JP2885609B2 - 電子写真感光体の製造方法及び該方法で製造された電子写真感光体 - Google Patents
電子写真感光体の製造方法及び該方法で製造された電子写真感光体Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体及びそ
の製造方法に関し、より詳細には、有機光導電性材料を
使用した、高感度で高耐刷性を有する積層型の電子写真
感光体及びその製造方法に関する。
の製造方法に関し、より詳細には、有機光導電性材料を
使用した、高感度で高耐刷性を有する積層型の電子写真
感光体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に光導電性の感光体を用いた電子写
真プロセスは、感光体の光導電現象を利用した情報記録
手段の一つであり、以下のように行われる。まず、感光
体を暗所においてコロナ放電によりその表面を一様に帯
電させた後、像露光を施して露光部の電荷を選択的に放
電させることによって、非露光部に静電像を形成させ
る。
真プロセスは、感光体の光導電現象を利用した情報記録
手段の一つであり、以下のように行われる。まず、感光
体を暗所においてコロナ放電によりその表面を一様に帯
電させた後、像露光を施して露光部の電荷を選択的に放
電させることによって、非露光部に静電像を形成させ
る。
【０００３】次に、静電像に、着色した電荷微粒子（ト
ナー）を静電引力等で付着させて可視像とし、画像を形
成する。これら一連のプロセスを経る電子写真技術にお
いて用いられる光導電性の感光体に要求される基本的な
特性としては、（１）暗所において適当な電位に一様に
帯電させることができること、（２）暗所において高い
電荷保持能を有し、電荷の放電が少ないこと、（３）光
感度に優れており、光照射によって速やかに電荷を放電
すること、などがある。
ナー）を静電引力等で付着させて可視像とし、画像を形
成する。これら一連のプロセスを経る電子写真技術にお
いて用いられる光導電性の感光体に要求される基本的な
特性としては、（１）暗所において適当な電位に一様に
帯電させることができること、（２）暗所において高い
電荷保持能を有し、電荷の放電が少ないこと、（３）光
感度に優れており、光照射によって速やかに電荷を放電
すること、などがある。
【０００４】さらに、（４）容易に感光体の表面を除電
することができ、（５）残留電位が小さいこと、（６）
機械的強度があり、可とう性に優れていること、（７）
繰り返し使用する場合に電気的特性、特に帯電性や光感
度、残留電位等が変動しないこと、（８）熱・光・温度
・湿度やオゾン劣化等に対する耐性を有していること、
など、安定性、耐久性が大きい等の特性が必要である。
することができ、（５）残留電位が小さいこと、（６）
機械的強度があり、可とう性に優れていること、（７）
繰り返し使用する場合に電気的特性、特に帯電性や光感
度、残留電位等が変動しないこと、（８）熱・光・温度
・湿度やオゾン劣化等に対する耐性を有していること、
など、安定性、耐久性が大きい等の特性が必要である。
【０００５】現在、実用化されている電子写真感光体
は、導電性支持体の上に感光層を形成して構成されてい
るが、 ・導電性支持体から感光層への不要な電荷注入に起因す
る感光層の表面電荷の消失もしくは減少による画像欠陥
の発生防止、 ・導電性支持体表面の欠陥の被覆、 ・帯電性の改善、 ・感光層の接着性の向上、及び ・塗工性改善、 等のために、導電性支持体と感光層との間に下引層を設
けることが行われている。
は、導電性支持体の上に感光層を形成して構成されてい
るが、 ・導電性支持体から感光層への不要な電荷注入に起因す
る感光層の表面電荷の消失もしくは減少による画像欠陥
の発生防止、 ・導電性支持体表面の欠陥の被覆、 ・帯電性の改善、 ・感光層の接着性の向上、及び ・塗工性改善、 等のために、導電性支持体と感光層との間に下引層を設
けることが行われている。
【０００６】下引層として用いられる樹脂としては、例
えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、
アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、メラ
ミン樹脂、シリコン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、
ポリアミド樹脂等の樹脂材料やこれらの繰り返し単位の
うち二つ以上を含む共重合体樹脂、例えば、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリロニトリル−スチレ
ン共重合体樹脂等、さらには、カゼイン、ゼラチン、ポ
リビニルアルコール、エチルセルロース等が用いられ
る。これらの樹脂のうち、特に、ポリアミド樹脂が好ま
しいとされている（特開昭４８−４７３４４号公報、特
開昭５２−２５６３８号公報、特開昭５８−９５３５１
号公報）。
えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、
アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、メラ
ミン樹脂、シリコン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、
ポリアミド樹脂等の樹脂材料やこれらの繰り返し単位の
うち二つ以上を含む共重合体樹脂、例えば、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリロニトリル−スチレ
ン共重合体樹脂等、さらには、カゼイン、ゼラチン、ポ
リビニルアルコール、エチルセルロース等が用いられ
る。これらの樹脂のうち、特に、ポリアミド樹脂が好ま
しいとされている（特開昭４８−４７３４４号公報、特
開昭５２−２５６３８号公報、特開昭５８−９５３５１
号公報）。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のように
下引層にポリアミド樹脂等を使用した電子写真感光体に
おいては、その体積抵抗値が１０12〜１０15Ω・cm程度
であるために、下引層の膜厚としては１μｍ程度以下に
薄くしなければ、感光体に残留電位が蓄積され、画像に
カブリを生じる。一方、下引層の膜厚を薄膜化すると、
下引層の塗工時に膜厚の制御が難しくなり、導電性支持
体上の欠陥を被覆できなくなるばかりか、感光体の帯電
性の改善が認められなくなるという問題があった。
下引層にポリアミド樹脂等を使用した電子写真感光体に
おいては、その体積抵抗値が１０12〜１０15Ω・cm程度
であるために、下引層の膜厚としては１μｍ程度以下に
薄くしなければ、感光体に残留電位が蓄積され、画像に
カブリを生じる。一方、下引層の膜厚を薄膜化すると、
下引層の塗工時に膜厚の制御が難しくなり、導電性支持
体上の欠陥を被覆できなくなるばかりか、感光体の帯電
性の改善が認められなくなるという問題があった。
【０００８】また、ポリアミド樹脂は金属との接着性が
良好であり、一般の有機溶媒には不溶であるために感光
体層に対する耐溶剤性に優れている反面、吸湿性が大き
く、その影響により、低温低湿下では残留電位が上昇す
るという問題があった。さらに、繰り返し使用時におけ
る残留電位の蓄積が著しいばかりでなく、光感度も低下
するために画像にカブリが生じ、画質をそこなうことに
なるという問題があった。
良好であり、一般の有機溶媒には不溶であるために感光
体層に対する耐溶剤性に優れている反面、吸湿性が大き
く、その影響により、低温低湿下では残留電位が上昇す
るという問題があった。さらに、繰り返し使用時におけ
る残留電位の蓄積が著しいばかりでなく、光感度も低下
するために画像にカブリが生じ、画質をそこなうことに
なるという問題があった。
【０００９】また、画像欠陥の防止及び残留電位の改善
の目的のために、酸化チタンと酸化スズとの混合物１〜
１０重量部を、１００重量部の８−ナイロンに分散させ
た下引層を設けた電子写真感光体（特開昭６２−２８０
８６４号公報）や酸化チタンの分散性を改善するために
アルミナ被覆酸化チタン微粒子を用いたもの（特開平２
−１８１１５８号公報）なども提案されている。
の目的のために、酸化チタンと酸化スズとの混合物１〜
１０重量部を、１００重量部の８−ナイロンに分散させ
た下引層を設けた電子写真感光体（特開昭６２−２８０
８６４号公報）や酸化チタンの分散性を改善するために
アルミナ被覆酸化チタン微粒子を用いたもの（特開平２
−１８１１５８号公報）なども提案されている。
【００１０】このように下引層に酸化チタンを混合させ
ることで下引層の厚膜化を可能としたが、環境条件によ
り、特に低温低湿の環境では、繰り返し安定性が左右さ
れるという問題があった。
ることで下引層の厚膜化を可能としたが、環境条件によ
り、特に低温低湿の環境では、繰り返し安定性が左右さ
れるという問題があった。
【００１１】従って、導電性支持体と感光層との間に下
引層を設けることによって、感光体の帯電性や残留電位
を改善し、繰り返し使用しても、残留電位の蓄積が少な
く、光感度の劣化の小さい、繰り返し安定性や環境特性
に優れた電子写真感光体を提供するには、多数存在する
高分子材料の中から最適なものを選択することが重要で
ある。なぜなら、感光層が、下引層と接触すると、電荷
発生物質が、凝集し、塗工不良を生じる場合があり、こ
れによって光感度の低下や画像ムラを生じて不都合にな
る。又、下引層に使用される樹脂及び金属酸化物は、そ
の組み合せと配合比において、低温低湿や高温高湿など
の環境条件による抵抗値が変化せず安定していなければ
ならない。その上に導電性支持体からのホール注入に対
して障壁でなければならず、感光層形成時の溶剤に対し
ても耐性を示すことが必要である。
引層を設けることによって、感光体の帯電性や残留電位
を改善し、繰り返し使用しても、残留電位の蓄積が少な
く、光感度の劣化の小さい、繰り返し安定性や環境特性
に優れた電子写真感光体を提供するには、多数存在する
高分子材料の中から最適なものを選択することが重要で
ある。なぜなら、感光層が、下引層と接触すると、電荷
発生物質が、凝集し、塗工不良を生じる場合があり、こ
れによって光感度の低下や画像ムラを生じて不都合にな
る。又、下引層に使用される樹脂及び金属酸化物は、そ
の組み合せと配合比において、低温低湿や高温高湿など
の環境条件による抵抗値が変化せず安定していなければ
ならない。その上に導電性支持体からのホール注入に対
して障壁でなければならず、感光層形成時の溶剤に対し
ても耐性を示すことが必要である。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は、感光体の帯電
性や残留電位を改善し、繰り返し使用しても残留電位の
蓄積が少なく、光感度の劣化の小さい、繰り返し安定性
や環境特性に優れた電子写真感光体を提供することを目
的としている。また、導電性支持体の欠陥を実質的に無
くし、感光層を均一に塗工することができる平滑な表面
性を有する下引層からなる電子写真感光体を提供するこ
とを目的としている。
性や残留電位を改善し、繰り返し使用しても残留電位の
蓄積が少なく、光感度の劣化の小さい、繰り返し安定性
や環境特性に優れた電子写真感光体を提供することを目
的としている。また、導電性支持体の欠陥を実質的に無
くし、感光層を均一に塗工することができる平滑な表面
性を有する下引層からなる電子写真感光体を提供するこ
とを目的としている。
【００１３】本発明によれば、導電性支持体上に下引層
を介して感光層が積層され、前記下引層が非導電性酸化
チタン粒子とポリアミド系樹脂からなり、前記酸化チタ
ン粒子が下引層中８０〜９９重量％であり、かつ前記下
引層の膜厚が０．５μｍ〜４．８μｍである電子写真感
光体を製造するに際して、酸化チタンとポリアミド系樹
脂とを、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコ
ール及びノルマルプロピルアルコールからなる群より選
ばれた低級アルコールと、クロロホルム、１，２−ジク
ロロエタン、ジクロロメタン、トリクレン、四塩化炭
素、ジメチルホルムアミド及び１，２−ジクロロプロパ
ンからなる群より選ばれた有機溶媒との混合溶媒に分散
し、該液を導電性支持体上に塗布することにより下引層
を形成する電子写真感光体の製造方法が提供される。
を介して感光層が積層され、前記下引層が非導電性酸化
チタン粒子とポリアミド系樹脂からなり、前記酸化チタ
ン粒子が下引層中８０〜９９重量％であり、かつ前記下
引層の膜厚が０．５μｍ〜４．８μｍである電子写真感
光体を製造するに際して、酸化チタンとポリアミド系樹
脂とを、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコ
ール及びノルマルプロピルアルコールからなる群より選
ばれた低級アルコールと、クロロホルム、１，２−ジク
ロロエタン、ジクロロメタン、トリクレン、四塩化炭
素、ジメチルホルムアミド及び１，２−ジクロロプロパ
ンからなる群より選ばれた有機溶媒との混合溶媒に分散
し、該液を導電性支持体上に塗布することにより下引層
を形成する電子写真感光体の製造方法が提供される。
【００１４】また、本発明によれば、上記方法により製
