JP2792639B2 - 不斉ニトロアルドール反応用触媒 - Google Patents
不斉ニトロアルドール反応用触媒Info
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光学活性ランタン化合
物を含む不斉ニトロアルドール反応用触媒に関する。
物を含む不斉ニトロアルドール反応用触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】本発明者らは、無水の条件下において、
光学活性２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチ
ルのジリチウム塩、および三価の塩化ランタンから、光
学活性ランタン化合物を調製し、これが不斉ニトロアル
ドール反応の触媒として有用であることを見出してい
る。（日本薬学会主催、反応と合成の進歩シンポジウ
ム、１９９１年１１月７日発表）
光学活性２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチ
ルのジリチウム塩、および三価の塩化ランタンから、光
学活性ランタン化合物を調製し、これが不斉ニトロアル
ドール反応の触媒として有用であることを見出してい
る。（日本薬学会主催、反応と合成の進歩シンポジウ
ム、１９９１年１１月７日発表）
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、その反
応収率あるいは不斉収率にまったく再現性がなく、本質
的には不斉ニトロアルドール反応が、生理活性化合物の
重要な合成原料を与える極めて有用な反応であるにもか
かわらず、その有用性を十分に発揮させることができな
かった。そこで不斉ニトロアルドール反応によっての
み、効率的に製造することが可能な医薬品を、工業的に
製造するためには、その反応収率および不斉収率をとも
に高く、かつ再現性のある不斉ニトロアルドール反応用
触媒を開発する必要がある。
応収率あるいは不斉収率にまったく再現性がなく、本質
的には不斉ニトロアルドール反応が、生理活性化合物の
重要な合成原料を与える極めて有用な反応であるにもか
かわらず、その有用性を十分に発揮させることができな
かった。そこで不斉ニトロアルドール反応によっての
み、効率的に製造することが可能な医薬品を、工業的に
製造するためには、その反応収率および不斉収率をとも
に高く、かつ再現性のある不斉ニトロアルドール反応用
触媒を開発する必要がある。
【０００４】本発明の目的は、不斉ニトロアルドール反
応用触媒を提供することであり、不斉ニトロアルドール
反応において再現性のある活性種を提供することであ
る。
応用触媒を提供することであり、不斉ニトロアルドール
反応において再現性のある活性種を提供することであ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、原料の種
類、純度、反応条件などについて鋭意研究を行った結
果、不斉ニトロアルドール反応の不斉触媒として作用す
る光学活性ランタン化合物に原因があることを究明し、
この反応において完全な再現性が保たれる活性種を見出
し、本発明を完成するに至った。すなわち
類、純度、反応条件などについて鋭意研究を行った結
果、不斉ニトロアルドール反応の不斉触媒として作用す
る光学活性ランタン化合物に原因があることを究明し、
この反応において完全な再現性が保たれる活性種を見出
し、本発明を完成するに至った。すなわち
【０００６】本発明の第１の不斉ニトロアルドール反応
用触媒は、式（ＩR）
用触媒は、式（ＩR）
【化１１】 もしくは、式（ＩS）
【化１２】 で示される光学活性２，２′−ジヒドロキシ−１，１′
−ビナフチルのジアルカリ金属塩（たゞし、式中、Ｍは
Ｌｉ，ＫもしくはＮａである）、ＬａＸ3（ＸはＦ，Ｃ
ｌ，Ｂｒ，Ｉ，ＮＯ3もしくはＣＨ3ＣＯ2である）で示
されるランタン化合物、およびＭＯＲもしくはＭＯＨ
（ＭはＬｉ，ＫもしくはＮａであり、Ｒはイソプロピル
もしくはｔ−ブチルである）で示されるアルカリ金属ア
ルコキシドもしくは水酸化アルカリ金属から、含水溶媒
存在下で調製されることを特徴とする。
−ビナフチルのジアルカリ金属塩（たゞし、式中、Ｍは
Ｌｉ，ＫもしくはＮａである）、ＬａＸ3（ＸはＦ，Ｃ
ｌ，Ｂｒ，Ｉ，ＮＯ3もしくはＣＨ3ＣＯ2である）で示
