JP2840185B2 - Phosphor thin film and thin film EL panel using the same - Google Patents
Phosphor thin film and thin film EL panel using the sameInfo
- Publication number
- JP2840185B2 JP2840185B2 JP5263815A JP26381593A JP2840185B2 JP 2840185 B2 JP2840185 B2 JP 2840185B2 JP 5263815 A JP5263815 A JP 5263815A JP 26381593 A JP26381593 A JP 26381593A JP 2840185 B2 JP2840185 B2 JP 2840185B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thin film
- phosphor thin
- phosphor
- gas
- panel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】この発明は、薄型で表示の視認性
が優れ、OA機器等の端末ディスプレイとして最適であ
り、多色表示薄膜ELパネルへ応用できる薄膜ELパネ
ルの蛍光体薄膜とこれを用いた薄膜ELパネルに関する
ものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thin-film EL panel which is thin, has excellent display visibility, is most suitable as a terminal display of OA equipment, and can be applied to a multi-color display thin-film EL panel.
It relates thin film EL panel using the Re phosphor thin Toko Le.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、薄膜EL素子の蛍光体薄膜の母体
材料として、硫化亜鉛、硫化カルシウム、硫化ストロン
チウム、セレン化亜鉛、セレン化ストロンチウム等のII
−VI族化合物半導体が、また母体材料に添加する発光中
心となる元素として、マンガンやテルビウム、サマリウ
ム、ツリウム、ユーロピウム、セリウム等の希土類元素
が知られている。多色表示薄膜ELパネル、なかでも、
フルカラー表示が可能なELパネルを作製するために
は、蛍光体薄膜から、高輝度かつ高色純度の赤、緑、青
の3種類の発光を得る必要がある。ZnS:Mn蛍光体
薄膜からの黄橙色光の赤色成分をCdSSeや有機化合
物の赤色フィルタを用いて分離することにより得られる
赤色発光、ならびに、ZnS:Mn蛍光体薄膜からの黄
橙色光の緑色成分を有機化合物の緑色フィルタを用いて
分離することにより得られる緑色発光やZnS:Tb蛍
光体薄膜からの緑色発光が、現在、多色表示薄膜ELパ
ネルに用いられている。青色発光としては、SrS:C
e蛍光体薄膜から得られる高輝度の青緑色発光が知られ
ている。青色フィルタと組み合わせることにより、色純
度の良い青色発光を得ることができる。2. Description of the Related Art In recent years, as a base material of a phosphor thin film of a thin film EL element, II such as zinc sulfide, calcium sulfide, strontium sulfide, zinc selenide, strontium selenide and the like have been used.
Rare earth elements such as manganese, terbium, samarium, thulium, europium, and cerium are known as elements that become a luminescence center and are added to a group VI compound semiconductor and a base material. Multi-color display thin-film EL panels, especially
In order to manufacture an EL panel capable of full-color display, it is necessary to obtain three kinds of light emission of red, green, and blue with high luminance and high color purity from a phosphor thin film. Red light emission obtained by separating the red component of yellow-orange light from the ZnS: Mn phosphor thin film using a CdSSe or organic compound red filter, and the green component of yellow-orange light from the ZnS: Mn phosphor thin film The green light emission obtained by separating the light using a green filter made of an organic compound and the green light emission from a ZnS: Tb phosphor thin film are currently used in a multicolor display thin film EL panel. As blue light emission, SrS: C
High-luminance blue-green light emission obtained from an e-phosphor thin film is known. By combining with a blue filter, blue light emission with good color purity can be obtained.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、蛍光体
の母体材料や発光中心材料が有する化学的あるいは物理
的な性質が、個々の材料により異なっているために、蛍
光体薄膜の種類によって、高い輝度を得るための製膜方
法が異なるために、多色薄膜ELパネルの製造工程が、
複数種類の製膜装置が必要になるなどの理由により、一
層複雑になり、パネルの製造コストが高くなる問題があ
った。例えば、前記ZnS:Mn蛍光体薄膜は、抵抗線
加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、原子層エピタキシャル
(ALE)法を用いて製膜することにより、高い輝度が
得られている。また、ZnS:Tb蛍光体薄膜は高周波
スパッタ法、そして、SrS:Ce蛍光体薄膜は電子ビ
ーム蒸着法を用いて製膜することにより高い輝度が得ら
れている。上記問題を解決するために、同一の製膜手法
や製膜装置を用いて高い輝度を得ることが可能となる、
化学的あるいは物理的な性質が類似した、蛍光体母体材
料や発光中心材料が求められていた。However, since the chemical or physical properties of the base material and the luminescent center material of the phosphor differ depending on each material, a high luminance depends on the type of the phosphor thin film. The method for producing a multicolor thin-film EL panel is
For reasons such as are required several types of film forming apparatus, there is more complex, the manufacturing cost of the panel is increased problem. For example, high brightness is obtained by forming the ZnS: Mn phosphor thin film by using a resistance heating evaporation method, an electron beam evaporation method, or an atomic layer epitaxial (ALE) method. High brightness is obtained by forming the ZnS: Tb phosphor thin film using a high frequency sputtering method and the SrS: Ce phosphor thin film using an electron beam evaporation method. In order to solve the above problems, it is possible to obtain high brightness using the same film forming method and film forming apparatus,
There has been a demand for a phosphor base material and a luminescent center material having similar chemical or physical properties.
【0004】また、従来の前記蛍光体薄膜(ZnS:M
n、ZnS:Tb、SrS:Ce)を用いて、多色薄膜
ELパネルを作製した場合、赤、緑、青の発光を得るた
めに、CdSSeや有機化合物のフィルタを必要とする
場合が多く、多色薄膜ELパネルの製造工程がより複雑
になる問題や、フィルタを透過することにより透過前の
輝度の10〜60%にまで輝度が低下して、パネルの画
像が暗くなる問題があった。上記問題を解決するため
に、フィルタを用いなくとも色純度の良好な赤、緑、青
の発光を得ることができる蛍光体薄膜が求められてい
た。The conventional phosphor thin film (ZnS: M
n, ZnS: Tb, SrS: Ce), when a multicolor thin-film EL panel is manufactured, a filter of CdSSe or an organic compound is often required in order to obtain red, green, and blue light emission. There has been a problem that the manufacturing process of the multicolor thin-film EL panel becomes more complicated, and a problem that the luminance of the panel is reduced to 10 to 60% of the luminance before transmission by passing through the filter, and the image of the panel becomes dark. In order to solve the above problem, there has been a demand for a phosphor thin film that can obtain red, green, and blue light emission with good color purity without using a filter.
【0005】この発明は、フィルタを必要としない、赤
から青までの広範囲にわたる多色ELを得ることを目的
とする。また、この発明は、多色表示薄膜ELパネルの
製造工程を簡略化し、多色表示薄膜ELパネルの製造コ
ストを低減することを目的とする。An object of the present invention is to obtain a multicolor EL having a wide range from red to blue without requiring a filter. Another object of the present invention is to simplify the manufacturing process of a multicolor display thin film EL panel and reduce the manufacturing cost of the multicolor display thin film EL panel.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明の蛍光体薄膜は、AB 2 C 4 :Reの構造式
で表わされる化合物を主体とする蛍光体薄膜のAがM
g,Ca,Sr,Ba,EuおよびYbから選ばれた少
なくとも一つの元素になるようにし、BがInおよびA
lから選ばれた少なくとも1つの元素とGaとを組み合
わせた複合元素になるようにし、CがSおよびSeから
選ばれた少なくとも一つの元素になるようにし、Reが
希土類の添加物になるようにする。 [MEANS FOR SOLVING THE PROBLEMS] To achieve the above object
The phosphor thin film of the present invention has a structural formula of AB 2 C 4 : Re.