造された、非導電性酸化チタン粒子の下引層中の含有
量がＡ重量％、前記下引層の膜厚がＢμｍに対して ０．５≦Ｂ≦０．２Ａ−１５ ８０≦Ａ≦９９ を満たすか、非導電性酸化チタン粒子の体積抵抗値
が、１００ｋｇ／ｃｍ2 の圧粉体で１０5 Ω・cm以上で
あるか、非導電性酸化チタン粒子が１次粒径１μｍ以
下であるか、非導電性酸化チタン粒子がＡｌ2 Ｏ3 被
覆した非導電性酸化チタン粒子であるか、非導電性酸
化チタン粒子が表面未処理の非導電性酸化チタン粒子で
ある電子写真感光体が提供される。
造された、非導電性酸化チタン粒子の下引層中の含有
量がＡ重量％、前記下引層の膜厚がＢμｍに対して ０．５≦Ｂ≦０．２Ａ−１５ ８０≦Ａ≦９９ を満たすか、非導電性酸化チタン粒子の体積抵抗値
が、１００ｋｇ／ｃｍ2 の圧粉体で１０5 Ω・cm以上で
あるか、非導電性酸化チタン粒子が１次粒径１μｍ以
下であるか、非導電性酸化チタン粒子がＡｌ2 Ｏ3 被
覆した非導電性酸化チタン粒子であるか、非導電性酸
化チタン粒子が表面未処理の非導電性酸化チタン粒子で
ある電子写真感光体が提供される。
【００１５】本発明における電子写真感光体は、導電性
支持体上に下引層が形成され、さらに下引層上に感光層
が形成されている。下引層は、メトキシメチル化ナイロ
ン樹脂に電子受容性材料を混合して構成されているか、
あるいは非導電性酸化チタン粒子とポリアミド系樹脂と
の配合比及び下引層の膜厚を特定している点に顕著な特
徴を有する。
支持体上に下引層が形成され、さらに下引層上に感光層
が形成されている。下引層は、メトキシメチル化ナイロ
ン樹脂に電子受容性材料を混合して構成されているか、
あるいは非導電性酸化チタン粒子とポリアミド系樹脂と
の配合比及び下引層の膜厚を特定している点に顕著な特
徴を有する。
【００１６】導電性支持体としては、アルミニウム、ア
ルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、ニッケル、チ
タンなど、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポ
リスチレン等の高分子材料及び硬質紙等にアルミニウム
等の金属箔をラミネートしたもの、導電性物質の含浸し
た高分子材料及び硬質紙等、アルミニウム、アルミニウ
ム合金、酸化インジウム、酸化錫、金等を蒸着したもの
等を用いることができる。それらの形状としては、特に
限定されるものではなく、ドラム状、シートまたはシー
ムレスベルト等があげられる。
ルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、ニッケル、チ
タンなど、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポ
リスチレン等の高分子材料及び硬質紙等にアルミニウム
等の金属箔をラミネートしたもの、導電性物質の含浸し
た高分子材料及び硬質紙等、アルミニウム、アルミニウ
ム合金、酸化インジウム、酸化錫、金等を蒸着したもの
等を用いることができる。それらの形状としては、特に
限定されるものではなく、ドラム状、シートまたはシー
ムレスベルト等があげられる。
【００１７】本発明において、下引き層のメトキシメチ
ル化ナイロン樹脂に含有せしめる電子受容性材料として
は、一般的にはパラベンゾキノン、クロラニル、テトラ
クロロ１，２−ベンゾキノン、ハイドロキノン、２，６
−ジメチルベンゾキノン、メチル−１，４−ベンゾキノ
ン、α−ナフトキノン、β−ナフトキノン等のキノン系
化合物、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、
１，３，６，８−テトラニトロカルバゾール、Ｐ−ニト
ロベンゾフェノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９
−フルオレノン、２−ニトロフルオレノン等のニトロ化
合物、テトラシアノエチレン、７，７，８，８−テトラ
シアノキノジメタン、４−（Ｐ−ニトロベンゾイルオキ
シ）−２’，２’，ジシアノビニルベンゼン、４−（ｍ
−ニトロベンゾイルオキシ）−２’，２’，ジシアノビ
ニルベンゼン等のシアノ化合物があげられ、これら化合
物の１種類以上をメトキシメチル化ナイロン樹脂の重量
に対して０．０１〜２０％、好ましくは０．１〜１０％
混合して使用する。これら範囲外の添加量では、繰り返
し安定性に問題が生じる。
ル化ナイロン樹脂に含有せしめる電子受容性材料として
は、一般的にはパラベンゾキノン、クロラニル、テトラ
クロロ１，２−ベンゾキノン、ハイドロキノン、２，６
−ジメチルベンゾキノン、メチル−１，４−ベンゾキノ
ン、α−ナフトキノン、β−ナフトキノン等のキノン系
化合物、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、
１，３，６，８−テトラニトロカルバゾール、Ｐ−ニト
ロベンゾフェノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９
−フルオレノン、２−ニトロフルオレノン等のニトロ化
合物、テトラシアノエチレン、７，７，８，８−テトラ
シアノキノジメタン、４−（Ｐ−ニトロベンゾイルオキ
シ）−２’，２’，ジシアノビニルベンゼン、４−（ｍ
−ニトロベンゾイルオキシ）−２’，２’，ジシアノビ
ニルベンゼン等のシアノ化合物があげられ、これら化合
物の１種類以上をメトキシメチル化ナイロン樹脂の重量
に対して０．０１〜２０％、好ましくは０．１〜１０％
混合して使用する。これら範囲外の添加量では、繰り返
し安定性に問題が生じる。
【００１８】上記のメトキシメチル化ナイロンと電子受
容性材料とを混合する場合には、メトキシメチル化ナイ
ロンと電子受容性材料とをメタノール、エタノール、そ
の他の低級アルコール、または水とそれらの混合物、も
しくはアルコール類と、芳香族系、ハロゲン系、エステ
ル系溶剤等のいずれかとを混合した溶剤に公知の方法に
て溶解させ、導電性支持体上に塗布することにより下引
き層を形成することができる。この場合の下引き層の膜
厚は、０．０１〜２０μｍ、好ましくは、０．０５〜１
０μｍの範囲に設定することが好ましい。下引き層の形
成手段としては、ディップコーター、ブレードコータ
ー、アプリケーター、ロッドコーター、ナイフコータ
ー、キャスティング及びスプレイ等の塗布によって行う
ことができる。
容性材料とを混合する場合には、メトキシメチル化ナイ
ロンと電子受容性材料とをメタノール、エタノール、そ
の他の低級アルコール、または水とそれらの混合物、も
しくはアルコール類と、芳香族系、ハロゲン系、エステ
ル系溶剤等のいずれかとを混合した溶剤に公知の方法に
て溶解させ、導電性支持体上に塗布することにより下引
き層を形成することができる。この場合の下引き層の膜
厚は、０．０１〜２０μｍ、好ましくは、０．０５〜１
０μｍの範囲に設定することが好ましい。下引き層の形
成手段としては、ディップコーター、ブレードコータ
ー、アプリケーター、ロッドコーター、ナイフコータ
ー、キャスティング及びスプレイ等の塗布によって行う
ことができる。
【００１９】また、下引層には、非導電性酸化チタン粒
子とポリアミド樹脂が含有されていてもよい。非導電性
酸化チタン粒子とは、その体積抵抗値が、１００ｋｇ／
ｃｍ 2 の圧粉体で１０5 Ω・ｃｍ以上の値である酸化チ
タン粒子のことをいい、１０ 6 Ω・ｃｍ以上あることが
好ましい。これより小さければ、画像濃度の低下や画像
欠陥を引き起こすことがあるからである。酸化チタン粒
子としては、その結晶形によりアナターゼ型とルチル型
等に大別されるが、いずれの酸化チタン粒子も、単独も
しくは混合して使用することができる。
子とポリアミド樹脂が含有されていてもよい。非導電性
酸化チタン粒子とは、その体積抵抗値が、１００ｋｇ／
ｃｍ 2 の圧粉体で１０5 Ω・ｃｍ以上の値である酸化チ
タン粒子のことをいい、１０ 6 Ω・ｃｍ以上あることが
好ましい。これより小さければ、画像濃度の低下や画像
欠陥を引き起こすことがあるからである。酸化チタン粒
子としては、その結晶形によりアナターゼ型とルチル型
等に大別されるが、いずれの酸化チタン粒子も、単独も
しくは混合して使用することができる。
【００２０】また、本発明で用いる酸化チタン粒子は、
体積抵抗値を低下させない限り、その粒子表面に種々の
処理を施してもよい。例えば、アルミニウム、ケイ素、
亜鉛、ニッケル、アンチモン、クロム等を処理剤とし
て、その粒子表面にＡｌ2 Ｏ3、ＳｉＯ2 、ＺｎＯ等の
酸化膜の被覆を行うことができる。その他、必要に応じ
てカップリング剤やステアリン酸、有機シロキサン等の
表面処理剤により分散性を向上させ撥水性を付与するこ
とも可能である。一方、例えば、酸化スズにアンチモン
をドーピングした導電体を形成するように表面処理を施
した場合には、酸化チタン粒子の体積抵抗値は１０0 〜
１０4 Ω・ｃｍに低下するので好ましくない。つまり、
前記酸化スズ系導電体などの導電処理を施した酸化チタ
ン粒子を使用した場合には、下引層の抵抗値が低下し、
電荷ブロッキング層として機能しなくなるからである。
たとえば負帯電用機能分離型の電子写真感光体において
は、導電性支持体からのキャリアが注入されやすくな
り、注入されたキャリアは容易に電荷発生層を通過し電
荷輸送物質を通して感光体表面にまで到達する。このた
めに、電荷発生層の表面電荷が消失もしくは減少し、画
像濃度の低下や画像欠陥が発生することとなるためであ
る。
体積抵抗値を低下させない限り、その粒子表面に種々の
処理を施してもよい。例えば、アルミニウム、ケイ素、
亜鉛、ニッケル、アンチモン、クロム等を処理剤とし
て、その粒子表面にＡｌ2 Ｏ3、ＳｉＯ2 、ＺｎＯ等の
酸化膜の被覆を行うことができる。その他、必要に応じ
てカップリング剤やステアリン酸、有機シロキサン等の
表面処理剤により分散性を向上させ撥水性を付与するこ
とも可能である。一方、例えば、酸化スズにアンチモン
をドーピングした導電体を形成するように表面処理を施
した場合には、酸化チタン粒子の体積抵抗値は１０0 〜
１０4 Ω・ｃｍに低下するので好ましくない。つまり、
前記酸化スズ系導電体などの導電処理を施した酸化チタ
ン粒子を使用した場合には、下引層の抵抗値が低下し、
電荷ブロッキング層として機能しなくなるからである。
たとえば負帯電用機能分離型の電子写真感光体において
は、導電性支持体からのキャリアが注入されやすくな
り、注入されたキャリアは容易に電荷発生層を通過し電
荷輸送物質を通して感光体表面にまで到達する。このた
めに、電荷発生層の表面電荷が消失もしくは減少し、画
像濃度の低下や画像欠陥が発生することとなるためであ
る。
【００２１】また、酸化チタン粒子は平均粒径１μｍ以
下のものが好ましく、０．０１〜０．５μｍのものが更
に好ましい。粒子径がこの範囲より大きくなると下引層
の表面性が悪くなるばかりか、導電性支持体の欠陥を被
覆する効果が低下し、下引層上に積層する感光層が均一
に形成することができなくなる。このために感光体の感
度等に悪影響を与え、特に画像欠陥や画像濃度ムラが生
じるため好ましくない。また、粒子径がこの範囲より小
さくなると、下引層の表面性には問題ないが、下引層用
の塗布液が非常に増粘し、下引層を薄く塗布することが
困難になる。その上、ゲル化が進行しやすく、下引層用
塗布液を長期間使用もしくは保存することができなくな
るという問題が生じるために好ましくない。
下のものが好ましく、０．０１〜０．５μｍのものが更
に好ましい。粒子径がこの範囲より大きくなると下引層
の表面性が悪くなるばかりか、導電性支持体の欠陥を被
覆する効果が低下し、下引層上に積層する感光層が均一
に形成することができなくなる。このために感光体の感
度等に悪影響を与え、特に画像欠陥や画像濃度ムラが生
じるため好ましくない。また、粒子径がこの範囲より小
さくなると、下引層の表面性には問題ないが、下引層用
の塗布液が非常に増粘し、下引層を薄く塗布することが
困難になる。その上、ゲル化が進行しやすく、下引層用
塗布液を長期間使用もしくは保存することができなくな
るという問題が生じるために好ましくない。
【００２２】酸化チタン粒子の平均粒径を測定する方法
としては重量沈降法や光透過式粒度分布測定法などがあ
る。また、他の公知の方法を用いることもでき、直接顕
微鏡等で測定してもよい。
としては重量沈降法や光透過式粒度分布測定法などがあ
る。また、他の公知の方法を用いることもでき、直接顕
微鏡等で測定してもよい。
【００２３】非導電性酸化チタンの具体的な商品名とし
てはＡｌ2 Ｏ3 被覆を施した超微粒子酸化チタン「ＴＴ
Ｏ−５５（Ａ）」、「ＴＴＯ−５５（Ｂ）」、ステアリ
ン酸で表面処理を施した超微粒子酸化チタン「ＴＴＯ−
５５（Ｃ）」、Ａｌ2 Ｏ3 とオルガノシロキサンで表面
処理を施した超微粒子酸化チタン「ＴＴＯ−５５
（Ｓ）」や高純度酸化チタン「ＣＲ−ＥＬ」、硫酸法酸
化チタン「Ｒ−５５０」、「Ｒ−５８０」、「Ｒ−６３
０」、「Ｒ−６７０」、「Ｒ−６８０」、「Ｒ−７８
０」、「Ａ−１００」、「Ａ−２２０」、「Ｗ−１
０」、塩素法酸化チタン「ＣＲ−５０」、「ＣＲ−５
８」、「ＣＲ−６０」、「ＣＲ−６０−２」、「ＣＲ−
６７」（以上、石原産業製）や「Ｒ−６０」、「Ａ−１
１０」、「Ａ−１５０」などの酸化チタンをはじめ、Ａ
