JP2820329B2

JP2820329B2 - 毛髪化粧料

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Publication number: JP2820329B2
Application number: JP3068338A
Authority: JP
Inventors: 義彦福地
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1991-04-01
Filing date: 1991-04-01
Publication date: 1998-11-05
Anticipated expiration: 2013-11-05
Also published as: JPH04305516A; US5888488A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は毛髪化粧料に関する。特
に毛髪をべたつかせず、毛髪に優れた滑らかさ及び光沢
を付与することができ、ブラッシング等の物理的刺激か
ら毛髪を保護する効果に優れた毛髪化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】毛髪に滑らかさや光沢を付与し、櫛通り
を良くするという、いわゆるリンス効果をもつ毛髪化粧
料は、一般にヘアーリンス、ヘアートリートメント、ヘ
アーコンディショナー等の名称で市販されている。これ
らの毛髪化粧料には、通常、第４級アンモニウム塩が配
合されており、これが毛髪に吸着することにより、前記
のいわゆるリンス効果を与えることが知られる。更に、
滑らかさ、光沢、しっとりさ等の使用後感を向上させる
目的で、例えば、高級アルコール、グリセリンモノ脂肪
酸エステル、高級脂肪酸、流動パラフィン、固形パラフ
ィン、エステル油、重合度３〜650 のシリコーン油等の
油分が添加されている。毛髪をべたつかせずに、毛髪に
なめらかさを付与する毛髪化粧料を得るために、これら
の各成分が種々配合されている。

【０００３】例えば、特開昭61−286311号公報は、本発
明の成分の一部でもある第４級アンモニウム塩と高級ア
ルコールが特定比率で組み合わされた混合成分並びに低
粘度油分を、それぞれ特定量含めた毛髪化粧料を公表
し、それらが毛髪に優れた滑らかさとべたつきのない使
用感を与えることを教示する。また、特開昭63−222109
号公報は、上記第４級アンモニウム塩とシリコンガムの
範疇に属する高分子量シリコーンを特定割合で含む毛髪
化粧料を公表し、それが耐洗浄性に優れていることを教
示する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上記従来技術は、いず
れも毛髪化粧料として一定の改善がなされており、例え
ば後者では、その化粧料の耐洗浄性の向上と共に毛髪に
対する一定の柔軟性、平滑性、つや付与効果を奏するこ
とが窺える。しかしながら、このことがさらに毛髪に対
する平滑性、柔軟性及びつや付与効果を高めた毛髪化粧
料についての必要性を無くしたことを意味しない。例え
ば、これらの毛髪化粧料の塗布時及びすすぎ時において
は毛髪をべたつかせずに滑らかさを付与できても、毛髪
が乾燥される際やその後においては、必ずしも満足でき
る特性を示すとは限らない。従って、本発明は、従来の
組成物がそれぞれの有する利点を低下させることなく平
滑性、柔軟性及びつや付与効果をさらに高めた毛髪化粧
料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、既存の毛
髪化粧料成分の各種組み合わせ等について研究したとこ
ろ、上述の特開昭61−286311号公報の記載に準じた第４
級アンモニウム塩と高級アルコールの組み合わせによっ
て得られる効果が、特開昭63−222109号公報に記載の高
分子量シリコーンを混合しても悪影響を受けることな
く、しかも高分子量シリコーンの効果を相乗的に高める
ことを見い出し本発明を完成した。

【０００６】従って上記課題は、本発明の下記毛髪化粧
料の提供によって解決される。すなわち、本発明によれ
ば、（Ａ）下記一般式（Ｉ）

【０００７】

【化３】（上式中、Ｒ₁は炭素数14〜22のアルキル基又はヒドロ
キシアルキル基を表し、Ｒ₂,Ｒ₃及びＲ₄は独立して、
炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル
基又はベンジル基を表し、Ｘはハロゲン原子又は炭素数
１〜２のアルキル硫酸基を表す）で示される第４級アン
モニウム塩１種又は２種以上と、（Ｂ）炭素数14〜22の
直鎖のアルキル基を有する高級アルコールと、ならびに
（Ｃ）下記一般式（II）