されるランタン化合物、およびＭＯＲもしくはＭＯＨ
（ＭはＬｉ，ＫもしくはＮａであり、Ｒはイソプロピル
もしくはｔ−ブチルである）で示されるアルカリ金属ア
ルコキシドもしくは水酸化アルカリ金属から、含水溶媒
存在下で調製されることを特徴とする。
【０００７】好ましい態様としては、エーテル系溶媒も
しくは含水エーテル系溶媒中で調製される。また、前記
活性２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチルの
ジアルカリ金属塩、前記ランタン化合物および前記アル
カリ金属アルコキシドもしくは水酸化アルカリ金属のモ
ル比が１：１：１から１：１：２の範囲であることが好
ましい。
しくは含水エーテル系溶媒中で調製される。また、前記
活性２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチルの
ジアルカリ金属塩、前記ランタン化合物および前記アル
カリ金属アルコキシドもしくは水酸化アルカリ金属のモ
ル比が１：１：１から１：１：２の範囲であることが好
ましい。
【０００８】本発明の第２の不斉ニトロアルドール反応
用触媒の使用方法は、式（IIR）
用触媒の使用方法は、式（IIR）
【化１３】 もしくは、式（IIS）
【化１４】 で示される光学活性２，２′−ジヒドロキシ−１，１′
−ビナフチルおよびＬａ（ＯＲ）3（Ｒはイソプロピル
もしくはｔ−ブチルである）で示されるランタンアルコ
キシドから得られる活性種を塩化リチウム、含水溶媒の
存在下で用いることを特徴とする。
−ビナフチルおよびＬａ（ＯＲ）3（Ｒはイソプロピル
もしくはｔ−ブチルである）で示されるランタンアルコ
キシドから得られる活性種を塩化リチウム、含水溶媒の
存在下で用いることを特徴とする。
【０００９】好ましい態様は、前記活性種を塩化リチウ
ム、水、エーテル系溶媒の存在下で用いることが望まし
い。また、前記光学活性２，２′−ジヒドロキシ−１，
１′−ビナフチルおよび前記ランタンアルコキシドのモ
ル比は２：１〜１：１の範囲で用いることができるが
３：２が好ましい。
ム、水、エーテル系溶媒の存在下で用いることが望まし
い。また、前記光学活性２，２′−ジヒドロキシ−１，
１′−ビナフチルおよび前記ランタンアルコキシドのモ
ル比は２：１〜１：１の範囲で用いることができるが
３：２が好ましい。
【００１０】本発明の不斉ニトロアルドール反応用触媒
に用いる光学活性２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−
ビナフチルジアルカリ金属塩は、光学活性２，２′−ジ
ヒドロキシ−１，１′−ビナフチルに、ＴＨＦなどの非
プロトン性溶媒中、水素化カリウム、水素化ナトリウ
ム、あるいは水素化リチウムなどの水素化アルカリ金属
を作用させる方法、あるいは、水、アルコールなどのプ
ロトン性溶媒中、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、
あるいは水酸化リチウムなどの水酸化アルカリ金属を作
用させた後、乾燥させる方法のいずれによっても調製さ
れる。
に用いる光学活性２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−
ビナフチルジアルカリ金属塩は、光学活性２，２′−ジ
ヒドロキシ−１，１′−ビナフチルに、ＴＨＦなどの非
プロトン性溶媒中、水素化カリウム、水素化ナトリウ
ム、あるいは水素化リチウムなどの水素化アルカリ金属
を作用させる方法、あるいは、水、アルコールなどのプ
ロトン性溶媒中、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、
あるいは水酸化リチウムなどの水酸化アルカリ金属を作
用させた後、乾燥させる方法のいずれによっても調製さ
れる。
【００１１】本発明の触媒に用いるＬａＸ3で示される
ランタン化合物としては、塩化ランタンなどのハロゲン
化ランタン、硝酸ランタン、酢酸ランタンなど三価のラ
ンタン化合物である。
ランタン化合物としては、塩化ランタンなどのハロゲン
化ランタン、硝酸ランタン、酢酸ランタンなど三価のラ
ンタン化合物である。
【００１２】アルカリ金属アルコキシドとしては、ナト
リウム−ｔ−ブトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド、
