JP2854113B2 - エチレン・ペンテン―１共重合体組成物およびその用途 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は開封性に優れ、さらに耐ブロッキング性およ
び耐衝撃性の良好な、特に包装用フィルムとして好適な
エチレン・ペンテン−１共重合体組成物およびその用途
に関する。

発明の技術的背景 高圧法で製造されるポリエチレンは、ポリオレフィン
のうちでも比較的透明性の良い樹脂として知られてお
り、フィルムや中空容器などの用途に供せられている。
しかし、フィルム用途に関して言えば、高圧法のポリエ
チレンは、通常のフィルム成形に多用されている空冷イ
ンフレーション法では充分な透明性、耐衝撃性、耐引裂
性を有する成形体を製造しにくい。このような高圧法ポ
リエチレンの特性を改良するために、エチレンに他の重
合性単量体、例えば酢酸ビニルを共重合させる方法が採
用されている。この方法を利用することにより、空冷イ
ンフレーション法による成形は容易になるが、フィルム
の機械的強度、剛性が低下したり、フィルムがブロッキ
ングしやすくなるなどして成形性に支障をきたす等の新
たな問題が生じることがある。

ところで、機械的強度が優れ、高圧法ポリエチレンと
同程度の密度を有する樹脂として、チーグラー型触媒を
用いて製造したエチレンと炭素原子数３以上のα−オレ
フィンとの共重合体が知られている。ところが、チーグ
ラー型触媒としてバナジウム系触媒を用いて製造したエ
チレン・α−オレフィン共重合体は、一般に、融点が低
いため耐熱性、機械的強度に問題がある。

他方、チーグラー型触媒としてチタン系固体触媒と有
機アルミニウム化合物触媒成分を使用することにより、
バナジウム系触媒を用いて製造した共重合体に比べて、
融点が高く、耐熱性に優れたエチレン・α−オレフィン
共重合体を製造することができる。ところが、α−オレ
フィンとして、比較的炭素原子数の少ないα−オレフィ
ン、例えば炭素原子数３であるプロピレンあるいは炭素
原子数４であるブテン−１を用いた場合には、この共重
合体から調製される成形体の機械的強度が予定している
程度まで向上しない。そこで、α−オレフィンとして、
比較的炭素原子数の多いα−オレフィン、例えば炭素原
子数６以上のα−オレフィンとエチレンとを共重合させ
て機械的強度の高い成形体を得ている。ところが、この
ような共重合体から形成される成形体、特にフィルム
は、非常に高い衝撃強度を有するようなるが、引き裂き
強度が高すぎるため、このようなフィルムで包装する
と、開封が困難になるという新たな問題が生ずる。

こうした状況下に、本発明者は、チタン系固体触媒成
分と有機アルミニウム化合物触媒成分とを用いてエチレ
ンと炭素原子数５であるペンテン−１との共重合体を製
造することにより、優れた衝撃強度と適当な引裂強度
（すなわち優れた開封性）とを併せ持つ樹脂が得られる
ことを見出している。

上記のような新たな触媒を使用して調製されたエチレ
ン・ペンテン−１共重合体は、上記のように優れた特性
を有する樹脂であり、このエチレン・ペンテン−１共重
合体は、従来から試みられてたエチレン・α−オレフィ
ン共重合体の用途をさらに広域化する可能性を秘めてい
る。しかしながら、このエチレン・ペンテン−１共重合
体の特性について本発明者がさらに検討して結果、この
共重合体の有している優れた特性の中でも、耐ブロッキ
ング性に関しては、さらに改良の余地があることが判明
した。

発明の目的 本発明は、上述したエチレン・ペンテン−１共重合体
が本質的に有している優れた特性を損なうことなく、さ
らに良好な特性を有するエチレン・ペンテン−１共重合
体組成物およびこのような共重合体組成物から形成され
るフィルムを提供することを目的としている。

さらに詳しくは、本発明は、開封性、透明性および耐
衝撃性に優れたフィルムを形成することができると共
に、良好な耐ブロッキング性を有する成形体を調製する
ことができるエチレン・ペンテン−１共重合体組成物を
提供することを目的としている。

発明の概要 本発明に係るエチレン・ペンテン−１共重合体組成物
は、 （Ａ） ［Ａ−Ｉ］マグネシウム、チタン、ハロゲン及
び電子供与体を必須成分として含有する固体状チタン触
媒成分と、周期律表第Ｉ族〜第III族金属の有機化合物
触媒成分とを含むオレフィン重合用触媒、 ［Ａ−II］炭化水素不溶の固体状マグネシウム・アルミ
ニウム複合体と４価のチタン化合物とを反応させること
によって得られた少なくとも低原子価状態のチタン原子
とOR基（R:炭化水素基）を含有するオレフィン重合用固
体状チタン触媒成分と、有機アルミニウム化合物触媒成
分とを含むオレフィン重合用触媒媒、 ［Ａ−III］ハロゲン含有マグネシウム化合物、オレイ
ルアルコールおよびチタン化合物からなる液状状態のチ
タン触媒成分、およびハロゲン含有有機アルミニウム化
合物から形成されるオレフィン重合用触媒のうちの何れ
かのオレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンとペン
テン−１とを共重合させて得られ、エチレンから誘導さ
れる繰り返し単位とペンテン−１から誘導される繰り返
し単位を有するエチレン・ペンテン−１共重合体であっ
て、 かつ、 （イ）ASTM D 1238Eによって測定されるメルトフロー
レート（MFR）が0.01〜100g/10分であり、 （ロ）ASTM D 1505によって測定される密度ｄが0.87
〜0.96g/cm³であり、 （ハ）該エチレン・ペンテン−１共重合体中における
ペンテン−１から誘導される繰り返し単位の含有率が単
量体換算で１〜25重量％であり、 （ニ）該エチレン・ペンテン−１共重合体をキャスト
フイルム成形して得られる40μｍ厚フィルムの衝撃強度
（Kg・cm/cm）と、該フィルムの引取り方向の引裂強度
（Kg/cm）との比（RS）が、 RS≧−20log MFR−1000d＋968 （式中、MFRは該共重合体のメルトフローレート（g/10
分）を表し、ｄは該共重合体の密度（g/cm³）を表す）
を満たすエチレン・ペンテン−１共重合体;99〜60重量
部と、 （Ｂ） 密度が0.935g/cm³を超えるポリエチレンとを9
9:1〜60:40の重量比で含有することを特徴としている。

さらに、本発明のフィルムは、上記のようなエチレン
・ペンテン−１共重合体組成物からなることを特徴とし
ている。

上記エチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）は、高結
晶性の共重合体であり、このような高結晶性共重合体
（Ａ）と特定の密度を有するポリエチレン（Ｂ）とを併
用することにより、開封性および透明性および耐衝撃性
に優れたフィルムを形成することができると共に、良好
な耐ブロッキング性を有する成形体を調製可能な組成物
とすることができるのである。そして、上記のような特
定の密度を有するポリエチレン（Ｂ）を配合することに
よって、エチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）が基本
的に有している特性に本質的な低下は見られない。

発明の具体的説明 以下、本発明に係るエチレン・ペンテン−１共重合体
組成物について具体的に説明する。

エチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ） まず、本発明の組成物を提供するエチレン・ペンテン
−１共重合体（Ａ）について具体的に説明する。

本発明の組成物を構成するエチレン・ペンテン−１共
重合体（Ａ）は、 エチレンから誘導される繰り返し単位とペンテン−１
から誘導される繰り返し単位とを有している。

このエチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）中におけ
るペンテン−１から誘導される繰り返し単位の含有率
は、モノマー換算含有率で、１〜25重量％の範囲内にあ
り、さらにこの含有率が４〜23重量％の範囲内にあるこ
とが好ましく、さらに６〜20重量％の範囲内にあること
が特に好ましい。このエチレン・ペンテン−１共重合体
（Ａ）は、エチレンおよびペンテン−１の２成分から形
成された共重合体であってもよいし、さらにこの共重合
体（Ａ）の特性を損なわない範囲内で他の重合性成分を
用いた多成分系の共重合体であってもよい。この共重合
体（Ａ）が２成分系の共重合体である場合において、共
重合体中におけるエチレンから誘導される繰り返し単位
の含有率は、必然的にモノマー換算含有率で、75〜99重
量％であり、さらにその含有率は、ペンテン−１から誘
導される繰り返し単位の含有率に対応して、好ましくは
77〜96重量％、特に好ましくは80〜94重量％の範囲内に
ある。また、多成分系共重合体である場合において、こ
のエチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）におけるエチ
レンおよびペンテン−１以外のα−オレフィンあるいは
ポリテンから誘導される繰り返し単位の含有率は、通常
の10重量％以下、好ましくは５重量％以下、特に好まし
くは３重量％以下である。このような繰り返し単位を誘
導することができる他のα−オレフィンの例としては、
プロピレン、２−メチルプロピレン、ブテン−１、ヘキ
セン−１、４−メチルペンテン−１、３−メチルペンテ
ン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ウン
デセン−１およびドデセン−１を挙げることができる。
この共重合体（Ａ）におけるポリエンから誘導される繰
り返し単位は、例えば、ブタジエン、イソプレン、1,4
−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエンおよび５−エチ
リデン−２−ノルボルネンなどから誘導することができ
る。

上記のような繰り返し単位から構成されるエチレン・
ペンテン−１共重合体（Ａ）のメルトフローレート（MF
R）は、0.01〜100g/10分の範囲内にあることが必要であ
り、さらにこのMFRが、0.05〜50g/10分の範囲内にある
共重合体（Ａ）が特に好ましく使用される。すなわち、
MFRが0.01g/10分に満たないと、得られる組成物の成形
性が低下するとともに、この組成物から形成されるフィ
ルムなどの成形体の透明性が低下する。またMFRが100g/
10分を超えると機械的強度が低下する。なお、このMFR
は、ASTM D 1238Eに準じて測定した値である。

そして、このエチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）
の密度は、0.87〜0.96g/cm³の範囲内にあることが必要
であり、さらに0.88〜0.94g/cm³の密度を有する共重合
体（Ａ）が好ましく使用される。なおここで密度はASTM
D 1505に準じて測定した値である。

このようなエチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）
は、比較的高い結晶性を有する共重合体である。すなわ
ち、Ｘ線回折法により測定される結晶化度は、通常は25
％以上、好ましくは30％以上である。従って、このよう
なエチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）は、融点を有
しており、通常、この共重合体の融点は、110〜125℃、
好ましくは112〜123℃の範囲内にある。

そして、本発明の組成物を構成するエチレン・ペンテ
ン−１共重合体（Ａ）は、上記のような上記の諸特性を
有すると共に、この共重合体（Ａ）を用いてキャストフ
ィルム成形して得られる厚さが40μｍの試験用フィルム
のフィルム衝撃強度と、このフィルムの引き取り方向の
引裂強度との比（RS）が、上述のメルトフローレートと
密度との関係において、以下に示す式［Ｉ］で表される
ように一定の値よりも大きいことが必要である。

RS≧−20log MFR−1000d＋968 …［１］ ただし、上記式［Ｉ］において、MFRはこの共重合体
（Ａ）のメルトフローレートを表し、ｄは該共重合体の
密度を表す。なお、RSは、前述のとおり、試験用フィル
ムのフィルム衝撃強度と、このフィルムの引き取り方向
の引裂強度との比、すなわち衝撃高度／引裂強度の値で
ある。

この衝撃強度と引裂強度との比（RS）が（−20log MF
R−1000d＋968）の値よりも大きいエチレン・ペンテン
−１共重合体を使用することにより、本発明の組成物を
用いて調製されるフィルムの衝撃強度と引裂強度とのバ
ランスが非常に良好になる。すなわち、RSの比が、上記
式［Ｉ］を満たすエチレン・ペンテン−１共重合体
（Ａ）と後述する低結晶性乃至非結晶性のエチレン・α
−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）とを用いることに
より、例えば衝撃強度は強いが開封性に劣る、あるい
は、開封性は良いが衝撃強度が劣るといった従来の包装
材料で問題にされていた課題を解消することができるの
である。

そして、さらに、このRSの値が次式［１′］で表され
るよう共重合体（Ａ）、特に好ましくは、［１″］で表
される共重合体（Ａ）を使用することにより、衝撃強度
と引裂強度とのバランスがより良好な組成物を得ること
ができる。

RS≧−20log MFR−1000d＋973 …［１′］ 200≧RS≧−20log MFR−1000d＋975 …［１″］ なお、上記RS値を測定するために用いられる厚さ40μ
ｍの試験フィルムは、エチレン・ペンテン−１共重合体
（Ａ）を用いて下記のような条件下で作成したものであ
る。

すなわち、65mmφ押出機をそなえたＴダイフィルム成
形機を用い、ダイ下樹脂温度を220〜240℃の範囲内、ス
チルロール温度を30〜40℃の範囲内、製膜速度（厚さ40
μｍ）を20〜40m/minの範囲内、そして、ドラフト比
（＝フィルム厚み（mm）／リップ開度（mm））を0.05〜
0.07の範囲内に設定して製膜することにより調製された
ものである。

なお、上記のような諸特性を有するエチレン・ペンテ
ン−１共重合体（Ａ）を前記のように加工して得られる
40μｍ厚のキャストフィルムの衝撃強度は、通常1000kg
・cm/cm以上、好ましくは1200kg・cm/cm以上である。

また、上記のようにして調製されるフィルムの引取り
方向の引裂強度（T_MD）と、原料であるエチレン・ペン
テン−１共重合体のメルトフローレート（MFR）とは、
下記式［２］で示される関係を満たすことが好ましい。

log T_MD≦−0.37log MFR−5.1d＋6.72 …［２］ ただし式中、ｄは共重合体の密度を表す。

より好ましい関係は、 log T_MD≦−0.37log MFR−5.1d＋6.65 …［２′］ 特に好ましい関係は、 log T_MD≦−0.37log MFR−5.1d＋6.59 …［２″］ である。

このように上記のような該フィルムの引取り方向の引
裂強度（T_MD）とMFRとが、上記式［２］に示すような関
係を満たしているエチレン・ペンテン−１共重合体
（Ａ）を使用することにより、衝撃強度および開封性の
バランスが優れたフィルムを製造可能な本発明の組成物
を製造しやすい。

また、上記のようなエチレン・ペンテン−１共重合体
（Ａ）を用いて、ASTM−Ｄ−1928に準拠して成形した2m
m厚みのプレスシートの耐ストレスクラッキング性（耐S
C性（ESCR）、ASTM−Ｄ−1692に準拠して測定、アンタ
ロックス100％、50℃）が10時間以上であり、かつ、こ
のESCRと、メルトフローレート（MFR）および共重合体
（Ａ）の密度（ｄ）とが、次式［３−ａ］で示される関
係を有していることが好ましい。

ESCR≧0.7×10⁴（log 80−log MFR）^３（0.952−ｄ） …［３−ａ］ ただし、この式［３−ａ］は、MFRが、2.0≦MFR≦50
の範囲内にある共重合体（Ａ）に適用される関係であ
る。

そして、この三者の関係が式［３′−ａ］を満たして
いる共重合体（Ａ）を使用することが好ましく、式
［３″−ａ］を満たしている共重合体（Ａ）を使用する
ことが特に好ましい。

