JP2967017B2

JP2967017B2 - 安定化された農園芸用殺菌剤

Info

Publication number: JP2967017B2
Application number: JP16936993A
Authority: JP
Inventors: 佳彦鍋谷; 哲也福永; 伸二米村
Original assignee: HOTSUKO KAGAKU KOGYO KK
Current assignee: HOTSUKO KAGAKU KOGYO KK
Priority date: 1993-07-08
Filing date: 1993-07-08
Publication date: 1999-10-25
Anticipated expiration: 2014-10-25
Also published as: JPH0725710A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は４−クロロベンジルＮ
−２，４−ジクロロフェニル−２−（１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−１−イル）チオアセトイミダートを殺
菌活性成分として含み且つヒンダードアミン系化合物も
しくは或る種のエステル化合物の配合により安定化され
た農園芸用殺菌剤に関する。

【０００２】従来、上記の４−クロロベンジルＮ−
２，４−ジクロロフェニル−２−（１Ｈ−１，２，４−
トリアゾール−１−イル）チオアセトイミダート（以
下、単に「農薬成分化合物」ということがある）を殺菌
活性成分として用い、これに固体または液体状の担体を
混合してなる混合物を農薬として製剤化した場合に、該
農薬成分化合物は経時的に分解することが知られてい
る。

【０００３】他方、製剤中での当該農薬成分化合物の安
定化のために、安定化剤を配合する技術がいくつか知ら
れている。

【０００４】例えば、当該農薬活性成分化合物に次の一
般式

【０００５】（式中、Ｒは分枝または直鎖状の炭素数８
ないし２０のアルキル基またはアルキレン基を示し、Ｘ
は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−または−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ
−を示し、ｍおよびｎは互いに独立して０または１以上
の整数を示し、かつ１≦ｍ＋ｎ≦３０である）で表わさ
れる化合物の一種を安定化剤として添加して成る安定化
された殺菌組成物（特公平３−６５３２２号公報）、ま
た当該農薬活性成分に一般式

【０００６】（式中、Ｒは分枝もしくは直鎖状の炭素数
８ないし２０のアルキル基またはアルケニル基を示し、
Ｚは−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−もしくは−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ
₂Ｏ−を示し、ａ，ｂおよびｃは互いに独立して０また
は１以上の整数を示し、かつ１≦ａ＋ｂ＋ｃ≦４５であ
る）で表わされる化合物の一種を安定化剤として添加し
て成る安定化された農園芸用殺菌剤（特公平４−６０４
４２号公報）などが知られている。しかしながら、これ
らの従来技術で用いた安定化剤は当該農薬活性成分の安
定化には必ずしも充分に満足なものではない。

【０００７】一方、本発明で使用される後記の一般式
（２）〜（４）のヒンダードアミン系化合物はポリオレ
フィン、ポリウレタンなどの各種樹脂、アクリル系、ア
ルキッド塗料やラテックスなどの光安定化剤として既に
使用されている。

【０００８】また、特開平３−２９４２８５号公報に
は、有機リン系殺虫剤の安定化のために下記一般式
（Ｃ）で表わされるヒンダードアミン系光安定化剤を使
用することが記載されている。

【０００９】一般式（Ｃ）：

【００１０】〔式中、ｎは１，２，３の整数を示す。Ｘ
は水素原子またはメチル基を示し、Ｒはｎが１のとき、
アルキル、シクロアルキル、アラルキルアルケニル、ア
リール基を、ｎが２のとき、アルキレン、アリーレン、
アリーレンジアルキレン基を、またｎが３のとき、アル
カントリイル、アレーントリイル、アレーントリイルト
リアルキレン基を示す〕。