【０００８】

【化４】（上式中、Ｒ₁₁はメチル基を表すかまたはその一部がフ
ェニル基を表してもよく、Ｒ₂₂はメチル基または水酸基
を表し、そしてｎは３，０００〜２０，０００の整数を
表す）で示される高分子量シリコーンの１種または２種
以上を配合することを特徴とする毛髪化粧料であって、
前記成分（Ａ）の量が毛髪化粧料総重量当たり０．１〜
５．０重量％の範囲内にあり、前記成分（Ａ）に対する
前記成分（Ｂ）のモル比が３〜１５の範囲内にあり、か
つ前記成分（Ｃ）の量が毛髪化粧料総重量当たり０．２
〜８重量％の範囲内である、毛髪化粧料が提供される。

【０００９】本発明で使用する成分（Ａ）の第４級アン
モニウム塩は、上記式（Ｉ）の基Ｒ₁が炭素数14〜22の
アルキル基、例えばセチル基、ステアリル基、ベヘニル
基等である。基Ｒ₁の炭素数14〜22のヒドロキシアルキ
ル基は、例えば12−ヒドロキシステアリル基等である。
基Ｒ₁としては、炭素数16〜22のアルキル基が好まし
く、特に好ましいものとしてはステアリル基及びベヘニ
ル基が挙げられる。基Ｒ₂,Ｒ₃及びＲ₄は、独立して炭
素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基で
あり、好ましい基としては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ヒドロキシメチル基及びヒドロキシエチル基が
挙げられる。基Ｒ₂,Ｒ₃及びＲ₄は同じものであって
も、又は異なるものであってもよい。基Ｘのハロゲン原
子は、好ましくは塩素原子又は臭素原子である。

【００１０】前記一般式（Ｉ）で示される第４級アンモ
ニウム塩としては、例えば、塩化セチルトリメチルアン
モニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩
化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルジメ
チルヒドロキシエチルアンモニウム、塩化ステアリルジ
メチルベンジルアンモニウム、及びセチルトリエチルア
ンモニウムメチルサルフェート等を挙げることができ
る。その中でも特に、塩化ステアリルトリメチルアンモ
ニウム、及び塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩
化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム並びにこれ
らの混合物が好ましい。

【００１１】本発明で使用する前記の成分（Ｂ）は、炭
素数14〜22の直鎖のアルキル基を有する高級アルコール
である。好ましい成分（Ｂ）としては、炭素数16〜22の
直鎖高級アルコール、例えばセチルアルコール、ステア
リルアルコール、ベヘニルアルコール及びその他の脂肪
族アルコールが挙げられる。本発明で使用する成分
（Ｃ）の高分子量シリコーンは、上記式（II）で示され
る化合物を一種または二種以上混合したものであっても
よい。これらの化合物は、一般的に常温で軟質ゴム状の
性状を呈する。これらの具体的な構造を化学名（または
一般名）で示せばジメチルポリシロキサン、メチルフェ
ニルポリシロキサン、末端水酸基含有ジメチルポリシロ
キサン、末端水酸基含有メチルフェニルポリシロキサン
などが挙げられる。

【００１２】本発明の毛髪化粧料においては、前記の各
成分（Ａ),（Ｂ）及び（Ｃ）を特定の量的関係で配合す
ることが必要である。前記式（Ｉ）で示される第４級ア
ンモニウム塩の１種又は２種以上からなる成分（Ａ）の
配合量は、毛髪化粧料全体の0.１〜5.０重量％の範囲、
好ましくは0.６〜3.０重量％の範囲である。0.１重量％
未満の配合量では毛髪化粧料としてのリンス効果が充分
に得られない。5.０重量％を越える配合量では、毛髪化
粧料の粘度が高くなりすぎるので、好ましくない。