ESCR≧0.9×10⁴（log 80−log MFR）^３（0.952−ｄ） …［３′−ａ］ ESCR≧1.1×10⁴（log 80−log MFR）^３（0.952−ｄ） …［３″−ａ］ また、このエチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）を
用いてASTM D 1928に準拠して調製された2mm厚みのプレ
スシートの耐ストレスクラッキング性（耐SC性（ESC
R）、ASTM−Ｄ−1692に準拠して測定、アンタロックス1
0％、50℃）が20時間以上であり、かつ、このESCRと、
メルトフローレート（MFR）および共重合体（Ａ）の密
度（ｄ）とが、次式［３−ｂ］で示される関係を有して
いることが好ましい。

ESCR≧1.4×10⁴（log 40−log MFR）^２（0.952−ｄ） …［３−ｂ］ ただし、この式［３−ｂ］は、MFRが、1.0≦MFR≦20
の範囲内にある共重合体（Ａ）に適用される関係であ
る。

そして、この三者の関係が式［３′−ｂ］を満たして
いる共重合体（Ａ）を使用することが好ましく、式
［３″−ｂ］を満たしている共重合体（Ａ）を使用する
ことが特に好ましい。

ESCR≧1.7×10⁴（log 40−log MFR）^２（0.952−ｄ） …［３′−ｂ］ ESCR≧2.0×10⁴（log 40−log MFR）^２（0.952−ｄ） …［３″−ｂ］ さらに、このエチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）
を用いてASTM−Ｄ−1928に準拠して調製された2mm厚み
のプレスシートの耐ストレスクラッキング性（耐SC性
（ESCR）、ASTM−Ｄ−1692に準拠して測定、アンタロッ
クス10％、60℃）が50時間以上であり、かつ、このESCR
と、メルトフローレート（MFR）および共重合体（Ａ）
の密度（ｄ）とが、次式［３−ｃ］で示される関係を有
していることが好ましい。

ESCR≧0.50×10⁴（log 100−log MFR）（0.952−ｄ） …［３−ｃ］ ただし、この式［３−ｃ］は、MFRが、0.1≦MFR≦５
の範囲内にある共重合体（Ａ）に適用される関係であ
る。

そして、この三者の関係が式［３′−ｃ］を満たして
いる共重合体（Ａ）を使用することが好ましく、式
［３″−ｃ］を満たしている共重合体（Ａ）を使用する
ことが特に好ましい。

ESCR≧0.65×10⁴（log 100−log MFR）（0.952−ｄ） …［３′−ｃ］ ESCR≧0.80×10⁴（log 100−log MFR）（0.952−ｄ） …［３″−ｃ］ さらに上記のようにして調製された0.1mm厚みのプレ
スシートのヘイズ（HAZE）と、メルトフローレート（MF
R）およびの密度（ｄ）とが、下記式［４］で示される
関係を有するエチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）を
使用することが好ましい。

log HAZE≦15d−0.45log MFR−12.23 …［４］ そして、この三者の関係が式［４′］を満たしている
共重合体（Ａ）を使用することが好ましく、式［４″］
を満たしている共重合体（Ａ）を使用することが特に好
ましい。

log HAZE≦15d−0.45log MFR−12.26 …［４′］ log HAZE≦15d−0.45log MFR−12.30 …［４″］ なお上記の物性を測定するために用いられる0.1mm厚
みのプレスシートは、エチレン・ペンテン−１共重合体
（Ａ）をASTM−Ｄ−1928に準拠して作成したものであ
る。

またHAZE値の測定は、ASTM−Ｄ−1003に準拠して測定
した。

このようにして調製された試験片の耐ストレスクラッ
ク性とヘイズとが上記のような関係を有するエチレン・
ペンテン−１共重合体（Ａ）を使用することにより、本
発明の組成物を用いて射出成形、回転成形、中空成形等
によって成形体を調製する際に、透明で、かつ環境応力
による亀裂が発生しにくくなる。すなわち、内容物の漏
れトラブルの発生しにくい成形体に成形することができ
る。

上記のような特性を有するエチレン・ペンテン−１共
重合体は、エチレンとペンテン−１、さらに必要により
他の反応性モノマーを種々の方法により共重合させるこ
とにより調製することができる。

以下、エチレン・ペンテン−１共重合体の製造方法に
関して三種類の例を示してエチレン・ペンテン−１共重
合体（Ａ）の製造方法について説明する。

なお、これら三種類の方法により得られるエチレン・
ペンテン−１共重合体を便宜上、エチレン・ペンテン−
１共重合体［Ｉ］、エチレン・ペンテン−１共重合体
［II］、エチレン・ペンテン−１共重合体［III］と呼
ぶが、本発明で用いることができるエチレン・ペンテン
−１共重合体としてはこれら共重合体［Ｉ］、［II］、
［III］のみに限らず、これらの混合物あるいは他の製
法により得られるエチレン・ペンテン−１共重合体も同
様に使用できる。

まず、エチレン・ペンテン−１共重合体［Ｉ］の製造
方法について説明する。

エチレン・ペンテン−１共重合体［Ｉ］は、エチレン
とペンテン−１とを、たとえば下記のようなオレフィン
重合用触媒の存在下に共重合させることによって製造す
ることができる。

このエチレン・ペンテン−１共重合体［Ｉ］を製造す
る際に用いられるオレフィン重合用触媒としては、たと
えば、特開昭第56−811号公報において、本出願人が開
示している以下に記載するような触媒を使用することが
できる。

すなわち、例えばこのような触媒として、 ［Ａ］（ｉ）液状状態の還元能を有しないマグネシウム
化合物と、（ii）液状状態のチタン化合物とを、該液状
状態において接触させることによって固体生成物を形成
させ、この際、該接触を（iii）活性水素を有しない電
子供与体の共存下に行うか、または該接触後に該（ii
i）活性水素を有しない電子供与体とさらに接触せしめ
て得られるマグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子
供与体を必須成分として含有する固体状チタン触媒成
分、および ［Ｂ）周期律表第Ｉ族〜第III族金属の有機化合物触媒
成分、 とを含むオレフィン重合用触媒を挙げることができる。

ここで前記［Ａ］固体状チタン触媒成分の調製に用い
られる還元能を有しないマグネシウム化合物は、一般に
マグネシウム−炭素結合あるいはマグネシウム−水素結
合を有しないマグネシウム化合物であり、このような還
元能を有しないマグネシウム化合物は、上記のような結
合を有する還元能を有するマグネシウム化合物から誘導
されたものであってもよい。

このような還元能を有しないマグネシウム化合物の例
としては、 塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、沃化マグネシ
ウム、弗化マグネシウムなどのハロゲン化マグネシウ
ム； メトキシ塩化マグネシウム、エトキシ塩化マグネシウ
ム、イソプロポキシ塩化マグネシウム、ブトキシ塩化マ
グネシウム、オクトキシ塩化マグネシウムなどのアルコ
キシマグネシウムハライド； フェノキシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化
マグネシウムなどのアリロキシマグネシウムハライド； エトキシマグネシウム、イソプロポキシマグネシウ
ム、ブトキシマグネシウム、ｎ−オクトキシマグネシウ
ム、２−エチルヘキソキシマグネシウムなどのアルコキ
シマグネシウム； フェノキシマグネシウム、ジメチルフェノキシマグネ
シウムなどのアリロキシマグネシウム； ラウリン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム
などのマグネシウムのカルボン酸塩などを挙げることが
できる。

これら還元能を有しないマグネシウム化合物は、還元
能を有するマグネシウム化合物から誘導した化合物ある
いは触媒成分の調製時に誘導した化合物であってもよ
い。還元能を有しないマグネシウム化合物を、還元能を
有するマグネシウム化合物から誘導するには、たとえ
ば、還元能を有するマグネシウム化合物を、ポリシロキ
サン化合物、ハロゲン含有シラン化合物、ハロゲン含有
アルミニウム化合物、エステル、アルコールなどの化合
物と接触させればよい。

ここで、還元能を有するマグネシウム化合物として
は、たとえば、マグネシウム−炭素結合あるいはマグネ
シウム−水素結合を有するマグネシウム化合物を挙げる
ことができる。このような還元能を有するマグネシウム
化合物の具体的な例としては、 ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジプ
ロピルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ジアミル
マグネシウム、ジヘキシルマグネシウム、ジデシルマグ
ネシウム、 エチル塩化マグネシウム、プロピル塩化マグネシウ
ム、ブチル塩化マグネシウム、ヘキシル塩化マグネシウ
ム、アミル塩化マグネシウム、 ブチルエトキシマグネシウム、エチルブチルマグネシ
ウム、オクチルブチルマグネシウム、ブチルマグネシウ
ムハライドライドなどを挙げることができる。

なお、マグネシウム化合物は上記の還元能を有するマ
グネシウム化合物および還元能を有しないマグネシウム
化合物の外に、上記のマグネシウム化合物と他の金属と
の錯化合物、複化合物あるいは他の金属化合物との混合
物であってもよい。さらに、上記の化合物を２種以上組
み合わせた混合物であってもよい。

これらマグネシウム化合物の中でも、還元能を有しな
いマグネシウム化合物が好ましく、特に好ましくはハロ
ゲン含有マグネシウム化合物であり、さらに、これらの
中でも塩化マグネシウム、アルコキシ塩化マグネシウ
ム、アリロキシ塩化マグネシウムが好ましく用いられ
る。

液状状態のこれらマグネシウム化合物としては、使用
されるマグネシウム化合物に対して可溶性を有している
炭化水素溶媒、電子供与体あるいはこれらの混合物に溶
解した溶液が好ましく用いられる。

この目的に使用される炭化水素溶媒の例としては、 ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、
ドデカン、テトラデカン、灯油などの脂肪族炭化水素
類； シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサン、シクロオクタン、シクロ
ヘキセンの様な脂環族炭化水素類； ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ク
メン、シメンのような芳香族炭化水素類； ジクロルエタン、ジクロルプロパン、トリクロルエチ
レン、四塩化炭素、クロルベンゼンのようなハロゲン化
炭化水素類などを挙げることができる。

炭化水素溶媒に溶解したマグネシウム化合物を得るに
は、それらの化合物および溶媒の種類によっても異なる
が、両者を単に混合する方法、混合して加熱する方法、
該マグネシウム化合物可溶性の電子供与体、たとえば、
アルコール、アルデヒド、アミン、カルボン酸、それら
の任意の混合物、さらにはこれらと他の電子供与体との
混合物などを存在させ、必要に応じ加熱する方法などを
採用することができる。たとえば、ハロゲン含有マグネ
シウム化合物をアルコールを用いて炭化水素溶媒に溶解
させる場合について述べると、炭化水素溶媒の種類、使
用量、あるいはマグネシウム化合物の種類などによって
も異なるが、アルコールは、ハロゲン含有マグネシウム
化合物１モル当り、通常は１モル以上、好ましくは約１
〜約20モル、特に好ましくは約1.5〜約12モルの範囲の
割合で用いられる。炭化水素として脂肪族炭化水素およ
び／または脂環族炭化水素を使用する場合には前記の割
合でアルコールを使用することができる。特に炭素原子
数６以上のアルコールに対するマグネシウム化合物の溶
解度が高いため、このようなアルコールの使用量は、ハ
ロゲン含有マグネシウム１モルに対し約１モル以上、好
ましくは約1.5モル以上の割合に抑えることができる。
従ってわずかなアルコールの使用量でハロゲン含有マグ
ネシウム化合物の可溶化が可能であり、かつ活性の大き
い触媒成分となるので好ましい。この場合、たとえば炭
素原子数５以下のアルコールのみを用いると、ハロゲン
含有マグネシウム化合物１モルに対し、約15モル以上の
アルコールが必要であり、触媒活性も上記の系に及ばな
い。一方、炭化水素として芳香族炭化水素を用いれば、
アルコールの種類にかかわらず、前記のようにアルコー
ル使用量でハロゲン含有マグネシウム化合物の可溶化は
可能である。

ハロゲン含有マグネシウム化合物とアルコールとの接
触は、炭化水素媒体中で行うのが好ましく、通常室温以
上、炭化水素媒体の種類によっては約65℃以上、好まし
くは約80〜約300℃、さらに好ましくは約100〜約200℃
の温度で、15分〜５時間程度、より好ましくは30分〜２
時間程度接触させることにより行われる。

ここで使用されるアルコールとして好適な炭素原子数
６以上のアルコールとしては、たとえば、 ２−メチルペンタノール、２−エチルブタノール、ｎ
−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサ
ノール、デカノール、ドデカノール、テトラデシルアル
コール、ウンデセノール、オレイルアルコール、ステア
リルアルコールのような脂肪族アルコール； ベンジルアルコール、メチルベンジルアルコール、イ
ソプロピルベンジルアルコール、α−メチルベンジルア
ルコール、α，α−ジメチルベンジルアルコールなどの
芳香族アルコール； ｎ−ブチルセロソルブ、１−ブトキシ−２−プロパノ
ールなどのアルコキシ基を含んだ脂肪族アルコールなど
を例示できる。

他のアルコールの例としてはメタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、エチレングリゴール、
メチルカルビトールのような炭素原子数５以下のアルコ
ールを例示できる。

また、カルボン酸を使用する場合には、炭素原子数７
以上の有機カルボン酸が好ましく、たとえばカプリル
酸、２−エチルヘキサノイック酸、ウンデシレニック
酸、ノニリック酸、オクタノイック酸などを使用するこ
とができる。

アルデヒドを使用する場合には炭素原子数７以上のア
ルデヒドが好ましく、たとえばカプリックアルデヒド、
２−エチルヘキシルアルデヒド、ウンデシリックアルデ
ヒドなどを使用することができる。

またアミンを使用する場合には、炭素原子数６以上の
アミンが好ましく、このようなアミンとしては、たとえ
ばヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デ
シルアミン、ラウリルアミン、ウンデシルアミン、２−
エチルヘキシルアミンなどを使用することができる。こ
れらのカルボン酸、アルデヒドやアミンを使用する場合
の好適な使用量および温度は、アルコールの場合に記述
したとほぼ同様である。

上記のようなマグネシウム化合物可溶性電子供与体と
併用できる他の電子供与体の例としては、有機酸エステ
ル、有機酸ハライド、有機酸無水物、エーテル、ケト
ン、第３アミン、亜リン酸エステル、リン酸エステル、
リン酸アミド、カルボン酸アミド、ニトリルなどであ
り、たとえばこれらの具体的な例としては、後述する
（iii）活性水素を有しない電子供与体と同様のものを
用いることができる。