A of the phosphor thin film mainly composed of the compound represented by
g, Ca, Sr, Ba, Eu and Yb.
At least one element, B is In and A
a combination of Ga with at least one element selected from
So that C becomes S and Se
At least one selected element, and Re
Become a rare earth additive.
【0007】また、本発明の蛍光体薄膜は、AB
2 C 4 :Reの構造式で表わされる化合物を主体とする
蛍光体薄膜であって、AがMg,Ca,Sr,Ba,E
uおよびYbから選ばれた少なくとも一つの元素になる
ようにし、BがInおよびAlから選ばれた少なくとも
一つの元素になるようにし、CがSおよびSeから選ば
れた少なくとも一つの元素になるようにし、Reが希土
類の添加物になるようにする。 [0007]In addition, the phosphor thin film of the present invention has AB
Two C Four : Mainly a compound represented by the structural formula of Re
A phosphor thin film wherein A is Mg, Ca, Sr, Ba, E
Be at least one element selected from u and Yb
At least B is selected from In and Al
So that it is one element, C is selected from S and Se
At least one element, and Re is a rare earth
Kind of additives.
【0008】希土類の添加物はEuおよびCeから選ば
れた少なくとも一つの元素にするのがよい。 なお、赤色
に発光する蛍光体薄膜を得るには、AをSr、BをI
n、CをS、 ReをEuにする。 また、蛍光体薄膜中の
希土類元素の上記Aに対する含有量は0.1〜10原子
%になるようにする。 The rare earth additive is selected from Eu and Ce.
It is better to use at least one of the selected elements. In addition, red
A is Sr and B is I
Let n and C be S and Re be Eu. In addition, the phosphor thin film
The content of the rare earth element with respect to the above A is 0.1 to 10 atoms.
%.
【0009】さらに本発明の薄膜ELパネルは、上記A
B 2 C 4 :Reの構造式で表わされる化合物を主体とす
る蛍光体薄膜を用いて構成する。 Further, the thin-film EL panel of the present invention is characterized in that
B 2 C 4 : Mainly a compound represented by the structural formula of Re
It is configured using a phosphor thin film.
【0010】[0010]
【作用】この発明によれば、蛍光体薄膜が赤から青まで
の広範囲にわたる様々な色の発光を放射するようにな
る。とりわけ、SrIn 2 S 4 :Eu蛍光体薄膜は色純
度の良好な赤色発光を、Sr(In,Ga) 2 S 4 :E
u蛍光体薄膜は色純度の良好な緑色発光を、BaAl 2
S 4 :Eu蛍光体薄膜やSr(In,Ga) 2 S 4 :C
e蛍光体薄膜は色純度の良好な青色発光を放射するよう
になる。 According to the present invention, the phosphor thin film ranges from red to blue.
To emit light of a wide variety of colors
You. In particular, the SrIn 2 S 4 : Eu phosphor thin film has a pure color.
Red light emission of good degree is obtained by Sr (In, Ga) 2 S 4 : E
u phosphor thin film is excellent green luminescence color purity, BaAl 2
S 4 : Eu phosphor thin film or Sr (In, Ga) 2 S 4 : C
e-phosphor thin film emits blue light with good color purity
become.
【0011】なお、蛍光体薄膜の添加物である希土類
は、化合物の中で希土類イオンとして存在し、発光中心
として働く。この場合、希土類イオンの固有の性質に起
因した色の発光を示すようになる。 さらに、この発明に
よれば、薄膜ELパネルが赤から青までの広範囲にわた
る様々な色の発光を放射するようになる。とりわけ、S
rIn 2 S 4 :Eu蛍光体薄膜を用いて薄膜ELパネル
を構成することにより、薄膜ELパネルが輝度の高い赤
色発光を放射するようになる。 It is to be noted that rare earths which are additives of the phosphor thin film
Is present as a rare earth ion in the compound,
Work as In this case, the unique properties of rare earth ions
The light emission of the affected color is shown. Furthermore, the present invention
According to the report, the thin-film EL panel covers a wide area from red to blue.
Emit light of various colors. Above all, S
Thin-film EL panel using rIn 2 S 4 : Eu phosphor thin film
, The thin-film EL panel is
It emits colored light.
【0012】[0012]
【実施例】(第1の実施例) 以下に、この発明の第1の実施例について図面を参照し
ながら説明する。図1はこの発明を適用できる薄膜EL
パネルの断面図である。ガラス1上に、錫を添加した酸
化インジウム(ITO)の透明電極2と、酸窒化珪素
(SiON)の下部絶縁膜3を高周波スパッタ法を用い
て順次堆積させてELパネル用の基板4とした。基板4
上に、蛍光体薄膜5を600〜800nm形成した。蛍
光体薄膜5上に、タンタル酸バリウム(BaTa
2 Ox ;xは約6)の上部絶縁膜6を高周波スパッタ法
を用いて堆積させた後、アルミニウム(Al)の背面電
極7を電子線加熱蒸着法で堆積して、薄膜ELパネルと
した。ITOの透明電極2とAlの背面電極7との間
に、周波数1kHzの交流電圧を印加して、薄膜ELパ
ネルを駆動した。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS (First Embodiment) A first embodiment of the present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 shows a thin film EL to which the present invention can be applied.
It is sectional drawing of a panel . A transparent electrode 2 of indium oxide (ITO) to which tin is added and a lower insulating film 3 of silicon oxynitride (SiON) are sequentially deposited on a glass 1 by using a high frequency sputtering method to obtain a substrate 4 for an EL panel . . Substrate 4
The phosphor thin film 5 was formed thereon at 600 to 800 nm. On the phosphor thin film 5, barium tantalate (BaTa)
After depositing an upper insulating film 6 of 2 O x ; x about 6) by using a high frequency sputtering method, a back electrode 7 of aluminum (Al) was deposited by an electron beam evaporation method to obtain a thin film EL panel . . An AC voltage having a frequency of 1 kHz is applied between the transparent electrode 2 of ITO and the back electrode 7 of Al to form a thin film EL panel.
Driven flannel .
【0013】以下、第1の実施例の蛍光体薄膜の製造方
法を説明する。この第1の実施例の蛍光体薄膜は、発光
中心となる希土類元素がEuであるSr(In,Ga)
2 S 4 :Eu蛍光体薄膜である。図2はこの第1の実施
例の蛍光体薄膜の製造装置である高周波スパッタ装置の
概念図である。Hereinafter, a method of manufacturing the phosphor thin film of the first embodiment will be described. The phosphor thin film according to the first embodiment has Sr (In, Ga) in which the rare earth element serving as the emission center is Eu.
2 S 4 : Eu phosphor thin film. FIG. 2 is a conceptual diagram of a high-frequency sputtering apparatus which is an apparatus for manufacturing a phosphor thin film according to the first embodiment.
