JP2805798B2

JP2805798B2 - 紫外線吸収能を有する電気用積層板

Info

Publication number: JP2805798B2
Application number: JP4543489A
Authority: JP
Inventors: 杜夫岳; 賢治石井; 孝昌中井
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 1989-02-28
Filing date: 1989-02-28
Publication date: 1998-09-30
Anticipated expiration: 2013-09-30
Also published as: JPH02227442A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、紫外線吸収能を持った、すなわち、プリン
ト配線網を形成した後に積層板表面に紫外線感光型樹脂
膜を形成し、特定のパターンを形成したり、積層板の表
裏に紫外線感光型樹脂膜を選択的に形成したりした後、
無電界メッキによりプリント配線網を形成したりする際
に、照射面の反対面（裏面）側や照射面の紫外線感光型
樹脂膜の所望しない部分を感光させて正確なパターンの
形成が困難となる問題点を解決する金属箔張積層板や積
層板に関するものであり、実質的に色相変化のないもの
である。

〔従来の技術およびその課題〕

従来、ガラス不織布やガラス織布にエポキシ樹脂を含
浸、乾燥して作るプリプレグを積層成形した積層板やプ
リプレグと金属箔とを重ね、積層成形する金属箔張積層
板の製造法において、紫外線の透過を防止するために、
無機充填剤や染料を配合する方法がある。この方法は、
得られた積層板の硬化した樹脂含浸基材が不透明となる
欠点があった。又、エポキシ樹脂に紫外線吸収剤や蛍光
増白剤などを配合する方法が、特開昭62−132390号公報
他に種々あるが、紫外線吸収剤では360nm〜460nmの吸収
が不十分であり、また、蛍光増白剤では、蛍光を発する
欠点があった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は、上記の問題点を解決し、効率的な紫外線
吸収能を持たせ、しかも積層板の製造が容易な方法鋭意
検討した結果、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は、硬化した熱硬化性樹脂含浸基材
又は該樹脂含浸基材及び金属箔から構成された電気用積
層板において、該硬化した熱硬化性樹脂が下記一般式
（１）で表されるアルキルチオキサントン0.2〜6.0重量
％を配合してなるものであることを特徴とする紫外線吸
収能を有する電気用積層板であり、また、該硬化した熱
硬化性樹脂がアルキルチオキサントンと紫外線吸収剤と
を合計で0.2〜6.0重量％を配合してなるものであること
を特徴とする紫外線吸収能を有する電気用積層板であ
り、実質的に色相変化のないものである。

一般式（１）：（式中のR¹、R²はアルキル基であり、ｐ、ｑは０又は
４以下の整数であり、ｐ＋ｑ≧１である。）積層板上に形成される光重合保護塗料等の感光性膜
は、その成分として光開始剤を配合し光を吸収してラジ
カルやカチオンを生じ、塗膜を硬化させるものであり、
さらに光開始助剤（増感剤）を併用して光照射により塗
膜を硬化させるものである。そして、本発明は特定の光
開始剤を樹脂に混合することで効果的に紫外線を吸収
し、かつ着色のないものを見出したものである。

以下、本発明の構成について説明する。

本発明の熱硬化性樹脂含浸基材の基材とは、公知の各
種の電気用積層板に用いられいるものであれば特に限定
のないものであるが、通常、ガラス不織布、ガラス織
布、ガラス繊維と他の繊維との混合不織布や織布、特に
ガラス不織布や織布を用いたような積層板などの透明に
近くなるものが最も効果的であり、厚みは特徴に制限は
ないが、通常0.1〜0.40mmが好適である。

また、本発明の熱硬化性樹脂としては、公知の各種の
電気用積層板に用いられているものであれば特に限定の
ないものであるが、特にエポキシ樹脂が効果的であり、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノールノボラッ
ク型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹
脂、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、臭素化フ
ェノールノボラック型エポキシ樹脂、その他の多官能性
エポキシ樹脂など；これらエポキシ樹脂に、ポリエーテ
ルイミド、ポリフェニレンエーテルなどの耐熱性のエン
ジニアリングプラスチック、飽和又は不飽和ポリエステ
ル樹脂などの公知の変性用樹脂類、ジシアンジアミド、
ジアミノジフェニルメタン、フェノールノボラック樹脂
などのフェノール類、酸無水物類などの公知の硬化剤、
２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミ
ダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデ
シルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、１−ベ
ンジル−２−メチルイミダゾールなどのイミダゾール
類、ベンジルジメチルアミンなどのアミン類などの硬化
触媒、無機充填剤、有機充填剤、難燃剤、顔料、染料な
どを配合してなるものが例示される。

本発明の熱硬化性樹脂に配合する上記の一般式（１）
で表されるアルキルチオキサントンとは、光開始剤又は
光開始助剤の一種であり、炭素数８以下のアルキル基を
１〜４個、特に、2,4−位に持ったものが好ましく、具
体的には2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジイソプ
ロピルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサント
ン、３−イソプロピルチオキサントンなどが例示される
ものである。

本発明の紫外線吸収剤とは、２−（２−ヒドロキシ−
２−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−
ヒドロキシ−５−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２−ヒドロキシ−3,5−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−3,
5−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾールなどのベンゾト
リアゾール類;2−エトキシ−２′−エチルオキザリック
アシッドビスアニリド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル
−２′−エチルオキザリックアシッドビスアニリドなど
のオキザリックアシッドアニリド系紫外線吸収剤;2.4−
ジヒドロキシンベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オ
クトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ド
デシロキシベンゾフェノン、2,2′4,4′−テトラヒドロ
ベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−4,4′−ジメト
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオ
キシベンゾフェノン、２−シアシ−3,3−ジフェニル−
エチルアクリレートなどの紫外線吸収剤が例示される。

アルキルチオキサントン単独、アルキルチオキサント
ンと紫外線吸収剤との合計の配合量は熱硬化性樹脂の全
固形分に対し0.2〜６重量％の範囲であり、熱硬化性樹
脂全体に均一に配合しても一部のプリプレグに配合して
もよい。積層板の板厚が薄い場合１〜６重量％と比較的
多く、逆に板厚が厚い場合で全体に均一に混合する場合
は0.2〜２重量％と比較的少なく配合する。配合量が0.2
重量％未満では紫外線吸収能力が不足し、6.0重量％を
超える量は過剰であり、不必要である。又、アルキルチ
オキサントンと紫外線吸収剤とを併用する場合、少なく
ともアルキルチオキサントンが0.1重量％となるように
使用するのが好ましい。ここに、アルキルチオキサント
ンと紫外線吸収剤との併用は、紫外線吸収剤の吸収波長
範囲が限定されている為に紫外線吸収剤単独使用の場合
に透過する比較的長波長の紫外線を吸収させるために有
効である。さらに、その他の光開始剤、光開始助剤など
を色相の変化が許容される範囲内であれば併用できるも
のであり、また、本アルキルチオキサントンによる着色
は極めて僅かなものであるが、耐熱性、電気特性に優れ
た青色染料などを微量添加して色消し、或いは従来の積
層板と同一の色相とすることが好ましい。

以上の成分を使用し、本発明のプリプレグを製造し、
該プリプレグを一枚以上用い、適宜、通常のプリプレグ
と組み合わせせて樹脂含浸基材の中央、両外側などに配
置し、さらに、金属箔（例えば、銅、アルミニウム、鉄
など）、内装用プリント配線板、外層用片面銅張積層板
などを適宜併用して通常の積層成形方法、例えば、多段
プレス、多段真空プレス、連続成形、オートクレーブ成
形など、温度100〜200℃、圧力２〜100kg/cm²、時間0.0
3〜３時間の範囲のそれぞれ通常の積層成形条件で積層
成形して本発明の電気用積層板を製造する。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を説明する。なお、実施例
の「部」及び「％」は特に断らないかぎり重量基準であ
る。

実施例１〜５および比較例１臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（商品名；エ
ピコート1045、Br含量18〜20％、エポキシ当量450〜50
0、油化シェルエポキシ（株）製）100部、ジシアンジア
ミド3.5部及び２−メチルイミダゾール0.2部をメチルエ
チルケトンとN,N−ジメチルホルムアミドとの混合溶剤
に溶解し、厚み0.18mmの平織ガラス織布に含浸し、160
℃で６分乾燥して樹脂量45％のプリプレグ（以下、PP−
１と記す）を製造した。

上記エポキシ樹脂ワニスに2,4−ジエチルチオキサン
トンを樹脂固形分の2.0％になる量追加配合する他は同
様にして樹脂量45％のプリプレグ（以下、PP−２と記
す）を製造した。

また、2,4−ジエチルチオキサントンに代えて、2,4−
ジイソプロピルチオキサントン（以下、PP−３と記す、
実施例２）、2,4−ジメチルチオキサントン（以下、PP
−４と記す、実施例３）又は４−ジイソプロピルチオキ
サントン（以下、PP−５と記す、実施例４）を1.0％用
いること、又は２−（２−ヒドロキシ−3,5−ジ−ｔ−
アミルフェニル）ベンゾトリアゾールの紫外線吸収剤0.
35％と2,4−ジエチルチオキサントン0.15％とを併用す
ること（以下、PP−６と記す、実施例５）の他は全く同
様にしてプリプレグを製造した。

PP−１単独、又はPP−１とPP−２、PP−３、PP−４、
PP−５又はPP−６を各１枚とを合計で８枚重ね、その両
側に厚さ35μｍの電界銅箔を重ねて、170℃、30kg/cm²
で２時間積層成形して厚さ1.6mmの両面銅張積層板を製
造した。

得られた銅張積層板をエッチングして両面の銅箔を除
去した後、この積層板を高圧水銀ランプ（波長300−400
nm,1kW、（株）ウシオユーテック製、HIタイプ）との間
隔を20cmに置き、300mJ/cm²照射した後の光の透過率お
よびメタルハライドランプ（波長380−420nm,1kW、
（株）ウシオユーテック製、GLタイプ）で光の強さ24mW
/cm²で照射し、計700mJ/cm²の光を照射した後の光の透
過率を測定した。なお、積層板表面の光の強さは10nW/c
m²であり、受光器として波長330−490nmを受光するウシ
オ電気（株）製、UVD−405PDを用いた。

これらの結果を第１表に示した。

なお、上記の積層板の裏面に液状レジスト（太陽イン
キ（株）製、PSR−1000）を塗布、乾燥したものについ
て露光試験をしたところ、比較例１を除き実施例１、
２、３、４及び５の裏面のレジストの感光性は無かっ
た。また、上記で製造したPP−２〜PP−６は僅かに黄色
に着色していたが、得られた積層板は、比較例１のもの
と全く同様に僅かに青色に着色したものであった。

〔発明の作用および効果〕以上如くである本発明の電気積層板は、アルキルチオ
キサントン単独、又はこれと紫外線吸収剤とを併用する
ことによって、高圧水銀ランプ又はメタハライドランプ
の光の吸収性が良好であり、かつ、レジスト露光用の波
長の光を特に効率よく吸収する。この結果、長波長の紫
外線を使用して露光する場合やホトレジストの露光用の
光量が多い長時間露光の場合のいずれにおいても感光す
る恐れがないという紫外線吸収剤にない全く新規な特性
を発揮する。

また、着色性も極めて僅かなものであり、通常の積層
板と実質的に同様である。

以上の如くであり、本発明の電気用積層板は、実用的
に極めて優れたものであることが理解される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B32B 15/00 - 15/08 H05K 1/03 C09K 3/00 C08K 5/00 - 5/59

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】硬化した熱硬化性樹脂含浸基材又は該樹脂
含浸基材及び金属箔から構成された電気用積層板におい
て、該硬化した熱硬化性樹脂が下記一般式（１）で表さ
れるアルキルチオキサントン0.2〜6.0重量％を配合して
なるものであることを特徴とする紫外線吸収能を有する
電気用積層板．一般式（１）：（式中のR¹、R²はアルキル基であり、ｐ、ｑは０又は４
以下の整数であり、ｐ＋ｑ≧１である。）
【請求項２】該硬化した熱硬化性樹脂が紫外線硬化樹脂
にアルキルチオキサントンと紫外線吸収剤とを合計で0.
2〜6.0重量％を配合してなるものである請求項１記載の
紫外線吸収能を有する電気用積層板．