リチウム−ｔ−ブトキシド、あるいはカリウムイソプロ
ボキシド、ナトリウムイソプロボキシド、リチウムイソ
プロボキシドなどが好ましく用いられる。
リウム−ｔ−ブトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド、
リチウム−ｔ−ブトキシド、あるいはカリウムイソプロ
ボキシド、ナトリウムイソプロボキシド、リチウムイソ
プロボキシドなどが好ましく用いられる。
【００１３】本発明の触媒の調製に必須の水としては、
次の方法のいずれによっても、反応系内に導入すること
ができる。１）塩化ランタン七水和物、硝酸ランタン九
水和物、酢酸ランタンｎ水和物などの三価のランタン化
合物の水和物、２）含水ＴＨＦ、含水ジオキサン、含水
ジエチルエーテルなどの含水エーテル系溶媒。この系内
に加えられた水は、有機溶媒に不溶な三価のランタン化
合物とビナフチル誘導体との円滑な反応を促進し、なら
びに高い不斉発現能を有する構造の光学活性ランタン化
合物の生成に作用する。使用する水の量は、原料の三価
のランタン化合物１に対し、１〜２０モル等量が好まし
く、特に１０モル等量が望ましい。
次の方法のいずれによっても、反応系内に導入すること
ができる。１）塩化ランタン七水和物、硝酸ランタン九
水和物、酢酸ランタンｎ水和物などの三価のランタン化
合物の水和物、２）含水ＴＨＦ、含水ジオキサン、含水
ジエチルエーテルなどの含水エーテル系溶媒。この系内
に加えられた水は、有機溶媒に不溶な三価のランタン化
合物とビナフチル誘導体との円滑な反応を促進し、なら
びに高い不斉発現能を有する構造の光学活性ランタン化
合物の生成に作用する。使用する水の量は、原料の三価
のランタン化合物１に対し、１〜２０モル等量が好まし
く、特に１０モル等量が望ましい。
【００１４】本発明に用いられる光学活性２，２′−ジ
ヒドロキシ−１，１′−ビナフチルの絶対配置として
は、ＲおよびＳの両鏡像体ともに使用できる。具体的に
は前記式（IIR）で示される（Ｒ）−（＋）−２，２′
−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチルもしくは式（II
S）で示される（Ｓ）−（−）−２，２′ジヒドロキシ
−１，１′−ビナフチルである。
ヒドロキシ−１，１′−ビナフチルの絶対配置として
は、ＲおよびＳの両鏡像体ともに使用できる。具体的に
は前記式（IIR）で示される（Ｒ）−（＋）−２，２′
−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチルもしくは式（II
S）で示される（Ｓ）−（−）−２，２′ジヒドロキシ
−１，１′−ビナフチルである。
【００１５】本発明の触媒に用いるランタンアルコキシ
ドは、既知の方法（J. Am. Chem. Soc. 110, 1841 (198
8)）により反応系内で調製し、これをそのまま、あるい
は単離精製してから使用しても、いずれの方法も可能で
ある。
ドは、既知の方法（J. Am. Chem. Soc. 110, 1841 (198
8)）により反応系内で調製し、これをそのまま、あるい
は単離精製してから使用しても、いずれの方法も可能で
ある。
【００１６】本発明の触媒は、次式で示されるランタン
ビナフトキシドの基本構造単位を有する光学活性ランタ
ン化合物を含有するものである。
ビナフトキシドの基本構造単位を有する光学活性ランタ
ン化合物を含有するものである。
【化１５】
【化１６】
【化１７】 もしくは
【化１８】 すなわち、ランタンの希土類元素特有の性質である多様
な結合様式ゆえに、この光学活性ランタン化合物は、単
量体を初めとして、ハロゲン原子やランタン原子あるい
はアルカリ金属原子を橋掛け原子とする二量体、三量体
からオリゴマー、ポリマーあるいはこれらの混合物であ
る。これらは、その調製時に水が存在するとき初めて、
構造的にも、かつ構成比の点においても、不斉ニトロア
ルドール反応に対し、高い触媒活性を有する活性種とし
て安定して生成する。
な結合様式ゆえに、この光学活性ランタン化合物は、単
量体を初めとして、ハロゲン原子やランタン原子あるい
はアルカリ金属原子を橋掛け原子とする二量体、三量体
からオリゴマー、ポリマーあるいはこれらの混合物であ
る。これらは、その調製時に水が存在するとき初めて、
構造的にも、かつ構成比の点においても、不斉ニトロア
ルドール反応に対し、高い触媒活性を有する活性種とし
て安定して生成する。
【００１７】本発明の触媒は、たとえば、以下の方法に
より容易に得ることができる。ランタントリｔ−ブトキ
シドを含水ＴＨＦに懸濁させ、これに光学活性２，２′
−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチルを室温で加え、
さらに２時間撹拌後、水、塩化リチウムを加えて調製す
る。あるいは三塩化ランタン七水和物を含水ＴＨＦに懸
濁させ、これに光学活性２，２′−ジヒドロキシ−１，
１′−ビナフチルのジリチウム塩を加え、ついでナトリ
ウムｔ−ブトキシドもしくはアルカリ金属水酸化物およ
び水を加え、この混合物を室温で３日間撹拌することに
よっても調製できる。以下、実施例によって本発明を説
明する。
より容易に得ることができる。ランタントリｔ−ブトキ
シドを含水ＴＨＦに懸濁させ、これに光学活性２，２′
−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチルを室温で加え、
さらに２時間撹拌後、水、塩化リチウムを加えて調製す
る。あるいは三塩化ランタン七水和物を含水ＴＨＦに懸
濁させ、これに光学活性２，２′−ジヒドロキシ−１，
１′−ビナフチルのジリチウム塩を加え、ついでナトリ
ウムｔ−ブトキシドもしくはアルカリ金属水酸化物およ
び水を加え、この混合物を室温で３日間撹拌することに
よっても調製できる。以下、実施例によって本発明を説
明する。
【００１８】
【実施例】実施例１ 窒素雰囲気下、ランタントリｔ−ブトキシドのＴＨＦ溶
液（単量体として４．９×１０-2ｍｏｌ・ｄｍ-3）７．
５６ｃｍ3へ（Ｓ）−２，２′−ジヒドロキシ−１，
１′−ビナフチル１５９ｍｇ（０．５６ｍｍｏｌ）を室
温で加え、２時間撹拌することによって不斉ニトロアル
ドール反応用触媒を調製した。該触媒の溶媒を除去し、
ＪＥＯＬ ＧＸ−２７０スペトルメーターで1Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＴＨＦ−ｄ8）および13Ｃ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ8）
を測定した。結果をそれぞれ図（１）および図（２）に
示す。
液（単量体として４．９×１０-2ｍｏｌ・ｄｍ-3）７．
５６ｃｍ3へ（Ｓ）−２，２′−ジヒドロキシ−１，
１′−ビナフチル１５９ｍｇ（０．５６ｍｍｏｌ）を室
温で加え、２時間撹拌することによって不斉ニトロアル
ドール反応用触媒を調製した。該触媒の溶媒を除去し、
ＪＥＯＬ ＧＸ−２７０スペトルメーターで1Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＴＨＦ−ｄ8）および13Ｃ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ8）
を測定した。結果をそれぞれ図（１）および図（２）に
示す。
【００１９】実施例２ 窒素雰囲気下、塩化ランタン・七水和物３７１ｍｇ（１
ｍｍｏｌ）のＴＨＦ懸濁液９ｃｍ3に、（Ｒ）−２，
２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチルのジリチウ
ム塩２９８ｍｇ（１ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキ
シド１９２ｍｇ（２ｍｍｏｌ）、ついで水１８０ｍｇ
（１０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ１ｃｍ3溶液を順に加え、室
温で３日間撹拌し、不斉ニトロアルドール反応用触媒を
調製した。
ｍｍｏｌ）のＴＨＦ懸濁液９ｃｍ3に、（Ｒ）−２，
２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチルのジリチウ
ム塩２９８ｍｇ（１ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキ
シド１９２ｍｇ（２ｍｍｏｌ）、ついで水１８０ｍｇ
（１０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ１ｃｍ3溶液を順に加え、室
温で３日間撹拌し、不斉ニトロアルドール反応用触媒を
調製した。
【００２０】実施例３ 窒素雰囲気下、塩化ランタン（１ｍｍｏｌ）のＴＨＦ懸
濁液９ｃｍ3に、（Ｓ）−（−）−２，２′−ジヒドロ
キシ−１，１′−ビナフチルのジリチウム塩（１ｍｍｏ
ｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（２ｍｍｏｌ）、つい
で水（１０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ１ｃｍ3溶液を順に加
え、室温で３日間撹拌し、不斉ニトロアルドール反応用
触媒を調製した。
濁液９ｃｍ3に、（Ｓ）−（−）−２，２′−ジヒドロ
キシ−１，１′−ビナフチルのジリチウム塩（１ｍｍｏ
ｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（２ｍｍｏｌ）、つい
で水（１０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ１ｃｍ3溶液を順に加
え、室温で３日間撹拌し、不斉ニトロアルドール反応用
触媒を調製した。
【００２１】実施例４ 窒素雰囲気下、ランタントリｔ−ブトキシドのＴＨＦ溶
液（単量体として４．９×１０-2ｍｏｌ・ｄｍ-3）７．
５６ｃｍ3へ（Ｓ）−２，２′−ジヒドロキシ−１，
１′−ビナフチル１５９ｍｇ（０．５６ｍｍｏｌ）を室
温で加え、２時間撹拌して得られた溶液１０モル％（Ｌ
ａベース）、ＬｉＣｌ ２モル当量（Ｌａに対し）、お
よび水１０モル当量（Ｌａに対し）の存在下、シクロヘ
キシルアルデヒドとニトロメタン（１０当量）とをテト
ラヒドロフラン中、−４２℃で１８時間反応を行ない次
式
液（単量体として４．９×１０-2ｍｏｌ・ｄｍ-3）７．
５６ｃｍ3へ（Ｓ）−２，２′−ジヒドロキシ−１，
１′−ビナフチル１５９ｍｇ（０．５６ｍｍｏｌ）を室
温で加え、２時間撹拌して得られた溶液１０モル％（Ｌ
ａベース）、ＬｉＣｌ ２モル当量（Ｌａに対し）、お
よび水１０モル当量（Ｌａに対し）の存在下、シクロヘ
キシルアルデヒドとニトロメタン（１０当量）とをテト
ラヒドロフラン中、−４２℃で１８時間反応を行ない次
式
【化１９】 で示される１−シクロヘキシル−２−ニトロエタノール
を９１％の収率で得た。エナンチオマー過剰率は９０％
ｅｅであった。
を９１％の収率で得た。エナンチオマー過剰率は９０％
ｅｅであった。
【００２２】実施例５〜６アルデヒドの種類をかえて実
施例４と同様に行った結果を表１に示す。
施例４と同様に行った結果を表１に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【発明の効果】本発明の触媒は、医薬品例えば光学活性
体プロプラノロールなどの光学活性な化合物の重要な合
成原料であるβ−ヒドロキシニトロ化合物の合成に有用
な不斉ニトロアルドール反応の不斉触媒として極めて有
用である。
体プロプラノロールなどの光学活性な化合物の重要な合
成原料であるβ−ヒドロキシニトロ化合物の合成に有用
な不斉ニトロアルドール反応の不斉触媒として極めて有
用である。
【図１】本発明の不斉ニトロアルドール反応用触媒の1
Ｈ−ＮＭＲスペクトル。
Ｈ−ＮＭＲスペクトル。
【図２】本発明の不斉ニトロアルドール反応用触媒の13
Ｃ−ＮＭＲスペクトル。
Ｃ−ＮＭＲスペクトル。
Claims (8)
- 【請求項１】 式（ＩR） 【化１】 もしくは、式（ＩS） 【化２】 で示される光学活性２，２′−ジヒドロキシ−１，１′
−ビナフチルのジアルカリ金属塩（たゞし、式中、Ｍは
Ｌｉ，ＫもしくはＮａである）、ＬａＸ3（ＸはＦ，Ｃ
ｌ，Ｂｒ，Ｉ，ＮＯ3もしくはＣＨ3ＣＯ2である）で示
されるランタン化合物、およびＭＯＲもしくはＭＯＨ
（ＭはＬｉ，ＫもしくはＮａであり、Ｒはイソプロピル
もしくはｔ−ブチルである）で示されるアルカリ金属ア
ルコキシドもしくは水酸化アルカリ金属から、含水溶媒
存在下で調製された式 【化３】 【化４】 【化５】 もしくは 【化６】 で示される基本構造単位を有する不斉ニトロアルドール
反応用触媒。 - 【請求項２】 含水エーテル系溶媒中で調製される請求
項１記載の不斉ニトロアルドール反応用触媒。 - 【請求項３】 光学活性２，２′−ジヒドロキシ−１，
１′−ビナフチルのジアルカリ金属塩、前記ランタン化
合物、および前記アルカリ金属アルコキシドもしくは水
酸化アルカリ金属のモル比が１：１：１から１：１：２
の範囲である請求項１記載の不斉ニトロアルドール反応
用触媒。 - 【請求項４】 ランタン化合物が水和物であり、含水溶
媒が含水エーテル系溶媒である請求項１記載の不斉ニト
ロアルドール反応用触媒。 - 【請求項５】 式（ＩR） 【化７】 もしくは、式（ＩS） 【化８】 で示される光学活性２，２′−ジヒドロキシ−１，１′
−ビナフチルのジアルカリ金属塩（たゞし、ＭはＬｉ，
ＫもしくはＮａである）、塩化ランタンの７水和物、お
よびナトリウムｔ−ブトキシドもしくは水酸化ナトリウ
ムから、含水テトラヒドロフラン中で合成された請求項
１記載の不斉ニトロアルドール反応用触媒。 - 【請求項６】 式（IIR） 【化９】 もしくは、式（IIS） 【化１０】 で示される光学活性２，２′−ジヒドロキシ−１，１′
−ビナフチルおよびＬａ（ＯＲ）3（Ｒはイソプロピル
もしくはｔ−ブチルである）で示されるランタンアルコ
キシドからエーテル系溶媒中で得られる活性種を塩化リ
チウム、含水溶媒の存在下で用いることを特徴とする不
斉ニトロアルドール反応用触媒の使用方法。 - 【請求項７】 塩化リチウム、水、エーテル系溶媒の存
在下で用いる請求項６記載の不斉ニトロアルドール反応
用触媒の使用方法。 - 【請求項８】 前記光学活性２，２′−ジヒドロキシ−
１，１′−ビナフチルおよび前記ランタンアルコキシド
のモル比が２：１から１：１の範囲である請求項６記載
の不斉ニトロアルドール反応用触媒の使用方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4286371A JP2792639B2 (ja) | 1992-10-23 | 1992-10-23 | 不斉ニトロアルドール反応用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4286371A JP2792639B2 (ja) | 1992-10-23 | 1992-10-23 | 不斉ニトロアルドール反応用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06154618A JPH06154618A (ja) | 1994-06-03 |
| JP2792639B2 true JP2792639B2 (ja) | 1998-09-03 |
Family
ID=17703529
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4286371A Expired - Fee Related JP2792639B2 (ja) | 1992-10-23 | 1992-10-23 | 不斉ニトロアルドール反応用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2792639B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6084123A (en) * | 1995-09-26 | 2000-07-04 | Hokko Chemical Industry Co., Ltd. | Process for the preparation of optically active 1-aminophosphonic acid derivatives and novel phosphonate compounds |
| JP4357332B2 (ja) | 2004-03-24 | 2009-11-04 | 三井化学株式会社 | 光学活性ニトロアルコール類の製造法 |
| EP1759765A1 (en) * | 2005-09-01 | 2007-03-07 | Ludwig-Maximilians-Universität München | Solutions of anhydrous lanthanide salts and its preparation |
-
1992
- 1992-10-23 JP JP4286371A patent/JP2792639B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06154618A (ja) | 1994-06-03 |
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