前記マグネシウム化合物の炭化水素溶液はまた、前記
マグネシウム化合物に変化し得る他のマグネシウム化合
物またはマグネシウム金属を、前記マグネシウム化合物
に変換させつつ溶解させることにより形成することも可
能である。たとえば前記アルコール、アミン、アルデヒ
ド、カルボン酸等を溶解した炭化水素溶媒に、アルキル
基、アルコキシル基、アリロキシル基、アシル基、アミ
ノ基、水酸基等を有するマグネシウム化合物、酸化マグ
ネシウム、マグネシウム金属などを溶解または懸濁さ
せ、ハロゲン化水素、ハロゲン化ケイ素、ハロゲンのよ
うなハロゲン化剤でハロゲン化しつつ還元能を有しない
ハロゲン含有マグネシウム化合物を生成させることによ
り溶解させる方法などを挙げることができる。またグリ
ニャール試薬、ジアルキルマグネシウム、マグネシウム
ハイドライドまたはこれらと他の有機金属化合物との錯
化合物、たとえば M_aMg_bR¹ _pR² _qX_rY_s （式中、Ｍはアルミニウム、亜鉛、ホウ素またはベリリ
ウム原子、R¹、R²は炭化水素基、Ｘ、ＹはOR³、OSiR⁴R⁵
R⁶、NR⁷R⁸、SR⁹なる基を表し、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸
は水素原子または炭化水素基、R⁹は炭化水素基であり、
ａ、ｂ＞０であり、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ≧０であり、b/a≧
0.5であり、Ｍの価数をｍとした場合にｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ
＝ma＋2bの式を満たし、かつ０≦（ｒ＋ｓ）／（ａ＋
ｂ）＜1.0の関係にある。）のような還元能を有するマ
グネシウム化合物を、アルコール、ケトン、エステル、
エーテル、酸ハライド、シラノール、シロキサン等の還
元能を消滅させ得る化合物で処理し、還元能を有しない
マグネシウム化合物を炭化水素溶媒に可溶化させること
もできる。

なお、上記触媒の調製にあたっては、還元能を有しな
いマグネシウム化合物の使用が必須であるが、還元能を
有するマグネシウム化合物の混合使用を全く除外するも
のではない。しかし、触媒の活性度を考慮すると、触媒
調製に際し、多量の還元能を有するマグネシウム化合物
を混合使用しないことが好ましくない場合が多い。

マグネシウム化合物の溶液として電子供与体の溶液を
用いることもできる。このような目的に使用される電子
供与体の好ましい例は、先に例示したアルコール、アミ
ン、アルデヒドおよびカルボン酸であり、とりわけアル
コールが好ましい。他の電子供与体の例は、フェノー
ル、ケトン、エステル、エーテル、アミド、酸無水物、
酸ハライド、ニトリル、イソシアネートなどである。こ
れら溶媒を製造する際の量的関係および溶解温度は、概
ね電子供与体を用いて炭化水素溶媒に溶解させる場合に
準ずるが、一般的には高温に維持する必要があるので、
触媒調製の上からは、炭化水素に溶解させたものを用い
る方が容易に高性能のものを得ることができる。

固体状チタン触媒成分［Ａ］の調製に用いられる（i
i）チタン化合物としては、例えば Ti（OR）_gX_4-g （Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、０≦ｇ≦４）で
示される４価のチタン化合物を挙げることができる。よ
り具体的には、 TiCl₄、TiBr₄、TiI₄などのテトラハロゲン化チタン； Ti（OCH₃）Cl₃、 Ti（OC₂H₅）Cl₃、 Ti（On−C₄H₉）Cl₃、 Ti（OC₂H₅）Br₃、 Ti（Ｏ−iso−C₄H₉）Br₃などのトリハロゲン化アルコ
キシチタン； Ti（OCH₃）₂Cl₂、 Ti（OC₂H₅）₂Cl₂、 Ti（On−C₄H₉）₂Cl₂、 Ti（OC₂H₅）₂Br₂などのジハロゲン化ジアルコキシチ
タン； Ti（OCH₃）₃Cl、 Ti（OC₂H₅）₃Cl、 Ti（On−C₄H₉）₃Cl、 Ti（OC₂H₅）₃Brなどのモノハロゲン化トリアルコキシ
チタン； Ti（OCH₃）_４、 Ti（OC₂H₅）_４、 Ti（On−C₄H₉）_４、 Ti（Ｏ−iso−C₄H₉）_４、 Ti（Ｏ−２−エチルヘキシル）_４などのテトラアルコ
キシチタンなどを挙げることができる。

これらの中ではハロゲン含有チタン化合物、とくにテ
トラハロゲン化チタンが好ましく、さらに好ましくは四
塩化チタンが用いられる。これらチタン化合物は単独で
用いてもよいし、二種類以上を組み合わせて用いてもよ
い。さらに、これらのチタン化合物は、炭化水素化合物
あるいはハロゲン化炭化水素化合物などに希釈されてい
てもよい。

上記のような［Ａ］固体状チタン触媒成分の調製に用
いられる（iii）活性水素を有しない電子供与体として
は有機酸エステル、有機酸ハライド、有機酸無水物、エ
ーテル、ケトン、第３アミン、亜リン酸エステル、リン
酸エステル、リン酸アミド、カルボン酸アミド、ニトリ
ルなどを例示することができる。具体的には アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾキノン
等の炭素原子数３〜15のケトン類； アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、オクチル
アルデヒド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、ナフ
トアルデヒドなどの炭素原子数２〜15のアルデヒド類； ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、
酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシル、プ
ロピオン酸エチル、酢酸メチル、吉草酸エチル、クロル
酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチ
ル、クロトン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸エチ
ル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピ
ル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シク
ロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、ト
ルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸アミ
ル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メチル、マレイン
酸ｎ−ブチル、メチルマロン酸ジイソブチル、シクロヘ
キセンカルボン酸ジｎ−ヘキシル、ナジック酸ジエチ
ル、テトラヒドロフタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジ
エチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジｎ−ブチ
ル、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、γ−ブチロラクト
ン、δ−バレロラクトン、クマリン、フタリド、炭酸エ
チレンなどの炭素原子数２〜30の有機酸エステル； アセチルクロリド、エンゾイルクロリド、トルイル酸
クロリド、アニス酸クロリドなどの炭素原子数２〜15の
酸ハライド類； メチルエーテル、エチルエーテル、イソプロピルエー
テル、ブチルエーテル、アミルエーテル、テトラヒドロ
フラン、アニソール、ジフェニルエーテルエポキシ−ｐ
−メンタンなどの炭素原子数２〜20のエーテル類あるい
はジエーテル類； 酢酸アミド、安息香酸アミド、トルイル酸アミドなど
の酸アミド類； メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリ
ブチルアミン、ピペリジン、トリベンジルアミン、アニ
リン、ピリジン、ピコリン、テトラメチレンジアミンな
どのアミン類； アセトニトリル、ベンゾニトリル、トルニトリルなど
のニトリル類； などを例示することができる。これら電子供与体は１
種単独で、または２種以上を組み合わせて使用すること
ができる。これらの中では、有機酸エステル、とりわけ
芳香族カルボン酸エステルを用いるのが好ましい。また
これら電子供与体は、必ずしも出発物質として使用する
必要はなく［Ａ］固体状チタン触媒成分の調製の過程で
生成させることもできる。またこれらは、他の化合物と
の付加化合物あるいは錯化合物の形で使用することもで
きる。

上記のような固体状チタン触媒成分［Ａ］は、 （ａ）前記（ｉ）液状状態の還元能を有しないマグネシ
ウム化合物と、（ii）液状状態のチタン化合物、該液状
状態において（iii）活性水素を有しない電子供与体の
存在下に接触させることによって得ることができる。

また該固体状チタン触媒成分［Ａ］は、 （ｂ）上記（ｉ）と（ii）とを接触させた後、上記（ii
i）と接触させることによっても得ることができる。

前者（ａ）の態様において、上記（ｉ）中および／ま
たは（ii）中に電子供与体が含有されている場合には、
上記接触に際し、電子供与体（iii）を新たに加える必
要がないが、電子供与体（iii）を（ｉ）および／また
は（ii）中に予め加え、さらに（iii）を添加しつつ接
触させる方法も採用することができる。

電子供与体（iii）を液状状態のマグネシウム化合物
（ｉ）に含有させるには、マグネシウム化合物の溶液に
単に混合する方法、マグネシウム化合物の溶液を既述の
方法で製造するに際し、予め溶解させるものに添加して
おく方法などを採用することができる。

たとえば還元能を有するアルキルマグネシウム化合物
を含有する炭化水素溶液に過剰の活性水素を含有しない
電子供与体を加えて還元能を消滅させたもの、もしくは
該炭化水素溶液に活性水素を有する電子供与体と活性水
素を有しない電子供与体との混合物を加え還元能を減少
させたものを既述の方法で炭化水素溶媒に可溶化させ、
これを用いることもできる。また電子供与体（iii）と
して、それ自体は電子供与体ではないが、一定の条件下
に電子供与体に変換し得る化合物を添加して、その場
で、反応によって電子供与体（iii）を生成させること
もできる。

電子供与体（iii）の使用量は、マグネシウム化合物
１モル当り、0.01〜10モル、好ましくは0.01〜１モル、
特に好ましくは0.1〜0.5モルの量で用いられる。電子供
与体を多量に用いても、チタン化合物の使用量などを調
節すれば、高性能の固体触媒成分が得られるが、上記の
ような条件を採用することが好ましい。

液状状態（接触条件下）のチタン化合物は、それ自体
が液状のチタン化合物またはチタン化合物の炭化水素溶
液である。この際、電子供与体（iii）もしくは反応の
過程で電子供与体（iii）に変換可能な化合物を液状の
チタン化合物中に含有させて使用してもよい。ただし、
その場合には、電子供与体（iii）と錯化合物を形成し
ない遊離のチタン化合物が存在するように多量のチタン
化合物を使用することが好ましい。すなわち、電子供与
体（iii）１モルに対し、チタン化合物１モルを超える
量、好ましくは５モル以上の割合で使用するのがよい。
チタン化合物の使用量は、前記接触操作の他に特別な析
出操作を施すことなしに固体状物を形成させるに充分な
量でなければならず、その量が少なすぎると両者の接触
によって固体状触媒成分を沈澱として得ることはできな
い。チタン化合物の使用量は、その種類、接触条件や電
子供与体その他の使用量によっても異なるが、マグネシ
ウム化合物１モルに対し、約１モル以上、通常約５〜約
200モル、好ましくは約10〜約100モルとするのが望まし
い。またチタン化合物は、電子供与体（iii）１モルに
対し、約１モル以上、好ましくは約５モル以上の割合で
使用することが好ましい。

触媒の調製にあたっては、（ｉ）液状状態の還元能を
有しないマグネシウム化合物と（ii）液状状態のチタン
化合物とを接触させる態様としては、前記マグネシウム
化合物と液状状態のチタン化合物とを混合するあらゆる
方法を採用することができる。この際、接触条件によっ
て固体触媒成分の形状あるいは大きさなどが異なってく
ることがある。好ましい方法は、液状状態のチタン化合
物と液状状態のマグネシウム化合物とを、それらの接触
によって急速に固体生成物が生じないような充分に低い
温度で両者を混合し、次いで昇温して徐々に固体生成物
を生成させる方法である。この方法によれば比較的粒径
の大きい顆粒状または球状の固体触媒成分が得やすい。
さらにこの方法において、（iii）活性水素を有しない
電子供与体を適当量存在させることにより、一層粒度分
布の良好な顆粒状または球状の固体触媒成分が得られ
る。このような触媒を用いて得た重合体は顆粒状または
球状で、粒度分布、嵩密度も大きく、流動性が良好であ
る。なお、ここで顆粒状というのは、拡大写真でみて
も、あたかも微粉末が集合したかのような粒状を形成し
ているものをいい、固体触媒成分の製法によって該粒状
物として表面に多数の凹凸があるものから真球に近いも
のまで得ることができる。

上記接触において接触温度は、適宜設定する殊ができ
るが、この接触温度波、通常は約−70〜約＋200℃程度
の範囲内の温度に設定される。ここで接触されるべき両
液状物の温度は異なっていてもよい。一般には、前記し
たような顆粒状または球状の好ましい形態でしかも高性
能の固体触媒成分を得るには、既述のように両者の混合
時にあまり高温度を採用しない方法を採る方が好ましい
場合が多く、たとえば−70〜＋50℃程度の温度条件が好
ましい。この場合、接触温度が低いと、固体状物質の析
出が認められない場合があり、そのときは、たとえば約
50〜150℃程度に昇温して反応するか、または長時間の
接触によって固体生成物を析出させるのがよい。該固体
生成物は、好ましくは液状のチタン化合物、さらに好ま
しくは過剰の四塩化チタンで、約50〜約150℃の温度で
１回以上洗浄することが好ましい。その後、通常は炭化
水素で洗浄して重合に使用できる。

この方法には、高性能の固体触媒成分を比較的簡単な
操作で得られるとの利点がある。

また前記した（ｂ）の態様においては、以下のように
して触媒の調製を行うことができる。

液状状態のマグネシウム化合物と液状状態のチタン化
合物とを（ａ）の態様における方法と同様の割合および
条件で固体生成物を含む懸濁液を得る。一般にはこの懸
濁液に電子供与体（iii）を添加し、たとえば０〜150℃
程度の温度で反応させる方法が採用される。電子供与体
の使用量は（ａ）の態様における場合と同様である。

また上記の（ａ）と（ｂ）との態様を併用することも
できる。この併用法によれば、（ａ）の態様によって粒
径や形状を調節し、（ｂ）の態様によって触媒調製の微
調製を行うことが可能である。併用の態様の例として
は、電子供与体（iii）の共存下に液状状態のマグネシ
ウム化合物と液状状態のチタン化合物とを接触させ、そ
して固体生成物を析出させる過程および析出させた後で
電子供与体（iii）を添加して接触させる方法を挙げる
ことができる。

以上の各態様によって得られる固体状チタン触媒成分
［Ａ］は、炭化水素でよく洗浄した後、重合に供するこ
とが好ましい。

こうして得られる固体状チタン触媒成分［Ａ］の組成
は、 マグネシウム／チタン（原子比）は通常約２〜100、
好ましくは約４〜50、さらに好ましくは約５〜約30であ
り、 ハロゲン／チタン（原子比）は通常約４〜100、好ま
しくは約５〜90であり、さらに好ましくは約８〜約50で
あり、 電子供与体／チタン（モル比）は通常約0.01〜100、
好ましくは約0.2〜約10であり、さらに好ましくは約0.4
〜約６である。

また既に述べたように多くの場合、その形状は顆粒状
またはほぼ球状となっている。またその比表面積は、通
常約10m²/g以上、好ましくは約100〜1000m²/gである。

次に有機金属化合物触媒成分［Ｂ］について説明す
る。

周期律表第Ｉ族〜第III族の有機金属化合物触媒成分
［Ｂ］としては、少なくとも分子内に１個のAl−炭素結
合を有する化合物が利用できる。このような化合物とし
ては、たとえば、 （１）式 R¹ _mAl（OR²）_nH_pX_q （式中、R¹およびR²は、それぞれ独立に、炭素原子を通
常１〜15個、好ましくは１〜４個含む炭化水素基であ
る。Ｘはハロゲン原子を表わし、０＜ｍ≦３、ｎは０≦
ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であっ
て、しかもｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である）で表わされる有
機アルミニウム化合物； （２）式 M¹AlR¹ ₄ （式中、M¹はLi、Na、Ｋであり、R¹は前記と同じ）で表
わされる第Ｉ族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物
を挙げることができる。

またこれらアルミニウム化合物以外にも、たとえば （３）式 R¹R²M² （式中、R¹およびR²は前記と同じであり、M²はMg、Zn、
Cdである。）で表わされる第II族金属のジアルキル化合
物； などを挙げることができる。