ｌ2 Ｏ3 被覆を施した「ＳＲ−１」、「Ｒ−ＧＬ」、
「Ｒ−５Ｎ」、「Ｒ−５Ｎ−２」、「Ｒ−５２Ｎ」、
「ＲＫ−１」、「Ａ−ＳＰ」、ＳｉＯ2,Ａｌ2 Ｏ3 被覆
を施した「Ｒ−ＧＸ」、「Ｒ−７Ｅ」、ＺｎＯ，ＳｉＯ
2,Ａｌ2 Ｏ3 被覆を施した「Ｒ−６５０」、ＺｒＯ2,Ａ
ｌ2 Ｏ3 被覆を施した「Ｒ−６１Ｎ」（以上、堺化学工
業製）、又ＳｉＯ2,Ａｌ2 Ｏ3 で表面処理された「ＴＲ
−７００」、ＺｎＯ，ＳｉＯ2,Ａｌ2 Ｏ3 で表面処理さ
れた「ＴＲ−８４０」、「ＴＡ−５００」の他、「ＴＡ
−１００」、「ＴＡ−２００」、「ＴＡ−３００」など
表面未処理の酸化チタン、Ａｌ2 Ｏ3 で表面処理を施し
た「ＴＡ−４００」（以上、富士チタン製）等が挙げら
れるがこれらに限定されるものではない。
てはＡｌ2 Ｏ3 被覆を施した超微粒子酸化チタン「ＴＴ
Ｏ−５５（Ａ）」、「ＴＴＯ−５５（Ｂ）」、ステアリ
ン酸で表面処理を施した超微粒子酸化チタン「ＴＴＯ−
５５（Ｃ）」、Ａｌ2 Ｏ3 とオルガノシロキサンで表面
処理を施した超微粒子酸化チタン「ＴＴＯ−５５
（Ｓ）」や高純度酸化チタン「ＣＲ−ＥＬ」、硫酸法酸
化チタン「Ｒ−５５０」、「Ｒ−５８０」、「Ｒ−６３
０」、「Ｒ−６７０」、「Ｒ−６８０」、「Ｒ−７８
０」、「Ａ−１００」、「Ａ−２２０」、「Ｗ−１
０」、塩素法酸化チタン「ＣＲ−５０」、「ＣＲ−５
８」、「ＣＲ−６０」、「ＣＲ−６０−２」、「ＣＲ−
６７」（以上、石原産業製）や「Ｒ−６０」、「Ａ−１
１０」、「Ａ−１５０」などの酸化チタンをはじめ、Ａ
ｌ2 Ｏ3 被覆を施した「ＳＲ−１」、「Ｒ−ＧＬ」、
「Ｒ−５Ｎ」、「Ｒ−５Ｎ−２」、「Ｒ−５２Ｎ」、
「ＲＫ−１」、「Ａ−ＳＰ」、ＳｉＯ2,Ａｌ2 Ｏ3 被覆
を施した「Ｒ−ＧＸ」、「Ｒ−７Ｅ」、ＺｎＯ，ＳｉＯ
2,Ａｌ2 Ｏ3 被覆を施した「Ｒ−６５０」、ＺｒＯ2,Ａ
ｌ2 Ｏ3 被覆を施した「Ｒ−６１Ｎ」（以上、堺化学工
業製）、又ＳｉＯ2,Ａｌ2 Ｏ3 で表面処理された「ＴＲ
−７００」、ＺｎＯ，ＳｉＯ2,Ａｌ2 Ｏ3 で表面処理さ
れた「ＴＲ−８４０」、「ＴＡ−５００」の他、「ＴＡ
−１００」、「ＴＡ−２００」、「ＴＡ−３００」など
表面未処理の酸化チタン、Ａｌ2 Ｏ3 で表面処理を施し
た「ＴＡ−４００」（以上、富士チタン製）等が挙げら
れるがこれらに限定されるものではない。
【００２４】本発明において、非導電性酸化チタンの含
有量は、下引層中に重量％で８０％〜９９％の範囲内に
設定するのが好ましく、下引層の膜厚は非導電性酸化チ
タン粒子の含有量により０．５μｍ〜４．８μｍの範囲
から選択することが重要である。例えば、該酸化チタン
粒子が重量％で８０％未満の含有量であれば、下引層の
膜厚が１μｍ以上ではもちろん、１μｍより薄くても、
残留電位の上昇はさけられず、特に低温低湿下では顕著
になる。このため下引層の膜厚を０．５μｍより薄くす
れば残留電位の上昇や繰り返し使用時の蓄積は低減でき
るが、帯電性の向上や感度劣化の防止には効果がなくな
るばかりか導電性支持体の欠陥を無くし、感光層を均一
に塗工できる平滑な表面性をもつ下引層を形成すること
ができない。
有量は、下引層中に重量％で８０％〜９９％の範囲内に
設定するのが好ましく、下引層の膜厚は非導電性酸化チ
タン粒子の含有量により０．５μｍ〜４．８μｍの範囲
から選択することが重要である。例えば、該酸化チタン
粒子が重量％で８０％未満の含有量であれば、下引層の
膜厚が１μｍ以上ではもちろん、１μｍより薄くても、
残留電位の上昇はさけられず、特に低温低湿下では顕著
になる。このため下引層の膜厚を０．５μｍより薄くす
れば残留電位の上昇や繰り返し使用時の蓄積は低減でき
るが、帯電性の向上や感度劣化の防止には効果がなくな
るばかりか導電性支持体の欠陥を無くし、感光層を均一
に塗工できる平滑な表面性をもつ下引層を形成すること
ができない。
【００２５】また、該酸化チタン粒子の含有量が重量％
で９９％を越えると下引層の膜厚は４．８μｍより厚く
なっても電子写真特性に問題はないが、膜強度及び導電
性支持体への接着性が低下するために膜が破断し、これ
が画像欠陥となるので耐久性に問題が生じる。具体的な
下引層の膜厚としては、非導電性酸化チタン粒子の含有
量が８０重量％であるとき１．０μｍ以下であり、該酸
化チタン粒子の含有量が８５重量％であるとき２．０μ
ｍ以下であり、該酸化チタン粒子の含有量が９０重量％
であるとき３．０μｍ以下であり、該酸化チタン粒子の
含有量が９５重量％であるとき４．０μｍ以下であり、
該酸化チタン粒子の含有量が９９重量％であるとき４．
８μｍ以下であることが好ましい。
で９９％を越えると下引層の膜厚は４．８μｍより厚く
なっても電子写真特性に問題はないが、膜強度及び導電
性支持体への接着性が低下するために膜が破断し、これ
が画像欠陥となるので耐久性に問題が生じる。具体的な
下引層の膜厚としては、非導電性酸化チタン粒子の含有
量が８０重量％であるとき１．０μｍ以下であり、該酸
化チタン粒子の含有量が８５重量％であるとき２．０μ
ｍ以下であり、該酸化チタン粒子の含有量が９０重量％
であるとき３．０μｍ以下であり、該酸化チタン粒子の
含有量が９５重量％であるとき４．０μｍ以下であり、
該酸化チタン粒子の含有量が９９重量％であるとき４．
８μｍ以下であることが好ましい。
【００２６】そしてさらに、非導電性酸化チタン粒子の
含有量がＡ重量％、下引層の膜厚がＢμｍに対して、 ０．５≦Ｂ≦０．２Ａ−１５ ８０≦Ａ≦９９ を満たす下引層を有している。
含有量がＡ重量％、下引層の膜厚がＢμｍに対して、 ０．５≦Ｂ≦０．２Ａ−１５ ８０≦Ａ≦９９ を満たす下引層を有している。
【００２７】図３において、上記式を満たす範囲を斜線
で示す。斜線の範囲内で示される領域にある、非導電性
酸化チタン粒子の含有量Ａ重量％と下引層の膜厚Ｂμｍ
との組み合せで選択される下引層を有する電子写真感光
体においては、非常に良好な電子写真特性を示す。一
方、斜線でかこまれた範囲以外の非導電性酸化チタン粒
子の含有量Ａ重量％とその時の下引層の膜厚Ｂμｍとを
有する電子写真感光体においては、前述のように残留電
位が上昇したり、帯電性が向上されず繰り返し使用時に
感度が劣化する。また、下引層の膜強度の低下により画
像欠陥が発生するなど電子写真特性に悪影響を与えるこ
とになり、使用することができない。
で示す。斜線の範囲内で示される領域にある、非導電性
酸化チタン粒子の含有量Ａ重量％と下引層の膜厚Ｂμｍ
との組み合せで選択される下引層を有する電子写真感光
体においては、非常に良好な電子写真特性を示す。一
方、斜線でかこまれた範囲以外の非導電性酸化チタン粒
子の含有量Ａ重量％とその時の下引層の膜厚Ｂμｍとを
有する電子写真感光体においては、前述のように残留電
位が上昇したり、帯電性が向上されず繰り返し使用時に
感度が劣化する。また、下引層の膜強度の低下により画
像欠陥が発生するなど電子写真特性に悪影響を与えるこ
とになり、使用することができない。
【００２８】本発明において使用されるポリアミド系樹
脂としては、有機溶剤に可溶であり、かつ感光体層を形
成する際に用いられる有機溶剤に不溶であるものであれ
ば、特に限定されるものではない。例えば、６−ナイロ
ン、６６−ナイロン、６１０−ナイロン、１１−ナイロ
ン、１２−ナイロン等を共重合させた、いわゆる共重合
ナイロンやＮ−アルコキシメチル変性ナイロン、Ｎ−ア
ルコキシエチル変性ナイロンのようにナイロンを化学的
に変性させたタイプなどのアルコール可溶性ナイロン樹
脂をあげることができる。具体的な商品名としては、例
えば「ＣＭ４０００」「ＣＭ８０００」（以上、東レ
製）、「Ｆ−３０」「ＭＦ−３０」「ＥＦ−３０Ｔ」
（以上、帝国化学産業製）等があげられる。
脂としては、有機溶剤に可溶であり、かつ感光体層を形
成する際に用いられる有機溶剤に不溶であるものであれ
ば、特に限定されるものではない。例えば、６−ナイロ
ン、６６−ナイロン、６１０−ナイロン、１１−ナイロ
ン、１２−ナイロン等を共重合させた、いわゆる共重合
ナイロンやＮ−アルコキシメチル変性ナイロン、Ｎ−ア
ルコキシエチル変性ナイロンのようにナイロンを化学的
に変性させたタイプなどのアルコール可溶性ナイロン樹
脂をあげることができる。具体的な商品名としては、例
えば「ＣＭ４０００」「ＣＭ８０００」（以上、東レ
製）、「Ｆ−３０」「ＭＦ−３０」「ＥＦ−３０Ｔ」
（以上、帝国化学産業製）等があげられる。
【００２９】本発明においては、上記した非導電性酸化
チタン粒子とポリアミド系樹脂とを有機溶媒に分散し、
下引層形成用の塗布液を得、この塗布液を導電性支持体
に塗布することにより下引層を形成することができる。
チタン粒子とポリアミド系樹脂とを有機溶媒に分散し、
下引層形成用の塗布液を得、この塗布液を導電性支持体
に塗布することにより下引層を形成することができる。
【００３０】下引層形成用の塗布液を得るために用いる
有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロ
ピルアルコール又はノルマルプロピルアルコール等の低
級アルコールと、クロロホルム、１，２−ジクロロエタ
ン、ジクロロメタン、トリクレン、四塩化炭素、ジメチ
ルホルムアミド又は１，２−ジクロロプロパンとを任意
の組み合わせ及び任意の割合で用いることが好ましい。
このように任意の組み合わせ及び割合で用いた場合に
は、一定圧力下において、溶液の組成と蒸気の組成とが
一致し、定沸点混合液となり、この溶液により均一な蒸
発がおこり、塗布ムラをなくすことができる。
有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロ
ピルアルコール又はノルマルプロピルアルコール等の低
級アルコールと、クロロホルム、１，２−ジクロロエタ
ン、ジクロロメタン、トリクレン、四塩化炭素、ジメチ
ルホルムアミド又は１，２−ジクロロプロパンとを任意
の組み合わせ及び任意の割合で用いることが好ましい。
このように任意の組み合わせ及び割合で用いた場合に
は、一定圧力下において、溶液の組成と蒸気の組成とが
一致し、定沸点混合液となり、この溶液により均一な蒸
発がおこり、塗布ムラをなくすことができる。
【００３１】下引層用塗布液の分散方法としては、ボー
ルミル、サンドミル、アトライター、振動ミル、超音波
分散機等がある。塗布手段としては、ディップコータ
ー、ブレードコーター、アプリケーター、ロッドコータ
ー、ナイフコーター、キャスティング及びスプレイ等の
塗布方法がある。
ルミル、サンドミル、アトライター、振動ミル、超音波
分散機等がある。塗布手段としては、ディップコータ
ー、ブレードコーター、アプリケーター、ロッドコータ
ー、ナイフコーター、キャスティング及びスプレイ等の
塗布方法がある。
【００３２】本発明における電子写真感光体において
は、下引層上にさらに感光層を有している。感光層は機
能分離型の積層構造でも単層構造でもよいが、高感度、
高耐久性を有するために負帯電型の感光層が好ましい。
図１及び図２に、機能分離型の積層構造及び単層構造の
感光層を有する電子写真感光体を示す。なお、図１及び
図２中、１は導電性支持体、２は下引層を示す。
は、下引層上にさらに感光層を有している。感光層は機
能分離型の積層構造でも単層構造でもよいが、高感度、
高耐久性を有するために負帯電型の感光層が好ましい。
図１及び図２に、機能分離型の積層構造及び単層構造の
感光層を有する電子写真感光体を示す。なお、図１及び
図２中、１は導電性支持体、２は下引層を示す。
【００３３】図１に示した機能分離型の電子写真感光体
１０においては、感光層５０として電荷発生物質３０を
含有した電荷発生層３１の上に、電荷輸送物質４０を含
有した電荷輸送層４１が形成されて構成されている。電
荷発生層に使用される電荷発生物質としては、クロロダ
イアンブルー等のビスアゾ系化合物、ジブロモアンサン
スロン等の多環キノン系化合物、ペリレン系化合物、キ
ナクリドン系化合物、フタロシアニン系化合物、アズレ
ニウム塩系化合物等が知られており、１種もしくは２種
以上併用することも可能である。
１０においては、感光層５０として電荷発生物質３０を
含有した電荷発生層３１の上に、電荷輸送物質４０を含
有した電荷輸送層４１が形成されて構成されている。電
荷発生層に使用される電荷発生物質としては、クロロダ
イアンブルー等のビスアゾ系化合物、ジブロモアンサン
スロン等の多環キノン系化合物、ペリレン系化合物、キ
ナクリドン系化合物、フタロシアニン系化合物、アズレ
ニウム塩系化合物等が知られており、１種もしくは２種
以上併用することも可能である。
【００３４】電荷発生層の作製方法としては、真空蒸着
で直接化合物を形成する方法及び結着性樹脂溶液中に分
散し、塗布して成膜する方法があるが、一般に後者の方
法が好ましい。電荷発生層の膜厚は０．０５〜５μｍ、
で好ましくは、０．１〜１μｍである。後者による作製
の場合、結着性樹脂溶液中への電荷発生物質の混合分散
の方法並びに、塗布方法としては、下引層と同様の方法
を用いることができる。また、結着性樹脂溶液用の結着
性樹脂としては、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコ
ン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂、スチレン樹脂やこれらの繰り返し単位のうち