【0014】スパッタターゲット8として、Sr(I
n,Ga) 2 S 4 :Eu蛍光体粉末を用いた。発光中心
となる希土類の添加物であるEuの添加量は、5原子
%、すなわち、x=0.05とした。In:Gaの比率
は5:95とした。Ar+5%H2 S混合ガスをスパッ
タガス9とした。10はガス導入バルブ、11は高周波
電源、12は絶縁体、13は真空槽、14は主バルブ、
15は油拡散ポンプ、16は油回転ポンプである。基板
温度300〜600℃、ガス圧5Pa、高周波電力密度
3.8W/cm2 のスパッタ条件のもとで、スパッタ速
度、約10nm/minが得られた。上記スパッタ条件
のもとで、基板4上に、Sr−Eu−In−Ga−Sか
らなる薄膜を製造した後、真空中で650℃1時間の熱
処理を行うことにより、優れたEL特性を示すSr(I
n,Ga) 2 S 4 :Eu蛍光体薄膜を製造することがで
きた。As the sputtering target 8, Sr (I
n, Ga) 2 S 4: Eu is used phosphor powder. The addition amount of Eu, which is a rare earth additive serving as a luminescence center, was set to 5 atomic%, that is, x = 0.05. In: Ga ratio
Was set to 5:95. Ar + 5% H 2 S mixed gas was used as sputtering gas 9. 10 is a gas introduction valve, 11 is a high frequency power supply, 12 is an insulator, 13 is a vacuum chamber, 14 is a main valve,
15 an oil diffusion pump, 16 is an oil rotary pump. A sputtering rate of about 10 nm / min was obtained under the sputtering conditions of a substrate temperature of 300 to 600 ° C., a gas pressure of 5 Pa, and a high frequency power density of 3.8 W / cm 2 . Under the above sputtering conditions, a thin film made of Sr-Eu-In-Ga-S is manufactured on the substrate 4 and then heat-treated at 650 ° C. for 1 hour in a vacuum to show excellent EL characteristics. Sr (I
n, Ga) 2 S 4: it was possible to produce the Eu phosphor thin film.
【0015】図3は蛍光体薄膜のX線回折パターンを示
す図である。比較のために、従来例として、スパッタガ
スをArとして製膜した薄膜のX線回折パターンも同図
に示した。スパッタガスがArガスである従来からのス
パッタ法に代えて、この第1の実施例では、Sを有する
水素化物のガスであるH2 Sを5%スパッタガス中に含
むAr+H2 S混合ガスをスパッタガスとする反応性ス
パッタ法とすることによって、X線回折パターンに数本
のピークを認めることができた。このことは、この第1
の実施例の蛍光体薄膜の製造方法によって、結晶化した
薄膜が得られることを示しており、さらに詳しくは、A
r+H2 S混合ガスをスパッタガスとする反応性スパッ
タ法とすることによって、高性能の蛍光体薄膜母体が製
造できたことを示している。FIG. 3 is a view showing an X-ray diffraction pattern of the phosphor thin film. For comparison, an X-ray diffraction pattern of a thin film formed by using Ar as a sputtering gas is also shown in FIG. Instead of the conventional sputtering method in which the sputtering gas is Ar gas, in the first embodiment, an Ar + H 2 S mixed gas containing 5% of H 2 S, which is a hydride gas containing S, in the sputtering gas is used. By using the reactive sputtering method as a sputtering gas, several peaks could be recognized in the X-ray diffraction pattern. This is the first
Shows that a crystallized thin film can be obtained by the method for manufacturing a phosphor thin film of Example 1.
This indicates that a high performance phosphor thin film matrix could be manufactured by the reactive sputtering method using the r + H 2 S mixed gas as a sputtering gas.
【0016】図4は蛍光体薄膜のEL特性を示す図であ
る。電圧に対する輝度の変化を示している。比較のため
に、従来例として、スパッタガスをArとして製膜した
薄膜のEL特性も同図に示した。図4に示した第2の実
施例のEL特性は、後で説明する。スパッタガスがAr
ガスである従来からのスパッタ法に代えて、この第1の
実施例では、Sを有する水素化物のガスであるH2 Sを
5%スパッタガス中に含むAr+H2 S混合ガスをスパ
ッタガスとする反応性スパッタ法とすることによって、
高いEL輝度を得ることができた。このことは、この第
1の実施例の蛍光体薄膜の製造方法によって、高性能の
蛍光体薄膜が製造できたことを示している。スパッタガ
ス中のH2 Sは、蛍光体薄膜が成長する最中に、蛍光体
薄膜からのS成分の再蒸発を防止する役割を担うと考え
られる。FIG. 4 shows the EL characteristics of the phosphor thin film. The change of the luminance with respect to the voltage is shown. For comparison, the same figure also shows the EL characteristics of a thin film formed using Ar as a sputtering gas as a conventional example. The EL characteristics of the second embodiment shown in FIG. 4 will be described later. Ar sputtering gas
Instead of the conventional sputtering method which is a gas, in the first embodiment, an Ar + H 2 S mixed gas containing 5% of H 2 S which is a hydride gas containing S in a sputtering gas is used as a sputtering gas. By using the reactive sputtering method,
High EL luminance could be obtained. This indicates that a high-performance phosphor thin film was manufactured by the method for manufacturing a phosphor thin film of the first embodiment. It is considered that H 2 S in the sputtering gas plays a role in preventing the re-evaporation of the S component from the phosphor thin film during the growth of the phosphor thin film.
【0017】図5は蛍光体薄膜のELスペクトルを示す
図である。第2の実施例のELスペクトルは後で説明す
る。発光のピーク波長は約526nmであり、スペクト
ルの半値幅は約47nmであった。このことは、この第
1の実施例の蛍光体薄膜の製造方法によって製造した蛍
光体薄膜が、緑色発光を示すSr(In,Ga)
2 S 4 :Eu蛍光体薄膜であることを示している。FIG. 5 shows an EL spectrum of the phosphor thin film.
FIG. The EL spectrum of the second embodiment will be described later.
You. The emission peak wavelength is about 526 nm,
The full width at half maximum was about 47 nm. This means that this
The phosphor produced by the method for producing a phosphor thin film of Example 1
Optical thin film emits green lightSr (In, Ga)
Two S Four : EuThis indicates that the film is a phosphor thin film.
【0018】以上説明したように、Sr(In,Ga)
2 S 4 :Euの構造式で表わされる蛍光体薄膜を、Sを
有する水素化物であるH2 Sガスをスパッタガス中に含
む反応性スパッタ法により形成することにより、高性能
のSr(In,Ga) 2 S 4 :Eu蛍光体薄膜を製造す
ることができ、高い輝度の薄膜ELを得ることができ
た。As described above, Sr (In, Ga)
By forming a phosphor thin film represented by the structural formula of 2 S 4 : Eu by a reactive sputtering method containing H 2 S gas, which is a hydride containing S, in a sputtering gas, high-performance Sr (In, Ga) 2 S 4 : Eu phosphor thin film could be manufactured, and a thin film EL with high luminance could be obtained.
【0019】この第1の実施例では、蛍光体薄膜材料
を、緑色発光Sr(In,Ga) 2 S 4 :Eu蛍光体と
した場合について説明したが、Srに代えてMg、C
a、Ba、Eu、Ybとしたり、Eu希土類元素に代え
てCeやPr等の希土類元素としたり、Gaに代えてA
lやInとしたりした、Sr(In,Ga) 2 S 4 :E
u以外の蛍光体薄膜でも、薄膜ELを観察することがで
きた。希土類の添加物の中では、EuとCeが高い輝度
を示し、とりわけ、赤色発光SrIn2 S4 :Eu、緑
色発光Sr(In,Ga) 2 S 4 :Eu蛍光体薄膜の場
合に高輝度ELを得ることができた。また、Sr(I
n,Ga) 2 S 4 :CeやBaAl 2 S 4 :Eu蛍光体
薄膜の場合には、色純度に優れた青色EL発光素子を得
ることができた。In the first embodiment, the case where the phosphor thin film material is a green light emitting Sr (In, Ga) 2 S 4 : Eu phosphor has been described.
a, Ba, Eu, Yb, a rare earth element such as Ce or Pr in place of the Eu rare earth element, or A instead of Ga.
Sr (In, Ga) 2 S 4 : E
The thin film EL could be observed even with a phosphor thin film other than u . Among the rare earth additives, Eu and Ce exhibit high luminance, and in particular, high luminance EL in the case of a red light emitting SrIn 2 S 4 : Eu, green light emitting Sr (In, Ga) 2 S 4 : Eu phosphor thin film. Could be obtained. Also, Sr (I
n, Ga) 2 S 4: Ce and BaAl 2 S 4: in the case of Eu phosphor thin film, it was possible to obtain an excellent blue EL element color purity.
