JP2937330B2

JP2937330B2 - ビス（２，３，５，６−テトラフルオロー４−アミノフェニル）メタン

Info

Publication number: JP2937330B2
Application number: JP63290171A
Authority: JP
Inventors: 秀典新夕; 昌彦吉田; 正典佐々木
Original assignee: Nippon Carbide Industries Co Inc
Current assignee: Nippon Carbide Industries Co Inc
Priority date: 1988-11-18
Filing date: 1988-11-18
Publication date: 1999-08-23
Anticipated expiration: 2014-08-23
Also published as: JPH02138155A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、耐熱性、耐候性、各種安定性、撥水性等に
優れた高機能性材料の中間原料、例えば、エンジニアリ
ングプラスチック用中間原料やエポキシ樹脂、フッ素系
ゴムなどの架橋剤等として期待される新規化合物、ビス
（2,3,5,6−テトラフルオロ−４−アミノフェニル）メ
タンに関する。

〔従来の技術及び発明が解決すべき課題〕

本発明のビス−（2,3,5,6−テトラフルオロ−４−ア
ミノフェニル）メタンに関しては、Chemical Abstract
等にも記載が見当らず、また、本発明者らが知る限りそ
の他の文献類にもその記載が見当らないので、この物質
は新規物質と考えられる。

近年、プラスチック工業の分野では、ポリイミド系樹
脂、アラミド樹脂等のエンジニアリングプラスチックが
注目されており、これらの材料よりもなお一層、耐熱
性、耐候性、各種安定性に優れた高機能性材料の開発が
切望されている。

本発明者等は、このような高機能性材料の中間原料と
して極めて有望な前記化合物を得るべく鋭意研究を行な
った結果、2,3,5,6−テトラフルオロアニリンを塩酸の
存在下、水性溶媒中でホルムアルデヒドと反応させるこ
とによって、ビス（2,3,5,6−テトラフルオロ−４−ア
ミノフェニル）メタンを合成し得ることを見当し、更に
研究を進めて本発明を完成した。

〔課題を解決するための手段〕本発明は、ビス（2,3,5,6−テトラフルオロ−４−ア
ミノフェニル）メタン、の提供を目的としたものであ
る。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明の新規化合物、ビス（2,3,5,6−テトラフルオ
ロ−４−アミノフェニル）メタン〔以下、BTFAと略称す
ることがある〕は、下記一般式で示される。

上記本発明の化合物は、2,3,5,6−テトラフルオロア
ニリン（以下、TFAと略称することがある）を酸の存在
下にホルムアルデヒドと反応させることにより合成する
ことができる。この時の反応式は下記式に従うものと
考えられる。

上記の反応は、一般に出発原料のTFA、目的化合物BTF
A、ホルムアルデヒドおよび酸に対して、該反応の条件
下では実質的に不活性な溶媒中で行われる。このような
溶媒としては、反応性の良さ、目的化合物の分離操作等
の容易性等の理由から水性溶媒を用いるのが好ましい。

ホルムアルデヒドは、通常水溶液の形の、所謂“ホル
マリン”を用いるのがよい。

本発明に係る反応において用いられるTFAとホルムア
ルデヒドとの量比は、前記反応式から明らかなよう
に、ホルムアルデヒド１モルに対してTFA2モルである
が、反応性の良さ等の観点からTFAは２モル以上用いる
のが好ましく、より好ましくは２〜20モル、特に好まし
くは2.2〜10モル用いるのがよい。

酸としては、特に限定されるものではなく、通常の無
機酸及び有機酸が使用可能である。このような無機酸と
しては、例えば、塩酸、臭酸、フッ酸等のハロゲン化水
素酸；硫酸；硝酸；燐酸；等が挙げられ、また、有機酸
としては、例えば、メタルスルホン酸、２−ヒドロキシ
エチルスルホン酸等のスルホン酸；例えば、クロル酢
酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢酸、ニトロ酢酸、シ
ュウ酸等のカルボン酸；酢酸イオン交換樹脂等が挙げら
れる。これらの酸はそれぞれ単独で、または２種以上混
合して使用することができる。これらの酸のうち、入手
の容易性、反応槽材料の選択巾の広さ等の観点から塩酸
を用いるのが特に好ましい。このような酸の使用量とし
ては、一般にTFA 1モルに対して0.1〜10当量、好ましく
は0.2〜５当量程度の量が例示できる。

本発明における反応温度は、通常40〜250℃、好まし
くは50〜200℃の範囲であり、例えば、40℃〜還流温度
の範囲で大気圧下に、また、還流温度〜250℃で加圧下
に反応を行なうことができる。さらに、40℃〜還流温度
で一定時間反応させた後、溶媒を留去させながら昇温し
て反応を完結させることもできる。溶媒を留去しない場
合の溶媒中の酸濃度、または、溶媒を留去する場合の溶
媒留去前の溶媒中の酸濃度、特に水性溶媒中の酸濃度
は、一般に0.01〜10当量／、好ましくは0.02〜３当量
／の範囲で用いるのがよい。

反応時間は、通常0.5〜20時間、好ましくは１〜10時
間程度が好適に採用される。

なお、水性溶媒等の溶媒を留去する場合には、副反応
の抑制等の観点から酸としてハロゲン化水素酸を用いる
のが好ましく、塩酸を用いるのが特に好ましい。

反応終了後、苛性ソーダ等のアルカリで中和してから
エーテル等の疎水性の抽出溶媒を用いて目的生成物を抽
出した後、該抽出溶媒を留去し、次いで、得られた固形
物を減圧蒸留して出発原料のTFAを分離回収することに
よって目的生成物BTFAの粗結晶が得られる。該目的生成
物は、必要に応じて、水−メタノール混合溶媒等を用い
て再結晶により、あるいは、蒸留や昇華等により高純度
化することができる。

なお、本発明の出発原料であるTFAは、例えば、米国
特許第3,375,267号に記載された公知の方法で合成する
ことができる。すなわち、例えば、ペンタフルオロベン
ゾニトリルをアンモニア水中で加熱して、2,3,5,6−テ
トラフルオロ−４−アミノベンゾニトリルを得、次いで
これを硫酸酸性下に加熱すると加水分解反応に引き続い
て脱炭酸反応が進行して、本発明に用いる出発原料たる
TFAを得ることができる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を一層詳細に説明する。

実施例１冷却還流管と温度計と滴下ロートの付いたフラスコに
2,3,5,6−テトラフルオロアニリン（TFA）20g（0.12モ
ル）、37重量％ホルムアルデヒド水溶液3.3g（0.04モ
ル）及び35重量％塩酸8.3g（0.083モル）を仕込み、60
℃で５時間、攪拌下に反応を行なった。反応終了後冷却
し、10重量％苛性ソーダ水溶液64g（0.16モル）とエチ
ルエーテル50gとを加えて抽出した。有機槽はエチルエ
ーテルを留去した後、未反応のTFAを減圧蒸留により分
離回収し、残留物としてビス（2,3,5,6−テトラフルオ
ロ−４−アミノフェニル）メタン（BTFA）粗結晶12.5g
（純度93.3重量％）を収率85.3％（ホルムアルデヒド換
算）で得た。この得られた粗結晶を水−メタノールで再
結晶して高純度のBTFA（純度重量98.2％）を収率77％を
得た。得られたBTFAの物性値は次のとおりであった。

融点:145.0〜146.0℃ 質量スペクトル（EI）:m/e＝342（M⁺） NMR: ¹H−NMR（溶媒；アセトン・d₆、内部標準物質;TM
S） δ:3.9ppm（2H,Singl.） 5.3ppm（4H,Singl.） ¹⁹H−NMR（溶媒；アセトン・d₆、内部標準物質;CF₃
COOH） δ：−71.6ppm（4F,Mult.） −87.3ppm（4F,Mult.）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭54−22350（ＪＰ，Ａ) 米国特許4783547（ＵＳ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】ビス（2,3,5,6−テトラフルオロ−４−ア
ミノフェニル）メタン。