【００１３】前記成分（Ｂ）は、成分（Ａ）に対する成
分（Ｂ）のモル比〔（Ｂ）／（Ａ）〕が３〜15となる量
で、配合する必要がある。前記モル比は3.５〜10の範囲
であることが好ましい。なお、例えば、上述の特開昭63
−222109号公報には、必須成分である上記のような第４
級アンモニウム塩と本発明の（Ｃ）成分とほぼ同等の高
分子量シリコーンの他に、任意成分として本発明の
（Ｂ）成分に相当する高級アルコールを含む組成物が記
載されているが、これらの組成物では第４級アンモニウ
ム塩に対する高級アルコールのモル比、すなわち第４級
アンモニウム塩に対する高級アルコールのモル比、すな
わち〔（Ｂ）／（Ａ）〕はほぼ0.５未満のものが記載さ
れているにすぎず、高級アルコールの添加が特有の効果
を奏するとの何等の示唆も存在しないことに付言してお
く。

【００１４】すなわち、本発明は上記モル比で式（Ｉ）
の化合物と高級アルコールを使用することによって単に
従来技術と区別されるだけでなく、高分子量シリコーン
の併用と相俟って後述するような優れた特性を発揮する
ようになるのである。本発明で限定される成分（Ａ),
（Ｂ）及び（Ｃ）の量的関係をとることによる本発明の
作用をさらに具体的に説明すると、上記のような成分
（Ａ）と成分（Ｂ）の特定のモル比を選ぶことによる作
用は、上述の特開昭61−286311号公報に記載されるごと
く特有のゲル相を形成し、これがこれらの成分の毛髪へ
の吸着量を飛躍的に高める。そして、驚くべきことにそ
のゲル相への式（II）で示される高分子量シリコーンの
添加は、ゲル相の安定化を妨げないばかりか高分子量シ
リコーンの毛髪への緊密な吸着に役立つと同時に上記成
分（Ａ）及び（Ｂ）の毛髪からの脱離をも困難なものに
するものと推測される。このような作用が本発明の毛髪
化粧料を使用する場合に、毛髪のすすぎ時、乾燥時及び
乾燥後のいずれの時点においてもその毛髪をべたつかせ
ることなく、優れた滑らかさを付与する効果を相乗的に
高め、ブラッシング等からの毛髪の保護効果を高める結
果につながる。また、同時に本発明の毛髪化粧料は、毛
髪に優れた光沢（艶）を付与しそして枝毛の発生を防止
する効果も有する。

【００１５】このような効果を奏するための上記（II）
で示される成分（Ｃ）の配合量は、毛髪化粧料総重量当
り０．２〜８重量％である。０．２重量％未満では十分
な効果が得られず、逆に８重量％を超えると成分（Ｃ）
の溶解性が悪くなり好ましくない。本発明の高分子量シ
リコーンを毛髪化粧料に配合する場合、液状の油に溶解
して配合することが好ましい。もちろん、毛髪化粧料中
に別々に配合して系中で溶解させてもよい。

【００１６】液状油としては、鎖状シリコーンや環状シ
リコーンまたはイソパラフィン系炭化水素などをあげる
ことができる。上記鎖状シリコーンは次の一般式で示す
ことができる。

【００１７】

【化５】（上式中、ｍは０〜650 の整数を表す）。また、環状シリコーンは次の一般式で示される。

【００１８】

【化６】（上式中、ｐは３〜７の整数を表す）。これらの化合物の具体例としては、次の一般名で称され
ている、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメ
チルシクロペンタシロキサン及びテトラデカメチルシク
ロヘキサシロキサンなどが挙げられる。

【００１９】イソパラフィン系炭化水素としては、常圧
における沸点が60〜 260℃の範囲にあるイソパラフィン
系炭化水素を挙げることができ、例えば、エクソン社製
のアイソパーＡ（登録商標）、同Ｃ、同Ｄ、同Ｅ、同
Ｇ、同Ｈ、同Ｋ、同Ｌ、同Ｍ、シェル社のシェルゾール
71（商標）、フィリップ社のソルトール100(商標）ある
いは同 130、同 220などを挙げることができる。

【００２０】上記低沸点油は、任意の一種または二種以
上を用いることができ、合計の配合量が高分子量シリコ
ーンに対して１〜50倍（重量）が好ましく、毛髪化粧料
全量中の10〜80重量％となるように選ぶことが好まし
い。本発明の毛髪化粧料には、毛髪化粧料中で通常使用
されている任意の配合成分を、本発明の目的とする効果
に悪影響を与えない範囲で加えることができる。これら
の配合成分の例を挙げれば以下のとおりである。

【００２１】本発明の前記成分（Ｃ）以外の油分、例え
ば固形パラフィン、エステル油等；保湿剤、例えばプロ
ピレングリコール、グリセリン等；水溶性高分子物質、
例えばメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
等；非イオン性界面活性剤、例えばポリオキシエチレン
硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
等；両性界面活性剤、例えば２−アルキル−Ｎ−カルボ
キシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベ
タイン、トリアルキルアミン酢酸ベタイイン等；動植物
の天然エキス、及びその誘導体；有機酸、例えばクエン
酸、乳酸等；無機塩、例えば塩化ナトリウム、塩化カリ
ウム等；香料、色素；防腐剤例えばパラベン等；キレー
ト剤、例えばEDTA-3Na等；紫外線吸収剤、例えばオキシ
ベンゾンである。

【００２２】本発明にいう毛髪化粧料とは、毛髪に使用
する任意の化粧料を意味するが、特には毛髪にコンディ
ショニング効果を付与する化粧料例えば、ヘアーリン
ス、ヘアートリートメント、ヘアパック等の水によるす
すぎ工程の入る化粧料を意味する。

【００２３】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに具体的
に説明するが、これらの例に本発明の範囲を限定するも
のではない。以下の実施例において、特に断らない限
り、％は重量による。また、以下の実施例において、各
試料の毛髪保護効果及び官能的評価は次のとおりに実施
した。

【００２４】（１）毛髪保護効果各試料１ｇを長さ15cm、 500〜 600本の毛髪束に塗布
し、40℃温水 300ml中で振とうすすぎ(100cycle)を２回
繰り返した後、この毛髪束を乾燥させる。この毛髪束に
一定の力でブラッシングを繰り返し２万回のブラッシン
グを行なった後に発生した枝毛、切れ毛の数をカウント
し、毛髪の全数に対する枝毛、切れ毛の発生率を算出す
る。未処理毛での枝毛、切れ毛の発生率Ｘ％に対し、各
サンプル処理毛での発生率Ｙ％を比較しＹ／Ｘの値によ
り以下のように評価した。Ｙ／Ｘ＜0.５ ─────Ａ毛髪保護効果大 0.５≦Ｙ／Ｘ＜0.８ ─────Ｂ毛髪保護効果中 0.８≦Ｙ／Ｘ＜1.０ ─────Ｃ毛髪保護効果小 1.０≦Ｙ／Ｘ ─────Ｄ毛髪保護効果なし

【００２５】（２）毛髪への吸着量測定各試料２ｇを完全脱脂後の毛髪束４ｇに塗布し、１ｌ温
水（40℃）中で振とうすすぎ(100cycle)を２回繰り返し
た後、この毛髪束を乾燥させる。それぞれの毛髪束より
吸着物をソックスレー抽出（ジクロルメタン／メタノー
ル＝92／８ vol％、５hr抽出）し、その重量より毛髪１
ｇ当りの試料吸着量を算出した。各試料の毛髪への吸着
性を以下のように評価した。１ｇ毛髪当りの試料吸着量評価 30mg以上 ─────── Ａ毛髪への吸着性大 10〜30mg ─────── Ｂ毛髪への吸着性中 10mg以下 ─────── Ｃ毛髪への吸着性小

【００２６】（３）毛髪への艶付与効果各試料１ｇを長さ15cm、 500〜 600本の毛髪束に塗布
し、40℃温水 300ml中で振とうすすぎ(100cycle)を２回
繰り返した後、この毛髪束を乾燥させる。この毛髪束か
ら任意に10本の毛髪を選び変角光度計GP-IR 〔（株）村
上色彩研究所（製）〕で入射された光に対する毛髪の反
射光分布を測定し、毛髪の光沢度（艶）を次の式により
求めた。以上の方法で求められた光沢度Ｇにより各試料の毛髪へ
のつや付与効果を以下のように評価した。Ｇ評価 15以上 ────── Ａつや付与効果大 10〜15 ────── Ｂつや付与効果中５〜10 ────── Ｃつや付与効果小５以下 ────── Ｄつや付与効果なし

【００２７】（４）均一コート性毛髪のつや測定と同じ方法で調整した毛髪サンプルの走
査型電子顕微鏡(SEM）写真より均一コート性を評価し
た。各試料で処理された毛髪のＳＥＭ写真(400〜1000
倍) を判定者15名により、未処理毛髪のＳＥＭ写真と比
較して、均一コート性が「良好」「同程度」の２段階で
評価した。その判定結果より以下のように評価した。

【００２８】（５）毛髪に対する効果の官能評価試験対象者として、19才から36才の女性15名を選んだ。
各試験対象者は、市販ヘアーシャンプー（通常のアルキ
ル硫酸エステル塩系シャンプー）で洗髪後の毛髪に、各
試料12ｇずつを塗布し、約40℃の水ですすぎ洗いしてか
ら、ドライヤー処理中及びドライヤー乾燥後の毛髪の感
触を対照用試料（塩化ステアリルトリメチルアンモニウ
ム2.０％、セトステアリルアルコール3.０％、プロピレ
ングリコール5.０％及び水90％からなるもの）と比較し
て、「著しく良好」、「良好」、「同程度」及び「劣っ
ている」の４段階で評価した。その判定結果から以下の
ように評価した。

【００２９】例１表Ｉに示す組成に常法によりヘアリンスを製造した。上
記に従って評価した結果を一緒に示す。

【００３０】

【表１】表Ｉからわかるように、本発明においてはセトステアリ
ルアルコール／塩化ステアリルトリメチルアンモニウム
（モル比）が３〜15の範囲にあることがまず必要であ
る。たとえ、成分（Ｃ）として高分子量シリコーンが配
合されていても、前記のモル比が３〜15を外れた場合
（比較用試料 No.３及び No.５）は滑らかさ及び毛髪保
護効果が発揮されないことが明らかである。また、本発
明においては、第４級アンモニウム塩がモノ長鎖アルキ
ル型であることが必要である。塩化ジステアリルジメチ
ルアンモニウムを用いた場合（比較用試料 No.４）では
滑らかさが付与されないことがわかる。

【００３１】例２表IIに示す組成において常法によりヘアリンスを製造し
た。上記に従って評価した結果を一緒に示す。

【００３２】

【表２】

【００３３】

【表３】表IIから明らかなように、本発明の成分（Ｃ）の高分子
量シリコーンは重合度ｎ＝3000以上のものが必要であ
り、ｎ＝3000未満のシリコーンを配合した場合（比較用
試料 No.１及び No.４）では乾燥後の滑らかさ、毛髪保
護効果とも満足できるものでなかった。

【００３４】また、一般にヘアーリンスに配合されるシ
リコーン以外の油分を配合した場合（比較用試料 No.２
及び No.３）についても満足できる結果は得られなかっ
た。それに対し、重合度ｎが3000以上のシリコーンを配
合した場合は配合量0.１％以上で乾燥後の滑らかさ及び
毛髪保護効果共に優れた効果が得られた。

【００３５】例３下記処方のヘアーリンスを調製し、前記例１、例２と同
様の方法によって評価した。成分重量％塩化セチルトリメチルアンモニウム 0.6 セトステアリルアルコール（Ｃ16／Ｃ18＝６／４） 0.4 ジメチルポリシロキサン 3.0 （Ｒ₁₁はメチル基、Ｒ₂₂は水酸基、ｎ＝3000）環状シリコン５量体 15.0 グリセロールモノステアレート 1.0 ステアリン酸 0.5 グリセリン 5.0 プロピレングリコール 5.0 黄色−４号（色素）適量香料適量メチルパラベン適量 EDTA-3Na（キレート剤）適量イオン交換水全体を 100％にする量このヘアーリンスは、直鎖高級アルコール／モノ長鎖ア
ルキル型第４級アンモニウム塩（モル比）が8.43で、且
つｎ＝3000のジメチルポリシロキサンが3.０％配合され
た組成物で安定性に優れ、官能試験評価においても従来
にない、優れた滑らかさを示し、その上優れた保護効果
を毛髪に付与するものであった。

【００３６】例４下記処方のヘアートリートメントクリームを調製し、前
記の各例と同様の方法によって評価した。成分重量％塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム 3.0 セトステアリルアルコール（Ｃ16／Ｃ18＝７／３） 6.5 ベヘニルアルコール 2.0 ジメチルポリシロキサン５cs 20.0 ジメチルポリシロキサン 6.0 （Ｒ₁₁およびはＲ₂₂はメチル基、ｎ＝7000）２−オクチルドデカノール 2.0 ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体 0.3 （エチレンオキシド60モル付加物）ポリオキシエチレンステアリルエーテル 1.0 （エチレンオキシド４モル付加物）大豆レシチン 0.5 グリセリン 10.0 ジプロピレングリコール 5.0 黄色−４号（色素）適量香料適量メチルパラベン適量 EDTA-3Na（キレート剤）適量イオン交換水全体を 100％にする量このヘアートリートメントクリームは、特に傷んだ毛髪
に対し、優れた滑らかさを与え、毛髪保護効果の良好な
ものであった。

【００３７】

【発明の効果】本発明は、上述の成分（Ａ）と成分
（Ｂ）と成分（Ｃ）とを特定の量的関係の下で配合する
ことにより、塗布時、すすぎ時、乾燥時及び乾燥後の各
々において、毛髪に優れた滑らかさを付与することがで
き、かつブラッシング等の物理的刺激から毛髪を保護す
る効果が高い毛髪化粧料を提供する。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）下記一般式（Ｉ）【化１】（上式中、Ｒ₁は炭素数１４〜２２のアルキル基又はヒ
ドロキシアルキル基を表し、Ｒ₂，Ｒ₃及びＲ₄は独立
して、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシア
ルキル基又はベンジル基を表し、Ｘはハロゲン原子又は
炭素数１〜２のアルキル硫酸基を表す）で示される第４
級アンモニウム塩１種又は２種以上と、（Ｂ）炭素数１４〜２２の直鎖のアルキル基を有する高
級アルコールと、ならびに（Ｃ）下記一般式（II）【化２】（上式中、Ｒ₁₁はメチル基を表すかまたはその一部がフ
ェニル基を表してもよく、Ｒ₂₂はメチル基または水酸基
を表し、そしてｎは３，０００〜２０，０００の整数を
表す）で示される高分子量シリコーンの１種または２種
以上を配合することを特徴とする毛髪化粧料であって、
前記成分（Ａ）の量が毛髪化粧料総重量当たり０．１〜
５．０重量％の範囲内にあり、前記成分（Ａ）に対する
前記成分（Ｂ）のモル比が３〜１５の範囲内にあり、か
つ前記成分（Ｃ）の量が毛髪化粧料総重量当たり０．２
〜８重量％の範囲内である、毛髪化粧料。
【請求項２】毛髪化粧料が高分子量シリコーンを溶解
するのに必要な量の液状油を含有するものである請求項
１記載の毛髪化粧料。