二つ以上を含む共重合体、例えば、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合
体樹脂などの絶縁性樹脂を挙げることができるが、これ
らに限定されるものではなく、一般に用いられるすべて
の樹脂を単独あるいは二種以上混合して使用することが
できる。
で直接化合物を形成する方法及び結着性樹脂溶液中に分
散し、塗布して成膜する方法があるが、一般に後者の方
法が好ましい。電荷発生層の膜厚は０．０５〜５μｍ、
で好ましくは、０．１〜１μｍである。後者による作製
の場合、結着性樹脂溶液中への電荷発生物質の混合分散
の方法並びに、塗布方法としては、下引層と同様の方法
を用いることができる。また、結着性樹脂溶液用の結着
性樹脂としては、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコ
ン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂、スチレン樹脂やこれらの繰り返し単位のうち
二つ以上を含む共重合体、例えば、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合
体樹脂などの絶縁性樹脂を挙げることができるが、これ
らに限定されるものではなく、一般に用いられるすべて
の樹脂を単独あるいは二種以上混合して使用することが
できる。
【００３５】また、これらの樹脂を溶解させる溶剤とし
ては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル
類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性
溶媒などを用いることができる。
ては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル
類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性
溶媒などを用いることができる。
【００３６】電荷輸送物質としては、ヒドラゾン系化合
物、ピラゾリン系化合物、トリフェニルアミン系化合
物、トリフェニルメタン系化合物、スチルベン系化合
物、オキサジアゾール系化合物等が使用可能である。電
荷輸送層は、結着性樹脂溶液中へ電荷輸送物質を溶解
し、該電荷輸送液を下引層と同様の方法により塗布して
作製ことができる。該電荷輸送層の膜厚は５〜５０μ
ｍ、好ましくは１０〜４０μｍである。
物、ピラゾリン系化合物、トリフェニルアミン系化合
物、トリフェニルメタン系化合物、スチルベン系化合
物、オキサジアゾール系化合物等が使用可能である。電
荷輸送層は、結着性樹脂溶液中へ電荷輸送物質を溶解
し、該電荷輸送液を下引層と同様の方法により塗布して
作製ことができる。該電荷輸送層の膜厚は５〜５０μ
ｍ、好ましくは１０〜４０μｍである。
【００３７】図２に示した単層型の電子写真感光体にお
いては、電荷発生物質３０と電荷輸送物質４０とを含有
した感光層５０が形成されている。感光層を構成する電
荷発生物質３０、電荷輸送物質４０及び結着性樹脂や樹
脂を溶解させる溶剤などは、前述と同様の物質を用いる
ことができ、これらの混合分散の方法及び塗布方法とし
ては、下引層と同様の方法を用いることができる。該感
光層の膜厚は５〜５０μｍ、好ましくは１０〜４０μｍ
である。
いては、電荷発生物質３０と電荷輸送物質４０とを含有
した感光層５０が形成されている。感光層を構成する電
荷発生物質３０、電荷輸送物質４０及び結着性樹脂や樹
脂を溶解させる溶剤などは、前述と同様の物質を用いる
ことができ、これらの混合分散の方法及び塗布方法とし
ては、下引層と同様の方法を用いることができる。該感
光層の膜厚は５〜５０μｍ、好ましくは１０〜４０μｍ
である。
【００３８】また、本発明においては、感度の向上、残
留電位や繰り返し使用時の疲労低減等を目的として、下
引層に、少なくとも１種類以上の電子受容性物質や色素
を使用することができる。電子受容性物質としては、上
記に示したような物質の他、４−ニトロベンズアルデヒ
ド等のアルデヒド類、無水コハク酸、無水マレイン酸、
無水フタル酸、４−クロロナフタル酸無水物等の酸無水
物、アントラキノン、１−ニトロアントラキノン等のア
ントラキノン類などを挙げることができる。これらのう
ち、フルオレノン系化合物、キノン系化合物やＣｌ，Ｃ
Ｎ，ＮＯ2 等の電子吸引性の置換基のあるベンゼン誘導
体が特に好ましい。
留電位や繰り返し使用時の疲労低減等を目的として、下
引層に、少なくとも１種類以上の電子受容性物質や色素
を使用することができる。電子受容性物質としては、上
記に示したような物質の他、４−ニトロベンズアルデヒ
ド等のアルデヒド類、無水コハク酸、無水マレイン酸、
無水フタル酸、４−クロロナフタル酸無水物等の酸無水
物、アントラキノン、１−ニトロアントラキノン等のア
ントラキノン類などを挙げることができる。これらのう
ち、フルオレノン系化合物、キノン系化合物やＣｌ，Ｃ
Ｎ，ＮＯ2 等の電子吸引性の置換基のあるベンゼン誘導
体が特に好ましい。
【００３９】色素としては、例えば、キサンテン系色
素、チアジン色素、トリフェニルメタン色素やキノリン
系顔料、銅フタロシアニン顔料等の有機光導電性化合物
を用いることができる。さらに、本発明の電子写真感光
体の下引層には、安息香酸、スチルベン化合物やその誘
導体、トリアゾール化合物、イミダゾール化合物、オキ
サジアゾール化合物、チアゾール化合物及びその誘導体
等の含窒素化合物類などのような紫外線吸収剤、酸化防
止剤又はシリコーン樹脂などのレベリング剤を含有させ
ることもできる。
素、チアジン色素、トリフェニルメタン色素やキノリン
系顔料、銅フタロシアニン顔料等の有機光導電性化合物
を用いることができる。さらに、本発明の電子写真感光
体の下引層には、安息香酸、スチルベン化合物やその誘
導体、トリアゾール化合物、イミダゾール化合物、オキ
サジアゾール化合物、チアゾール化合物及びその誘導体
等の含窒素化合物類などのような紫外線吸収剤、酸化防
止剤又はシリコーン樹脂などのレベリング剤を含有させ
ることもできる。
【００４０】また、該感光層は、成形性、可撓性、機械
的強度を向上させるために、周知の可塑剤を含有しても
よい。可塑剤としては、二塩基酸エステル、脂肪酸エス
テル、リン酸エステル、フタル酸エステルや塩素化パラ
フィン、エポキシ型可塑剤が挙げられる。
的強度を向上させるために、周知の可塑剤を含有しても
よい。可塑剤としては、二塩基酸エステル、脂肪酸エス
テル、リン酸エステル、フタル酸エステルや塩素化パラ
フィン、エポキシ型可塑剤が挙げられる。
【００４１】また、必要であれば感光層表面を保護する
ために保護層を設けてもよい。表面保護層は、ある程度
の透明性を有していれば、残留電位の上昇や感度低下し
ない範囲において、公知の熱可塑性樹脂や光又は熱硬化
性樹脂等の全てが利用できる。さらに、感光層中に使用
される樹脂層に、前述のような紫外線吸収剤、酸化防止
剤、レベリング剤、金属酸化物等の無機材料、有機金属
化合物、電子受容性物質等を含有させてもよい。また、
感光体層及び表面保護層に、必要に応じて、二塩基酸エ
ステル、脂肪酸エステル、燐酸エステル、フタル酸エス
テルや塩素化パラフィン等の可塑剤を混合させて加工性
及び可塑性を付与してもよい。
ために保護層を設けてもよい。表面保護層は、ある程度
の透明性を有していれば、残留電位の上昇や感度低下し
ない範囲において、公知の熱可塑性樹脂や光又は熱硬化
性樹脂等の全てが利用できる。さらに、感光層中に使用
される樹脂層に、前述のような紫外線吸収剤、酸化防止
剤、レベリング剤、金属酸化物等の無機材料、有機金属
化合物、電子受容性物質等を含有させてもよい。また、
感光体層及び表面保護層に、必要に応じて、二塩基酸エ
ステル、脂肪酸エステル、燐酸エステル、フタル酸エス
テルや塩素化パラフィン等の可塑剤を混合させて加工性
及び可塑性を付与してもよい。
【００４２】
【作用】本発明の電子写真感光体及びその製造方法によ
れば、導電性支持体上に下引き層を介して感光層が積層
され、前記下引き層がメトキシメチル化ナイロン樹脂と
１種類以上の電子受容性の材料からなるか、あるいは、
前記下引層が非導電性酸化チタン粒子とポリアミド系樹
脂からなり、前記酸化チタン粒子が下引層中８０〜９９
重量％であり、かつ前記下引層の膜厚が０．５μｍ〜
４．８μｍであるので、帯電性の低下及び繰り返し使用
時の残留電位の上昇による画像欠陥が抑制されることと
なる。
れば、導電性支持体上に下引き層を介して感光層が積層
され、前記下引き層がメトキシメチル化ナイロン樹脂と
１種類以上の電子受容性の材料からなるか、あるいは、
前記下引層が非導電性酸化チタン粒子とポリアミド系樹
脂からなり、前記酸化チタン粒子が下引層中８０〜９９
重量％であり、かつ前記下引層の膜厚が０．５μｍ〜
４．８μｍであるので、帯電性の低下及び繰り返し使用
時の残留電位の上昇による画像欠陥が抑制されることと
なる。
【００４３】また、酸化チタンとポリアミド系樹脂と
を、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール
及びノルマルプロピルアルコールからなる群より選ばれ
た低級アルコールと、クロロホルム、１，２−ジクロロ
エタン、ジクロロメタン、トリクレン、四塩化炭素、ジ
メチルホルムアミド及び１，２−ジクロロプロパンから
なる群より選ばれた有機溶媒の混合溶媒に分散し、該液
を導電性支持体上に塗布することにより下引層を形成す
るので、下引層の塗布むらが抑制されることとなる。
を、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール
及びノルマルプロピルアルコールからなる群より選ばれ
た低級アルコールと、クロロホルム、１，２−ジクロロ
エタン、ジクロロメタン、トリクレン、四塩化炭素、ジ
メチルホルムアミド及び１，２−ジクロロプロパンから
なる群より選ばれた有機溶媒の混合溶媒に分散し、該液
を導電性支持体上に塗布することにより下引層を形成す
るので、下引層の塗布むらが抑制されることとなる。
【００４４】
【実施例】以下に、本発明を実施例により更に具体的に
説明するが、以下の実施例に限定されるものではない。
説明するが、以下の実施例に限定されるものではない。
【００４５】実施例１ メチルアルコール２８．７重量部と１，２−ジクロロエ
タン５３．３重量部との共沸組成混合溶媒に共重合ナイ
ロン樹脂（ナイロン６／６６／６１０／１２の四元共重
合ナイロン樹脂、東レ製：ＣＭ８０００）３．６重量部
と、Ａｌ2 Ｏ3被覆した非導電性酸化チタン粒子（石原
産業製：ＴＴＯ−５５（Ａ）平均粒径０．０３μｍ、粉
体抵抗値１０7 Ω・cm）１４．４重量部とを混合した。
この混合物をペイントシェーカーにて８時間分散し、下
引層用塗布液を作製した。このようにして作製した塗布
液を、厚さ１００μｍのアルミニウム製導電製基板１上
にベーカーアプリケーターにてコーティングした。そし
て、１１０℃の乾燥温度で１０分間の熱風乾燥を行い、
乾燥膜厚１．０μｍの下引層２を設けた。
タン５３．３重量部との共沸組成混合溶媒に共重合ナイ
ロン樹脂（ナイロン６／６６／６１０／１２の四元共重
合ナイロン樹脂、東レ製：ＣＭ８０００）３．６重量部
と、Ａｌ2 Ｏ3被覆した非導電性酸化チタン粒子（石原
産業製：ＴＴＯ−５５（Ａ）平均粒径０．０３μｍ、粉
体抵抗値１０7 Ω・cm）１４．４重量部とを混合した。
この混合物をペイントシェーカーにて８時間分散し、下
引層用塗布液を作製した。このようにして作製した塗布
液を、厚さ１００μｍのアルミニウム製導電製基板１上
にベーカーアプリケーターにてコーティングした。そし
て、１１０℃の乾燥温度で１０分間の熱風乾燥を行い、
乾燥膜厚１．０μｍの下引層２を設けた。
【００４６】また、１，２−ジメトキシエタン９７重量
部に下記構造式（Ｉ）のビスアゾ顔料（クロロダイアン
ブルー）１．５重量部とフェノキシ樹脂（ユニオンカー
バイド製：ＰＫＨＨ）１．５重量部とを混合したものを
ペイントシェーカーで８時間分散し、電荷発生層用塗布
液を作製した。この電荷発生層用塗布液を、ベーカーア
プリケーターにて下引層２上に塗布した。そして、９０
℃の乾燥温度で１０分間の熱風乾燥を行い、乾燥膜厚が
０．８μｍの電荷発生層３１を設けた。
部に下記構造式（Ｉ）のビスアゾ顔料（クロロダイアン
ブルー）１．５重量部とフェノキシ樹脂（ユニオンカー
バイド製：ＰＫＨＨ）１．５重量部とを混合したものを
ペイントシェーカーで８時間分散し、電荷発生層用塗布
液を作製した。この電荷発生層用塗布液を、ベーカーア
プリケーターにて下引層２上に塗布した。そして、９０
℃の乾燥温度で１０分間の熱風乾燥を行い、乾燥膜厚が
０．８μｍの電荷発生層３１を設けた。
【００４７】
【化１】
【００４８】さらに、ジクロルメタン８重量部に下記構
造式（II）のヒドラゾン系化合物１重量部と、ポリカー
ボネート樹脂（三菱瓦斯化学製：Ｚ−２００）０．５重
量部、ポリアリレート樹脂（ユニチカ製：Ｕ−１００）
０．５重量部を混合したものを、マグネティックスタラ
ーにて攪拌溶解し、電荷輸送層用塗布液を作製した。こ
の電荷輸送層用塗布液をベーカーアプリケーターにて電
荷発生層３１上に塗布した。そして、８０℃の乾燥温度