【００１１】さらに、特開平３−１５３６０号公報に
は、抗ダニ性のサリチル酸エステル類を有効成分として
含有する熱可塑性樹脂組成物にヒンダードアミン系光安
定剤を配合することによって、樹脂組成物の抗ダニ性の
保持と耐候性、耐熱老化性の付与、等を達成させること
も知られている。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】次式で示される４−クロロベンジルＮ−２，４−ジクロロ
フェニル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１
−イル）チオアセトイミダートは農園芸用殺菌剤として
使用される。しかし、この式（１）の化合物は一般農薬
の製剤化に際して常用される固体担体、特に鉱物質担
体、例えば、クレー、タルク、ベントナイトなどに担持
せしめて、粉剤、粒剤、水和剤とした場合、例えば、キ
シロール、１，２−ジメチル−４−エチルベンゼン、メ
チルナフタレン、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、イ
ソパラフィンなどの溶剤などの液体状担体中に可溶化し
て乳剤とした場合には、これらの各種製剤を貯蔵してい
るうちに、式（１）の化合物が遮光下の４０℃３０日の
過酷試験下（常温で１年間貯蔵したことに相当）で、粉
剤では１００〜２０％、粒剤では１００〜３５％、水和
剤では６５〜２０％、乳剤では６５〜２０％、エアゾー
ルでは４０〜８０％分解してしまう。

【００１３】また、農薬製剤を長期間貯蔵することがで
きない場合は、工業的規模での量産にも適さないので、
式（１）の化合物の経時分解は、その程度を問わず、常
に検討し、防止または抑制されなければならない課題で
ある。

【００１４】したがって、本発明は式（１）の化合物を
殺菌有効成分として含有する粉剤、粒剤、水和剤、乳剤
およびエアゾールなどの各種製剤中で式（１）の化合物
が経時的に分解せず、当該製剤が長期間の貯蔵にも耐え
うる技術を提供することを目的とするものである。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは式（１）の
化合物の経時分解を防止して安定化をはかる新規技術に
ついて鋭意研究を重ねてきた。その結果、式（１）の化
合物を含有する粉剤、粒剤、水和剤、乳剤、エアゾール
などに、後記の一般式（２）、（３）または（４）で表
わされるヒンダードアミン系化合物の１種またはそれ以
上、もしくは後記の式（２′）のエステル化合物を安定
化剤として、製剤全量の 0.01 〜５％（重量）程度加用
することにより、式（１）の化合物の分解を長期間にわ
たり、顕著に抑制しうることを見出した。

【００１６】すなわち、第１の本発明の要旨とするとこ
ろは、殺菌活性成分として次式( １) で示される４−クロロベンジルＮ−２，４−ジクロロ
フェニル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１
−イル）チオアセトイミダートと担体との混合物に、次
の一般式（２）（ただし、Ｒは水素原子またはメチル基を示す）であ
り、式中の４個のＲは全部又は一部が互いに同一または
相異なることができるが、但しＲの４個がすべて同時に
基−Ｃ₁₃Ｈ₂₇であることはない〕で表わされるヒンダー
ドアミン系化合物、または次式（３）

【００１７】で表わされるヒンダードアミン系化合物、
または次の一般式（４）（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を示す）で表わ
されるヒンダードアミン系化合物の一種またはそれ以上
を添加してなることを特徴とする安定化された農園芸用
殺菌剤にある。また、第２の本発明においては、殺菌活
性成分として次式（１）で示される４−クロロベンジルＮ−２，４−ジクロロ
フェニル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１
−イル）チオアセトイミダートと担体との混合物に、次
式（２′）で表わされるエステル化合物を添加してなることを特徴
とする安定化された農園芸用殺菌剤が提供される。

【００１８】上記の式（１）の化合物は、特開昭５７−
１５８７０７号公報に記載の方法に準じて製造して用い
ればよい。

【００１９】次に第１の本発明の殺菌剤組成物において
安定化剤として使用される一般式（２）の化合物の具体
例を挙げると、表１−ａに示すとおりである。また、式
（３）の化合物と一般式（４）の化合物の具体例をあげ
ると、表１−ｂに示すとおりである。また、第２の本発
明の組成物において、安定剤として使用される式
（２′）のエステル化合物は、後記の表１−ａ（続８）
に示された安定化剤化合物 No.１７に相当する。