【0020】以上説明したように、AB2 C4 :Reの
構造式で表わされる化合物を主体とする蛍光体薄膜か
ら、可視域全域にわたる薄膜ELを実現することができ
た。なお、AB2 C4 :Reの構造式で表わされる化合
物を主体とする蛍光体薄膜において、A、B、C、Re
は、単一の元素に限定されるものではない。例えば、
(Sr1-x Cax )(Ga1-y Iny )2 (S1-z Se
z )4 :Eu,Ceのように、A、B、C、を構成する
元素を複数にしてもよいし、希土類元素を複数種類添加
してもよいことはいうまでもない。As described above, a thin film EL covering the entire visible region can be realized from a phosphor thin film mainly composed of the compound represented by the structural formula of AB 2 C 4 : Re. In a phosphor thin film mainly composed of a compound represented by the structural formula of AB 2 C 4 : Re, A, B, C, Re
Is not limited to a single element. For example,
(Sr 1-x Ca x) (Ga 1-y In y) 2 (S 1-z Se
z) 4: Eu, as Ce, A, B, C, may be a plurality of elements constituting the, it goes without saying that the rare earth elements may be added several types.
【0021】また、この実施例では、Ar+H2 S混合
ガスをスパッタガスとした反応性スパッタ法により、緑
色発光Sr(In,Ga) 2 S 4 :Eu蛍光体薄膜を製
膜した場合について説明したが、例えば、Sr(In,
Ga) 2 Se 4 :Eu蛍光体薄膜の場合では、Ar+H
2 Se混合ガスをスパッタガスとし、スパッタターゲッ
トをSrGa2 Se4 :Eu蛍光体粉末とした反応性ス
パッタ法により、高輝度ELを示す蛍光体薄膜を製膜で
きたし、Sr(In,Ga)2 (S1-x Sex)4 :E
u蛍光体薄膜の場合では、Ar+H2 Se混合ガスをス
パッタガスとし、スパッタターゲットをSrGa
2 S4 :Eu蛍光体粉末とした反応性スパッタ法により
製膜できた。In this embodiment, a case was described in which a green light emitting Sr (In, Ga) 2 S 4 : Eu phosphor thin film was formed by a reactive sputtering method using an Ar + H 2 S mixed gas as a sputtering gas. Is, for example, Sr (In,
Ga) 2 Se 4 : Eu phosphor thin film, Ar + H
The 2 Se gas mixture and the sputtering gas, the sputtering target SrGa 2 Se 4: by Eu phosphor powder and the reactive sputtering method, I was able film phosphor thin film showing a high luminance EL, Sr (In, Ga) 2 (S 1-x Se x ) 4: E
In the case of a u phosphor thin film, a mixed gas of Ar + H 2 Se is used as a sputtering gas, and a sputtering target is SrGa.
A film could be formed by a reactive sputtering method using 2 S 4 : Eu phosphor powder.
【0022】さらに、この第1の実施例では、緑色発光
Sr(In,Ga) 2 S 4 :Eu蛍光体粉末をスパッタ
ターゲットとした場合を説明したが、粉末ターゲットに
代えてセラミクスターゲットを用いても、粉末ターゲッ
トの場合と同様の優れたEL特性を示す蛍光体薄膜を得
ることができた。セラミクスターゲットの方が、より再
現性よく蛍光体薄膜を製膜できた。Further, in the first embodiment, green light is emitted.
The case where the Sr (In, Ga) 2 S 4 : Eu phosphor powder is used as the sputter target has been described. Even when a ceramic target is used instead of the powder target, the same excellent EL characteristics as in the case of the powder target are exhibited. A phosphor thin film was obtained. The ceramic target was able to form a phosphor thin film with higher reproducibility.
【0023】この第1の実施例は、AB2 C4 :Reの
構造式で表わされる化合物を主体とする蛍光体薄膜にお
いて、Cを構成する元素を有する水素化物のガスをスパ
ッタガス中に含む反応性スパッタ法により蛍光体薄膜を
形成することを特徴とするものでもある。したがって、
スパッタガス中に、Cを構成する元素を有する水素化物
のガスが含まれておればよく、スパッタターゲットの形
態や形状、また、ガスの混合量やガスの種類について制
限されるものではない。例えば、Ar+H2 S混合ガス
に代えて、Ar+He+H2 S+H2 Se混合ガスのよ
うな複数種類のガスの混合ガスを用いても良いし、Cを
構成する元素を有する水素化物のガスの混合量が5%で
なくてもよい。In the first embodiment, in a phosphor thin film mainly composed of a compound represented by the structural formula of AB 2 C 4 : Re, a hydride gas having an element constituting C is contained in a sputtering gas. The present invention is also characterized in that a phosphor thin film is formed by a reactive sputtering method. Therefore,
It is sufficient that a hydride gas having an element constituting C is contained in the sputtering gas, and there is no limitation on the form and shape of the sputtering target, the amount of mixed gas, and the type of gas. For example, in place of the Ar + H 2 S gas mixture, it may be a mixed gas of several kinds of gases such as Ar + He + H 2 S + H 2 Se gas mixture, the mixing amount of the gas of hydrides with elements constituting the C May not be 5%.
【0024】(第2の実施例) つぎに、AB2 C4 :Reの構造式で表わされる化合物
を主体とする蛍光体薄膜において、A、B、C、Reを
構成する各元素を一種類以上有する複数の蒸気ガスを、
独立に制御して基板表面に供給する蛍光体薄膜の製造方
法について説明する。すなわち、第2の実施例である発
光中心となる希土類の添加物がEuの赤色発光SrIn
2 S4 :Eu蛍光体薄膜の製造方法を説明する。Second Embodiment Next, in a phosphor thin film mainly composed of a compound represented by the structural formula of AB 2 C 4 : Re, one kind of each element constituting A, B, C and Re is used. A plurality of steam gases having the above,
A method of manufacturing a phosphor thin film which is independently controlled and supplied to the substrate surface will be described. That is, in the second embodiment, the red light emission SrIn of the rare earth additive serving as the light emission center is Eu.
A method for producing a 2 S 4 : Eu phosphor thin film will be described.
【0025】図6はこの第2の実施例の蛍光体薄膜の製
造装置の概念図である。A、B、C、Reを構成する各
金属元素を有する複数の蒸気ガスを、各々、Sr金属蒸
気ガス、Euのハロゲン化物であるEuCl3 化合物蒸
気ガス、In金属蒸気ガス、H2 Sガスとした反応性蒸
着法により第2の実施例の蛍光体薄膜の製造を行う。FIG. 6 is a conceptual diagram of an apparatus for manufacturing a phosphor thin film according to the second embodiment. A plurality of vapor gases having respective metal elements constituting A, B, C, and Re are respectively represented by Sr metal vapor gas, EuCl 3 compound vapor gas which is a halide of Eu, In metal vapor gas, and H 2 S gas. The phosphor thin film of the second embodiment is manufactured by the reactive evaporation method described above.