前記の（１）に属する有機アルミニウム化合物として
は、次のような化合物を例示できる。

式 R¹ _mAl（OR²）_3-m （式中、R¹およびR²は前記と同じ。ｍは好ましくは1.5
≦ｍ≦３の数である）、 式 R¹ _mAlX_3-m （式中、R¹は前記と同じ。Ｘはハロゲン、ｍは好ましく
は０＜ｍ＜３である）、 式 R¹ _mAlH_3-m （式中、R¹は前記と同じ。ｍは好ましくは２≦ｍ＜３で
ある）、 式 R¹ _mAl（OR²）_nX_q （式中、R¹およびR²は前記と同じ。Ｘはハロゲン、０＜
ｍ≦３、０≦ｎ＜３、０≦ｑ＜３で、ｍ＋ｎ＋ｑ＝３で
ある）で表わされる化合物などを挙げることができる。

（１）に属するアルミニウム化合物としては、より具
体的には、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミ
ニウムなどのトリアルキルアルミニウム； トリイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニル
アルミニウム； ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニ
ウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキ
シド； エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミ
ニウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセ
スキアルコキシド、 R¹ _2.5Al（OR²）_0.5などで表わされる平均組成を有す
る部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム； ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウ
ムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミドなどのジア
ルキルアルミニウムハライド；エチルアルミニウムセス
キクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニ
ウムセスキハライド； エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウ
ムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどのア
ルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン
化されたアルキルアルミニウム； ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウ
ムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド； エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウ
ムジヒドリド等のアルキルアルミニウムジヒドリドなど
その他の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム； エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミ
ニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシ
ブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化
されたアルキルアルミニウムを挙げることができる。

また（１）に類似する化合物としては、酸素原子や窒
素原子を介して２以上のアルミニウムが結合した有機ア
ルミニウム化合物を挙げることができる。このような化
合物としては、例えば、 メチルアルミノオキサンなどを挙げることができる。

前記（２）に属する化合物としては、LiAl（C
₂H₅）_４、LiAl（C₇H₁₅）_４などを挙げることができる。

これらの中ではとくにトリアルキルアルミニウムある
いは上記した２種以上のアルミニウム化合物が結合した
アルキルアルミニウムを用いることが好ましい。

また前記（３）に属する化合物としては、ジエチル亜
鉛、ジエチルマグネシウムなどを例示することができ
る。またエチルマグネシウムクロリドのようなアルキル
マグネシウムハライドも使用できる。

上記（１）、（２）、（３）の中ではとくにトリアル
キルアルミニウム、アルキルアルミニウムハライド、あ
るいはこれらの混合物などを用いることが好ましい。

上記のような［Ａ］成分および［Ｂ］成分とを含むオ
レフィン重合用触媒を用いたオレフィン重合は、エチレ
ンとペンテン−１同士との共重合のみに限らず、前述の
ようなエチレンとペンテン−１以外の少量の他のα−オ
レフィンあるいはポリエンを反応系に存在させ、３成分
あるいはそれ以上の成分の共重合を行なうこともでき
る。

本発明で用いるエチレン・ペンテン−１共重合体
［Ｉ］は、上記の触媒を用いて以下に説明する気相重合
法によって製造することができる。

気相重合は、流動槽、撹拌流動槽を用いる方法を採
り、 固体状チタン触媒成分［Ａ］は固体状で使用するか、
もしくは炭化水素媒体あるいはオレフィン等に懸濁して
使用し、 有機金属化合物触媒成分［Ｂ］は希釈し、または希釈
せずそのまま重合系内に供給する。

さらに水素を重合系内に供給することにより重合体の
分子量を制御することができる。

上記の製造方法においては予備重合触媒の使用が好ま
しい。予備重合にあたっては触媒成分［Ａ］、上記有機
金属化合物［Ｂ］以外にアウトサイドドナーとして上記
電子供与体触媒成分も共存させることができる。その際
該チタン触媒成分［Ａ］のチタン１グラム原子当り0.01
〜30モル、好ましくは0.1〜10モル、より好ましくは0.5
〜５モルの範囲の電子供与体触媒成分を使用することも
できる。また予備重合は、賦活性炭化水素溶媒中でまた
は液状単量体を溶媒として、または溶媒を用いないで炭
素原子数２〜10のα−オレフィンを予備重合させるが、
不活性炭化水素溶媒中での予備重合がより好ましい。

予備重合における重合量はチタン触媒成分1g当り0.5
〜5000g、好ましくは１〜1000g、より好ましくは３〜20
0gである。

予備重合に用いられる不活性炭化水素溶媒としては、
プロパン、ブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−
ヘキサン、イソヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタ
ン、イソオクタン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、灯油な
どの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、メチルシクロペ
ンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンのよう
な脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンのよ
うな芳香族炭化水素、メチレンクロリド、エチルクロリ
ド、エチレンクロリド、クロルベンゼンのようなハロゲ
ン化炭化水素などを例示することができ、中で脂肪族炭
化水素、とくに炭素原子数３〜10の脂肪族炭化水素が好
ましい。

予備重合において不活性溶媒または液状モノマーを使
用する場合、溶媒１当り、チタン触媒成分［Ａ］をチ
タン原子に換算して0.001〜500ミリモル、とくに0.005
〜200ミリモルとするのが好ましく、また有機金属化合
物触媒成分［Ｂ］をAl/Ti（原子比）が0.5〜500、好ま
しくは1.0〜50、さらに好ましくは2.0〜20となるような
割合で用いるのが好ましい。

予備重合に利用されるα−オレフィンとしては、エチ
レン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メ
チルペンテン−１、３−メチルペンテン−１、ヘプテン
−１、オクテン−１、デセン−１など炭素原子数10以下
のものが好適であり、とくにエチレンが好適である。こ
れらα−オレフィンは単独重合でもよく、また結晶性重
合体を製造する限りにおいては２種以上の共重合でもよ
い。

予備重合における重合温度は、使用するα−オレフィ
ンあるいは不活性炭化水素溶媒の種類によっても異なり
一概に規定できないが、一般には−40〜80℃、好ましく
は−20〜40℃、より好ましくは−10〜30℃程度である。

予備重合においては水素を共存させることができる。

上記の製造方法においては、好ましくは予備重合した
前記触媒を用いてエチレンとペンテン−１との共重合
（本重合）を行う。本重合において、α−オレフィンを
予備重合した前記触媒のチタン触媒成分［Ａ］１グラム
当り1,000〜100,000g、好ましくは2,000〜50,000g、よ
り好ましくは3,000〜30,000gのエチレン・ペンテン−１
共重合体（Ａ）を製造する。

該チタン触媒成分［Ａ］中のチタン１グラム原子当り
該有機金属化合物触媒［Ｂ］を１〜1000モル、好ましく
は３〜500モル、特に好ましくは５〜100モルの使用が好
適である。またその他の化合物例えば電子供与体触媒成
分を添加しても良く、その場合、該有機金属化合物触媒
成分［Ｂ］中の金属元素１グラム原子当り100モル以下
好ましくは１モル以下、特に好ましくは0.001〜0.1モル
の使用が好適である。

重合温度は20〜130℃、好ましくは50〜120℃、より好
ましくは70〜110℃で行う。重合圧力は１〜50kg/cm²、
好ましくは２〜30kg/cm²、より好ましくは５〜20kg/cm²
である。また、メタン、エタン、プロパン、ブタン、窒
素等の重合系内で気体状態を形成する不活性ガスを適宜
供給してもよい。

上記の重合は、回分式、半連続式、連続式の何れの方
法においても行うことができる。

本発明の組成物を構成するエチレン・ペンテン−１共
重合体としては、上記の製造方法により得られるエチレ
ン・ペンテン−１共重合体［Ｉ］を使用することができ
るが、このエチレン・ペンテン−１共重合体［Ｉ］と共
に、あるいはこれとは別に以下に記載するエチレン・ペ
ンテン−１共重合体［II］および／またはエチレン・ペ
ンテン−１共重合体［III］を使用することもできる。

このエチレン・ペンテン−１共重合体［II］、及び
［III］は、特定のDSCピークパターンを有する共重合体
である。

即ち、一般にエチレン・ペンテン−１共重合体を用い
て、200℃まで昇温し融解した後、10℃/min降温速度で
冷却し結晶させて得られる厚さ0.5mmのサンプルシート
を作成し、このサンプルシートについてDSCを用いて10
℃から10℃/minの昇温速度にて200℃まで昇温した際に
得られるDSC融解ピークパターンは３個のピークを示す
（第２図参照）。

これに対して、調製条件を調整することにより、エチ
レン・ペンテン−１共重合体を200℃まで昇温し融解し
た後、50℃まで0.31℃/minの降温速度で超徐冷し結晶化
させて得られる厚さ0.5mmのシート（以下、このように
して得られたサンプルを「超徐冷サンプル」と呼ぶ）を
サンプルシートを作成し、このサンプルシートについ
て、DSCを用い10℃から10℃/minの昇温速度にて200℃ま
で昇温した際に得られるDSC融解ピークパターンは二個
の融解ピークを有し、かつ高温側ピーク高さHhと、低温
側ピーク高さHlとの比Hh/Hlと該共重合体の密度ｄとが
下記式を満たす（第１図参照）。

０＜Hh/Hl＜80d−69.0 本発明の組成物を構成するエチレン・ペンテン−１共
重合体［II］は、上記のようなDSC特性を有するエチレ
ン・ペンテン−１共重合体の内でHh/Hlの値が下記の式
を満たす共重合体である。

60d−52.0＜Hh/Hl＜80d−69.0 …［５］ このようなDSC特性を有するエチレン・ペンテン−１
共重合体［II］はいわゆる「気相重合」により製造する
ことができる。

エチレン・ペンテン−１共重合体［III］は、上記の
ようなDSC特性を有するエチレン・ペンテン−１共重合
体の内でHh/Hlの値が下記の式を満たす共重合体であ
る。

０＜Hh/Hl＜60d−52.0 このようなDSC特性を有するエチレン・ペンテン−１
共重合体［III］はいわゆる「溶液重合」により製造す
ることができる。

以下エチレン・ペンテン−１共重合体［II］について
詳細に説明し、次いでエチレン・ペンテン−１共重合体
［III］について詳細に説明する。

このエチレン・ペンテン−１共重合体［II］のMFR、
密度、ペンテン−１から誘導される繰り返し単位の含有
率およびRSに関しては、上述のエチレン・ペンテン−１
共重合体（Ａ）と同様である。

ただし、エチレン・ペンテン−１共重合体［II］の密
度の幅は、エチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）の範
囲よりも多少狭くなる傾向があり、好ましくは0.88〜0.
95g/cm³、特に好ましくは0.89〜0.94g/cm³の範囲内にあ
る。

また、エチレン・ペンテン−１共重合体［II］におけ
るペンテン−１から誘導される繰り返し単位の含有率
は、多少高いことが望ましく、単量体換算で、好ましく
は２〜25重量％、さらに好ましくは４〜23重量％、特に
好ましくは６〜20重量％の範囲内にある。これに伴っ
て、エチレンから誘導される繰り返し単位の含有率は、
単量体換算で、通常は75〜98重量％、好ましくは77〜96
重量％、特に好ましくは80〜94重量％の範囲内にある。

このエチレン・ペンテン−１共重合体［II］にも、前
記エチレン・ペンテン−１共重合体［Ｉ］と同様の他の
α−オレフィンあるいはポリエチレンなどが共重合され
ていてもよい。

このエチレン・ペンテン−１共重合体［II］は、上記
のような特性を有すると共に「超徐冷サンプル」のDSC
融解ピークパターンから測定されるHh/Hlの値とこの共
重合体［II］の密度ｄとが下記式［５］を満たす。

60d−52.0＜Hh/Hl＜80d−69.0 …［５］ さらに、Hh/Hlの値と密度との関係が次式［５′］の
関係を有してことが好ましく、さらに次式［５″］の関
係を有していることが特に好ましい。

60d−52.0＜Hh/Hl＜80d−69.1 …［５′］ 60d−51.9＜Hh/Hl＜80d−69.2 …［５″］ ただし上記式において、Hhは高温側ピーク高さを、Hl
は低温側ピーク高さを、ｄは共重合体の密度を表す。

このような特性を有するエチレン・ペンテン−１共重
合体［II］は、エチレンとペンテン−１とを、特定の条
件下で、下記のようなオレフィン重合用触媒の存在下に
共重合させることによって製造することができる。

エチレン・ペンテン−１共重合体［II］を製造する際
に用いられるオレフィン重合用触媒としては、たとえ
ば、 （A₁）マグネシウム化合物および電子供与体を含む混合
物から形成される液状状態のマグネシウム化合物または
マグネシウム化合物の炭化水素溶媒溶液から形成される
液状状態のマグネシウム化合物から得られるR¹O基およ
びR²基（R¹、R²はそれぞれ炭化水素基）を有する固体状
マグネシウム・アルミニウム複合体、 （A₂）マグネシウム化合物および電子供与体を含む混合
物から形成される液状状態のマグネシウム化合物または
マグネシウム化合物の炭化水素溶媒溶液から形成される
液状状態のマグネシウム化合物から得られるR¹O基また
はR¹OH含有固体状マグネシウム化合物（Ｂ）または上記
（A₁）のいずれかと、周期律表第Ｉ族〜第III族金属の
有機金属化合物（Ｃ）とを反応させることによって得ら
れるR¹O基およびR³基（R³は炭化水素基）含有固体状マ
グネシウム・アルミニウム複合体、 上記（A₁）もしくは（A₂）から選ばれる炭化水素不溶
の固体状マグネシウム・アルミニウム複合体と４価のチ
タン化合物とを反応させることによって得られた少なく
とも低原子価状態のチタン原子を10％以上の割合で含有
し、かつOR基をOR/Mg（重量比）で１〜15で含有するオ
レフィン重合用固体状チタン触媒成分［Ａ］と、 有機アルミニウム化合物触媒成分［Ｂ］とを含むオレ
フィン重合用触媒を挙げることができる。

以下、このオレフィン重合用触媒、およびこの触媒を
用いた反応系について説明するが、エチレン・ペンテン
−１共重合体［II］はこれら触媒系あるいは反応系のみ
に限らず他の触媒系あるいは反応系であっても製造可能
である。

上記の［Ａ］オレフィン重合用固体状チタン触媒成分
は、代表的には液状状態のマグネシウム化合物を出発原
料とし、有機アルミニウム化合物とR¹O基（R¹は炭化水
素基）形成性化合物とを用い、任意に他の反応試剤を併
用して相互に反応させて得られるR¹O基と炭化水素基を
有するマグネシウム・アルミニウム複合体と４価のチタ
ン化合物とを反応させて得られる、低原子価のチタンが
担持された成分である。

液状状態のマグネシウム化合物は、たとえばマグネシ
ウム化合物を炭化水素、電子供与体あるいはこれらの混
合物に溶解させたものでもよく、マグネシウム化合物の
溶融物であってもよい。この目的に使用されるマグネシ
ウム化合物としては、 塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、沃化マグネシ
ウム、弗化マグネシウムのようなハロゲン化マグネシウ
ム；メトキシ塩化マグネシウム、エトキシ塩化マグネシ
ウム、イソプロポキシ塩化マグネシウム、ブトキシ塩化
マグネシウム、オクトキシ塩化マグネシウムのようなア
ルコキシマグネシウムハライド；フェノキシ塩化マグネ
シウム、メチルフェノキシ塩化マグネシウムのようなア
リロキシマグネシウムハライド；エトキシマグネシウ
ム、イソプロポキシマグネシウム、ブトキシマグネシウ
ム、オクトキシマグネシウムのようなアルコキシマグネ
シウム；フェノキシマグネシウム、ジメチルフェノキシ
マグネシウムのようなアリロキシマグネシウム；ラウリ
ン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウムのような
マグネシウムのカルボン酸塩などを例示することができ
る。また、該マグネシウム化合物は他の金属との錯化合
物、複化合物あるいは他の金属化合物との混合物で、あ
ってもよい。さらにこれらの化合物の２種以上の混合物
であってもよい。