【００２０】

【００２１】

【００２２】

【００２３】

【００２４】

【００２５】

【００２６】

【００２７】

【００２８】

【００２９】

【００３０】なお、上記の式（２）、式（３）および式
（４）の化合物ならびに式（２′）の化合物は市販品と
して入手できる既知化合物である。

【００３１】

【作用】本発明で殺菌活性成分として用いられる式
（１）の化合物が鉱物質担体や溶剤中で分解する機構に
ついて詳細は、まだ明らかにされていない。しかし、前
述の鉱物質担体または溶剤を用いた製剤中に式（２），
（３）または（４）で表わされる化合物、あるいは式
（２′）の化合物を０．０１〜５．０重量％、好ましく
は０．０５〜３重量％程度の量で添加すると、常温で遮
光下に１年間貯蔵（４０℃３０日間の苛酷試験による）
しても、式（１）の化合物の分解率を０〜３％以下に抑
制しうる。

【００３２】また、式（２），（３）または（４）の化
合物あるいは式（２′）の化合物を液体状の乳剤に添加
した場合や、鉱物質担体を使用する粉剤、粒剤、水和剤
など固体状製剤に本発明による安定化剤を加えると、分
解防止効果が最も顕著に現われる。

【００３３】また、これらの安定化剤を配合してなる本
発明の農園芸用殺菌剤は式（１）の化合物以外の農園芸
用殺菌剤または殺虫剤との混合製剤も可能であり、これ
らの安定化剤は、有用作物に対する薬害や人畜毒性の面
での問題も全く生じない。

【００３４】本発明の実施について次に説明する。本発
明の安定化された農園芸用殺菌剤を製造するには、前述
した式（１）の活性成分に、式（２），（３）または
（４）の安定化剤あるいは式（２′）の安定化剤化合物
および担体、その他の補助剤を添加して、常法によっ
て、粉剤、粒剤、微粒剤、水和剤、乳剤など、各種の形
態に製剤化できる。

【００３５】ここに、安定化剤の製剤への添加量は、製
剤全量の０．１〜５重量（％）の範囲で十分である。し
かし、安定化剤の種類、式（１）の化合物の配合量、担
体の種類、剤型、製品が保存される環境状態などによっ
て、この添加量を増減させてもよい。

【００３６】また、本発明で用いることのできる固体状
の担体素材としては、クレー、タルク、ベントナイト、
酸性白土、珪藻土、焼成珪藻土、珪砂、ゼオライト、ア
タパルジャイト、軽石、バーミキュライトなどの一般鉱
物質担体、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸ナ
トリウム、硫酸アンモニウム、硫酸カルシウム、合成含
水珪酸、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化アル
ミニウム、蔗糖、などを挙げることができる。また液体
状の担体としては、シクロヘキサノン、キシロール、メ
タノール、フェニルセロソルブ、メチルセロソルブアセ
テート、メチルナフタレン、ケロシン、リグロイン、ソ
ルベントナフサ、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、イ
ソパラフィン、３−メチル−３−メトキシブタノール、
などを挙げることができる。

【００３７】次に本発明の安定化された農園芸用殺菌剤
の実施例を示すが、本発明の内容はこれらの例示のみに
限定されるものではなく、式（１）の化合物の含有量、
安定化剤の種類、添加量、各種補助剤の種類とその添加
量、製剤化方法などは、適宜変更して実施することがで
きる。なお、実施例中で部とはすべて重量部を示す。

【００３８】実施例１粉剤式（１）の化合物（殺菌活性成分）１０部、ホワイト
カーボン５部、安定化剤Ｎｏ．１２２部およびクレ
ー８３部を均一に混合したのち、粉砕して粉剤の形の
本発明の殺菌剤を得た。