【0026】図6において、まず、高真空槽13に設置
した基板4を600℃に加熱し、1×10-6Pa以下ま
で高真空装置を排気した。基板4の表面に所定量のH2
Sを供給するために、1×10-2Paの圧力になるよう
ガス導入バルブ10を操作して、H2 Sガスボンベ17
からH2 Sガスを高真空装置内に導入した。つぎに、真
空中に設置された、Sr金属18、In金属19、Eu
Cl3 化合物粉末20を、個別に加熱してガス化し、基
板4の表面に供給した。Sr金属を500〜600℃、
In金属を400〜900℃、EuCl3 化合物粉末を
500〜800℃に保つことにより、Sr−Eu−In
−Sからなる薄膜を製造した。薄膜形成後、真空中で6
50℃1時間の熱処理を行うことにより、優れたEL特
性を示す、赤色発光SrIn2 S4 :Eu蛍光体薄膜を
製造することができた。In FIG. 6, first, the substrate 4 placed in the high vacuum chamber 13 was heated to 600 ° C., and the high vacuum device was evacuated to 1 × 10 −6 Pa or less. A predetermined amount of H 2 is applied to the surface of the substrate 4.
In order to supply S, the gas introduction valve 10 is operated so that the pressure becomes 1 × 10 -2 Pa, and the H 2 S gas cylinder 17 is supplied.
, H 2 S gas was introduced into the high vacuum apparatus. Next, Sr metal 18, In metal 19, Eu placed in vacuum
The Cl 3 compound powders 20 were individually heated and gasified, and supplied to the surface of the substrate 4. 500-600 ° C for Sr metal,
By keeping the In metal at 400 to 900 ° C. and the EuCl 3 compound powder at 500 to 800 ° C., Sr—Eu—In
A thin film of -S was produced. After forming the thin film, 6
By performing the heat treatment at 50 ° C. for 1 hour, a red light-emitting SrIn 2 S 4 : Eu phosphor thin film exhibiting excellent EL characteristics could be manufactured.
【0027】第2の実施例のSrIn2 S4 :Eu蛍光
体薄膜のEL特性を図4に示す。反応性スパッタ法で製
膜した第1の実施例の緑色発光Sr(In,Ga) 2 S
4 :Eu蛍光体薄膜の場合と比較するために図4中に示
したが、この反応性蒸着法によっても高いEL輝度を実
現できることがわかる。図5に第2の実施例の蛍光体薄
膜のELスペクトルを示す。反応性スパッタ法で製膜し
た第1の実施例の緑色発光Sr(In,Ga) 2 S 4 :
Eu蛍光体薄膜の場合と比較するために、図5中に示し
た。発光のピーク波長は約630nmであり、スペクト
ルの半値幅は約65nmであった。このことは、この蛍
光体薄膜の製造方法によって製造した第2の実施例の蛍
光体薄膜が、赤色発光を示すSrIn2 S4 :Eu蛍光
体薄膜であることを示している。FIG. 4 shows the EL characteristics of the SrIn 2 S 4 : Eu phosphor thin film of the second embodiment. Green light-emitting Sr (In, Ga) 2 S of the first embodiment formed by reactive sputtering.
4 : As shown in FIG. 4 for comparison with the case of the Eu phosphor thin film, it can be seen that high EL luminance can also be realized by this reactive vapor deposition method. FIG. 5 shows an EL spectrum of the phosphor thin film of the second embodiment. Green light-emitting Sr (In, Ga) 2 S 4 of the first embodiment formed by the reactive sputtering method :
It is shown in FIG. 5 for comparison with the case of the Eu phosphor thin film. The peak wavelength of light emission was about 630 nm, and the half width of the spectrum was about 65 nm. This indicates that the phosphor thin film of the second embodiment manufactured by this method of manufacturing a phosphor thin film is a SrIn 2 S 4 : Eu phosphor thin film that emits red light.
【0028】以上説明したように、SrIn2 S4 :E
uの構造式で表わされる蛍光体薄膜を、Sr金属蒸気ガ
ス、EuCl3 化合物蒸気ガス、In金属蒸気ガス、H
2 Sガスを独立に制御して基板表面に供給して蛍光体薄
膜を形成する反応性蒸着法により形成することにより、
高性能のSrIn2 S4 :Eu蛍光体薄膜を製造するこ
とができ、高い輝度の薄膜ELを得ることができた。As described above, SrIn 2 S 4 : E
The phosphor thin film represented by the structural formula of u is formed of Sr metal vapor gas, EuCl 3 compound vapor gas, In metal vapor gas, H
By forming the phosphor thin film by controlling the 2 S gas independently and supplying it to the substrate surface,
A high-performance SrIn 2 S 4 : Eu phosphor thin film could be manufactured, and a high-luminance thin film EL could be obtained.
【0029】この第2の実施例では、A、B、C、Re
を構成する各元素を一種類以上有する複数の蒸気ガス
を、各々、Sr金属蒸気ガス、EuCl3 化合物蒸気ガ
ス、In金属蒸気ガス、H2 Sガスとして基板表面に供
給する場合について説明したが、H2 Sガスの代わり
に、固体硫黄を加熱してガス化させた硫黄を供給して
も、硫化水素ガスを用いたときと変わらない優れた品質
の蛍光体薄膜を形成することができたし、EuCl3 化
合物粉末の代わりに、金属Euを加熱してガス化させて
も、蛍光体薄膜を形成することができた。また、Sr金
属の代わりに、SrCl2 化合物粉末を加熱してガス化
させても、蛍光体薄膜を形成することができたし、In
金属の代わりに、InCl3 化合物粉末を加熱してガス
化させても、蛍光体薄膜を形成することができた。In the second embodiment, A, B, C, Re
A plurality of vapor gases having one or more kinds of elements constituting the above are respectively described as Sr metal vapor gas, EuCl 3 compound vapor gas, In metal vapor gas, and H 2 S gas, which are supplied to the substrate surface. Even if solid sulfur is heated and gasified instead of H 2 S gas is supplied, a phosphor thin film of excellent quality can be formed which is not different from the case of using hydrogen sulfide gas. Instead of the EuCl 3 compound powder, the phosphor thin film could be formed by heating and gasifying the metal Eu. Also, instead of the Sr metal, the SrCl 2 compound powder was heated and gasified to form a phosphor thin film.
Even when the InCl 3 compound powder was heated and gasified instead of the metal, a phosphor thin film could be formed.
【0030】このことは、個別にガス化された、AとB
とCとReとを構成する各々の金属蒸気を、基板表面に
供給する、MBE法や、個別にガス化された、AとBと
Reのハロゲン化物の蒸気と、Cを構成する元素を有す
る水素化物のガスとを、基板表面に供給する、ハロゲン
輸送CVD法、さらには、複数の蒸気ガスを、基板表面
に交互に供給するALE法(別称:間欠CVD法)で
も、蛍光体薄膜が製造できることを示している。This means that A and B, which are individually gasified,
MBE method for supplying each metal vapor constituting C, Re and C to the surface of the substrate, or vaporizing individually vaporized halides of A, B and Re, and the elements constituting C A phosphor thin film is manufactured by a halogen transport CVD method in which a hydride gas is supplied to the substrate surface, and an ALE method (also called intermittent CVD method) in which a plurality of vapor gases are alternately supplied to the substrate surface. Indicates that you can do it.
【0031】また、この第2の実施例では、A、B、
C、Reを構成する各元素を一種類以上有する複数の蒸
気ガスを、各々、Sr金属蒸気ガス、EuCl3 化合物
蒸気ガス、In金属蒸気ガス、H2 Sガスとして、赤色
発光SrIn2 S4 :Eu蛍光体薄膜を製膜した場合に
ついて説明したが、In金属蒸気ガスに加えて、Ga金
属蒸気ガスを基板表面に供給することにより、緑色発光
Sr(In,Ga) 2 S 4 :Eu蛍光体薄膜が製膜でき
た。また、Sr金属蒸気ガス、CeCl3 化合物蒸気ガ
ス、In蒸気ガス、Ga金属蒸気ガス、H2 Sガスを制
御して基板表面に供給することにより、青色発光Sr
(In,Ga) 2 S 4 :Ce蛍光体薄膜も製膜できた。In the second embodiment, A, B,
Red light-emitting SrIn 2 S 4 : a plurality of vapor gases having one or more kinds of elements constituting C and Re as Sr metal vapor gas, EuCl 3 compound vapor gas, In metal vapor gas, and H 2 S gas, respectively: The case where the Eu phosphor thin film is formed has been described. By supplying Ga metal vapor gas to the substrate surface in addition to In metal vapor gas, green light emission is achieved.