で１時間の熱風乾燥を行い、乾燥膜厚が２０μｍの電荷
輸送層４１を設け、図１のような、機能分離型電子写真
感光体を作製した。
造式（II）のヒドラゾン系化合物１重量部と、ポリカー
ボネート樹脂（三菱瓦斯化学製：Ｚ−２００）０．５重
量部、ポリアリレート樹脂（ユニチカ製：Ｕ−１００）
０．５重量部を混合したものを、マグネティックスタラ
ーにて攪拌溶解し、電荷輸送層用塗布液を作製した。こ
の電荷輸送層用塗布液をベーカーアプリケーターにて電
荷発生層３１上に塗布した。そして、８０℃の乾燥温度
で１時間の熱風乾燥を行い、乾燥膜厚が２０μｍの電荷
輸送層４１を設け、図１のような、機能分離型電子写真
感光体を作製した。
【００４９】
【化２】
【００５０】このようにして作製した電子写真感光体を
実際の機器（シャープ製：ＳＦ−８１００）に搭載し
て、現像部での感光体表面電位、具体的には帯電性をみ
るために露光プロセスを除いた暗中での感光体表面電位
（Ｖ0)と、除電後の感光体表面電位（ＶR ) 及び感度を
みるために露光を行った時の白地部分の感光体表面電位
（ＶL ) とを測定した。
実際の機器（シャープ製：ＳＦ−８１００）に搭載し
て、現像部での感光体表面電位、具体的には帯電性をみ
るために露光プロセスを除いた暗中での感光体表面電位
（Ｖ0)と、除電後の感光体表面電位（ＶR ) 及び感度を
みるために露光を行った時の白地部分の感光体表面電位
（ＶL ) とを測定した。
【００５１】本実施例の電子写真感光体の初期特性と１
万回繰り返し後の特性を低温／低湿（５℃／３０％Ｒ
Ｈ、以下「Ｌ／Ｌ」と示す）、常温／常湿（２５℃／６
０％ＲＨ、以下「Ｎ／Ｎ」と示す）、高温／高湿（３５
℃／８５％ＲＨ、以下「Ｈ／Ｈ」と示す）の各環境条件
下で測定を行った。以上の結果を表１に示す。
万回繰り返し後の特性を低温／低湿（５℃／３０％Ｒ
Ｈ、以下「Ｌ／Ｌ」と示す）、常温／常湿（２５℃／６
０％ＲＨ、以下「Ｎ／Ｎ」と示す）、高温／高湿（３５
℃／８５％ＲＨ、以下「Ｈ／Ｈ」と示す）の各環境条件
下で測定を行った。以上の結果を表１に示す。
【００５２】実施例２〜５ 実施例１の下引層に使用した共重合ナイロン樹脂とＡｌ
2 Ｏ3 被覆した非導電性酸化チタン粒子の混合比率及び
下引層の膜厚をそれぞれ表１に示す組み合せの下引層に
した以外は実施例１と同様の方法にて電子写真感光体を
作製し、電子写真特性の測定を実施例１と同様の方法に
て行った。以上の結果を表１に示す。
2 Ｏ3 被覆した非導電性酸化チタン粒子の混合比率及び
下引層の膜厚をそれぞれ表１に示す組み合せの下引層に
した以外は実施例１と同様の方法にて電子写真感光体を
作製し、電子写真特性の測定を実施例１と同様の方法に
て行った。以上の結果を表１に示す。
【００５３】比較例１〜７ 実施例１の下引層に使用した共重合ナイロン樹脂とＡｌ
2 Ｏ3 被覆した非導電性酸化チタン粒子の混合比率及び
下引層の膜厚をそれぞれ表１に示す組み合せの下引層に
した以外は実施例１と同様の方法にて電子写真感光体を
作製し、電子写真特性の測定を実施例１と同様の方法に
て行った。以上の結果を表１に示す。
2 Ｏ3 被覆した非導電性酸化チタン粒子の混合比率及び
下引層の膜厚をそれぞれ表１に示す組み合せの下引層に
した以外は実施例１と同様の方法にて電子写真感光体を
作製し、電子写真特性の測定を実施例１と同様の方法に
て行った。以上の結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
【００５５】実施例６〜１０ 実施例１の下引層に使用した共重合ナイロン樹脂をＮ−
メトキシメチル化ナイロン樹脂（帝国化学製：ＥＦ−３
０Ｔ）にし、Ａｌ2 Ｏ3 被覆した非導電性酸化チタン粒
子との混合比率及び下引層の膜厚をそれぞれ表２に示す
組み合せの下引層にした以外は、実施例１と同様の方法
にて電子写真感光体を作製し、電子写真特性の測定を実
施例１と同様の方法にて行った。以上の結果を表２に示
す。
メトキシメチル化ナイロン樹脂（帝国化学製：ＥＦ−３
０Ｔ）にし、Ａｌ2 Ｏ3 被覆した非導電性酸化チタン粒
子との混合比率及び下引層の膜厚をそれぞれ表２に示す
組み合せの下引層にした以外は、実施例１と同様の方法
にて電子写真感光体を作製し、電子写真特性の測定を実
施例１と同様の方法にて行った。以上の結果を表２に示
す。
【００５６】比較例８〜１４ 実施例６の下引層に使用したＮ−メトキシメチル化ナイ
ロンと、Ａｌ2 Ｏ3 被覆した非導電性酸化チタン粒子の
混合比率及び下引層の膜厚をそれぞれ表２に示す組み合
せの下引層にした以外は、実施例１と同様の方法にて電
子写真感光体を作製し、電子写真特性の測定を実施例１
と同様の方法にて行った。以上の結果を表２に示す。
ロンと、Ａｌ2 Ｏ3 被覆した非導電性酸化チタン粒子の
混合比率及び下引層の膜厚をそれぞれ表２に示す組み合
せの下引層にした以外は、実施例１と同様の方法にて電
子写真感光体を作製し、電子写真特性の測定を実施例１
と同様の方法にて行った。以上の結果を表２に示す。
【００５７】
【表２】
【００５８】実施例１１〜１５ 実施例１の下引層に使用したＡｌ2 Ｏ3 被覆をした非導
電性酸化チタン粒子を、Ａｌ2 Ｏ3 被覆していない非導
電性酸化チタン粒子（富士チタン製：ＴＡ−３００、平
均粒径０．３５μｍ、粉体抵抗値１０6 Ω・cm）にし、
共重合ナイロン樹脂との混合比率及び下引層の膜厚をそ
れぞれ表３に示す組み合せの下引層にした以外は、実施
例１と同様の方法にて電子写真感光体を作製し、電子写
真特性の測定を実施例１と同様の方法にて行った。以上
の結果を表３に示す。
電性酸化チタン粒子を、Ａｌ2 Ｏ3 被覆していない非導
電性酸化チタン粒子（富士チタン製：ＴＡ−３００、平
均粒径０．３５μｍ、粉体抵抗値１０6 Ω・cm）にし、
共重合ナイロン樹脂との混合比率及び下引層の膜厚をそ
れぞれ表３に示す組み合せの下引層にした以外は、実施
例１と同様の方法にて電子写真感光体を作製し、電子写
真特性の測定を実施例１と同様の方法にて行った。以上
の結果を表３に示す。
【００５９】比較例１５〜２１ 実施例１１の下引層に使用したＡｌ2 Ｏ3 被覆していな
い非導電性酸化チタン粒子と共重合ナイロン樹脂との混
合比率及び下引層の膜厚をそれぞれ表３に示す組み合せ
の下引層にした以外は、実施例１と同様の方法にて電子
写真感光体を作製し、電子写真特性の測定を実施例１と
同様の方法にて行った。以上の結果を表３に示す。
い非導電性酸化チタン粒子と共重合ナイロン樹脂との混
合比率及び下引層の膜厚をそれぞれ表３に示す組み合せ
の下引層にした以外は、実施例１と同様の方法にて電子
写真感光体を作製し、電子写真特性の測定を実施例１と
同様の方法にて行った。以上の結果を表３に示す。
【００６０】
【表３】
【００６１】実施例１６〜２０ 実施例１の下引層に使用した共重合ナイロン樹脂をＮ−
メトキシメチル化ナイロン樹脂（帝国化学製：ＥＦ−３
０Ｔ）にし、Ａｌ2 Ｏ3 被覆した非導電性酸化チタン粒
子を、Ａｌ2 Ｏ3 被覆していない非導電性酸化チタン粒
子（富士チタン製：ＴＡ−３００、平均粒径０．３５μ
ｍ、粉体抵抗値１０6 Ω・cm）にし、その混合比率及び
下引層の膜厚を、それぞれ表４に示す組み合せの下引層
にした以外は、実施例１と同様の方法にて電子写真感光
体を作製し、電子写真特性の測定を実施例１と同様の方
法にて行った。以上の結果を表４に示す。
メトキシメチル化ナイロン樹脂（帝国化学製：ＥＦ−３
０Ｔ）にし、Ａｌ2 Ｏ3 被覆した非導電性酸化チタン粒
子を、Ａｌ2 Ｏ3 被覆していない非導電性酸化チタン粒
子（富士チタン製：ＴＡ−３００、平均粒径０．３５μ
ｍ、粉体抵抗値１０6 Ω・cm）にし、その混合比率及び
下引層の膜厚を、それぞれ表４に示す組み合せの下引層
にした以外は、実施例１と同様の方法にて電子写真感光
体を作製し、電子写真特性の測定を実施例１と同様の方
法にて行った。以上の結果を表４に示す。
【００６２】比較例２１〜２８ 実施例１６の下引層に使用したＮ−メトキシメチル化ナ
イロン樹脂と、Ａｌ2Ｏ3 被覆をしていない非導電性酸
化チタン粒子の混合比率及び下引層の膜厚をそれぞれ表
４に示す組み合せの下引層にした以外は、実施例１と同
様の方法にて電子写真感光体を作製し、電子写真特性の
測定を実施例１と同様の方法にて行った。以上の結果を
表４に示す。
イロン樹脂と、Ａｌ2Ｏ3 被覆をしていない非導電性酸
化チタン粒子の混合比率及び下引層の膜厚をそれぞれ表
４に示す組み合せの下引層にした以外は、実施例１と同
様の方法にて電子写真感光体を作製し、電子写真特性の
測定を実施例１と同様の方法にて行った。以上の結果を
表４に示す。
【００６３】
【表４】 比較例２９
【００６４】実施例１の下引層を、共重合ナイロン樹脂
（東レ製：ＣＭ８０００）１８重量部にし非導電性酸化
チタン粒子を除いた以外は、実施例１と同様の方法にて
電子写真感光体を作製し、電子写真特性の測定を実施例
１と同様の方法にて行った。以上の結果を表５に示す。
（東レ製：ＣＭ８０００）１８重量部にし非導電性酸化
チタン粒子を除いた以外は、実施例１と同様の方法にて
電子写真感光体を作製し、電子写真特性の測定を実施例
１と同様の方法にて行った。以上の結果を表５に示す。
【００６５】比較例３０ 実施例６の下引層をＮ−メトキシメチル化ナイロン樹脂
（帝国化学製：ＥＦ−３０Ｔ）１８重量部にし、非導電
性酸化チタン粒子を除いた以外は、実施例１と同様の方
法にて電子写真感光体を作製し、電子写真特性の測定を
実施例１と同様の方法にて行った。以上の結果を表５に
示す。
（帝国化学製：ＥＦ−３０Ｔ）１８重量部にし、非導電
性酸化チタン粒子を除いた以外は、実施例１と同様の方
法にて電子写真感光体を作製し、電子写真特性の測定を
実施例１と同様の方法にて行った。以上の結果を表５に
示す。
【００６６】比較例３１ 実施例１の下引層に使用した非導電性酸化チタン粒子を
導電性酸化チタン粒子（石原産業製：５００Ｗ、平均粒
径０．３μｍ、粉体抵抗値３Ω・cm）にした以外は、実
施例１と同様の方法にて電子写真感光体を作製し、電子
写真特性の測定を実施例１と同様の方法にて行った。以
上の結果を表５に示す。
導電性酸化チタン粒子（石原産業製：５００Ｗ、平均粒
径０．３μｍ、粉体抵抗値３Ω・cm）にした以外は、実
施例１と同様の方法にて電子写真感光体を作製し、電子
写真特性の測定を実施例１と同様の方法にて行った。以
上の結果を表５に示す。
【００６７】比較例３２ 実施例６の下引層に使用した非導電性酸化チタン粒子を
導電性酸化チタン粒子（石原産業製：５００Ｗ、平均粒
径０．３μｍ、粉体抵抗値３Ω・cm）にした以外は、実
施例１と同様の方法にて電子写真感光体を作製し、電子
写真特性の測定を実施例１と同様の方法にて行った。以
上の結果を表５に示す。
導電性酸化チタン粒子（石原産業製：５００Ｗ、平均粒
径０．３μｍ、粉体抵抗値３Ω・cm）にした以外は、実
施例１と同様の方法にて電子写真感光体を作製し、電子
写真特性の測定を実施例１と同様の方法にて行った。以
上の結果を表５に示す。
【００６８】比較例３３ 実施例１の下引層に使用した共重合ナイロン樹脂をポリ
エステル樹脂（東洋紡製：バイロン２００）にし、溶媒
を１，２−ジクロロエタン８２重量部にした以外は、実
施例１と同様の方法にて電子写真感光体を作製し、電子
写真特性の測定を実施例１と同様の方法にて行った。以
上の結果を表５に示す。
エステル樹脂（東洋紡製：バイロン２００）にし、溶媒
を１，２−ジクロロエタン８２重量部にした以外は、実
施例１と同様の方法にて電子写真感光体を作製し、電子
写真特性の測定を実施例１と同様の方法にて行った。以
上の結果を表５に示す。
【００６９】
【表５】
【００７０】実施例２１ 実施例９で作製した感光体を実際の機（シャープ製：Ｓ
Ｆ−８１００）に搭載して、１万回繰り返して画像評価
を行ったところＬ／Ｌ，Ｎ／Ｎ及びＨ／Ｈのいずれの環
境条件下においても画像濃度の低下やカブリを生じるこ
とがなく１万回繰り返し前後において画像欠陥（黒ポ
チ、白ポチ等）のない非常に良好な画像であった。
Ｆ−８１００）に搭載して、１万回繰り返して画像評価
を行ったところＬ／Ｌ，Ｎ／Ｎ及びＨ／Ｈのいずれの環
境条件下においても画像濃度の低下やカブリを生じるこ
とがなく１万回繰り返し前後において画像欠陥（黒ポ
チ、白ポチ等）のない非常に良好な画像であった。
【００７１】実施例２２ 実施例１９で作製した感光体を実施例２１と同様に画像
評価したところ画像欠陥や画像濃度低下カブリ等のない
良好な結果が得られた。
評価したところ画像欠陥や画像濃度低下カブリ等のない
良好な結果が得られた。
【００７２】比較例３４ 実施例１９の下引層に使用した平均粒径０．３５μｍの
非導電性酸化チタン粒子を平均粒径１．４８μｍの表面
処理を施していない非導電性酸化チタン粒子（富士チタ
ン工業製：ＴＰ−２、粉体抵抗値１０6 Ω・ｃｍ）に変
えた以外は実施例１９と同様の方法にて電子写真感光体
を作製し、実施例２１と同様の方法にて画像評価を行っ
た。
非導電性酸化チタン粒子を平均粒径１．４８μｍの表面
処理を施していない非導電性酸化チタン粒子（富士チタ
ン工業製：ＴＰ−２、粉体抵抗値１０6 Ω・ｃｍ）に変
えた以外は実施例１９と同様の方法にて電子写真感光体
を作製し、実施例２１と同様の方法にて画像評価を行っ
た。
【００７３】下引層の表面は粗く不均一な塗膜となり、
感光体を作成した場合、電荷発生物質の濃度ムラが発生
していた。又、下引層のムラ及び電荷発生物質のムラに
対応した画像濃度ムラや画像欠陥（黒ポチ、白ポチ等）
が初期の画像にみられた。さらに、１万回繰り返し後に
は部分的に画像にカブリを生じ、特にＬ／Ｌの環境条件
下において顕著であった。
感光体を作成した場合、電荷発生物質の濃度ムラが発生
していた。又、下引層のムラ及び電荷発生物質のムラに
対応した画像濃度ムラや画像欠陥（黒ポチ、白ポチ等）
が初期の画像にみられた。さらに、１万回繰り返し後に
は部分的に画像にカブリを生じ、特にＬ／Ｌの環境条件
下において顕著であった。
【００７４】実施例２３ 実施例１で作製した下引層の上に、同じく実施例１で使
用した構造式（Ｉ）のビスアゾ顔料（クロロダイアンブ
ルー）１重量部と構造式（II）のヒドラゾン系化合物５
重量物質とポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学製：Ｚ
−２００）２．５重量部ポリアリレート樹脂（ユニチカ
製：Ｕ−１００）２．５重量部とをジクロルメタン９５
重量部に加えて、これをボールミル中で１０時間分散し
て作製した塗布液をベーカーアプリケーターにてコーテ
ィングし、８０℃の乾燥温度で１時間の熱風乾燥を行い
乾燥膜厚が１０μｍの感光層５０を設け、図２のような
単層型電子写真感光体を作製した。
用した構造式（Ｉ）のビスアゾ顔料（クロロダイアンブ
ルー）１重量部と構造式（II）のヒドラゾン系化合物５
重量物質とポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学製：Ｚ
−２００）２．５重量部ポリアリレート樹脂（ユニチカ
製：Ｕ−１００）２．５重量部とをジクロルメタン９５
重量部に加えて、これをボールミル中で１０時間分散し
て作製した塗布液をベーカーアプリケーターにてコーテ
ィングし、８０℃の乾燥温度で１時間の熱風乾燥を行い
乾燥膜厚が１０μｍの感光層５０を設け、図２のような
単層型電子写真感光体を作製した。
【００７５】このようにして作製した感光体を実施例２
１と同様に画像評価したところ画像欠陥や画像濃度低
下、カブリ等のない良好な結果が得られた。以上のよう
に、本発明によれば導電性支持体と感光層との間に、非
導電性酸化チタン粒子とポリアミド系樹脂からなる下引
層を設けることにより、感光体の帯電性や残留電位が改
善され、繰り返し使用しても残留電位の蓄積が少なく、
光感度の劣化の小さい繰り返し安定性や環境特性に優れ
た良好な画像特性が得られる。
１と同様に画像評価したところ画像欠陥や画像濃度低
下、カブリ等のない良好な結果が得られた。以上のよう
に、本発明によれば導電性支持体と感光層との間に、非
導電性酸化チタン粒子とポリアミド系樹脂からなる下引
層を設けることにより、感光体の帯電性や残留電位が改
善され、繰り返し使用しても残留電位の蓄積が少なく、
光感度の劣化の小さい繰り返し安定性や環境特性に優れ
た良好な画像特性が得られる。
【００７６】実施例２４ メチルアルコール２８．７重量部と１，２−ジクロルエ
タン５３．３重量部の混合溶媒に、メトキシメチル化ナ
イロン樹脂（帝国化学：トレジンＥＦ−３０Ｔ）０．９
重量部と非導電性酸化チタン（石原産業：ＴＴＯ−５５
Ａ）１７．１重量部とを混合したものを、ペイントシェ
ーカーにより、８時間分散し、下引き層用塗布液を得
た。
タン５３．３重量部の混合溶媒に、メトキシメチル化ナ
イロン樹脂（帝国化学：トレジンＥＦ−３０Ｔ）０．９
重量部と非導電性酸化チタン（石原産業：ＴＴＯ−５５
Ａ）１７．１重量部とを混合したものを、ペイントシェ
ーカーにより、８時間分散し、下引き層用塗布液を得
た。
【００７７】そして、図１に示したように、厚さ１００
μｍのアルミニウム製導電性基板１上に、その下引き層
用塗布液をベイカーアプリケーターにて塗布し、１１０
℃の乾燥温度で１０分間熱風乾燥を行って、乾燥膜厚が
１．５μｍとなるように下引き層２を形成した。
μｍのアルミニウム製導電性基板１上に、その下引き層
用塗布液をベイカーアプリケーターにて塗布し、１１０
℃の乾燥温度で１０分間熱風乾燥を行って、乾燥膜厚が
１．５μｍとなるように下引き層２を形成した。
【００７８】次いで、クロロダイアンブルー顔料（上記
構造式（Ｉ））１．５重量部とブチラール樹脂（ニユオ
ンカーバイト社製：ＸＹＳＧ）１．５重量部とを混合し
たものを、ペイントシェイカーにより、メチルイソブチ
ルケトン９７重量部に８時間分散させて電荷発生層用塗
布液を調製した。この電荷発生層用塗布液をベイカーア
プリケーターによって、下引き層２上に塗布し、９０℃
の乾燥温度で１０分間の熱風乾燥を行って、乾燥膜厚が
０．８μｍとなるように電荷発生層３０を形成した。
構造式（Ｉ））１．５重量部とブチラール樹脂（ニユオ
ンカーバイト社製：ＸＹＳＧ）１．５重量部とを混合し
たものを、ペイントシェイカーにより、メチルイソブチ
ルケトン９７重量部に８時間分散させて電荷発生層用塗
布液を調製した。この電荷発生層用塗布液をベイカーア
プリケーターによって、下引き層２上に塗布し、９０℃
の乾燥温度で１０分間の熱風乾燥を行って、乾燥膜厚が
０．８μｍとなるように電荷発生層３０を形成した。
【００７９】さらに、ヒドラゾン系化合物（上記構造式
（II）：４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ
−ジフェニルヒドラゾン）１重量部と、ポリカーボネイ
ト樹脂（三菱ガス化学社製：ユーピロン）１重量部とを
混合したものを、ジクロメタン８重量部に、マグネティ
ックスタラーにて攪拌溶解し、電荷輸送層用塗布液を得
た。
（II）：４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ
−ジフェニルヒドラゾン）１重量部と、ポリカーボネイ
ト樹脂（三菱ガス化学社製：ユーピロン）１重量部とを
混合したものを、ジクロメタン８重量部に、マグネティ
ックスタラーにて攪拌溶解し、電荷輸送層用塗布液を得
た。
【００８０】そして、その電荷輸送層用塗布液を、ベイ
カーアプリケーターにて電荷発生層３０上に塗布し、８
０℃の乾燥温度で１時間の熱風乾燥を行い、乾燥膜厚が
２０μｍの電荷輸送層４０を形成して電子写真感光体を
作製した。このようにして作製した電子写真感光体を実
際の機器（シャープ（株）製：ＳＦ−８１００）に搭載
して、現像部分での感光体表面電位、具体的には帯電性
をみるために、露光プロセスを除いた暗中での感光体表
面電位（Ｖ0 ）、除電後の感光体表面電位（Ｖｒ）及び
感度をみるために露光を行った時の白地部分の感光体表
面電位（ＶL ）とを測定した。
カーアプリケーターにて電荷発生層３０上に塗布し、８
０℃の乾燥温度で１時間の熱風乾燥を行い、乾燥膜厚が
２０μｍの電荷輸送層４０を形成して電子写真感光体を
作製した。このようにして作製した電子写真感光体を実
際の機器（シャープ（株）製：ＳＦ−８１００）に搭載
して、現像部分での感光体表面電位、具体的には帯電性
をみるために、露光プロセスを除いた暗中での感光体表
面電位（Ｖ0 ）、除電後の感光体表面電位（Ｖｒ）及び
感度をみるために露光を行った時の白地部分の感光体表
面電位（ＶL ）とを測定した。
【００８１】本実施例の電子写真感光体の初期特性と１
万回繰り返し後の特性の測定を低温／低湿（５℃／３０
％RH）、常温／常湿（２５℃／６０％RH）、高温／高湿
（３５℃／８５％RH）の各環境条件下で測定を行った。
その結果を表６に示す。
万回繰り返し後の特性の測定を低温／低湿（５℃／３０
％RH）、常温／常湿（２５℃／６０％RH）、高温／高湿
（３５℃／８５％RH）の各環境条件下で測定を行った。
その結果を表６に示す。
【００８２】
【表６】
【００８３】実施例２５ 実施例２４の下引き層２に使用したメトキシメチル化ナ
イロン樹脂と非導電性酸化チタンとの混合比率を、それ
ぞれメトキシメチル化ナイロン樹脂１．８重量部と非導
電性酸化チタン１６．２重量部にした以外は、実施例２
４と同様の方法にて電子写真感光体を作製し、電子写真
特性の測定を実施例２４と同様の方法にて行った。その
結果を表７に示す。
イロン樹脂と非導電性酸化チタンとの混合比率を、それ
ぞれメトキシメチル化ナイロン樹脂１．８重量部と非導
電性酸化チタン１６．２重量部にした以外は、実施例２
４と同様の方法にて電子写真感光体を作製し、電子写真
特性の測定を実施例２４と同様の方法にて行った。その
結果を表７に示す。
【００８４】
【表７】
【００８５】実施例２６ 実施例２４の下引き層２に使用したメトキシメチル化ナ
イロン樹脂と非導電性酸化チタンとの混合比率を、それ
ぞれメトキシメチル化ナイロン樹脂０．１８重量部と非
導電性酸化チタン１７．８２重量部にした以外は、実施
例２４と同様の方法にて電子写真感光体を作製し、電子
写真特性の測定を実施例２４と同様の方法にて行った。
その結果を表８に示す。
イロン樹脂と非導電性酸化チタンとの混合比率を、それ
ぞれメトキシメチル化ナイロン樹脂０．１８重量部と非
導電性酸化チタン１７．８２重量部にした以外は、実施
例２４と同様の方法にて電子写真感光体を作製し、電子
写真特性の測定を実施例２４と同様の方法にて行った。
その結果を表８に示す。
【００８６】
【表８】
【００８７】比較例３５ 実施例２４の下引き層２に使用したメトキシメチル化ナ
イロン樹脂と非導電性酸化チタンとの混合比率を、メト
キシメチル化ナイロン樹脂１８重量部にし、非導電性酸
化チタンを除いた以外は、実施例２４と同様の方法にて
電子写真感光体を作製し、電子写真特性の測定を実施例
２４と同様の方法にて行った。その結果を表９に示す。
イロン樹脂と非導電性酸化チタンとの混合比率を、メト
キシメチル化ナイロン樹脂１８重量部にし、非導電性酸
化チタンを除いた以外は、実施例２４と同様の方法にて
電子写真感光体を作製し、電子写真特性の測定を実施例
２４と同様の方法にて行った。その結果を表９に示す。
【００８８】
【表９】
【００８９】比較例３６ 実施例２４の下引き層２に使用したメトキシメチル化ナ
イロン樹脂と非導電性酸化チタンとの混合比率を、メト
キシメチル化ナイロン樹脂３．６重量部と非導電性酸化
チタン１４．４重量部にした以外は、実施例２４と同様
の方法にて電子写真感光体を作製し、電子写真特性の測
定を実施例２４と同様の方法にて行った。その結果を表
１０に示す。
イロン樹脂と非導電性酸化チタンとの混合比率を、メト
キシメチル化ナイロン樹脂３．６重量部と非導電性酸化
チタン１４．４重量部にした以外は、実施例２４と同様
の方法にて電子写真感光体を作製し、電子写真特性の測
定を実施例２４と同様の方法にて行った。その結果を表
１０に示す。
【００９０】
【表１０】
【００９１】比較例３７ 実施例２４の下引き層２に使用した非導電性酸化チタン
を導電性酸化チタン（石原産業：５００Ｗ）にした以外
は、実施例２４と同様の方法にて電子写真感光体を作製
し、電子写真特性の測定を実施例２４と同様の方法にて
行った。その結果を表１１に示す。
を導電性酸化チタン（石原産業：５００Ｗ）にした以外
は、実施例２４と同様の方法にて電子写真感光体を作製
し、電子写真特性の測定を実施例２４と同様の方法にて
行った。その結果を表１１に示す。
【００９２】
【表１１】
【００９３】比較例３８ 実施例２４の下引き層２に使用したメトキシメチル化ナ
イロン樹脂を共重合ナイロン樹脂（東レ：ＣＭ８００
０）にした以外は、実施例２４と同様の方法にて電子写
真感光体を作製し、電子写真特性の測定を実施例２４と
同様の方法にて行った。その結果を表１２に示す。
イロン樹脂を共重合ナイロン樹脂（東レ：ＣＭ８００
０）にした以外は、実施例２４と同様の方法にて電子写
真感光体を作製し、電子写真特性の測定を実施例２４と
同様の方法にて行った。その結果を表１２に示す。
【００９４】
【表１２】
【００９５】表６〜８より明らかなように、本発明の電
子写真感光体はいかなる環境条件においても、安定性に
優れていることがわかった。一方、表９〜１２に示した
比較例においては、繰り返しにより、感光体表面電位
（Ｖ0 ）、除電後の感光体表面電位（Ｖｒ）の上昇及び
露光を行った時の白地部分の感光体表面電位（ＶL ）の
劣化が著しく、良好な電子写真感光体が得られなかっ
た。
子写真感光体はいかなる環境条件においても、安定性に
優れていることがわかった。一方、表９〜１２に示した
比較例においては、繰り返しにより、感光体表面電位
（Ｖ0 ）、除電後の感光体表面電位（Ｖｒ）の上昇及び
露光を行った時の白地部分の感光体表面電位（ＶL ）の
劣化が著しく、良好な電子写真感光体が得られなかっ
た。
【００９６】実施例２７ メチルアルコール２８．７重量部と１，２−ジクロルエ
タン５３．３重量部の共沸組成混合溶媒にメトキシメチ
ル化ナイロン樹脂（帝国化学：トレジンＥＦ−３０Ｔ）
０．９重量部と非導電性酸化チタン（石原産業：ＴＴＯ
−５５Ａ）１７．１重量部とを混合したものをペイント
シェーカーにて８時間分散し下引層用塗布液を作製し
た。このようにして作製した塗布液を１ｍｍｔ×８０ｍ
ｍφ×３４０ｍｍのアルミニウム製ドラム状基板上に、
図４に示した浸漬塗布装置にてコーティングし１１０℃
の乾燥温度で１０分間熱風乾燥を行い乾燥膜厚１．５μ
ｍの下引層を設けた。その上に、メチルイソブチルケト
ン９７重量部に上記構造式（Ｉ）のビスアゾ系顔料［ク
ロルダイアンブルー］１．５重量部とブチラール樹脂
（ユニオンカーバイト社製）１．５重量部を混合したも
のをペイントシェーカーで８時間分散し作製した電荷発
生層用塗布液を前記浸漬塗布装置にてコーティングし９
０℃の乾燥温度で１０分の熱風乾燥を行い乾燥膜厚が
０．８μｍの電荷発生層を設けた。さらにその上にジク
ロルメタン８重量部に上記構造式（II）のヒドラゾン系
化合物［４，−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，
Ｎ−ジフェニルヒドラゾン］１重量部とポリカーボネイ
ト樹脂（三菱ガス化学社製ユーピロン）１重量部を混合
したものをマグネティクスタラーにて攪拌溶解し、作製
した電荷輸送用塗布液を前記浸漬塗布装置にてコーティ
ングし８０℃の乾燥温度で１時間の熱風乾燥を行い乾燥
膜厚が２０μｍの電荷輸送層を設け機能分離型電子写真
感光体を作製した。この様にして作製した電子写真感光
体を、実際の複写機（シャープ（株）製：ＳＦ−８１０
０）に搭載して画像特性の評価を行った。その結果を表
１３に示す。
タン５３．３重量部の共沸組成混合溶媒にメトキシメチ
ル化ナイロン樹脂（帝国化学：トレジンＥＦ−３０Ｔ）
０．９重量部と非導電性酸化チタン（石原産業：ＴＴＯ
−５５Ａ）１７．１重量部とを混合したものをペイント
シェーカーにて８時間分散し下引層用塗布液を作製し
た。このようにして作製した塗布液を１ｍｍｔ×８０ｍ
ｍφ×３４０ｍｍのアルミニウム製ドラム状基板上に、
図４に示した浸漬塗布装置にてコーティングし１１０℃
の乾燥温度で１０分間熱風乾燥を行い乾燥膜厚１．５μ
ｍの下引層を設けた。その上に、メチルイソブチルケト
ン９７重量部に上記構造式（Ｉ）のビスアゾ系顔料［ク
ロルダイアンブルー］１．５重量部とブチラール樹脂
（ユニオンカーバイト社製）１．５重量部を混合したも
のをペイントシェーカーで８時間分散し作製した電荷発
生層用塗布液を前記浸漬塗布装置にてコーティングし９
０℃の乾燥温度で１０分の熱風乾燥を行い乾燥膜厚が
０．８μｍの電荷発生層を設けた。さらにその上にジク
ロルメタン８重量部に上記構造式（II）のヒドラゾン系
化合物［４，−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，
Ｎ−ジフェニルヒドラゾン］１重量部とポリカーボネイ
ト樹脂（三菱ガス化学社製ユーピロン）１重量部を混合
したものをマグネティクスタラーにて攪拌溶解し、作製
した電荷輸送用塗布液を前記浸漬塗布装置にてコーティ
ングし８０℃の乾燥温度で１時間の熱風乾燥を行い乾燥
膜厚が２０μｍの電荷輸送層を設け機能分離型電子写真
感光体を作製した。この様にして作製した電子写真感光
体を、実際の複写機（シャープ（株）製：ＳＦ−８１０
０）に搭載して画像特性の評価を行った。その結果を表
１３に示す。
【００９７】実施例２８ 実施例２７において、下引層用の塗布液の溶媒を、メチ
ルアルコール４１重量部と１，２−ジクロルエタン４１
重量部の混合溶媒にした以外は、実施例２７と同様の方
法にて電子写真感光体を作製し、同様の評価を行った。
その結果を表１３に示す。
ルアルコール４１重量部と１，２−ジクロルエタン４１
重量部の混合溶媒にした以外は、実施例２７と同様の方
法にて電子写真感光体を作製し、同様の評価を行った。
その結果を表１３に示す。
【００９８】実施例２９ 実施例２７において、下引層用樹脂を共重合ナイロン樹
脂（東レ（株）製；ＣＭ８０００）、下引層用塗布液の
溶媒をメチルアルコール４１重量部と、ジクロルエタン
４１重量部の混合溶媒にした以外は、実施例２７と同様
の方法にて電子写真感光体を作製し、同様の評価を行っ
た。その結果を表１３に示す。
脂（東レ（株）製；ＣＭ８０００）、下引層用塗布液の
溶媒をメチルアルコール４１重量部と、ジクロルエタン
４１重量部の混合溶媒にした以外は、実施例２７と同様
の方法にて電子写真感光体を作製し、同様の評価を行っ
た。その結果を表１３に示す。
【００９９】比較例３９ 実施例２７において、下引層用塗布的の溶媒をメチルア
ルコール８２重量部のみにした以外は実施例２７と同様
の方法にて電子写真感光体を作製し、同様の評価を行っ
た。その結果を表１３に示す。
ルコール８２重量部のみにした以外は実施例２７と同様
の方法にて電子写真感光体を作製し、同様の評価を行っ
た。その結果を表１３に示す。
【０１００】実施例３０、３１ 実施例２７、２８において、それぞれ、下引層用塗布液
のポットライフが３０日経過した塗布液を使用した以外
は、実施例２７、２８と同様の方法にて電子写真感光体
を作製し、同様の評価を行った。その結果を表１３に示
す。
のポットライフが３０日経過した塗布液を使用した以外
は、実施例２７、２８と同様の方法にて電子写真感光体
を作製し、同様の評価を行った。その結果を表１３に示
す。
【０１０１】比較例４０ 比較例３９において、下引層用塗布液のポットライフが
３０日経過した塗布液を使用した以外は、比較例３９と
同様の方法にて電子写真感光体を作製し、同様の評価を
行った。その結果を表１３に示す。
３０日経過した塗布液を使用した以外は、比較例３９と
同様の方法にて電子写真感光体を作製し、同様の評価を
行った。その結果を表１３に示す。
【０１０２】
【表１３】
【０１０３】以上の結果から明らかな様に、下引層用塗
布液の溶媒として、本発明による混合溶媒を使用するこ
とで、塗布液の分散性、安定性の改善が図れ、塗りムラ
のない良好な画像特性を有する電子写真感光体が得られ
る。
布液の溶媒として、本発明による混合溶媒を使用するこ
とで、塗布液の分散性、安定性の改善が図れ、塗りムラ
のない良好な画像特性を有する電子写真感光体が得られ
る。
【０１０４】実施例３２ メチルアルコール９６重量部に、メトキシメチル化ナイ
ロン樹脂（帝国化学：トレジン）３．９６重量部と２，
４，７−トリニトロ−９−フルオレノン（下記構造式
（III ））０．０４重量部とを混合したものを、マグネ
ティックスタラーにより攪拌溶解して下引き層用塗布液
を得た。
ロン樹脂（帝国化学：トレジン）３．９６重量部と２，
４，７−トリニトロ−９−フルオレノン（下記構造式
（III ））０．０４重量部とを混合したものを、マグネ
ティックスタラーにより攪拌溶解して下引き層用塗布液
を得た。
【０１０５】
【化３】
【０１０６】そして、図１に示したように、厚さ１００
μｍのアルミニウム製導電性基板１上に、その下引き層
用塗布液をベイカーアプリケーターにてコーティング
し、１１０℃の乾燥温度で１０分間熱風乾燥を行って、
乾燥膜厚が０．３μｍとなるように下引き層２を形成し
た。
μｍのアルミニウム製導電性基板１上に、その下引き層
用塗布液をベイカーアプリケーターにてコーティング
し、１１０℃の乾燥温度で１０分間熱風乾燥を行って、
乾燥膜厚が０．３μｍとなるように下引き層２を形成し
た。
【０１０７】次いで、クロロダイアンブルー顔料（上記
構造式（Ｉ））２重量部とフェノキシ樹脂（ニユオンカ
ーバイト社製）１重量部とを混合したものを、ペイント
シェイカーにより、１，４−ジオキサン９７重量部に８
時間分散させて電荷発生層用塗布液を調製した。この電
荷発生層用塗布液をベイカーアプリケーターによって、
下引き層２上に塗布し、９０℃の乾燥温度で１０分間の
熱風乾燥を行って、乾燥膜厚が０．８μｍとなるように
電荷発生層３１を形成した。
構造式（Ｉ））２重量部とフェノキシ樹脂（ニユオンカ
ーバイト社製）１重量部とを混合したものを、ペイント
シェイカーにより、１，４−ジオキサン９７重量部に８
時間分散させて電荷発生層用塗布液を調製した。この電
荷発生層用塗布液をベイカーアプリケーターによって、
下引き層２上に塗布し、９０℃の乾燥温度で１０分間の
熱風乾燥を行って、乾燥膜厚が０．８μｍとなるように
電荷発生層３１を形成した。
【０１０８】さらに、ヒドラゾン系化合物（上記構造式
（II）：４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ
−ジフェニルヒドラゾン）１重量部と、ポリカーボネイ
ト樹脂（三菱ガス化学社製：ユーピロン）１重量部とを
混合したものを、ジクロメタン８重量部に、マグネティ
ックスタラーにて攪拌溶解し、電荷輸送層用塗布液を得
た。
（II）：４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ
−ジフェニルヒドラゾン）１重量部と、ポリカーボネイ
ト樹脂（三菱ガス化学社製：ユーピロン）１重量部とを
混合したものを、ジクロメタン８重量部に、マグネティ
ックスタラーにて攪拌溶解し、電荷輸送層用塗布液を得
た。
【０１０９】そして、その電荷輸送層用塗布液を、ベイ
カーアプリケーターにて電荷発生層３１上に塗布し、８
０℃の乾燥温度で１時間の熱風乾燥を行い、乾燥膜厚が
２０μｍの電荷輸送層４１を形成して電子写真感光体を
作製した。このようにして作製した電子写真感光体を実
際の機器（シャープ（株）製：ＳＦ−８１００）に搭載
して、現像部分での感光体表面電位、具体的には帯電性
をみるために、露光プロセスを除いた暗中での感光体表
面電位（Ｖ0 ）、除電後の感光体表面電位（Ｖｒ）及び
感度をみるために露光を行った時の白地部分の感光体表
面電位（ＶL ）とを測定した。
カーアプリケーターにて電荷発生層３１上に塗布し、８
０℃の乾燥温度で１時間の熱風乾燥を行い、乾燥膜厚が
２０μｍの電荷輸送層４１を形成して電子写真感光体を
作製した。このようにして作製した電子写真感光体を実
際の機器（シャープ（株）製：ＳＦ−８１００）に搭載
して、現像部分での感光体表面電位、具体的には帯電性
をみるために、露光プロセスを除いた暗中での感光体表
面電位（Ｖ0 ）、除電後の感光体表面電位（Ｖｒ）及び
感度をみるために露光を行った時の白地部分の感光体表
面電位（ＶL ）とを測定した。
【０１１０】本実施例の電子写真感光体の初期特性と１
万回繰り返し後の特性の測定を低温／低湿（５℃／３０
％RH）、常温／常湿（２５℃／６０％RH）、高温／高湿
（３５℃／８５％RH）の各環境条件下で測定を行った。
その結果を表１４に示す。
万回繰り返し後の特性の測定を低温／低湿（５℃／３０
％RH）、常温／常湿（２５℃／６０％RH）、高温／高湿
（３５℃／８５％RH）の各環境条件下で測定を行った。
その結果を表１４に示す。
【０１１１】
【表１４】
【０１１２】実施例３３ 実施例３２の下引き層２に使用した２，４，７−トリニ
トロ−９−フルオレノンの代わりに、テトラシアノエチ
レン（下記構造式（IV））を使用した以外は実施例３２
と同様の方法にて電子写真感光体を作製し、電子写真特
性の測定を実施例３２と同様の方法にて行った。その結
果を表１５に示す。
トロ−９−フルオレノンの代わりに、テトラシアノエチ
レン（下記構造式（IV））を使用した以外は実施例３２
と同様の方法にて電子写真感光体を作製し、電子写真特
性の測定を実施例３２と同様の方法にて行った。その結
果を表１５に示す。
【０１１３】
【化４】
【０１１４】
【表１５】 実施例３４ 実施例３２の下引き層２に使用した２，４，７−トリニ
トロ−９−フルオレノンの代わりに、テトラシアノエチ
レンと２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノンを
１：１の割合で混合したものを使用した以外は実施例３
２と同様の方法にて電子写真感光体を作製し、電子写真
特性の測定を実施例３２と同様の方法にて行った。その
結果を表１６に示す。
トロ−９−フルオレノンの代わりに、テトラシアノエチ
レンと２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノンを
１：１の割合で混合したものを使用した以外は実施例３
２と同様の方法にて電子写真感光体を作製し、電子写真
特性の測定を実施例３２と同様の方法にて行った。その
結果を表１６に示す。
【０１１５】
【表１６】
【０１１６】実施例３５〜４０ 実施例３２の下引き層２に使用した２，４，７−トリニ
トロ−９−フルオレノンの代わりに、下記構造式（１）
〜（６）の電子受容性材料をそれぞれ使用した以外は、
実施例３２と同様の方法にて電子写真感光体を作製し、
電子写真特性の測定を実施例３２と同様の方法にて行っ
た。その結果を表１７に示す。
トロ−９−フルオレノンの代わりに、下記構造式（１）
〜（６）の電子受容性材料をそれぞれ使用した以外は、
実施例３２と同様の方法にて電子写真感光体を作製し、
電子写真特性の測定を実施例３２と同様の方法にて行っ
た。その結果を表１７に示す。
【０１１７】
【化５】
【０１１８】
【化６】
【０１１９】
【表１７】
【０１２０】実施例４１ 実施例３２の下引き層２に使用した２，４，７−トリニ
トロ−９−フルオレノンの添加量を０．００４重量部に
した以外は実施例３２と同様の方法にて電子写真感光体
を作製し、電子写真特性の測定を実施例３２と同様の方
法にて行った。その結果を表１８に示す。
トロ−９−フルオレノンの添加量を０．００４重量部に
した以外は実施例３２と同様の方法にて電子写真感光体
を作製し、電子写真特性の測定を実施例３２と同様の方
法にて行った。その結果を表１８に示す。
【０１２１】
【表１８】
【０１２２】実施例４２ 実施例３２の下引き層２に使用した２，４，７−トリニ
トロ−９−フルオレノンの添加量を０．４重量部した以
外は実施例３２と同様の方法にて電子写真感光体を作製
し、電子写真特性の測定を実施例３２と同様の方法にて
行った。その結果を表１９に示す。
トロ−９−フルオレノンの添加量を０．４重量部した以
外は実施例３２と同様の方法にて電子写真感光体を作製
し、電子写真特性の測定を実施例３２と同様の方法にて
行った。その結果を表１９に示す。
【０１２３】
【表１９】
【０１２４】比較例４１ 実施例３２の下引き層２に使用した２，４，７−トリニ
トロ−９−フルオレノンを除いたメトキシメチル化ナイ
ロン樹脂のみの層にした以外は、実施例３２と同様の方
法によって電子写真感光体を作製した。この電子写真感
光体の電子写真特性の測定を実施例３２と同様の方法に
て行った。その結果を表２０に示す。
トロ−９−フルオレノンを除いたメトキシメチル化ナイ
ロン樹脂のみの層にした以外は、実施例３２と同様の方
法によって電子写真感光体を作製した。この電子写真感
光体の電子写真特性の測定を実施例３２と同様の方法に
て行った。その結果を表２０に示す。
【０１２５】
【表２０】
【０１２６】比較例４２ 実施例３２の下引き層２の塗布工程を行わなかった以外
は、実施例３２と同様の方法によって電子写真感光体を
作製した。この電子写真感光体の電子写真特性の測定を
実施例３２と同様の方法にて行った。その結果を表２１
に示す。
は、実施例３２と同様の方法によって電子写真感光体を
作製した。この電子写真感光体の電子写真特性の測定を
実施例３２と同様の方法にて行った。その結果を表２１
に示す。
【０１２７】
【表２１】
【０１２８】比較例４３ 実施例３２の下引き層２に使用した２，４，７−トリニ
トロ−９−フルオレノンの添加量を１．２重量部にした
以外は実施例３２と同様の方法にて電子写真感光体を作
製した。この電子写真感光体の電子写真特性の測定を実
施例３２と同様の方法にて行った。その結果を表２２に
示す。
トロ−９−フルオレノンの添加量を１．２重量部にした
以外は実施例３２と同様の方法にて電子写真感光体を作
製した。この電子写真感光体の電子写真特性の測定を実
施例３２と同様の方法にて行った。その結果を表２２に
示す。
【０１２９】
【表２２】
【０１３０】表１４〜１９より明らかなように、本発明
の電子写真感光体はいかなる環境条件においても、安定
性に優れていることがわかった。一方、表２０〜２２に
示した比較例においては、繰り返しにより、感光体表面
電位（Ｖ0 ）、除電後の感光体表面電位（Ｖｒ）の上昇
及び露光を行った時の白地部分の感光体表面電位
（Ｖ L ）の劣化が著しく、良好な電子写真感光体が得ら
れなかった。
の電子写真感光体はいかなる環境条件においても、安定
性に優れていることがわかった。一方、表２０〜２２に
示した比較例においては、繰り返しにより、感光体表面
電位（Ｖ0 ）、除電後の感光体表面電位（Ｖｒ）の上昇
及び露光を行った時の白地部分の感光体表面電位
（Ｖ L ）の劣化が著しく、良好な電子写真感光体が得ら
れなかった。
【０１３１】
【発明の効果】本発明の電子写真感光体及びその製造方
法によれば、導電性支持体上に下引き層を介して感光層
が積層され、前記下引き層がメトキシメチル化ナイロン
樹脂よりなり、前記下引き層に１種類以上の電子受容性
の材料を含有するか、あるいは、前記下引層が非導電性
酸化チタン粒子とポリアミド系樹脂からなり、前記酸化
チタン粒子が下引層中８０〜９９重量％であり、かつ前
記下引層の膜厚が０．５μｍ〜４．８μｍであるので、
帯電性の低下及び繰り返し使用時の残留電位の上昇によ
る画像欠陥を抑制することができ、いかなる環境下にお
いても繰り返し安定性に優れた電子写真感光体を得るこ
とができる。
法によれば、導電性支持体上に下引き層を介して感光層
が積層され、前記下引き層がメトキシメチル化ナイロン
樹脂よりなり、前記下引き層に１種類以上の電子受容性
の材料を含有するか、あるいは、前記下引層が非導電性
酸化チタン粒子とポリアミド系樹脂からなり、前記酸化
チタン粒子が下引層中８０〜９９重量％であり、かつ前
記下引層の膜厚が０．５μｍ〜４．８μｍであるので、
帯電性の低下及び繰り返し使用時の残留電位の上昇によ
る画像欠陥を抑制することができ、いかなる環境下にお
いても繰り返し安定性に優れた電子写真感光体を得るこ
とができる。
【０１３２】また、酸化チタンとポリアミド系樹脂と
を、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール
及びノルマルプロピルアルコールからなる群より選ばれ
た低級アルコールと、クロロホルム、１，２−ジクロロ
エタン、ジクロロメタン、トリクレン、四塩化炭素、ジ
メチルホルムアミド及び１，２−ジクロロプロパンから
なる群より選ばれた有機溶媒の混合溶媒に分散し、該液
を導電性支持体上に塗布することにより下引層を形成す
るので、下引層の塗布むらを抑制することができ、優れ
た画像特性を有する電子写真感光体を製造することが可
能となる。
を、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール
及びノルマルプロピルアルコールからなる群より選ばれ
た低級アルコールと、クロロホルム、１，２−ジクロロ
エタン、ジクロロメタン、トリクレン、四塩化炭素、ジ
メチルホルムアミド及び１，２−ジクロロプロパンから
なる群より選ばれた有機溶媒の混合溶媒に分散し、該液
を導電性支持体上に塗布することにより下引層を形成す
るので、下引層の塗布むらを抑制することができ、優れ
た画像特性を有する電子写真感光体を製造することが可
能となる。
【図１】本発明の機能分離型電子写真感光体の断面図で
ある。
ある。
【図２】本発明の単層型電子写真感光体の断面図であ
る。
る。
【図３】下引層中の非導電性酸化チタン粒子の含有量を
Ａ重量％、下引層膜厚をＢμｍとした時、 ０．５≦Ｂ≦０．２Ａ−１５ ８０≦Ａ≦９９ を満たす領域を斜線で示したグラフである。
Ａ重量％、下引層膜厚をＢμｍとした時、 ０．５≦Ｂ≦０．２Ａ−１５ ８０≦Ａ≦９９ を満たす領域を斜線で示したグラフである。
【図４】本発明の電子写真感光体を作製するために用い
る浸漬塗布用装置を示す概略断面図である。
る浸漬塗布用装置を示す概略断面図である。
１ 導電性支持体 ２ 下引き層 ３０ 電荷発生物質 ３１ 電荷発生層 ４０ 電荷輸送物質 ４１ 電荷輸送層 ５０ 感光層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 下田 嘉英 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シャープ株式会社内 (72)発明者 森田 和茂 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シャープ株式会社内 (72)発明者 西垣 敏 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シャープ株式会社内 (72)発明者 榎本 和弘 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シャープ株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−298251（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−234261（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−22443（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−126150（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−160147（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−162043（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−280861（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−168157（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−193152（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−95351（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−181158（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G03G 5/14 101 G03G 5/00 101
Claims (8)
- 【請求項１】 導電性支持体上に下引層を介して感光層
が積層され、前記下引層が非導電性酸化チタン粒子とポ
リアミド系樹脂からなり、前記酸化チタン粒子が下引層
中８０〜９９重量％であり、かつ前記下引層の膜厚が
０．５μｍ〜４．８μｍである電子写真感光体を製造す
るに際して、 酸化チタンとポリアミド系樹脂とを、 メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール及び
ノルマルプロピルアルコールからなる群より選ばれた低
級アルコールと、クロロホルム、１，２−ジクロロエタ
ン、ジクロロメタン、トリクレン、四塩化炭素、ジメチ
ルホルムアミド及び１，２−ジクロロプロパンからなる
群より選ばれた有機溶媒との混合溶媒に分散し、該液を
導電性支持体上に塗布することにより下引層を形成する
電子写真感光体の製造方法。 - 【請求項２】 混合溶媒中の低級アルコールと有機溶媒
の混合比が共沸混合物を構成する組成比である請求項１
記載の電子写真感光体の製造方法。 - 【請求項３】 ポリアミド樹脂が四元共重合ナイロン樹
脂またはメトキシメチル化ナイロン樹脂またはそれらの
混合物である請求項１又は２に記載の電子写真感光体の
製造方法。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載の方法に
より製造された、 非導電性酸化チタン粒子の下引層中の含有量がＡ重量
％、前記下引層の膜厚がＢμｍに対して ０．５≦Ｂ≦０．２Ａ−１５ ８０≦Ａ≦９９ を満たす電子写真感光体。 - 【請求項５】 請求項１〜３のいずれかに記載の方法に
より製造された、非導電性酸化チタン粒子の体積抵抗値
が、１００ｋｇ／ｃｍ2 の圧粉体で１０5 Ω・cm以上で
ある電子写真感光体。 - 【請求項６】 請求項１〜３のいずれかに記載の方法に
より製造された、非導電性酸化チタン粒子が１次粒径１
μｍ以下である電子写真感光体。 - 【請求項７】 請求項１〜３のいずれかに記載の方法に
より製造された、非導電性酸化チタン粒子がＡｌ2 Ｏ3
被覆した非導電性酸化チタン粒子である電子写真感光
体。 - 【請求項８】 請求項１〜３のいずれかに記載の方法に
より製造された、非導電性酸化チタン粒子が表面未処理
の非導電性酸化チタン粒子である電子写真感光体。
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| JP22048492 | 1992-08-19 | ||
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| JP30112792 | 1992-11-11 | ||
| JP4-301127 | 1992-11-11 | ||
| JP4-220484 | 1992-11-11 | ||
| JP14948793A JP2885609B2 (ja) | 1992-06-22 | 1993-06-21 | 電子写真感光体の製造方法及び該方法で製造された電子写真感光体 |
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| KR20080102433A (ko) | 2006-05-18 | 2008-11-25 | 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 | 전자 사진 감광체, 화상 형성 장치 및 전자 사진 카트리지 |
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- 1993-06-21 JP JP14948793A patent/JP2885609B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| US6355390B1 (en) | 1999-08-06 | 2002-03-12 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoconductor, production process thereof, electrophotographic image forming method and apparatus, and process cartridge |
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