【００３９】実施例２粒剤式（１）の化合物（殺菌活性成分）３部、安定化剤Ｎ
ｏ．２０２部、ホワイトカーボン１部、ポリビニル
アルコール１．５部およびクレー９２．５部に水
１５部を加えてよく混合して練り合せ、直径０．８ｍｍ
の金網から押し出して顆粒を得た。これを乾燥し、１４
ないし３２メッシュに篩別して、粒剤の形の本発明の殺
菌剤を得た。

【００４０】実施例３水和剤式（１）の化合物（殺菌活性成分）１５部、ホワイト
カーボン１０部、安定化剤Ｎｏ．６２部、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル１．５部、ナフ
タレンスルホン酸ソーダ−ホルマリン縮合物２部およ
びクレー６９．５部を均一に混合したのち、微粉砕し
て、水和剤の形の本発明の殺菌剤を得た。

【００４１】実施例４乳剤式（１）の化合物（殺菌活性成分）１５部にプロピレ
ングリコールモノメチルエーテル７３部を加えて溶解
する。次いで安定化剤Ｎｏ．２２部およびソルボール
７００ＨＤ（東邦化学工業株式会社の乳化剤の商品名）
１０部を加えて混合し、乳剤の形の本発明の殺菌剤を得
た。

【００４２】実施例５エアゾール剤式（１）の化合物（殺菌活性成分）０．０１部、安定
化剤Ｎｏ．５０．３部にプロピレングリコールモノメ
チルエーテル３２部およびイソパラフィン３２部を加
えて溶解し噴射剤としてのジメチルエーテル１０部、
液化石油ガス（ＬＰＧ）２５．６９部を加えてスプレ
ー缶に充填しエアゾールの形の本発明の殺菌剤を得た。

【００４３】

【発明の効果】本発明の農園芸用殺菌剤はすぐれた貯蔵
安定性を有し、長期間貯蔵しても、殺菌活性成分である
式（１）の化合物が経時的に分解せず、安定化されるた
めに、農園芸分野で有用である。

【００４４】本発明の安定化剤を添加した場合の式
（１）の殺菌活性化合物の貯蔵安定化効果について、試
験例により示す。

【００４５】試験例１分解防止効果試験実施例１〜５に準じて調製した殺菌剤製剤５０グラムを
ガラスビンに入れて密栓し、またエアゾールはスプレー
缶のまま、４０℃の恒温器内に遮光下で３０日間放置し
た（常温で一年間放置したことに相当する）。その後、
取り出して、式（１）の化合物である活性成分の含有量
をガスクロマトグラフィにより分析し、それの初期含有
値に対する残存率（％）を求めた。得られた結果を表２
に示す。

【００４６】

【００４７】

【００４８】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平４−198106（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−51102（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−151102（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−158707（ＪＰ，Ａ) 特開昭64−50801（ＪＰ，Ａ) 特開平３−294285（ＪＰ，Ａ) 特開昭52−66551（ＪＰ，Ａ) 特開昭53−73241（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) A01N 43/653 A01N 25/22 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】殺菌活性成分として次式（１）で示される４−クロロベンジルＮ−２，４−ジクロロ
フェニル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１
−イル）チオアセトイミダートと担体との混合物に、次
の一般式（２）（ただし、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を示す）であ
り、式中の４個のＲは全部又は一部が互いに同一または
相異なることができるが、但しＲの４個がすべて同時に
基−Ｃ₁₃Ｈ₂₇であることはない〕で表わされるヒンダー
ドアミン系化合物、または次式（３）で表わされるヒンダードアミン系化合物、または次の一
般式（４）（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を示す）で表わ
されるヒンダードアミン系化合物の一種またはそれ以上
を添加してなることを特徴とする安定化された農園芸用
殺菌剤。
【請求項２】殺菌活性成分として次式（１）で示される４−クロロベンジルＮ−２，４−ジクロロ
フェニル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１
−イル）チオアセトイミダートと担体との混合物に、次
式（２′）で表わされるエステル化合物を添加してなることを特徴
とする安定化された農園芸用殺菌剤。