An Sr (In, Ga) 2 S 4 : Eu phosphor thin film was formed. Further, by controlling Sr metal vapor gas, CeCl 3 compound vapor gas, In vapor gas, Ga metal vapor gas, and H 2 S gas and supplying them to the substrate surface, blue light emission Sr is obtained.
A (In, Ga) 2 S 4 : Ce phosphor thin film was also formed.
【0032】第2の実施例は、この蛍光体薄膜の製造方
法によれば、多種類にわたるこの発明の蛍光体薄膜が製
膜できることを示し、赤、緑、青のこの発明の蛍光体薄
膜が、一つの装置で製膜できることも示し、低コストの
多色表示薄膜ELパネルが製造できることを示してい
る。第2の実施例は、A、B、C、Reを構成する各元
素を一種類以上有する複数の蒸気ガスを、独立に制御し
て基板表面に供給することを特徴とする蛍光体薄膜の製
造方法に関するものである。したがって、A、B、C、
Reを構成する各元素を一種類以上有する複数の蒸気ガ
スを、独立に制御して基板表面に供給して蛍光体薄膜が
製造されておればよく、各蒸気ガスの種類やガスの供給
方法について制限されるものではない。蒸気ガスを供給
する際の雰囲気圧力も制限されるものではない。 The second embodiment shows that a wide variety of phosphor thin films of the present invention can be formed according to the method for producing a phosphor thin film, and the red, green, and blue phosphor thin films of the present invention can be formed. This shows that a single apparatus can be used to form a film, and that a low-cost multicolor display thin-film EL panel can be manufactured. The second embodiment is a method of manufacturing a phosphor thin film characterized in that a plurality of vapor gases having at least one of the elements constituting A, B, C, and Re are independently controlled and supplied to a substrate surface. It is about the method. Therefore, A, B, C,
A plurality of vapor gases having one or more kinds of elements constituting Re may be independently controlled and supplied to the substrate surface to produce a phosphor thin film, and the type of each vapor gas and the gas supply method may be used. There is no restriction. The atmospheric pressure when supplying the steam gas is not limited.
【0033】(第3の実施例) つぎに、AB2 C4 :Reの構造式で表わされる化合物
を主体とする蛍光体薄膜を、複数種類有する薄膜ELパ
ネルについて説明する。第3の実施例として、赤色Sr
In2 S4 :Eu、緑色Sr(In,Ga) 2 S 4 :E
u、青色Sr(In,Ga) 2 S 4 :Ce蛍光体薄膜を
有する多色表示薄膜ELパネルを図7に示す。図7にお
いて、ストライプ状に加工した赤色蛍光体薄膜21、緑
色蛍光体薄膜22、青色蛍光体薄膜23を基板4上に並
列に配置している。[0033] (Third Embodiment) Next, AB 2 C 4: the phosphor thin film mainly composed of compounds represented by the structural formula Re, will be described a thin film EL panel having multiple types. As a third embodiment, red Sr
In 2 S 4 : Eu, green Sr (In, Ga) 2 S 4 : E
FIG. 7 shows a multicolor display thin film EL panel having a u, blue Sr (In, Ga) 2 S 4 : Ce phosphor thin film. In FIG. 7, a red phosphor thin film 21, a green phosphor thin film 22, and a blue phosphor thin film 23 processed in a stripe shape are arranged in parallel on a substrate 4.
【0034】透明電極2と下部絶縁層3とが透明である
ために、蛍光体薄膜からの赤、緑、青の発光を、ガラス
1を通して直接観察することができた。フィルタを用い
ていないため、また、蛍光体薄膜が同一の製造装置で製
造できたために、製造設備と製造工程とを簡略化して、
パネルを製造できた。この第3の実施例では、赤、緑、
青の3種類の蛍光体薄膜をストライプ状に加工して、並
列に配置した多色表示薄膜ELパネルを説明したが、複
数の蛍光体薄膜を積み重ね、各蛍光体薄膜の上下に、絶
縁膜と電極薄膜とを設けて、上記複数の蛍光体薄膜への
個別の電圧印加が可能な構造にしても、多色表示薄膜E
Lパネルが製造できる。また、赤、緑、青の3種類の蛍
光体薄膜を順に積み重ねると、白色表示薄膜ELパネル
を製造することもできる。Since the transparent electrode 2 and the lower insulating layer 3 were transparent, red, green and blue luminescence from the phosphor thin film could be directly observed through the glass 1. Because no filter was used, and because the phosphor thin film could be manufactured with the same manufacturing equipment, manufacturing equipment and manufacturing processes were simplified,
Panels could be manufactured. In this third embodiment, red, green,
The multicolor display thin-film EL panel in which three types of blue phosphor thin films are processed in a stripe shape and arranged in parallel has been described. However, a plurality of phosphor thin films are stacked, and an insulating film is formed above and below each phosphor thin film. The multi-color display thin film E may be provided by providing an electrode thin film and applying a separate voltage to the plurality of phosphor thin films.
L panels can be manufactured. Further, when three kinds of phosphor thin films of red, green and blue are sequentially stacked, a white display thin film EL panel can be manufactured.
【0035】第3の実施例は、この発明の前記蛍光体薄
膜を有する薄膜ELパネルに関するものである。したが
って、薄膜ELパネルに、この発明の蛍光体薄膜が含ま
れておればよく、蛍光体薄膜の種類や数が制限されるも
のではない。例えば、従来の黄橙色ZnS:Mn蛍光体
薄膜と、この発明の蛍光体薄膜を組み合わせても良い
し、緑色Sr(In,Ga) 2 S 4 :Euと、赤色Sr
In2 S4 :Euとの2種類の蛍光体薄膜だけを組み合
わせても良い。組み合わせる、この発明の蛍光体薄膜の
数はいくつであってもよい。蛍光体薄膜の発光色や組合
せ方も、制限されるものではない。[0035] The third embodiment relates to a thin film EL panel to have a said phosphor thin film of the present invention. Accordingly, the thin film EL panel, a phosphor thin film of the invention it is sufficient is free or does not the type and number of the phosphor thin film is limited. For example, conventional yellow-orange ZnS: and Mn phosphor thin film, may be combined fluorescent thin film of the present invention, green Sr (In, Ga) 2 S 4: Eu and red Sr
Only two types of phosphor thin films of In 2 S 4 : Eu may be combined. Any number of phosphor thin films of the present invention may be combined . The emission color and combination of the phosphor thin films are not limited.
【0036】[0036]
【発明の効果】本発明によれば、AB 2 C 4 :Reの構
造式(但し、AはMg,Ca,Sr,Ba,Euおよび
Ybから選ばれた少なくとも一つの元素であり、BはI
nおよびAlから選ばれた少なくとも1つの元素とGa
とを組み合わせた複合元素であり、CはSおよびSeか
ら選ばれた少なくとも一つの元素であり、Reは希土類
の添加物を示す。)で表される化合物を主体にして蛍光
体薄膜を構成するので、赤から青までの、広範囲にわた
る多色ELを示す蛍光体薄膜を提供することができる。 According to the present invention, the structure of AB 2 C 4 : Re
Formula (where A is Mg, Ca, Sr, Ba, Eu and
Y is at least one element selected from Yb, and B is I
Ga and at least one element selected from n and Al
Is a composite element in which C is S and Se
Re is a rare earth element
Are shown. ) Fluorescence mainly of the compound represented by
Because it constitutes a body thin film, it covers a wide range from red to blue
Phosphor thin film exhibiting multicolor EL can be provided.
