JP2773747B2 - Fe基焼結合金製バルブシート - Google Patents
Fe基焼結合金製バルブシートInfo
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- sintered alloy
- valve seat
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C33/00—Making ferrous alloys
- C22C33/02—Making ferrous alloys by powder metallurgy
- C22C33/0257—Making ferrous alloys by powder metallurgy characterised by the range of the alloying elements
- C22C33/0278—Making ferrous alloys by powder metallurgy characterised by the range of the alloying elements with at least one alloying element having a minimum content above 5%
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C33/00—Making ferrous alloys
- C22C33/02—Making ferrous alloys by powder metallurgy
- C22C33/0207—Using a mixture of prealloyed powders or a master alloy
- C22C33/0228—Using a mixture of prealloyed powders or a master alloy comprising other non-metallic compounds or more than 5% of graphite
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01L—CYCLICALLY OPERATING VALVES FOR MACHINES OR ENGINES
- F01L3/00—Lift-valve, i.e. cut-off apparatus with closure members having at least a component of their opening and closing motion perpendicular to the closing faces; Parts or accessories thereof
- F01L3/02—Selecting particular materials for valve-members or valve-seats; Valve-members or valve-seats composed of two or more materials
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- Metallurgy (AREA)
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- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は、すぐれた耐摩耗性と潤滑性、さらに高強
度を有し、特に軽油やLPGなどを燃料として用いる内燃
機関に用いるのに適したFe基焼結合金製バルブシートに
関するものである。 〔従来の技術〕 従来、内燃機関には多くのFe基焼結合金製バルブシー
トが用いられている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし、従来多くのFe基焼結合金製バルブシートは、
密度が低く、したがって空孔が多いために強度が充分で
なく、このためCuやPbなどを溶浸して封孔することも行
なわれているが、潤滑効果の期待できない燃料を用いた
場合には、自体の硬さレベルが低いことと相まって、低
い耐摩擦性しか示さず、この傾向は、内燃機関の高性能
化に伴い、その使用条件が苛酷になるにしたがって増大
しつつあるのが現状である。 〔問題点を解決するための手段〕 そこで、本発明者等は、上述のような観点から、高強