これらの中で好ましいマグネシウム化合物は、MgX₂、
Mg（OR⁵）Ｘ、Mg（OR⁵）_２（ただしＸはハロゲン、R⁵は
炭化水素基）で示されるハロゲン化マグネシウム、アル
コキシマグネシウムハライド、アリロキシマグネシウム
ハライド、アルコキシマグネシウム、アリロキシマグネ
シウムであり、好ましくはハロゲン含有マグネシウム化
合物、とりわけ塩化マグネシウム、アルコキシ塩化マグ
ネシウム、アリロキシ塩化マグネシウムであり、特に好
ましくは塩化マグネシウムである。

液状状態のこれらのマグネシウム化合物としては、該
マグネシウム化合物可溶性の炭化水素溶媒や電子供与体
あるいはこれらの混合物に溶解した溶液が好適である。
この目的に使用される炭化水素溶媒としては、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、テトラデカン、灯油などの脂肪族炭化水素類；シク
ロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、
メチルシクロヘキサン、シクロオクタン、シクロヘキセ
ンのような脂環族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キ
シレン、エチルベンゼン、クメン、シメンのような芳香
族炭化水素類；ジクロルエタン、ジクロルプロパン、ト
リクロルエチレン、四塩化炭素、クロルベンゼンのよう
なハロゲン化炭化水素類などを例示することができる。

炭化水素溶媒に溶解したマグネシウム化合物を得るに
は、それらの化合物および溶媒の種類によっても異なる
が、両者を単に混合する方法（たとえばR⁵として炭素原
子数６〜20のMg（OR⁵）_２を用いる方法）、混合して加
熱する方法、該マグネシウム化合物可溶性の電子供与
体、たとえば、アルコール、アルデヒド、アミン、カル
ボン酸、それらの任意の混合物、さらにはこれらと他の
電子供与体との混合物などを存在させ、必要に応じ加熱
する方法などを採用することができる。たとえば、ハロ
ゲン含有マグネシウム化合物をアルコールを用いて炭化
水素溶媒に溶解させる場合について述べると、炭化水素
溶媒の種類や使用量、マグネシウム化合物の種類などに
よっても異なるが、アルコールは、好ましくはハロゲン
含有マグネシウム化合物１モル当り、約１モル以上、好
適には約１〜約20モル、とくに好適には約1.5〜約12モ
ルの範囲内の量で用いられる。炭化水素として脂肪族炭
化水素および／または脂環族炭化水素を使用する場合
は、前記割合でアルコールを使用し、そのうちとくに炭
素原子数６以上のアルコールを、ハロゲン含有マグネシ
ウム化合物１モルに対し、約１モル以上、好適には約1.
5モル以上用いればアルコールの総使用量もわずかでハ
ロゲン含有マグネシウム化合物の可溶化が可能であり、
かつ形状の良好な触媒成分となるので好ましい。この場
合、たとえば炭素原子数５以下のアルコールのみを用い
ると、ハロゲン含有マグネシウム化合物１モルに対し、
約15モル以上のアルコールが必要であり、触媒形状も上
記系に及ばない。一方、炭化水素として芳香族炭化水素
を用いれば、アルコールの種類にかかわらず、前記のよ
うなアルコール使用量でハロゲン含有マグネシウム化合
物の可溶化は可能である。

ハロゲン含有マグネシウム化合物とアルコールとの接
触は、炭化水素媒体中で行なうのが好ましく、通常室温
以上、それらの種類によっては約65℃以上、好適には約
80〜300℃、一層好適には約100〜約200℃の温度で15分
〜５時間程度、より好適には30分〜２時間程度接触させ
ることにより行なわれる。

アルコールとして好適なものは炭素原子数６以上のア
ルコールであり、たとえば２−メチルペンタノール、２
−エチルブタノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノ
ール、２−エチルヘキサノール、デカノール、ドデカノ
ール、テトラデシルアルコール、ウンデセノール、オレ
イルアルコール、ステアリルアルコールのような脂肪族
アルコール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサ
ノールのような脂環族アルコール、ベンジルアルコー
ル、メチルベンジルアルコール、イソプロピルベンジル
アルコール、α−メチルベンジルアルコール、α，α−
ジメチルベンジルアルコールなどの芳香族アルコール、
ｎ−ブチルセロソルブ、１−ブトキシ−２−プロパノー
ルなどのアルコキシ基を含んだ脂肪族アルコールなどを
例示できる。他のアルコールの例としてはメタノール、
エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリ
コール、メチルカルビトールの如き炭素原子数５以下の
アルコールを挙げることができる。

マグネシウム化合物の溶液としてアルコール以外の電
子供与体の溶液を用いることもできる。このような目的
に使用される電子供与体の好ましい例は、アミン、アル
デヒドおよびカルボン酸である。他の電子供与体の例
は、フェノール、ケトン、エステル、エーテル、アミ
ド、酸無水物、酸ハライド、ニトリル、イソシアネート
などである。これらの溶液を製造する際の量的関係や溶
解温度は、概ね電子供与体を用いて炭化水素溶媒に溶解
させる場合に準ずるが、一般的には高温に維持する必要
があるので、触媒調製の上からは、炭化水素に溶解させ
たものを用いる方が高性能のものを得ることが容易であ
る。

液状のマグネシウム化合物の他の例は、マグネシウム
化合物の溶融物であり、たとえばハロゲン化マグネシウ
ムと電子供与体、たとえば先に例示したものとの錯体の
溶融物を代表例として示すことができる。好適なもの
は、MgX₂・nR¹OH（R¹は炭化水素基、ｎは正数）で示さ
れるハロゲン化マグネシウム・アルコール錯体の溶融物
である。

次に液状状態のマグネシウム化合物からR¹O基およびR
³基（またはR²基）を有する固体状マグネシウム・アル
ミニウム複合体（R¹、R²、R³は炭化水素基であって、R³
（またはR²）は直接マグネシウムまたはアルミニウムに
結合している還元性の基である）を製造する方法につい
て述べる。ここにマグネシウム・アルミニウム複合体
は、実験式;Mg_aAl_bR² _c（またはR³ _c）（OR¹）_dX² _e（X²は
ハロゲン、2a＋3b＝ｃ＋ｄ＋ｅ）で示され、場合によっ
ては他の化合物や電子供与体がさらに結合していてもよ
い。好ましくはAl/Mg（原子比）が0.05〜１、一層好ま
しくは0.08〜0.5、さらに好ましくは0.12〜0.3、R¹O基
は、マグネシウム１重量部当り、好ましくは0.5〜15重
量部、より好ましくは１〜10重量部、さらに好ましくは
２〜６重量部、炭化水素基R²（またはR³）は、マグネシ
ウム１原子当り、好ましくは0.01〜0.5当量、一層好ま
しくは0.03〜0.3当量、さらに好ましくは0.05〜0.2当
量、またX²/Mg（原子比）は好ましくは１〜３、一層好
ましくは1.5〜2.5である。

次に前記マグネシウム・アルミニウム複合体を製造す
る具体例を述べる。

マグネシウム・アルミニウム複合体を製造する具体的
方法としては、液状状態のマグネシウム化合物と有機ア
ルミニウム化合物を接触させて直接複合体を製造する方
法が挙げられる。

液状状態のマグネシウム化合物と有機アルミニウム化
合物の少なくともいずれか一方に、R¹O基を有する化合
物またはR¹O基生成性化合物、たとえばR¹OH基を用いる
とともに、ハロゲン化合物を用いる必要がある。

たとえばMgX₂およびアルコール、好ましくはさらに炭
化水素を含有する溶液とアルキルアルミニウム化合物の
反応、あるいはMg（OR⁵）ＸまたはMg（OR⁵）_２とアルコ
ール、好ましくはさらに炭化水素を含有する溶液または
Mg（OR⁵）_２の炭化水素溶液とアルキルアルミニウムハ
ライドの反応によって得ることができる。

上記アルキルアルミニウム化合物としては、具体的に
はトリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウムな
どのトリアルキルアルミニウム、トリイソプレニルアル
ミニウムのようなトリアルケニルアルミニウム、ジエチ
ルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブト
キシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド、エ
チルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウ
ムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセスキ
アルコキシドのほかに、 R¹ _2.5Al（OR²）_0.5などで表わされる平均組成を有す
る部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム、
ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウム
クロリド、ジエチルアルミニウムブロミドのようなジア
ルキルアルミニウムハライド、エチルアルミニウムセス
キクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキブロミドのようなアルキルアルミ
ニウムセスキハライド、エチルアルミニウムジクロリ
ド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニ
ウムジブロミドなどのようなアルキルアルミニウムジハ
ライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミ
ニウム、ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアル
ミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリ
ド、エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニ
ウムジヒドリドなどのアルキルアルミニウムジヒドリド
などの部分的に水素化されたアルキルアルミニウム、エ
チルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウ
ムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロ
ミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化され
たアルキルアルミニウムである。

またアルキルアルミニウムハライドとしては、上記例
示のハロゲン含有アルキルアルミニウム化合物の中から
選ぶことができる。

液状のマグネシウム化合物とアルキルアルミニウム化
合物とを一段階で作用させる方法のみならず、液状のマ
グネシウム化合物の一部のアルキルアルミニウム化合物
を作用させて固体状のマグネシウム化合物を形成させ、
次いで該固体状マグネシウム化合物に先のものと同一ま
たは異なるアルキルアルミニウム化合物を接触させると
いうような多段階の接触をも包含するものである。通常
は後者のような多段階の接触を行なう方が、マグネシウ
ム化合物の粒径、有機基の量などを調節し易く、また高
性能の触媒が得やすい。

このような多段階の接触を行なう場合には一段階目の
接触終了後固体状のマグネシウム化合物を液状部から分
離し、次いで次の反応に進むこともできる。

最終的には固体状マグネシウム・アルミニウム複合体
中の組成が前記した範囲となるようにするのがよい。こ
のためには、前記接触におけるアルキルアルミニウム化
合物の使用量を適量とするのが好ましい。たとえば二段
階でアルキルアルミニウム化合物と接触させる方法につ
いて述べると、液状のマグネシウム化合物として、アル
コールを用いた溶液を用いる場合には、アルコールの水
酸基１当量当り、少なくともアルキルアルミニウム化合
物のR²−Al結合が0.5当量以上となる割合で用いること
が好ましい。一方、アルキルアルミニウム化合物の使用
量が多くなりすぎると、生成粒子の形状が悪化し、顆粒
状触媒が得られないことがある。そのため、通常はアル
コールの水酸基１当量当り、R²−Al結合として0.5〜10
当量、好ましくは0.7〜５当量、さらに好ましくは0.9〜
３当量、特に好ましくは1.0〜２当量となる範囲で用い
るのが好ましい。

この際、アルキルアルミニウム化合物としてトリアル
キルアルミニウムを用いると形状の良好な触媒が得られ
やすいので好ましい。他の好ましい有機アルミニウム化
合物は、ジアルキルアルミニウムハライド、ジアルキル
アルミニウムヒドリド、ジアルキルアルミニウムアルコ
キシドなどである。

液状のマグネシウム化合物とアルキルアルミニウム化
合物との接触において、液状物中のマグネシウム化合物
の濃度は0.005〜２モル／、とくに0.05〜１モル／
程度とするのが好ましい。

マグネシウム化合物の析出は、たとえばアルキルアル
ミニウム化合物がアルコールと反応することによって不
溶のマグネシウム化合物が生成することによって起こ
る。マグネシウム化合物の析出を急激に行わせると粒子
形状の優れた粒径が適度でかつ粒度分布の狭い粒子が得
難い場合があり、スラリー重合用の触媒担体として最適
なものとなり得ないことがある。このため前記接触を温
和な条件で行って固体を析出させることが好ましく、接
触の温度、固体析出時のアルキルアルミニウム化合物を
添加量あるいは添加速度、各成分の濃度などを考慮する
ことが望ましい。

液状のマグネシウム化合物と有機アルミニウム化合物
との接触を前述のような理由から−50〜100℃、とくに
−30〜50℃の温度範囲で行ない、次いで０〜200℃、好
ましくは40〜150℃の温度範囲で反応を行なうのが好ま
しい。すでに述べたように固体状マグネシウム化合物を
形成させた後、さらにアルキルアルミニウム化合物を接
触反応させるときの温度は０〜250℃、とくに20〜130℃
の温度が好ましい。

いずれにしても接触および反応条件は、固体状マグネ
シウム・アルミニウム複合体のRO基およびR²基が既述の
範囲となることが好ましいが、それとともに該複合体の
粒径が１μｍ以上、とくに５μｍ以上で100μｍ以下、
粒度分布が幾何標準偏差で1.0〜2.0の範囲で、かつ粒径
形状が、顆粒状などの性状となるように選択することが
好ましい。

なお、固体状マグネシウム化合物を形成させた後に接
触させる化合物としては、アルキルアルミニウム化合物
に代えて、アルミニウム以外の周期律表第Ｉ族〜第III
族の有機金属化合物、たとえばアルキルリチウム、アル
キルマグネシウムハライド、ジアルキルマグネシウムな
どを用いてマグネシウム・アルミニウム複合体を製造す
ることができる。

固体状マグネシウム・アルミニウム複合体を製造する
他の方法は、前述の方法のアルキルアルミニウム化合物
の使用の任意の段階でハロゲン化剤、たとえば塩素、塩
化水素、四塩化ケイ素、ハロゲン化炭化水素を使用する
方法であり、またアルキルアルミニウム化合物の使用
前、あるいは使用後にハロゲン化剤を使用する方法であ
る。これらの方法は、アルキルアルミニウムハライドを
使用する方法に代わる方法としては有用である。

アルキルアルミニウム化合物の使用前にハロゲン化剤
を使用する方法は、液状状態のマグネシウム化合物から
R¹O基またはR²OH含有の固体状マグネシウム化合物を生
成させる手段として有用である。そしてかかる固体状マ
グネシウム化合物とアルキルアルミニウム化合物とを反
応させることによって目的とする固体状マグネシウム・
アルミニウム複合体を製造することができる。たとえば
MgX₂、Mg（OR⁵）Ｘ、Mg（OR⁵）_２などとアルコール、好
ましくはさらに炭化水素を含有する溶液とハロゲン化剤
の反応、またはMg（OR⁵）_２の炭化水素溶媒とハロゲン
化剤の反応によって、上記固体状マグネシウム化合物を
製造することができる。かかる固体状マグネシウム化合
物は、実験式 MgX_2-q（OR⁵）_ｑ・nR⁶OH （０≦ｑ＜２、ｎ≧０）で示され、任意の他の化合物成
分と複化合物を形成していることがある。この方法で
は、通常マグネシウム化合物中のマグネシウム１原子当
り、ハロゲンが１〜1000当量程度となるような割合で用
いられる固体状マグネシウム化合物とアルキルアルミニ
ウム化合物との反応は、前述の多段階調製法の後段階の
方法に準じて行うことができる。

上記のような固体状マグネシウム化合物を得る他の方
法は、溶融状態の MgX_2-q（OR⁵）_ｑ・nR⁶OH を冷却固化、好ましくは炭化水素媒体に分散させた状態
で冷却固化する方法である。

上記いずれの方法においても、固体状マグネシウム化
合物として、粒径が１μｍ以上、とくに５μｍ以上で10
0μｍ以下、粒度分布が幾何標準偏差で1.0〜2.0で、か
つ球状または顆粒状となるように析出条件を選択するこ
とが好ましい。

なお、上記のようにして得られた固体状マグネシウム
・アルミニウム複合体中に含まれる還元性基R²またはR³
の含量は、以下のようにして求めることができる。

乾燥した窒素で充分に置換された密閉系の内容積約20
0mlのフラスコ中に、固体マグネシウム・アルミニウム
複合体を約0.5g添加し、これに約25mlの水を撹拌下徐々
に滴下する。約20分後、該フラスコ内の気相部および水
相部をマイクロシリンジで抜き出し、ガスクロマトグラ
フィーにより、アルカン濃度を測定する。これらの濃度
の値に、気相部および水相部の容積をそれぞれ掛け合わ
せた後、この両者を合計して発生アルカンの総量を求
め、この総量値を、該複合体中に存在するアルキル基と
水との反応によって生成したアルカンの総量として考え
て、該複合体中に存在する還元性基の量と考えることが
できる。

こうして得られたR¹O基および還元性の有機基を有す
る固体状マグネシウム・アルミニウム複合体に、Ti/Mg
（原子比）が１未満、好ましくは0.01〜0.7、とくに好
ましくは0.04〜0.5の使用割合となる４価のチタン化合
物と接触させて固体状チタン化合物を調製する。担持さ
れたチタンの少なくとも一部は、低原子価、たとえば３
価に還元された状態となっている。

固体状チタン触媒成分［Ａ］の調製に用いられる４価
のチタン化合物として種々あるが、通常 Ti（OR）_gX_4-g （Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、０≦ｇ≦４）で
示される４価のチタン化合物を挙げることができる。よ
り具体的には、 TiCl₄、TiBr₄、TiI₄などのテトラハロゲン化チタン； Ti（OCH₃）Cl₃、 Ti（OC₂H₅）Cl₃、 Ti（On−C₄H₉）Cl₃、 Ti（OC₂H₅）Br₃、 Ti（Ｏ−iso−C₄H₉）Br₃などのトリハロゲン化アルコ
キシチタン； Ti（OCH₃）₂Cl₂、 Ti（OC₂H₅）₂Cl₂、 Ti（On−C₄H₉）₂Cl₂、 Ti（OC₂H₅）₂Br₂などのジハロゲン化ジアルコキシチ
タン； Ti（OCH₃）₃Cl、 Ti（OC₂H₅）₃Cl、 Ti（On−C₄H₉）₃Cl、 Ti（OC₂H₅）₃Brなどのモノハロゲン化トリアルコキシ
チタン； Ti（OCH₃）_４、 Ti（OC₂H₅）_４、 Ti（On−C₄H₉）_４、 Ti（Ｏ−iso−C₄H₉）_４、 Ti（Ｏ−２−エチルヘキシル）_４などのテトラアルコ
キシチタンなどを例示することができる。これらの中で
は、とくにテトラハロゲン化チタン、トリハロゲン化ア
ルコキシチタンが好ましく、とくにトリハロゲン化アル
コキシチタンの使用が好ましい。

固体状マグネシウム・アルミニウム複合体とチタン化
合物の接触反応は、炭化水素媒体中で行うのが好まし
い。チタン化合物との接触において、最終の固体状チタ
ン触媒成分中、R⁷O基/Mg（R⁷は炭化水素基）が重量比で
0.5〜15、好ましくは１〜10、特に好ましくは２〜６の
範囲となるような条件が選択される。ここにR⁷O基は、
固体状マグネシウム・アルミニウム複合体中のR¹O基に
由来するものやチタン化合物に由来するものである。R⁷
O基が前記範囲より少ないと、エチレン共重合におい
て、スラリー重合性が悪く、得られる共重合体の組成分
布も充分狭いものとはならない。またR⁷O基が前記範囲
より多すぎると、活性の低下を引き起こす傾向にある。

固体状チタン触媒成分中のR⁷O基を前記範囲に調節す
るには、チタン化合物の種類、使用量、接触温度などを
調節すればよい。チタン化合物の接触温度は、通常０〜
200℃程度、好ましくは20〜100℃程度である。

上記のような固体生成物の形成に際して、多孔質の無
機および／または有機の化合物を共存させることがで
き、それによってこれら化合物表面に該固体生成物を析
出させる方法を採用してもよい。この際、該多孔質化合
物は予め液状状態のマグネシウム化合物と予備接触さ
せ、液状状態のマグネシウム化合物を含有保持した形で
液状のチタン化合物と接触させることもできる。これら
多孔質化合物の例として、シリカ、アルミナ、マグネシ
ア、ポリオレフィンおよびこれ等のハロゲン含有化合物
による処理物などを挙げることができる。またこのよう
な触媒において触媒必須成分であるアルミニウム、マグ
ネシウム、RO基等を含む多孔質化合物を使用する場合に
おいては前述した好適な触媒組成からズレを生じること
がある。

こうして得られるチタン触媒成分は、 Mg_rAl_sTi_t（OR⁷）_uX¹ _v （式中、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖ＞０、X¹はハロゲン）なる
実験式で示され、任意に他の化合物、たとえばケイ素化
合物を含有する。ここにTi/Mg（原子比）が通常0.01〜
0.5、好ましくは0.02〜0.2、Al/Mg（原子比）が0.05〜
１、好ましくは0.08〜0.5、特に好ましくは0.12〜0.3、
X¹/Mg（原子比）が1.5〜３、好ましくは２〜2.5、OR⁷/M
g（重量比）が0.5〜15、好ましくは１〜10、特に好まし
くは２〜６で、比表面積は50〜1000m²/g、好ましくは15
0〜500m²/gを示す。そして全Tiの10〜100％がTi⁴⁺より
も低原子価となっている。

このような固体状チタン触媒成分［Ａ］は、有機アル
ミニウム化合物触媒成分［Ｂ］と併用して、オレフィン
重合に使用することができる。

有機アルミニウム化合物触媒成分［Ｂ］としては、固
体状チタン触媒成分の調製に用いることができるものと
して先に例示したアルキルアルミニウム化合物の中から
選択することができる。

これらの中では、トリアルキルアルミニウム、アルキ
ルアルミニウムハライド、あるいはこれらの混合物が好
ましい。

上記のような固体状の［Ａ］成分および［Ｂ］とを含
むオレフィン重合用触媒を用いたオレフィン重合は、エ
チレンとペンテン−１同士との共重合のみに限らず、エ
チレンとペンテン−１以外の少量の他のα−オレフィン
あるいはポリエンを反応系に存在させ、３成分あるいは
それ以上の成分の共重合を行うこともでき、とくにエチ
レンとペンテン−１とを気相で共重合させる際に有用で
ある。

重合反応は気相で行い、この反応は流動床反応器、撹
拌床反応器、撹拌床流動反応器、管型反応器などを用い
て行うことができる。

固体状チタン触媒成分［Ａ］は固体状で使用するか、
もしくは炭化水素媒体あるいはオレフィン等に懸濁して
使用し、 有機アルミニウム化合物触媒成分［Ｂ］は希釈し、ま
たは希釈せずそのまま重合系内に供給する。

さらに水素を重合系内に供給することにより重合体の
分子量を制御することができる。

この製造方法を採用するに際しては予備重合触媒の使
用が好ましい。予備重合にあたっては触媒成分［Ａ］、
上記有機アルミニウム化合物触媒成分［Ｂ］以外に上記
電子供与体触媒成分も共存させることができる。その際
該チタン触媒成分［Ａ］のチタン１グラム原子当り0.01
〜30モル、好ましくは0.1〜10モル、より好ましくは0.5
〜５モルの範囲の電子供与体触媒成分を使用することも
できる。また予備重合は、不活性炭化水素溶媒中でまた
は液状単量体を溶媒として、または溶媒を用いないで炭
素原子数２〜10のα−オレフィンを予備重合させるが、
不活性炭化水素溶媒中で予備重合がより好ましい。

予備重合における重合量はチタン触媒成分1g当り0.5
〜5000g、好ましくは１〜1000g、より好ましくは３〜20
0gである。

予備重合に用いられる不活性炭化水素溶媒の例として
は、プロパン、ブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、
ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オク
タン、イソオクタン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、灯油
などの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、メチルシクロ
ペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンのよ
うな脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、
のような芳香族炭化水素、メチレンクロリド、エチルク
ロリド、エチレンクロリド、クロルベンゼンのようなハ
ロゲン化炭化水素などを挙げることがでいる。これらの
内でも脂肪族炭化水素、とくに炭素原子数３〜10の脂肪
族炭化水素が好ましい。

予備重合において不活性溶媒または液状モノマーを使
用する場合溶媒１当り、チタン触媒成分［Ａ］をチタ
ン原子に換算して0.001〜500ミリモル、とくに0.005〜2
00ミリモルとするのが好ましく、また有機アルミニウム
化合物［Ｂ］をAl/Ti（原子比）が0.5〜500、好ましく
は1.0〜50、さらに好ましくは2.0〜20となるような割合
で用いるのが好ましい。

予備重合に利用されるα−オレフィンとしては、エチ
レン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メ
チルペンテン−１、３−メチルペンテン−１、ヘプテン
−１、オクテン−１、デセン−１など炭素原子数10以下
のものが好適であり、とくにエチレンが好適である。こ
れらα−オレフィンは単独重合でもよく、また２種以上
の共重合でもよい。

予備重合における重合温度は、使用するα−オレフィ
ンや不活性炭化水素溶媒の種類によっても異なり一概に
規定できないが、一般には−40〜80℃、好ましくは−20
〜40℃、より好ましくは−10〜30℃程度である。

予備重合においては水素を共存させることができる。

また予備重合は回分式、連続式いずれの方法であって
もよいが、大量の予備重合を行う場合には連続式の方が
好ましい。

本発明においては、好ましくは予備重合した前記触媒
を用いてエチレンとのペンテン−１との共重合を行う。
該予備重合触媒を気相重合反応器に導くにあたっては、
該予備重合触媒を粉末状態で供給するか、あるいは前述
した炭化水素媒体に懸濁させて供給するとよい。特にプ
ロパン、iso−ブタン、ｎ−ブタン、iso−ペンタン等の
低沸点媒体に懸濁させて供給するのが好ましい。α−オ
レフィンを予備重合した前記触媒のチタン触媒成分
［Ａ］１グラム当り、通常は1,000〜100,000g、好まし
くは2,000〜50,000g、より好ましくは3,000〜30,000gの
エチレン・ペンテン−１共重合体を共重合させる。

該チタン触媒成分［Ａ］中のチタン１グラム原子当り
該有機金属化合物触媒［Ｂ］を１〜1000モル、好ましく
は３〜500モル、特に好ましくは５〜100モルの使用が好
適である。またその他の化合物例えば電子供与体触媒成
分を添加しても良く、その場合、該有機金属化合物触媒
成分［Ｂ］中の金属元素１グラム原子当り100モル以
下、好ましくは１モル以下、特に好ましくは0.001〜0.1
モルの使用が好適である。

重合温度は20〜130℃、好ましくは50〜120℃、より好
ましくは70〜110℃で行う。重合圧力は１〜50kg/cm²、
好ましくは２〜30kg/cm²、より好ましくは５〜20kg/cm²
である。また、メタン、エタン、プロパン、ブタン、窒
素等の重合系内で気体状態を形成する不活性ガスを適宜
供給してもよい。

重合反応を行なうに際して、反応容積１当り、 ［Ａ］固体状チタン触媒成分は、Ti原子に換算して、0.
00001〜約１ミリモル、好ましくは約0.0001〜約0.1ミリ
モルの割合で用いるのが好ましい。

次にエチレン・ペンテン−１共重合体［III］につい
て具体的に説明する。

このエチレン・ペンテン−１共重合体［III］のMFR、
密度、ペンテン−１から誘導される繰り返し単位の含有
率およびRSに関しては、上述のエチレン・ペンテン−１
共重合体（Ａ）と同様である。

ただし、エチレン・ペンテン−１共重合体［III］の
密度の幅は、エチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）の
範囲よりも多少狭くなる傾向があり、0.87〜0.94kg/c
m³、好ましくは0.88〜0.93g/cm³である。

このエチレン・ペンテン−１共重合体［III］にも、
前記エチレン・ペンテン−１共重合体［Ｉ］と同様の他
のα−オレフィンあるいはポリエンなどが共重合されて
いてもよい。

このエチレン・ペンテン−１共重合体［III］は、上
記のような特性を有すると共に「超徐冷サンプル」のDS
C融解ピークパターンから測定されるHh/Hlの値とこの共
重合体［III］の密度ｄとが下記式［６］を満たす。

０＜Hh/Hl＜60d−52.0 …［６］ さらに、Hh/Hlの値と密度との関係が次式［６′］の
関係を有してことが好ましく、さらに次式［６″］の関
係を有していることが特に好ましい。

０＜Hh/Hl＜40d−34.5 …［６′］ ０＜Hh/Hl＜１ …［６″］ ただし、上記式中、Hhは高温側ピーク高さを、Hlは低
温側ピーク高さを、ｄは共重合体の密度を表す。

上記のような特性を有するエチレン・ペンテン−１共
重合体［III］は、エチレンとペンテン−１とを、たと
えば下記のようなオレフィン重合用触媒の存在下に共重
合させることによって製造することができる。

エチレン・ペンテン−１共重合体［III］を製造する
際に用いられるオレフィン重合用触媒は、例えば ［Ａ］ハロゲン含有マグネシウム化合物、オレイルアル
コールおよびチタン化合物からなる液状状態のチタン触
媒成分、および ［Ｂ］ハロゲン含有有機アルミニウム化合物 から形成されている。

ハロゲン含有マグネシウムとしては、塩化マグネシウ
ム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、フッ化マ
グネシウムが用いられるが、このうち特に塩化マグネシ
ウムが好ましく用いられる。

チタン化合物としては、Ti（OR）_gX_4-g（式中Ｒは炭
化水素基であり、Ｘはハロゲンであり、ｇは０〜４であ
る）で示される４価のチタン化合物が用いられる。

このようなチタン化合物としては、具体的には、TiCl
₄、TiBr₄、TiI₄などのテトラハロゲン化チタン； Ti（OCH₃）Cl₃、 Ti（OC₂H₅）Cl₃、 Ti（Ｏ−iC₃H₇）Cl₃、 Ti（Ｏ−nC₄H₉）Cl₃、 Ti（OC₂H₅）Br₃、 Ti（Ｏ−iC₃H₇）Br₃、 Ti（Ｏ−iC₄H₉）Br₃などのトリハロゲン化アルコキシ
チタン； Ti（OCH₃）₂Cl₂、 Ti（OC₂H₅）₂Cl₂、 Ti（Ｏ−iC₃H₇）₂Cl₂、 Ti（Ｏ−nC₄H₉）₂Cl₂、 Ti（OC₂H₅）₂Br₂などのジハロゲン化アルコキシチタ
ン； Ti（OCH₃）₃Cl、 Ti（OC₂H₅）₃Cl、 Ti（Ｏ−iC₃H₇）₃Cl、 Ti（Ｏ−nC₄H₉）₃Cl、 Ti（OC₂H₅）₃Brなどのモノハロゲン化トリアルコキシ
チタン； Ti（OCH₃）_４、 Ti（OC₂H₅）_４、 Ti（Ｏ−nC₃H₇）_４、 Ti（Ｏ−iC₃H₇）_４、 Ti（Ｏ−nC₄H₉）_４、 Ti（OC₆H₁₃）_４、Ti（OC₆H₁₁）_４、 Ti（OC₈H₁₇）_４、 Ti［OCH₂（C₂H₅）CHC₄H₉］_４、 Ti（OC₉H₁₉）_４、 Ti［OC₆H₃（CH₃）_２］_４、 Ti（OC₁₈H₃₅）_４、 Ti（OCH₃）_２（OC₄H₉）_２、 Ti（OC₃H₇）_３（OC₄H₉）、 Ti（OC₂H₅）_２（OC₄H₉）_２、 Ti（OC₂H₅）_２（Ｏ−iC₃H₇）_２、 Ti（OC₂H₅）（OC₁₈H₃₅）_３、 Ti（OC₂H₅）_２（OC₁₈H₃₅）_２、 Ti（OC₂H₅）_３（OC₁₈H₃₅）などのテトラアルコキシチ
タンなどを例示することができる。これらの中では、１
≦ｇ≦４が好ましく、２≦ｇ≦４がより好ましく、特に
テトラアルコキシチタンが好ましく用いられる。

エチレン・ペンテン−１共重合体［III］を製造する
際に用いられる［Ａ］液状状態のチタン触媒成分は、上
記のようなハロゲン含有マグネシウム、オレイルアルコ
ールおよび上記のようなチタン化合物からなる実質的に
均一な溶液である。

このような［Ａ］液状状態のチタン触媒成分は、たと
えばハロゲン含有マグネシウムとオレイルアルコールと
からなる混合物を調製し、次いでこの混合物とチタン化
合物とを接触させることが好ましい。ハロゲン含有マグ
ネシウムとオレイルアルコールとからなる混合物は、溶
液状態であっても懸濁状態であってもよいが、溶液状態
であることが好ましい。また、三者を混合させながら溶
液状態に変えてゆく方法も好ましい方法として挙げられ
る。

［Ａ］液状状態のチタン触媒成分を調製する際には、40
℃以上、好ましくは40〜200℃、さらには好ましくは50
〜150℃で、ハロゲン含有マグネシウムとオレイルアル
コールとからなる混合物と、チタン化合物とを１分以
上、好ましくは15分〜24時間、特に好ましくは30分〜15
時間接触させて、反応させることが望ましい。

また［Ａ］液状状態のチタン触媒成分は、ハロゲン含
有マグネシウムと、オレイルアルコールとチタン化合物
とを、同時に40℃以上、好ましくは40〜200℃、さらに
好ましくは50〜150℃で、１分以上、好ましくは15分〜2
4時間、特に好ましくは30分〜15時間接触させて反応さ
せることにより調製することもできる。

ハロゲン含有マグネシウム、チタン化合物およびオレ
イルアルコールからなる液状状態のチタン触媒成分を調
製するに際して、炭化水素溶媒を用いることもできる。

すなわち、炭化水素溶媒にハロゲン含有マグネシウム
とオレイルアルコールとを溶解し、次いでチタン化合物
と接触させてもよく、また、炭化水素溶媒にハロゲン含
有マグネシウム化合物とオレイルアルコールとチタン化
合物とを溶解して接触させてもよい。

このような炭化水素溶媒としては、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、テトラデ
カン、灯油等の脂肪族炭化水素類； シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサン、シクロオクタン、シクロ
ヘキセン等の脂環族炭化水素類； ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ク
メン、シメン等の芳香族炭化水素類； ジクロルエタン、ジクロルプロパン、トリクロルエチ
レン、四塩化炭素、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭
化水素類などが用いられる。

ハロゲン含有マグネシウム、チタン化合物およびオレ
イルアルコールは、下記のような量で用いられることが
好ましい。

オレイルアルコール/MgCl₂は、通常モル比で２〜４好
ましくは２〜３である。

チタン化合物/MgCl₂は、通常モル比で0.04〜0.30、好
ましくは0.05〜0.20である。

オレイルアルコール／チタン化合物はモル比で５〜10
0好ましくは10〜80である。

エチレン・ペンテン−１共重合体［III］を製造する
際に用いられる［Ｂ］ハロゲン含有有機アルミニウムと
しては、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアル
ミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミドなど
のジアルキルアルミニウムハライド； エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニ
ウムセキスクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミ
ドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド； エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウ
ムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどのア
ルキルアルミニウムハライドなどの部分的にハロゲン化
されたアルキルアルミニウム； エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミ
ニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシ
ブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化
されたアルキルアルミニウムを挙げることができる。

またこれらのハロゲン含有有機Al化合物以外に、ハロ
ゲン不含有の有機Al化合物も用いることができ、たとえ
ば、 トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウムな
どのトリアルキルアルミニウム； トリイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニル
アルミニウム； ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニ
ウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキ
シド； エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミ
ニウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセ
スキアルコキシド、R¹ _2.5Al（OR²）_0.5などで表わされ
る平均組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキ
ルアルミニウム； ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウ
ムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド； エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウ
ムジヒドリド等のアルキルアルミニウムジヒドリドなど
その他の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム等
を挙げることができ、 さらにこれらに類似する化合物として、酸素原子や窒
素原子を介して２以上のアルミニウムが結合した有機ア
ルミニウム化合物を挙げることができる。このような化
合物としては、例えば、 メチルアルミノオキサンなどを挙げることができる。

さらにハロゲン不含有の有機Al化合物としては、第Ｉ
族金属とアルミニウムとの錯化物も用いることができ、
このような化合物としては、LiAl（C₂H₅）_４、LiAl（C₇
H₁₅）_４などを挙げることができる。

これらの中ではとくにトリアルキルアルミニウムある
いは上記した２種以上のアルミニウム化合物が結合した
アルキルアルミニウムを用いることが好ましい。これら
のハロゲン不含有の有機Al化合物は70モル％以下、好ま
しくは40モル％以下、特に好ましくは10モル％以下の量
でハロゲン含有有機アルミニウム化合物と併用すること
もできる。

エチレン・ペンテン−１共重合体［III］は、前記触
媒成分を用いて炭化水素溶媒中で重合反応を行って得ら
れる。炭化水素溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪
族炭化水素およびそのハロゲン誘導体； シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシク
ロヘキサンなどの脂環族炭化水素およびそのハロゲン誘
導体； ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素
およびクロロベンゼンなどのハロゲン誘導体を例示する
ことができる。また重合に用いるオレフィン自体を液媒
として使用することもできる。

重合反応を行なうに際して、反応容積１当り、チタ
ン原子は0.0005〜約１ミリモル、より好ましくは約0.00
1〜約0.5ミリモル、また有機アルミニウム化合物を、ア
ルミニウム／チタン（原子比）が約１〜約2000、好まし
くは約５〜約100となるように使用するのがよい。オレ
フィンの重合温度は、約20〜約300℃、好ましくは約65
〜約250℃である。また重合圧力としては大気圧〜3000k
g/cm²−Ｇ好ましくは約２〜約100kg/cm²−Ｇ、特には約
５〜約50kg/cm²−Ｇとするのが好ましい。

オレフィン重合において、分子量を調節するためには
水素を共存させるのがよい。

重合は回分式、あるいは連続式で行なうことができ
る。また条件の異なる２以上の段階に分けて行なうこと
もできる。

本発明に係るエチレン・ペンテン−１共重合体組成物
においては、エチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）と
して、たとえば上記のようなエチレン・ペンテン−１共
重合体［Ｉ］、［II］あるいは［III］、もしくはこれ
らの混合物を使用することができる。

（Ｂ）ポリエチレン 上記のようなエチレン・ペンテン−１共重合体と共に
本発明の組成物を形成するポリエチレンは、密度が0.93
5g/cm³を超えるものである。そして、本発明において
は、この密度が0.940〜0.975g/cm³の範囲内にあるポリ
エチレンを使用することが好ましく、殊にこの密度が0.
945〜0.975g/cm³の範囲内にある高密度ポリエチレンを
使用することが特に好ましい。なお、ここで密度は、AS
TM−Ｄ−1505によって測定される値である。

さらに、このようなポリエチレン（Ｂ）としては、AS
TM−Ｄ−1238Eによって測定したメルトフローレート
が、通常は、0.1〜35g/10分、好ましくは0.5〜30g/10分
程度のものが使用される。

そして、共重合体（Ａ）のMFR（ａ）とポリエチレン
（Ｂ）のMFR（ｂ）との比は、通常は0.1〜30、好ましく
は0.2〜25、特に好ましくは0.2〜20の範囲内にある。

このようなポリエチレン（Ｂ）は、比較的高い結晶化
度を有しており、本発明において使用されポリエチレン
（Ｂ）の結晶化度は、通常は50％以上、好ましくは55％
以上のものであり、例えばチーグラ法で調製された高密
度ポリエチレンを使用する場合には、結晶化度が55〜85
％の範囲内にあるものを使用することが好ましい。

このようなポリエチレン（Ｂ）は、種々の方法により
調製することができる。

例えば、上述のエチレン・ペンテン−１共重合体の調
製の際に説明した有機金属化合物を主成分とする触媒を
用いて、例えば常圧〜10Kg/cm^-2程度の圧力でエチレン
を重合させることにより得ることができる。なお、この
ような重合の際に、本発明の組成物の特性を損なわない
範囲内、例えば10重量％以下の少量の他の重合性単量
体、例えば、プロピレンおよびブテン−１のような他の
α−オレフィン並びに酢酸ビニル、アクリル酸エステル
等を共重合させてもよい。また、本発明の組成物を形成
するポリエチレン（Ｂ）としては、通常は、所謂高密度
ポリエチレンが使用されるが、本発明においては、例え
ば高密度ポリエチレンと低密度乃至中密度ポリエチレン
とをブレンドすることにより密度をポリエチレン（Ｂ）
の範囲内に調製したポリエチレンをも使用することがで
きる。

組 成 物 本発明のエチレン・ペンテン−１共重合体組成物は前
記した特定のエチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）
と、特定の密度を有するポリエチレン（Ｂ）とを含有し
ている。

２つの重合体を混合した場合、得られる組成物は両者
の平均的な性能、もしくはそれ以下の性能しか示さない
のが一般的であるが、本発明のように、エチレン・ペン
テン−１共重合体に特定の密度を有するポリエチレン
（Ｂ）を少量配合することにより、エチレン・ペンテン
−１共重合体が有する優れた特性を損なうことなく、耐
衝撃性、透明性および耐ブロッキング性などの特性を改
善することができると共に、耐衝撃性と開封性とのバラ
ンスのよい成形体を形成することができるのである。

本発明組成物におけるエチレン・ペンテン−１共重合
体（Ａ）と特定の密度を有する（Ｂ）との配合比は、重
量比で、99:1〜60:40の範囲内にある。このような比率
でエチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）とポリエチレ
ン（Ｂ）とを配合することにより、成形体、特にフィル
ムの開封性と耐衝撃性とのバランスを採り、耐ブロッキ
ング性を良好にすることができるのである。さらに、両
者の配合重量比を97:3〜70:30の範囲内にすることが好
ましく、97:3〜80:20の範囲内にすることにより特に好
ましい。

本発明に係るエチレン・ペンテン−１共重合体組成物
には、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ
剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔
料、天然油、合成油、ワックスなどを配合することがで
き、その配合割合は適宜量である。たとえば、任意成分
として配合される安定剤として具体的には、テトラキス
［メチレン−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］メタン、β−（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン
酸アルキルエステル、2,2′−オキザミドビス［エチル
−３（3,5−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）］
プロピオネートなどのフェノール系酸化防止剤、ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、12−ヒドロキシ
ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩、グリセリ
ンモノステアレート、グリセリンモノラウレート、グリ
セリンジステアレート、ペンタエリスリトールモノステ
アレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペン
タエリスリトールトリステアレート等の多価アルコール
の脂肪酸エステルなどを挙げることができる。これらは
単独で配合してもよいが、組み合わせて配合してもよ
く、たとえば、テトラキス［メチレン−３−（3,5−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］メタンとステアリン酸亜鉛およびグリセリンモノス
テアレートとの組合せ等を例示することができる。

本発明では、特にフェノール系酸化防止剤および多価
アルコールの脂肪酸エステルとを組み合わせて用いるこ
とが好ましく、該多価アルコールの脂肪酸エステルは３
価以上の多価アルコールのアルコール性水酸基の一部が
エステル化された多価アルコール脂肪酸エステルである
ことが好ましい。

このような多価アルコールの脂肪酸エステルとして
は、具体的には、グリセリンモノステアレート、グリセ
リンモノラウレート、グリセリンモノミリステート、グ
リセリンモノパルミテート、グリセリンジステアレー
ト、グリセリンジラウレート等のグリセリン脂肪酸エス
テル、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタ
エリスリトールモノラウレート、ペンタエリスリトール
ジラウレート、ペンタエリスリトールジステアレート、
ペンタエリスリトールトリステアレート等のペンタエリ
スリトールの脂肪酸エステルが用いられる。

このようなフェノール系酸化防止剤は、本発明の組成
物中における樹脂成分100重量部に対して、通常は10重
量部以下、好ましくは５重量部以下、さらに好ましくは
２重量部以下の量で用いられ、また多価アルコールの脂
肪酸エステルは樹脂成分100重量部に対して10重量部以
下、好ましくは５重量部以下の量で用いられる。

本発明においては、本発明の目的を損なわない範囲
で、エチレン・ペンテン−１共重合体組成物にシリカ、
ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、
軽石粉、軽石バルーン、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫
酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫
酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ、アスベスト、
ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ケイ酸カ
ルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト、グラファ
イト、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ボロン繊維、
炭化ケイ素繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊
維、ポリエスエル繊維、ポリアミド繊維等の充填剤を配
合してもよい。

本発明に係るエチレン・ペンテン−１共重合体組成物
を製造する方法としては、公知の方法が適用でき、前記
エチレン・ペンテン−１共重合体（Ａ）、特定の密度を
有するポリエチレン（Ｂ）および所望により添加される
他の成分を押出機、ニーダー等で機械的にブレンドする
方法、あるいは各成分を適当な良溶媒、たとえばヘキサ
ン、ヘプタン、デカン、シクロヘキサン、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の炭化水素溶媒に同時に溶解し、ま
たはそれぞれ別々に溶解した後混合し、溶媒を除去する
方法さらにはこれらの二つの方法を組み合わせて行う方
法等を挙げることができる。

フィルム 本発明のフィルムは、上記のようなエチレン・ペンテ
ン−１共重合体組成物から形成されている。

本発明のフィルムは、溶融法および溶液法のいずれの
方法でも製造することができる。例えば、溶融法を採用
する場合、カレンダー法、インフレーション法、Ｔダイ
法などのいずれの方法をも採用することができる。ま
た、溶融法を採用する場合には、エンドレスベルト法あ
るいはドラム法のような乾式法を採用することもできる
し、湿式法を採用することも可能である。特に本発明の
フィルムは、溶融法を採用することにより有利に製造す
ることができる。

本発明のフィルムは、未延伸、一軸延伸、二軸延伸の
いずれの状態であってもよい。

本発明のフィルムの厚さに特に制限はないが、通常
は、10μｍ〜3mmの範囲内にある。従って、本発明にお
いて「フィルム」とは、一般的な意味で使用されている
フィルムだけでなく、所謂シートとを含む意味である。

このような本発明のフィルムは、単独で使用すること
もできるし、他の樹脂フィルムあるいは金属薄膜と積層
して複合フィルム使用することもできる。さらに本発明
のフィルムあるいは上記の複合フィルムの表面に顔料、
染料、金属粉末、感光材料、磁気材料、光磁気材料など
が結合剤中に分散された薄膜形成材料を塗布して本発明
のフィルムに他の特性を賦与することもできる。

発明の効果 本発明の組成物は、耐ブロッキング性および、開封性
と耐衝撃性とのバランスとも直鎖状低密度ポリエチレン
（LLDPE）として認識されているエチレンと炭素原子数
４または６以上のα−オレフィンとの共重合体よりも優
れている。

したがって、本発明の樹脂組成物は、特に包装用フィ
ルム等のフィルム用途に好適であり、その他、輸液容器
等の中空成形品、回転成形品、射出成形品、他のフィル
ムと積層した複合フィルム等の用途にもその特性を生か
して使用することができる。

［実施例］ 以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこ
れら実施例に限定されるものではない。

実施例１ 〈エチレン・ペンテン−１共重合体の製造〉 ［チタン触媒成分の調製］ 市販の無水塩化マグネシウム476gを窒素雰囲気下でｎ
−デカン10に懸濁させ、オレイルアルコール4.0Kgを
添加し、撹拌しながら135℃で５時間反応させた。その
結果無色透明な液体が得られた。

この溶液を110℃に降温した後、Ti（OC₂H₅）_４を0.45
モル添加し、110℃で５時間反応を続けた。得られた溶
液を室温で保存した。

［重 合］ 内容積200の連続重合反応器を用い、脱水精製した
ヘキサンを100／時間、エチルアルミニウムセスキク
ロライド19.9ミリモル／時間、上記で得られたチタン触
媒成分をTi原子に換算して0.50ミリモル／時間の割合で
連続的に供給した。また同時に、エチレンを13Kg/時
間、ペンテン−１を5.4Kg/時間、水素を9.0／時間の
割合で連続的に供給し、重合温度170℃、全圧31Kg/cm²
−Ｇ、滞留時間１時間、溶媒ヘキサンに対する共重合体
濃度を105g/となる条件にて共重合を行った。

得られた共重合体は、メルトインデックス（190℃）
が2.2g/10分であり、密度が0.921g/cm³であり、ペンテ
ン−１から誘導される繰り返し単位のモノマー換算含有
率は12重量％であった。また該共重合体の衝撃強度と引
き取り方向の引裂強度との比（RS）は50であった（衝撃
強度＝3000Kg・cm/cm、引き取り方向の引裂強度＝60Kg/
cm）。そして該共重合体のDSC溶解ピークパターンから
得られたHh/Hlは0.65であった。

〈組成物の製造〉 上記共重合体に耐熱安定剤を配合後、溶融押出してペ
レット化した。該ペレット97重量部に対して、密度0.95
5g/cm³のポリエチレン（メルトインデックス6.0g/10分
（ポリエチレン（Ｂ）ペレット）３重量部を配合しＶ型
ブレンダーで混合した。

〈フィルムの成形〉 市販のポリオレフィン用のチューブラーフィルム成形
機で幅180mm、厚み0.03mmのフィルムを成形した。な
お、成形時の樹脂温度は180℃で、押出機のスクリュー
回転数60r.p.m、ダイ径100mmφ、ダイスリット幅0.5m
m、冷却エアーリング一段で行った。

〈フィルムの評価〉 成形したフィルムの引張特性はASTM−Ｄ−882の方法
に、衝撃強度はASTM−Ｄ−3420の方法に、引裂強度はAS
TM−Ｄ−1004の方法に、耐ブロッキング性はASTM−Ｄ−
1893の方法にに準じて測定した。

結果を第１表に示す。

実施例２ 実施例１において、エチレン・ペンテン−１共重合体
とポリエチレン（Ｂ）との配合重量比を95:5とした以外
は実施例１と同様にして組成物を調製し、この組成物を
用いてフィルムを作成した。

このフィルムの特性を第１表に示す。

実施例３ 実施例１において、エチレン・ペンテン−１共重合体
とポリエチレン（Ｂ）との配合重量比を90:10とした以
外は実施例１と同様にして組成物を調製し、この組成物
を用いてフィルムを作成した。

このフィルムの特性を第１表に示す。

実施例４ 実施例２において、エチレンとｎ−ペンテン−１およ
び水素の供給比を変えることによって得られたメルトフ
ローレート（190℃）が1.6g/10分、密度が0.927g/cm³、
ペンテン−１から誘導される繰り返し単位のモノマー換
算含有率が9.2重量％、RSが41.7（衝撃強度＝2000Kg・c
m/cm、引き取り方向の引裂強度＝48Kg/cm）、Hh/Hlが0.
67であるエチレン・ペンテン−１共重合体を用いた以外
は実施例１と同様にして組成物を調製し、この組成物を
用いてフィルムを作成した。

このフィルムの特性を第１表に示す。

実施例５ 実施例２においてエチレンとｎ−ペンテン−１および
水素の供給比を変えることによって得られたメルトフロ
ーレート（190℃）が2.2g/10分、密度が0.935g/cm³、ペ
ンテン−１から誘導される繰り返し単位のモノマー換算
含有率が4.1重量％、RSが34（衝撃強度＝1700Kg・cm/c
m、引き取り方向の引裂強度＝50Kg/cm）、Hh/Hlが0.73
であるエチレン・ペンテン−１共重合体を用いた以外は
実施例１と同様に行った。

結果を第１表に示す。

比較例１ 実施例１において、ポリエチレン（Ｂ）を使用せずに
エチレン・ペンテン−１共重合体だけでフィルムを作成
した。

このフィルムの特性を第１表に示す。

比較例２ 実施例４において、ポリエチレン（Ｂ）を使用せずに
実施例４で調製したエチレン・ペンテン−１共重合体だ
けでフィルムを作成した。

このフィルムの特性を第１表に示す。

比較例３ 実施例５において、ポリエチレン（Ｂ）を使用せずに
実施例５で調製したエチレン・ペンテン−１共重合体だ
けでフィルムを作成した。

このフィルムの特性を第１表に示す。

比較例４ 実施例１において、エチレン・ペンテン−１共重合体
とポリエチレン（Ｂ）との配合重量比を55:45とした以
外は実施例１と同様にして組成物を調製し、この組成物
を用いてフィルムを作成した。

このフィルムの特性を第１表に示す。

比較例５ 実施例１のエチレン・ペンテン−１共重合体の代わり
に下記条件にて重合したエチレン・ブテン−１共重合体
を用いる以外は実施例２と同様に行った。

結果を第１表に示す。

［チタン触媒成分の調製］ 市販の無水塩化マグネシウム476gを窒素雰囲気下でｎ
−デカン10に懸濁させ、オレイルアルコール4.0kgを
添加し、撹拌しながら135℃で５時間反応させた。その
結果、無色透明な液体が得られた。

この溶液を110℃に降温した後、Ti（OC₂H₅）_４を0.54
モル添加し、110℃で５時間反応を続けた。得られた溶
液を室温で保存した。

［重合］ 内容積200の連続重合反応器を用い、脱水精製した
ヘキサンを100／時間、エチルアルミニウムセスキク
ロライド21.5ミリモル／時間、上記で得られたチタン触
媒成分をTi原子に換算して0.50ミリモル／時間の割合で
連続的に供給した。また同時に、エチレンを13kg/時
間、ブテン−１を3.4kg/時間、水素を7.3／時間の割
合で連続的に供給し、重合温度170℃、全圧31kg/cm²−
Ｇ、滞留時間１時間、溶媒ヘキサンに対する共重合体濃
度を105g/となる条件にて共重合を行った。

得られた共重合体は、 メルトフローレート（190℃） 2.0g/10分 密度 0.921g/cm³ RS 20.5 （衝撃強度＝900kg・cm/cm、引裂強度＝44kg /cm） Hh/Hl 0.35 であった。

比較例６ 実施例１のエチレン・ペンテン−１共重合体の代わり
に下記条件にて重合したエチレン・ヘキセン−１共重合
体を用いる以外は実施例２と同様に行った。

結果を第１表に示す。

［チタン触媒成分の調製］ 市販の無水塩化マグネシウム476gを窒素雰囲気下でｎ
−デカン10に懸濁させ、オレイルアルコール4.0kgを
添加し、撹拌しながら135℃で５時間反応させた。その
結果、無色透明な液体が得られた。

この溶液を110℃に降温した後、Ti（OC₂H₅）_４を0.43
モル添加し、110℃で５時間反応を続けた。得られた溶
液を室温で保存した。

［重合］ 内容積200の連続重合反応器を用い、脱水精製した
ヘキサンを100／時間、エチルアルミニウムセスキク
ロライド17.2ミリモル／時間、上記で得られたチタン触
媒成分をTi原子に換算して0.50ミリモル／時間の割合で
連続的に供給した。また同時に、エチレンを13kg/時
間、ヘキセン−１を6.7kg/時間、水素を11.3／時間の
割合で連続的に供給し、重合温度170℃、全圧31kg/cm²
−Ｇ、滞留時間１時間、溶媒ヘキサンに対する共重合体
濃度を105g/となる条件にて共重合を行った。

得られた共重合体は、 メルトフローレート（190℃） 2.0g/10分 密度 0.920g/cm³ RS 33 （衝撃強度＝3300kg・cm/cm、引裂強度＝110 kg/cm） Hh/Hl 0.82 であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明で用いるエチレン・ペンテン−１共重合
体の「超徐冷サンプル」を通常の測定条件にて測定して
得られたDSC融解ピークパターンであり、第２図は本発
明で用いるエチレン・ペンテン−１共重合体の通常徐冷
サンプルを通常の測定条件にて測定して得られたDSC融
解ピークパターンである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ (Ｃ０８Ｌ 23/08 23:06） (56)参考文献 特開 平２−153908（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−115589（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−112883（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−119907（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−86805（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−86804（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−40335（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−171424（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−210948（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−148546（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−150442（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/24 C08J 5/18 C08F 210/16 - 210/18

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ） ［Ａ−Ｉ］マグネシウム、チタ
   ン、ハロゲン及び電子供与体を必須成分として含有する
   固体状チタン触媒成分と、周期律表第Ｉ族〜第III族金
   属の有機化合物触媒成分とを含むオレフィン重合用触
   媒、 ［Ａ−II］炭化水素不溶の固体状マグネシウム・アルミ
   ニウム複合体と４価のチタン化合物とを反応させること
   によって得られた少なくとも低原子価状態のチタン原子
   とOR基（R:炭化水素基）を含有するオレフィン重合用固
   体状チタン触媒成分と、有機アルミニウム化合物触媒成
   分とを含むオレフィン重合用触媒媒、 ［Ａ−III］ハロゲン含有マグネシウム化合物、オレイ
   ルアルコールおよびチタン化合物からなる液状状態のチ
   タン触媒成分、およびハロゲン含有有機アルミニウム化
   合物から形成されるオレフィン重合用触媒のうちの何れ
   かのオレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンとペン
   テン−１とを共重合させて得られ、エチレンから誘導さ
   れる繰り返し単位とペンテン−１から誘導される繰り返
   し単位を有するエチレン・ペンテン−１共重合体であっ
   て、 かつ、 （イ）ASTM D 1238Eによって測定されるメルトフローレ
   ート（MFR）が0.01〜100g/10分であり、 （ロ）ASTM D 1505によって測定される密度ｄが0.87〜
   0.96g/cm³であり、 （ハ）該エチレン・ペンテン−１共重合体中におけるペ
   ンテン−１から誘導される繰り返し単位の含有率が単量
   体換算で１〜25重量％であり、 （ニ）該エチレン・ペンテン−１共重合体をキャストフ
   ィルム成形して得られる40μｍ厚フィルムの衝撃強度
   （Kg・cm/cm）と、該フィルムの引取り方向の引裂強度
   （Kg/cm）との比（RS）が、 RS≧−20log MFR−1000d＋968 （式中、MFRは該共重合体のメルトフローレート（g/10
   分）を表し、ｄは該共重合体の密度（g/cm³）を表す）
   を満たすエチレン・ペンテン−１重合体;99〜60重量部
   と、 （Ｂ） 密度が0.935g/cm³を超えるポリエチレンとを9
   9:1〜60:40の重量比で含有することを特徴とするエチレ
   ン・ペンテン−１共重合体組成物。
2. 【請求項２】（Ａ） ［Ａ−Ｉ］マグネシウム、チタ
   ン、ハロゲン及び電子供与体を必須成分として含有する
   固体状チタン触媒成分と、周期律表第Ｉ族〜第III族金
   属の有機化合物触媒成分とを含むオレフィン重合用触
   媒、 ［Ａ−II］炭化水素不溶の固体状マグネシウム・アルミ
   ニウム複合体と４価のチタン化合物とを反応させること
   によって得られた少なくとも低原子価状態のチタン原子
   とOR基（R:炭化水素基）を含有するオレフィン重合用固
   体状チタン触媒成分と、有機アルミニウム化合物触媒成
   分とを含むオレフィン重合用触媒媒、 ［Ａ−III］ハロゲン含有マグネシウム化合物、オレイ
   ルアルコールおよびチタン化合物からなる液状状態のチ
   タン触媒成分、およびハロゲン含有有機アルミニウム化
   合物から形成されるオレフィン重合用触媒のうちの何れ
   かのオレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンとペン
   テン−１とを共重合させて得られ、エチレンから誘導さ
   れる繰り返し単位とペンテン−１から誘導される繰り返
   し単位を有するエチレン・ペンテン−１共重合体であっ
   て、 （イ）ASTM D 1238Eによって測定されるメルトフローレ
   ート（MFR）が0.01〜100g/10分であり、 （ロ）ASTM D 1505によって測定される密度ｄが0.87〜
   0.96g/cm³であり、 （ハ）該エチレン・ペンテン−１共重合体中におけるペ
   ンテン−１から誘導される繰り返し単位の含有率が単量
   体換算で１〜25重量％であり、 （ニ）該エチレン・ペンテン−１共重合体をキャストフ
   ィルム成形して得られる40μｍ厚フィルムの衝撃強度
   （Kg・cm/cm）と、該フィルムの引取り方向の引裂強度
   （Kg/cm）との比（RS）が、 RS≧−20log MFR−1000d＋968 （式中、MFRは該共重合体のメルトフローレート（g/10
   分）を表し、ｄは該共重合体の密度（g/cm³）を表す）
   を満たすエチレン・ペンテン−１重合体;99〜60重量部
   と、 （Ｂ） 密度が0.935g/cm³を超えるポリエチレンとを9
   9:1〜60:40の重量比で含有するエチレン・ペンテン−１
   共重合体組成物からなるフィルム。