【0037】また、本発明によれば、AB 2 C 4 :Re
の構造式(但し、AはMg,Ca,Sr,Ba,Euお
よびYbから選ばれた少なくとも一つの元素であり、B
はInおよびAlから選ばれた少なくとも1つの元素で
あり、CはSおよびSeから選ばれた少なくとも一つの
元素であり、Reは希土類の添加物を示す。)で表され
る化合物を主体にして蛍光体薄膜を構成もするので、赤
から青までの、広範囲にわたる多色ELを示す蛍光体薄
膜を提供することができる。とりわけ、SrIn
2 S 4 :Euの構造式で表される化合物を主体にして蛍
光体薄膜を構成すると、高輝度の赤色ELを示す蛍光体
薄膜を提供することができる。 [0037]Further, according to the present invention, AB Two C Four : Re
(Where A is Mg, Ca, Sr, Ba, Eu, etc.)
And at least one element selected from Yb
Is at least one element selected from In and Al
And C is at least one selected from S and Se
Re is a rare earth additive. )
Since the phosphor thin film is mainly composed of
Phosphor thin showing a wide range of multicolor EL from blue to blue
A membrane can be provided. Above all, SrIn
Two S Four : Mainly a compound represented by the structural formula of Eu
Phosphor which shows red EL with high brightness
A thin film can be provided.
【0038】また、本発明によれば、上記AB 2 C 4 :
Reの構造式(但し、AはMg,C a,Sr,Ba,E
uおよびYbから選ばれた少なくとも一つの元素であ
り、BはInおよびAlから選ばれた少なくとも1つの
元素とGaとを組み合わせた複合元素、または、Inお
よびAlから選ばれた少なくとも1つの元素であり、C
はSおよびSeから選ばれた少なくとも一つの元素であ
り、Reは希土類の添加物を示す。)で表される化合物
を主体にした蛍光体薄膜を用いて薄膜ELパネルを構成
するので、フィルタを用いなくとも赤から青までの、広
範囲にわたる多色ELを示す薄膜ELパネルを提供する
ことができる。とりわけ、SrIn 2 S 4 :Euの構造
式で表される化合物を主体にした蛍光体薄膜を用いて薄
膜ELパネルを構成すると、高輝度の赤色ELを示す薄
膜ELパネルを提供することができる。 According to the present invention, the above AB 2 C 4 :
The structural formula of Re (where A is Mg, Ca, Sr, Ba, E
at least one element selected from u and Yb
B is at least one selected from In and Al
Composite element combining element and Ga, or In and
And at least one element selected from Al and Al
Is at least one element selected from S and Se
And Re indicates a rare earth additive. Compound represented by)
Thin-film EL panel using phosphor thin film mainly composed of
So that the color range from red to blue can be
To provide a thin-film EL panel showing multi-color EL over a range
be able to. In particular, the structure of SrIn 2 S 4 : Eu
Using a phosphor thin film mainly composed of the compound represented by the formula
When a film EL panel is constructed, a thin film showing a high-luminance red EL
A membrane EL panel can be provided.
【図1】この発明の第1の実施例の蛍光体薄膜を用いた
薄膜ELパネルの構造図である。FIG. 1 is a structural view of a thin film EL panel using a phosphor thin film according to a first embodiment of the present invention.
【図2】この発明の第1の実施例の蛍光体薄膜の製造装
置の概念図である。FIG. 2 is a conceptual diagram of an apparatus for manufacturing a phosphor thin film according to a first embodiment of the present invention.
【図3】蛍光体薄膜のX線回折パターンである。FIG. 3 is an X-ray diffraction pattern of a phosphor thin film.
【図4】蛍光体薄膜のEL特性である。FIG. 4 shows EL characteristics of a phosphor thin film.
【図5】蛍光体薄膜のELスペクトルである。FIG. 5 is an EL spectrum of a phosphor thin film.
【図6】この発明の第2の実施例の蛍光体薄膜の製造装
置を示す概念図である。FIG. 6 is a conceptual diagram showing a phosphor thin film manufacturing apparatus according to a second embodiment of the present invention.
【図7】この発明の第3の実施例の薄膜ELパネルの断
面図である。FIG. 7 is a sectional view of a thin-film EL panel according to a third embodiment of the present invention.
【符号の説明】 1 ガラス 2 透明電極 3 下部絶縁膜 4 基板 5 蛍光体薄膜 6 上部絶縁膜 7 背面電極 8 スパッタターゲット 9 スパッタガス 10 ガス導入バルブ 11 高周波電源 12 絶縁体 13 真空槽 14 主バルブ 15 油拡散ポンプ 16 油回転ポンプ 17 H2 Sガスボンベ 18 Sr金属 19 In金属 20 EuCl3 化合物粉末 21 赤色蛍光体薄膜 22 緑色蛍光体薄膜 23 青色蛍光体薄膜[Description of Signs] 1 Glass 2 Transparent electrode 3 Lower insulating film 4 Substrate 5 Phosphor thin film 6 Upper insulating film 7 Back electrode 8 Sputter target 9 Sputter gas 10 Gas introduction valve 11 High frequency power supply 12 Insulator 13 Vacuum tank 14 Main valve 15 Oil diffusion pump 16 Oil rotary pump 17 H 2 S gas cylinder 18 Sr metal 19 In metal 20 EuCl 3 compound powder 21 Red phosphor thin film 22 Green phosphor thin film 23 Blue phosphor thin film
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) H05B 33/14 C09K 11/00 G09F 9/30 365──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) H05B 33/14 C09K 11/00 G09F 9/30 365
Claims (5)
化合物を主体とする蛍光体薄膜であって、前記AがM
g,Ca,Sr,Ba,EuおよびYbから選ばれた少
なくとも一つの元素であり、前記BがInおよびAlか
ら選ばれた少なくとも1つの元素とGaとを組み合わせ
た複合元素であり、前記CがSおよびSeから選ばれた
少なくとも一つの元素であり、前記Reが希土類の添加
物であることを特徴とする蛍光体薄膜。1. A phosphor thin film mainly comprising a compound represented by the structural formula of AB 2 C 4 : Re, wherein A is M
g is at least one element selected from g, Ca, Sr, Ba, Eu and Yb, wherein B is a combination of Ga and at least one element selected from In and Al.
A phosphor element , wherein C is at least one element selected from S and Se, and Re is a rare earth additive.
化合物を主体とする蛍光体薄膜であって、前記AがM
g,Ca,Sr,Ba,EuおよびYbから選ばれた少
なくとも一つの元素であり、前記BがInおよびAlか
ら選ばれた少なくとも一つの元素であり、前記CがSお
よびSeから選ばれた少なくとも一つの元素であり、前
記Reが希土類の添加物であることを特徴とする蛍光体
薄膜。 2. A phosphor thin film mainly comprising a compound represented by a structural formula of AB 2 C 4 : Re, wherein A is M
g, at least one element selected from Ca, Sr, Ba, Eu and Yb, B is at least one element selected from In and Al , and C is at least one selected from S and Se. A phosphor thin film, which is one of the elements, wherein the Re is a rare earth additive;
くとも一つの元素である請求項1および2記載の蛍光体
薄膜。 3. Re is a small amount selected from Eu and Ce.
3. The phosphor according to claim 1, which is at least one element.
Thin film.
Sであり、ReがEuであることを特徴とする請求項3
記載の蛍光体薄膜。 4. A is Sr, B is In, and C is
4. The device according to claim 3, wherein S is S and Re is Eu.
The phosphor thin film according to the above.