度と高硬度を有し、かつ耐摩耗性および潤滑性のすぐれ
たFe基焼結合金製バルブシートを開発すべく研究を行な
った結果、重量%で(以下%の表示は重量%を示す)、 C:0.6〜3%、Cr:1〜5%、 Mo:4〜15%、Ni:0.5〜2%、 Co:2〜8%、Nb:0.2〜2%、 を含有し、さらに、 潤滑成分として弗化カルシウム(以下、CaF2で示
す):0.2〜2%、 を含有し、残りがFeと不可避不純物からなる組成を有す
る予備焼結体に熱間鍛造を施して、7.3g/cm3以上の高密
度として高強度を付与し、 ついで、この高密度化鍛造材に焼結を施し、さらに必
要に応じて熱処理を施して、主体がパーライト相からな
る素地に、上記潤滑成分と、MoやFe−Mo、さらに炭化物
などの硬質粒子が分散した組織、すなわち、望ましく
は、 分散相としての潤滑成分+硬質粒子:2〜20容量%、い
ずれも素地を構成する、 パーライト相:50〜90容量%、 マルテンサイト相:1〜20容量%、 オーステナイト相:5容量%以下、 フエライト相:残り、 の割合を占める組織をもったFe基焼結合金で内燃機関
のバルブシートを構成すると、この結果のバルブシート
は、ロックウエル硬さCスケールで30〜50の高硬度をも
つようになり、したがって、これを燃料として潤滑効果
をもたない無鉛ガソリンやプロパン、さらに軽油を用い
る内燃機関に適用しても、すぐれた耐摩耗性と潤滑性を
示し、長期に亘る安定的使用を可能とするという知見を
得たのである。 この発明は、上記知見にもとづいてなされたものであ
って、 C:0.6〜1.3%、Cr:1〜5%、 Mo:4〜15%、Ni:0.5〜2%、 Co:2〜8%、Nb:0.2〜2%、 を含有し、さらに、 潤滑成分としてCaF2:0.2〜2%、 を含有し、残りがFeと不可避不純物からなる組成、 主体がパーライト相からなる素地中に、上記潤滑成分
と硬質粒子とが分散した組織、 7.3g/cm3以上の密度、および、 ロックウエル硬さCスケール(HRC)で30〜50の硬
さ、 を有するFe基焼結合金で構成してなる内燃機関のバルブ
シートに特徴を有するものである。 つぎに、この発明のバルブシートにおいて、これを構
成するFe基焼結合金の成分組成および特性を上記の通り
に限定した理由を説明する。 (a) C C成分には、炭化物を形成するほか、パーライト相を
主体とする素地を形成して、耐摩耗性と強度を向上させ
る作用があるが、その含有量が0.6%未満では前記作用
に所望の効果が得られず、一方その含有量が1.3%を越
えると、相手攻撃性が増すようになることから、その含
有量を0.6〜1.3%と定めた。 (b) Cr Cr成分には、素地に固溶して耐熱性を向上させるほ
か、炭化物を形成して耐摩耗性を向上させる作用がある
が、その含有量が1%未満では前記作用に所望の効果が
得られず、一方その含有量が5%を越えると、焼結性が
劣化し、高密度(高強度)を確保するのが困難になるこ
とから、その含有量を1〜5%と定めた。 (c) Mo Mo成分には、Mo粒子やFe−Mo粒子として素地中に分散
して耐摩耗性を向上させる作用があるが、その含有量が
4%未満では所望のすぐれた耐摩耗性を確保することが
できず、一方その含有量が15%を越えると、強度が低下
し、高負荷条件での使用に耐えなくなることから、その
含有量を4〜15%と定めた。 (d) Ni Ni成分には、素地に固溶してこれを強化する作用があ
るが、その含有量が0.5%未満では所望の素地強化がは
かれず、一方2%を越えて含有させても効果が飽和する
だけで、不経済であることから、その含有量を0.5〜2
%と定めた。 (e) Co Co成分にも、Ni成分と同様に素地に固溶して、これを
強化する作用があるが、その含有量が2%未満では前記
作用に所望の効果が得られず、一方8%を越えて含有さ
せても前記作用は飽和するだけであり、経済性を考慮し
て、その含有量を2〜8%と定めた。 (f) Nb Nb成分には、炭化物を形成して耐摩耗性を向上させる
作用があるが、その含有量が0.2%未満では所望の耐摩
耗性を確保することができず、一方2%を越えて含有さ
せても、効果が飽和し、より一層の向上効果は現われな
いことから、その含有量を0.2〜2%と定めた。 (g) CaF2 CaF2成分には、素地に分散して潤滑性を向上させる作
用があるが、その含有量が0.2%未満では所望の潤滑効
果を得ることができず、一方その含有量が2%を越える
と強度が低下するようになることから、その含有量を0.
2〜2%と定めた。 (h) 密度 7.3g/cm3未満の密度では空孔が比較的多量に存在し、
所望の高強度を確保することができないので、熱間加工
により7.3g/cm3以上の密度をもつようにしなければなら
ない。 (i) 硬さ 硬さがHRCで30未満では、所望の耐摩耗性を確保す
ることができず、一方硬さがHRCで50を越えて高くな
ると被削性が低下し、加工コストが上昇するようになる
ことから、硬さをHRCで30〜50と定めた。 なお、この発明のFe基焼結合金製バルブシートを製造
するに際して、 予備焼結は、真空または還元性ガス雰囲気中、900〜1
180℃に1時間保持の条件、 熱間加工(熱間鍛造)温度は950〜1100℃、 焼結は、真空または還元性ガス雰囲気中、1000〜1180
℃に1時間保持の条件、 さらに必要に応じて施される熱処理は、600〜800℃に
1時間保持の条件、 でそれぞれ行なうのが望ましい。 〔実施例〕 つぎに、この発明のFe基焼結合金製バルブシートを実
施例により具体的に説明する。 原料粉末として、いずれも粒度:100mesh以下のアトマ
イズ鉄粉、カーボニルNi粉末、Co粉末、Fe−Cr合金(C
r:12%含有)粉末およびFe−Nb合金(Nb:60%含有)粉
末、いずれも粒度:150mesh以下の天然黒鉛粉末、Fe−Mo
合金(Mo:60%含有)粉末、CaF2粉末、さらに同200mesh
以下のMo粉末を用意し、これら原料粉末を、それぞれ第
1表に示される配合組成に配合し、混合した後、6ton/c
m2の圧力で圧粉体にプレス成形し、この圧粉体を、500
℃に30分間保持の条件で脱油した後、アンモニア分解ガ
ス雰囲気中、温度:1120℃に1時間保持の条件で予備焼
結し、ついでこの予備焼結体に1000℃の加熱温度で熱間
鍛造を施し、引続いて同じくアンモニア分解ガス雰囲気
中、温度:1150℃に1時間保持の条件で焼結を施し、最
終的に、640〜690℃の範囲内の所定温度に90分間保持の
条件で熱処理を施すことによって実質的に配合組成と同
一の成分組成、並びに外径:48mm×内径:40mm×厚さ:8mm
の寸法をもった本発明Fe基焼結合金製バルブシート(以
下本発明焼結バルブシートという)1,2および比較Fe基
焼結合金製バルブシート(以下比較焼結バルブシートと
いう)1〜9をそれぞれ製造した。 なお、比較焼結バルブシート1〜9は、いずれも構成
成分のうちのいずれかの成分含有量(第1表に※印を付
したもの)がこの発明の範囲から外れた組成をもつもの
である。 ついで、この結果得られた各種の焼結バルブシートに
ついて、強度を評価する目的で密度を、また耐摩耗性を
評価する目的でロックウエル硬さ(HRC)を測定し、かつ組織におけるパーライト相の面積率を顕微鏡
観察にて測定し、さらに、 バルブの材質:SUH−3、 バルブの加熱温度:900℃、 バルブ着座回数:2500回/分、 雰囲気:圧力0.4kg/cm2のプロパンガスと流量1.5/m
inの酸素による燃焼ガス、 バルブシートの加熱温度(水冷):250〜300℃、 着座荷重:30kg、 試験時間:100時間、 の条件で試験機による摩耗試験を行ない、バルブシート
の最大摩耗深さを測定して耐摩耗性を評価し、かつバル
ブの最大摩耗深さを測定して潤滑性を評価した。これら
の測定結果を第1表に示した。 〔発明の効果〕 第1表に示される結果から、本発明焼結バルブシート
1,2は、いずれも高密度、すなわち高密度を有し、かつ
高硬度を有するので、摩耗試験ではすぐれた耐摩耗性を
示すばかりでなく、相手攻撃性も低く、すぐれた潤滑性
を示すのに対して、比較焼結バルブシート1〜9に見ら
れるように、構成成分のうちのいずれかの成分含有量で
もこの発明の範囲から外れると、上記の特性のうち少な
くともいずれかの特性が劣ることが明らかである。 上述のように、この発明のFe基焼結合金製バルブシー
トは、高強度および高硬度を有し、かつ耐摩耗性および
潤滑性にもすぐれているので、内燃機関のバルブシート
として著しく長期に亘ってすぐれた性能を発揮するので
ある。
度を有し、特に軽油やLPGなどを燃料として用いる内燃
機関に用いるのに適したFe基焼結合金製バルブシートに
関するものである。 〔従来の技術〕 従来、内燃機関には多くのFe基焼結合金製バルブシー
トが用いられている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし、従来多くのFe基焼結合金製バルブシートは、
密度が低く、したがって空孔が多いために強度が充分で
なく、このためCuやPbなどを溶浸して封孔することも行
なわれているが、潤滑効果の期待できない燃料を用いた
場合には、自体の硬さレベルが低いことと相まって、低
い耐摩擦性しか示さず、この傾向は、内燃機関の高性能
化に伴い、その使用条件が苛酷になるにしたがって増大
しつつあるのが現状である。 〔問題点を解決するための手段〕 そこで、本発明者等は、上述のような観点から、高強
度と高硬度を有し、かつ耐摩耗性および潤滑性のすぐれ
たFe基焼結合金製バルブシートを開発すべく研究を行な
った結果、重量%で(以下%の表示は重量%を示す)、 C:0.6〜3%、Cr:1〜5%、 Mo:4〜15%、Ni:0.5〜2%、 Co:2〜8%、Nb:0.2〜2%、 を含有し、さらに、 潤滑成分として弗化カルシウム(以下、CaF2で示
す):0.2〜2%、 を含有し、残りがFeと不可避不純物からなる組成を有す
る予備焼結体に熱間鍛造を施して、7.3g/cm3以上の高密
度として高強度を付与し、 ついで、この高密度化鍛造材に焼結を施し、さらに必
要に応じて熱処理を施して、主体がパーライト相からな
る素地に、上記潤滑成分と、MoやFe−Mo、さらに炭化物
などの硬質粒子が分散した組織、すなわち、望ましく
は、 分散相としての潤滑成分+硬質粒子:2〜20容量%、い
ずれも素地を構成する、 パーライト相:50〜90容量%、 マルテンサイト相:1〜20容量%、 オーステナイト相:5容量%以下、 フエライト相:残り、 の割合を占める組織をもったFe基焼結合金で内燃機関
のバルブシートを構成すると、この結果のバルブシート
は、ロックウエル硬さCスケールで30〜50の高硬度をも
つようになり、したがって、これを燃料として潤滑効果
をもたない無鉛ガソリンやプロパン、さらに軽油を用い
る内燃機関に適用しても、すぐれた耐摩耗性と潤滑性を
示し、長期に亘る安定的使用を可能とするという知見を
得たのである。 この発明は、上記知見にもとづいてなされたものであ
って、 C:0.6〜1.3%、Cr:1〜5%、 Mo:4〜15%、Ni:0.5〜2%、 Co:2〜8%、Nb:0.2〜2%、 を含有し、さらに、 潤滑成分としてCaF2:0.2〜2%、 を含有し、残りがFeと不可避不純物からなる組成、 主体がパーライト相からなる素地中に、上記潤滑成分
と硬質粒子とが分散した組織、 7.3g/cm3以上の密度、および、 ロックウエル硬さCスケール(HRC)で30〜50の硬
さ、 を有するFe基焼結合金で構成してなる内燃機関のバルブ
シートに特徴を有するものである。 つぎに、この発明のバルブシートにおいて、これを構
成するFe基焼結合金の成分組成および特性を上記の通り
に限定した理由を説明する。 (a) C C成分には、炭化物を形成するほか、パーライト相を
主体とする素地を形成して、耐摩耗性と強度を向上させ
る作用があるが、その含有量が0.6%未満では前記作用
に所望の効果が得られず、一方その含有量が1.3%を越
えると、相手攻撃性が増すようになることから、その含
有量を0.6〜1.3%と定めた。 (b) Cr Cr成分には、素地に固溶して耐熱性を向上させるほ
か、炭化物を形成して耐摩耗性を向上させる作用がある
が、その含有量が1%未満では前記作用に所望の効果が
得られず、一方その含有量が5%を越えると、焼結性が
劣化し、高密度(高強度)を確保するのが困難になるこ
とから、その含有量を1〜5%と定めた。 (c) Mo Mo成分には、Mo粒子やFe−Mo粒子として素地中に分散
して耐摩耗性を向上させる作用があるが、その含有量が
4%未満では所望のすぐれた耐摩耗性を確保することが
できず、一方その含有量が15%を越えると、強度が低下
し、高負荷条件での使用に耐えなくなることから、その
含有量を4〜15%と定めた。 (d) Ni Ni成分には、素地に固溶してこれを強化する作用があ
るが、その含有量が0.5%未満では所望の素地強化がは
かれず、一方2%を越えて含有させても効果が飽和する
だけで、不経済であることから、その含有量を0.5〜2
%と定めた。 (e) Co Co成分にも、Ni成分と同様に素地に固溶して、これを
強化する作用があるが、その含有量が2%未満では前記
作用に所望の効果が得られず、一方8%を越えて含有さ
せても前記作用は飽和するだけであり、経済性を考慮し
て、その含有量を2〜8%と定めた。 (f) Nb Nb成分には、炭化物を形成して耐摩耗性を向上させる
作用があるが、その含有量が0.2%未満では所望の耐摩
耗性を確保することができず、一方2%を越えて含有さ
せても、効果が飽和し、より一層の向上効果は現われな
いことから、その含有量を0.2〜2%と定めた。 (g) CaF2 CaF2成分には、素地に分散して潤滑性を向上させる作
用があるが、その含有量が0.2%未満では所望の潤滑効
果を得ることができず、一方その含有量が2%を越える
と強度が低下するようになることから、その含有量を0.
2〜2%と定めた。 (h) 密度 7.3g/cm3未満の密度では空孔が比較的多量に存在し、
所望の高強度を確保することができないので、熱間加工
により7.3g/cm3以上の密度をもつようにしなければなら
ない。 (i) 硬さ 硬さがHRCで30未満では、所望の耐摩耗性を確保す
ることができず、一方硬さがHRCで50を越えて高くな
ると被削性が低下し、加工コストが上昇するようになる
ことから、硬さをHRCで30〜50と定めた。 なお、この発明のFe基焼結合金製バルブシートを製造
するに際して、 予備焼結は、真空または還元性ガス雰囲気中、900〜1
180℃に1時間保持の条件、 熱間加工(熱間鍛造)温度は950〜1100℃、 焼結は、真空または還元性ガス雰囲気中、1000〜1180
℃に1時間保持の条件、 さらに必要に応じて施される熱処理は、600〜800℃に
1時間保持の条件、 でそれぞれ行なうのが望ましい。 〔実施例〕 つぎに、この発明のFe基焼結合金製バルブシートを実
施例により具体的に説明する。 原料粉末として、いずれも粒度:100mesh以下のアトマ
イズ鉄粉、カーボニルNi粉末、Co粉末、Fe−Cr合金(C
r:12%含有)粉末およびFe−Nb合金(Nb:60%含有)粉
末、いずれも粒度:150mesh以下の天然黒鉛粉末、Fe−Mo
合金(Mo:60%含有)粉末、CaF2粉末、さらに同200mesh
以下のMo粉末を用意し、これら原料粉末を、それぞれ第
1表に示される配合組成に配合し、混合した後、6ton/c
m2の圧力で圧粉体にプレス成形し、この圧粉体を、500
℃に30分間保持の条件で脱油した後、アンモニア分解ガ
ス雰囲気中、温度:1120℃に1時間保持の条件で予備焼
結し、ついでこの予備焼結体に1000℃の加熱温度で熱間
鍛造を施し、引続いて同じくアンモニア分解ガス雰囲気
中、温度:1150℃に1時間保持の条件で焼結を施し、最
終的に、640〜690℃の範囲内の所定温度に90分間保持の
条件で熱処理を施すことによって実質的に配合組成と同
一の成分組成、並びに外径:48mm×内径:40mm×厚さ:8mm
の寸法をもった本発明Fe基焼結合金製バルブシート(以
下本発明焼結バルブシートという)1,2および比較Fe基
焼結合金製バルブシート(以下比較焼結バルブシートと
いう)1〜9をそれぞれ製造した。 なお、比較焼結バルブシート1〜9は、いずれも構成
成分のうちのいずれかの成分含有量(第1表に※印を付
したもの)がこの発明の範囲から外れた組成をもつもの
である。 ついで、この結果得られた各種の焼結バルブシートに
ついて、強度を評価する目的で密度を、また耐摩耗性を
評価する目的でロックウエル硬さ(HRC)を測定し、かつ組織におけるパーライト相の面積率を顕微鏡
観察にて測定し、さらに、 バルブの材質:SUH−3、 バルブの加熱温度:900℃、 バルブ着座回数:2500回/分、 雰囲気:圧力0.4kg/cm2のプロパンガスと流量1.5/m
inの酸素による燃焼ガス、 バルブシートの加熱温度(水冷):250〜300℃、 着座荷重:30kg、 試験時間:100時間、 の条件で試験機による摩耗試験を行ない、バルブシート
の最大摩耗深さを測定して耐摩耗性を評価し、かつバル
ブの最大摩耗深さを測定して潤滑性を評価した。これら
の測定結果を第1表に示した。 〔発明の効果〕 第1表に示される結果から、本発明焼結バルブシート
1,2は、いずれも高密度、すなわち高密度を有し、かつ
高硬度を有するので、摩耗試験ではすぐれた耐摩耗性を
示すばかりでなく、相手攻撃性も低く、すぐれた潤滑性
を示すのに対して、比較焼結バルブシート1〜9に見ら
れるように、構成成分のうちのいずれかの成分含有量で
もこの発明の範囲から外れると、上記の特性のうち少な
くともいずれかの特性が劣ることが明らかである。 上述のように、この発明のFe基焼結合金製バルブシー
トは、高強度および高硬度を有し、かつ耐摩耗性および
潤滑性にもすぐれているので、内燃機関のバルブシート
として著しく長期に亘ってすぐれた性能を発揮するので
ある。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭51−41607(JP,A)
特開 昭51−63310(JP,A)
特開 昭53−44410(JP,A)
特開 昭56−20143(JP,A)
特開 昭54−119321(JP,A)
特開 昭59−41451(JP,A)
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 1.C:0.6〜1.3%、Cr:1〜5%、 Mo:4〜15%、Ni:0.5〜2%、 Co:2〜8%、Nb:0.2〜2%、 を含有し、さらに、 潤滑成分として弗化カルシウム:0.2〜2%、 を含有し、残りがFeと不可避不純物からなる組成(以上
重量%)、 主体がパーライト相からなる素地中に、上記潤滑成分と
硬質粒子とが分散した組織、 7.3g/cm3以上の密度、および、 ロックウエル硬さCスケールで30〜50の硬さ、 を有するFe基焼結合金で構成したことを特徴とするFe基
焼結合金製バルブシート。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62057626A JP2773747B2 (ja) | 1987-03-12 | 1987-03-12 | Fe基焼結合金製バルブシート |
US07/103,925 US4836848A (en) | 1987-03-12 | 1987-10-02 | Fe-based sintered alloy for valve seats for use in internal combustion engines |
DE19873744550 DE3744550A1 (de) | 1987-03-12 | 1987-12-30 | Sinterlegierung auf fe-basis fuer brennkraftmaschinen und verfahren zu deren herstellung |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62057626A JP2773747B2 (ja) | 1987-03-12 | 1987-03-12 | Fe基焼結合金製バルブシート |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63223142A JPS63223142A (ja) | 1988-09-16 |
JP2773747B2 true JP2773747B2 (ja) | 1998-07-09 |
Family
ID=13061094
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62057626A Expired - Lifetime JP2773747B2 (ja) | 1987-03-12 | 1987-03-12 | Fe基焼結合金製バルブシート |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4836848A (ja) |
JP (1) | JP2773747B2 (ja) |
DE (1) | DE3744550A1 (ja) |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2787982B2 (ja) * | 1987-03-31 | 1998-08-20 | 住友電気工業株式会社 | 耐摩耗性鉄基焼結合金 |
KR920007937B1 (ko) * | 1990-01-30 | 1992-09-19 | 현대자동차 주식회사 | 밸브시트용 철(Fe)계 소결합금 |
JP3520093B2 (ja) * | 1991-02-27 | 2004-04-19 | 本田技研工業株式会社 | 二次硬化型高温耐摩耗性焼結合金 |
JP2697436B2 (ja) * | 1991-11-22 | 1998-01-14 | 三菱マテリアル株式会社 | 内燃機関の鉄系焼結合金製2層鍛造バルブシート |
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