電されるようになり、現像を行なった際にトナーと一緒
にキャリアが像担持体に付着して、形成される画像にキ
ャリアカブリが生じるのが抑制されると共に、トナーが
飛散して装置内が汚れたり、形成される画像の画質が低
下するということもなくなった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者前中肇大阪市中央区安土町二丁目３番13号大阪国際ビルミノルタカメラ株式会社内 (56)参考文献特開昭56−27156（ＪＰ，Ａ) 特開平２−161465（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−9356（ＪＰ，Ａ) 特開平１−204061（ＪＰ，Ａ) 特開平２−235069（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−148067（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−58356（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−123856（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03G 9/087

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂と着色剤とを含有す
る正荷電性の静電荷像現像用トナーにおいて、上記の結
着樹脂として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ーによるクロマトグラムにおける分子量分布のピーク位
置の分子量が１×１０³〜２×１０⁴の範囲にある低分
子量側のスチレン系共重合体Ａと、上記のピーク位置の
分子量が１×１０⁵〜２×１０⁶の範囲にある高分子量
側のスチレン系共重合体Ｂとを含有し、この結着樹脂１
００重量部中において、低分子量側のスチレン系共重合
体Ａが１０重量部以上で５０重量部未満、高分子量側の
スチレン系共重合体Ｂが５０重量部以上で９０重量部未
満の割合で含まれると共に、上記低分子量側のスチレン
系共重合体Ａにおけるスチレン系モノマーの共重合比Ｗ
_Aが７０〜９８重量％、高分子量側のスチレン系共重合
体Ｂにおけるスチレン系モノマーの共重合比Ｗ_Bが５０
〜９０重量％であり且つこれらのスチレン系モノマーの
共重合比Ｗ_A，Ｗ_BがＷ_A≧Ｗ_Bの関係を満たすと共
に、前記スチレン系共重合体Ａ及びスチレン系共重合体
Ｂの酸価がそれぞれ３〜３０ＫＯＨｍｇ／ｇであること
を特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】請求項１に記載した静電荷像現像用トナ
ーにおいて、１６０℃における溶融粘度が１０〜１×１
０ ⁵ ＣＰＳのエチレン系オレフィン重合体を含有するこ
とを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項３】キャリアと混合して用いられることを特
徴とする請求項１又は２に記載した静電荷像現像用トナ
ー。