薄膜ELパネル。 5. A phosphor thin film according to claim 1
Thin film EL panel.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5263815A JP2840185B2 (en) | 1993-10-21 | 1993-10-21 | Phosphor thin film and thin film EL panel using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5263815A JP2840185B2 (en) | 1993-10-21 | 1993-10-21 | Phosphor thin film and thin film EL panel using the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07122364A JPH07122364A (en) | 1995-05-12 |
| JP2840185B2 true JP2840185B2 (en) | 1998-12-24 |
Family
ID=17394628
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5263815A Expired - Fee Related JP2840185B2 (en) | 1993-10-21 | 1993-10-21 | Phosphor thin film and thin film EL panel using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2840185B2 (en) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6614173B2 (en) | 2000-07-07 | 2003-09-02 | Tdk Corporation | Fluorescent thin film, preparation method, and EL panel |
| US6627251B2 (en) | 2001-04-19 | 2003-09-30 | Tdk Corporation | Phosphor thin film, preparation method, and EL panel |
| US6734469B2 (en) | 2000-11-17 | 2004-05-11 | Tdk Corporation | EL phosphor laminate thin film and EL device |
| US6761835B2 (en) | 2000-07-07 | 2004-07-13 | Tdk Corporation | Phosphor multilayer and EL panel |
| US6793962B2 (en) | 2000-11-17 | 2004-09-21 | Tdk Corporation | EL phosphor multilayer thin film and EL device |
| US6821647B2 (en) | 2001-04-19 | 2004-11-23 | Tdk Corporation | Phosphor thin film preparation method, and EL panel |
| US7005198B2 (en) | 2001-04-19 | 2006-02-28 | The Westaim Corporation | Phosphor thin film, preparation method, and EL panel |
| US7011896B2 (en) | 2002-02-06 | 2006-03-14 | The Westaim Corporation | Phosphor thin film, preparation method, and EL panel |
| US8459840B2 (en) | 2008-06-02 | 2013-06-11 | Panasonic Corporation | Semiconductor light emitting apparatus and light source apparatus using the same |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6696703B2 (en) * | 1999-09-27 | 2004-02-24 | Lumileds Lighting U.S., Llc | Thin film phosphor-converted light emitting diode device |
| JP3472236B2 (en) | 2000-04-17 | 2003-12-02 | Tdk株式会社 | Phosphor thin film, manufacturing method thereof and EL panel |
| US20020122895A1 (en) | 2000-09-14 | 2002-09-05 | Cheong Dan Daeweon | Magnesium barium thioaluminate and related phosphor materials |
| JP3479273B2 (en) | 2000-09-21 | 2003-12-15 | Tdk株式会社 | Phosphor thin film manufacturing method and EL panel |
| US6656610B2 (en) * | 2001-04-19 | 2003-12-02 | Tdk Corporation | Phosphor thin film, preparation method, and EL panel |
| US6686062B2 (en) * | 2001-06-13 | 2004-02-03 | Ifire Technology Inc. | Magnesium calcium thioaluminate phosphor |
| JP3704068B2 (en) * | 2001-07-27 | 2005-10-05 | ザ ウエステイム コーポレイション | EL panel |
| US6781304B2 (en) | 2002-01-21 | 2004-08-24 | Tdk Corporation | EL panel |
| JP2004137480A (en) | 2002-09-20 | 2004-05-13 | Tdk Corp | Fluorescent substance thin film, method for producing the same and el panel |
| JP4263001B2 (en) | 2003-03-06 | 2009-05-13 | アイファイヤー アイピー コーポレイション | Sputtering target |
| JP4831939B2 (en) * | 2004-03-31 | 2011-12-07 | アイファイヤー アイピー コーポレイション | Luminescent thin film and light emitting element |
| JP4765525B2 (en) * | 2005-06-29 | 2011-09-07 | 日本電気硝子株式会社 | Luminescent color conversion member |
| JP2007335399A (en) | 2006-05-19 | 2007-12-27 | Canon Inc | Image display device and driving method of image display device |
-
1993
- 1993-10-21 JP JP5263815A patent/JP2840185B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6614173B2 (en) | 2000-07-07 | 2003-09-02 | Tdk Corporation | Fluorescent thin film, preparation method, and EL panel |
| US6761835B2 (en) | 2000-07-07 | 2004-07-13 | Tdk Corporation | Phosphor multilayer and EL panel |
| US6734469B2 (en) | 2000-11-17 | 2004-05-11 | Tdk Corporation | EL phosphor laminate thin film and EL device |
| US6793962B2 (en) | 2000-11-17 | 2004-09-21 | Tdk Corporation | EL phosphor multilayer thin film and EL device |
| US6627251B2 (en) | 2001-04-19 | 2003-09-30 | Tdk Corporation | Phosphor thin film, preparation method, and EL panel |
| US6821647B2 (en) | 2001-04-19 | 2004-11-23 | Tdk Corporation | Phosphor thin film preparation method, and EL panel |
| US7005198B2 (en) | 2001-04-19 | 2006-02-28 | The Westaim Corporation | Phosphor thin film, preparation method, and EL panel |
| US7011896B2 (en) | 2002-02-06 | 2006-03-14 | The Westaim Corporation | Phosphor thin film, preparation method, and EL panel |
| US8459840B2 (en) | 2008-06-02 | 2013-06-11 | Panasonic Corporation | Semiconductor light emitting apparatus and light source apparatus using the same |
| US8684562B2 (en) | 2008-06-02 | 2014-04-01 | Panasonic Corporation | Semiconductor light emitting apparatus and light source apparatus using the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07122364A (en) | 1995-05-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2840185B2 (en) | Phosphor thin film and thin film EL panel using the same | |
| EP0740490B1 (en) | Thin-film electroluminescent element | |
| US6090434A (en) | Method for fabricating electroluminescent device | |
| JPH08127771A (en) | Electroluminescent element and production thereof | |
| JP4308648B2 (en) | Single source sputtering of thioaluminate phosphor films | |
| US6043602A (en) | Alternating current thin film electroluminescent device having blue light emitting alkaline earth phosphor | |
| KR20020005476A (en) | Fluorescent Thin Film, Preparation Method and EL Panel | |
| US6072198A (en) | Electroluminescent alkaline-earth sulfide phosphor thin films with multiple coactivator dopants | |
| US6761835B2 (en) | Phosphor multilayer and EL panel | |
| KR20020082383A (en) | Fluorescent Thin Film, Preparation Method and EL Panel | |
| US6793782B2 (en) | Sputter deposition process for electroluminescent phosphors | |
| US5612591A (en) | Electroluminescent device | |
| JP4077131B2 (en) | Full color thin film EL display panel | |
| KR100405185B1 (en) | Fluorescent Thin Film, Preparation Method and EL Panel | |
| JPH0935869A (en) | Manufacture of electroluminescence element | |
| JP3501742B2 (en) | Multilayer phosphor and EL panel | |
| JPH02148595A (en) | Thin film el device and manufacture thereof | |
| JP2001262140A (en) | Aluminate blue light-emitting phosphor material and blue light-emitting thin-film electroluminescent device using the same | |
| JP2828019B2 (en) | ELECTROLUMINESCENT ELEMENT AND ITS MANUFACTURING METHOD | |
| JP2753723B2 (en) | Red EL element | |
| JPH0265094A (en) | Thin film el element and manufacture thereof | |
| JPH10199676A (en) | Method and apparatus for manufacturing thin film electroluminescent element | |
| JP2001297877A (en) | Method and apparatus for manufacturing thin-film electroluminescence element | |
| JPH07240278A (en) | Thin film EL device | |
| Miura et al. | Blue-emitting BaAl 2 S 4: Eu thin-film electroiluminescent devices prepared by two targets pulse electron beam evaporation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |