JP2753838B2 - Ｎ−置換マレイミドで変性されたエチレン−極性コモノマー共重合体 - Google Patents
Ｎ−置換マレイミドで変性されたエチレン−極性コモノマー共重合体Info
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、機械的強度及び耐熱性が改善された、Ｎ−
置換マレイミドで変性されたエチレン−極性コモノマー
共重合体及び該共重合体からつくられた成形品に関す
る。
置換マレイミドで変性されたエチレン−極性コモノマー
共重合体及び該共重合体からつくられた成形品に関す
る。
（従来の技術） エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル
酸エチル共重合体のようなエチレン−極性コモノマー共
重合体は、フィルムや成型品に加工されて、広く使用さ
れている。しかし、エチレン−極性コモノマー共重合体
はその機械的強度はあまり大きくなく、耐熱性もあまり
無い。そのため、共重合体を有機過酸化物などで架橋し
て使用している場合があったが、その強度は余り向上せ
ず、その用途が制限されていた。
酸エチル共重合体のようなエチレン−極性コモノマー共
重合体は、フィルムや成型品に加工されて、広く使用さ
れている。しかし、エチレン−極性コモノマー共重合体
はその機械的強度はあまり大きくなく、耐熱性もあまり
無い。そのため、共重合体を有機過酸化物などで架橋し
て使用している場合があったが、その強度は余り向上せ
ず、その用途が制限されていた。
（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明は、エチレン−極性コモノマー共重合
体の機械的強度及び耐熱性を改善することを課題とする
ものである。
体の機械的強度及び耐熱性を改善することを課題とする
ものである。
（課題を解決するための手段） 前記本発明の課題を解決するために、本発明者らは、
鋭意研究の結果、Ｎ−置換マレイミドによりエチレン−
極性コモノマー共重合体を変性することにより共重合体
の機械的強度及び耐熱性が改善されることを見出した。
鋭意研究の結果、Ｎ−置換マレイミドによりエチレン−
極性コモノマー共重合体を変性することにより共重合体
の機械的強度及び耐熱性が改善されることを見出した。
Ｎ−置換マレイミドによるエチレン−極性コモノマー
共重合体の変性は、エチレン−極性コモノマー共重合体
にＮ−置換マレイミドと有機過酸化物とを加熱混練する
ことにより、またＮ−置換マレイミドの存在下でエチレ
ンと極性コモノマーを共重合させることにより行なわれ
る。
共重合体の変性は、エチレン−極性コモノマー共重合体
にＮ−置換マレイミドと有機過酸化物とを加熱混練する
ことにより、またＮ−置換マレイミドの存在下でエチレ
ンと極性コモノマーを共重合させることにより行なわれ
る。
即ち、本発明は、 エチレン−極性コモノマー共重合体100重量部、Ｎ−
置換マレイミド0.01〜100重量部、有機過酸化物0.01〜1
0重量部からなる成形用組成物、及び エチレン（ａ）、ビニルエステルおよび不飽和カルボ
ン酸エステルから選ばれた少くとも１種のエチレン性極
性モノマー（ｂ）およびＮ−置換マレイミド（ｃ）との
共重合体であって、（ｂ）成分含有量が0.5〜50重量％
で、かつ（ｃ）成分含有量が0.01〜50重量％であるエチ
レン、エチレン性極性モノマーおよびＮ−置換マレイミ
ドからなる共重合体並びにこれら組成物及び共重合体か
らつくったフィルム、シート、チューブ、パイプ、中空
成形品、射出成形品、電線、ケーブル等の成形品に関す
るものである。
置換マレイミド0.01〜100重量部、有機過酸化物0.01〜1
0重量部からなる成形用組成物、及び エチレン（ａ）、ビニルエステルおよび不飽和カルボ
ン酸エステルから選ばれた少くとも１種のエチレン性極
性モノマー（ｂ）およびＮ−置換マレイミド（ｃ）との
共重合体であって、（ｂ）成分含有量が0.5〜50重量％
で、かつ（ｃ）成分含有量が0.01〜50重量％であるエチ
レン、エチレン性極性モノマーおよびＮ−置換マレイミ
ドからなる共重合体並びにこれら組成物及び共重合体か
らつくったフィルム、シート、チューブ、パイプ、中空
成形品、射出成形品、電線、ケーブル等の成形品に関す
るものである。
Ｎ−置換マレイミドは、ポリスチレンやアクリロニト
リル−ブタジエン−スチレン共重合体の耐熱性向上材と
して知られており、また、ポリエチレン等にグラフト化
して、エンジニアリングプラスチックスの加工性改良材
としての使用が提案されている。
リル−ブタジエン−スチレン共重合体の耐熱性向上材と
して知られており、また、ポリエチレン等にグラフト化
して、エンジニアリングプラスチックスの加工性改良材
としての使用が提案されている。
しかし、これらのＮ−置換マレイミドを特定のエチレ
ン系樹脂に反応させることにより。そのエチレン系樹脂
の機械的強度を著しく向上させる事実は見出だされてい
なかった。
ン系樹脂に反応させることにより。そのエチレン系樹脂
の機械的強度を著しく向上させる事実は見出だされてい
なかった。
エチレン系樹脂としては、高密度ポリエチレン、高圧
法低密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重
合体などの無極性樹脂と、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体などの、エチレン−極性コモノマー
共重合体に分ける事ができるが、後者の、エチレン−極
性コモノマー共重合体にＮ−置換マレイミドを反応させ
た時にだけ、共重合体の機械的強度を著しく向上すると
いう効果が得られることは予想外のことであった。
法低密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重
合体などの無極性樹脂と、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体などの、エチレン−極性コモノマー
共重合体に分ける事ができるが、後者の、エチレン−極
性コモノマー共重合体にＮ−置換マレイミドを反応させ
た時にだけ、共重合体の機械的強度を著しく向上すると
いう効果が得られることは予想外のことであった。
本発明は、エチレン−極性コモノマー共重合体樹脂10
0重量部に対し、Ｎ−置換マレイミド0.01〜100重量部、
有機過酸化物0.01〜10重量部からなる、機械的強度が大
きく、耐熱性のある樹脂成形用組成物に係わる。
0重量部に対し、Ｎ−置換マレイミド0.01〜100重量部、
有機過酸化物0.01〜10重量部からなる、機械的強度が大
きく、耐熱性のある樹脂成形用組成物に係わる。
本発明に使用されるエチレン−極性コモノマー共重合
体としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸
エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合
体、エチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、エチレン
−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合
体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−
アクリル酸−アクリル酸エチル三元共重合体、エチレン
−ビニルアルコール−アクリル酸エチル三元共重合体そ
の他が挙げられる。
体としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸
エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合
体、エチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、エチレン
−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合
体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−
アクリル酸−アクリル酸エチル三元共重合体、エチレン
−ビニルアルコール−アクリル酸エチル三元共重合体そ
の他が挙げられる。
本発明に使用されるＮ−置換マレイミドとしては、Ｎ
−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミ
ド、Ｎ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシフ
ェニルマレイミド、Ｎ−メトキシフェニルマレイミド、
Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミ
ド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイ
ミド、Ｎ−ステアリルマレイミドその他が挙げられる。
−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミ
ド、Ｎ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシフ
ェニルマレイミド、Ｎ−メトキシフェニルマレイミド、
Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミ
ド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイ
ミド、Ｎ−ステアリルマレイミドその他が挙げられる。
本発明において使用される有機過酸化物は、分解温度
が半減期10分間で100〜220℃のものが望ましく、次のも
のが例として挙げられる。ただし、括弧内は、分解温度
（℃）である。
が半減期10分間で100〜220℃のものが望ましく、次のも
のが例として挙げられる。ただし、括弧内は、分解温度
（℃）である。
コハク酸ペルオキシド（110）、ベンゾイルペルオキ
シド（110）、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキ
サノエート（113）、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシ
（115）、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート（11
5）、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート
（135）、ｔ−ブチルペルオキシラウレート（140）、2,
5−ジメチル−2,5−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサ
ン（140）、ｔ−ブチルペルオキシアセテート（140）、
ジ−ｔ−ブチルジペルオキシフタレート（140）、ｔ−
ブチルジペルオキシマレイン酸（140）、シクロヘキサ
ノンペルオキシド（145）、ｔ−ブチルジペルオキシベ
ンゾエート（145）、ジクミルペルオキシド（150）、2,
5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサ
ン（155）、ｔ−ブチルクミルペルオキシド（155）、ｔ
−ブチルヒドロペルオキシド（158）、ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシド（160）、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキシン３（170）、ジ−イソプロ
ピルベンゼンヒドロペルオキシド（170）、ｐ−メンタ
ンヒドロペルオキシド（180）、2,5−ジメチルヘキサン
−2,5−ジヒドロペルオキシド（213）。
シド（110）、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキ
サノエート（113）、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシ
（115）、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート（11
5）、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート
（135）、ｔ−ブチルペルオキシラウレート（140）、2,
5−ジメチル−2,5−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサ
ン（140）、ｔ−ブチルペルオキシアセテート（140）、
ジ−ｔ−ブチルジペルオキシフタレート（140）、ｔ−
ブチルジペルオキシマレイン酸（140）、シクロヘキサ
ノンペルオキシド（145）、ｔ−ブチルジペルオキシベ
ンゾエート（145）、ジクミルペルオキシド（150）、2,
5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサ
ン（155）、ｔ−ブチルクミルペルオキシド（155）、ｔ
−ブチルヒドロペルオキシド（158）、ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシド（160）、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキシン３（170）、ジ−イソプロ
ピルベンゼンヒドロペルオキシド（170）、ｐ−メンタ
ンヒドロペルオキシド（180）、2,5−ジメチルヘキサン
−2,5−ジヒドロペルオキシド（213）。
本発明において、エチレン−極性コモノマー共重合体
100部に対し、Ｎ−置換マレイミドの量は、0.01〜100重
量部である。0.01部より少ないと、その、強度及び耐熱
性向上高架がほとんど無く、100部より多くても、その
効果の上昇はほとんど無い。
100部に対し、Ｎ−置換マレイミドの量は、0.01〜100重
量部である。0.01部より少ないと、その、強度及び耐熱
性向上高架がほとんど無く、100部より多くても、その
効果の上昇はほとんど無い。
有機過酸化物の量は0.01〜10重量部必要である。0.01
重量部未満では、Ｎ−置換マレイミドとの反応が殆ど起
こらず、強度及び耐熱性向上効果がほとんど無く、10重
量部より多くても、その効果の向上は少ない。
重量部未満では、Ｎ−置換マレイミドとの反応が殆ど起
こらず、強度及び耐熱性向上効果がほとんど無く、10重
量部より多くても、その効果の向上は少ない。
本発明は、また、エチレン（ａ）、ビニルエステル及
び不飽和カルボン酸エステルから選ばれた少くとも１種
のエチレン性極性モノマー（ｂ）及びＮ−置換マレイミ
ド（ｃ）との共重合体であって、（ｂ）成分の含有量が
0.5〜50重量％で、かつ（ｃ）成分の含有量が0.01〜50
重量％である、エチレン、エチレン性極性モノマー及び
Ｎ−置換マレイミドからなる共重合体に係る。
び不飽和カルボン酸エステルから選ばれた少くとも１種
のエチレン性極性モノマー（ｂ）及びＮ−置換マレイミ
ド（ｃ）との共重合体であって、（ｂ）成分の含有量が
0.5〜50重量％で、かつ（ｃ）成分の含有量が0.01〜50
重量％である、エチレン、エチレン性極性モノマー及び
Ｎ−置換マレイミドからなる共重合体に係る。
該共重合体は、エチレン、エチレン性極性モノマー及
びＮ−置換マレイミドの三者を共重合させることにより
得ることができる。そして、エチレン、エチレン性極性
モノマー及びＮ−置換マレイミドの共重合は、三者の共
重合が生じる任意の条件で行えばよい。
びＮ−置換マレイミドの三者を共重合させることにより
得ることができる。そして、エチレン、エチレン性極性
モノマー及びＮ−置換マレイミドの共重合は、三者の共
重合が生じる任意の条件で行えばよい。
具体的には、たとえば、圧力500〜4000Kg/cm2、好ま
しくは1000〜4000Kg/cm2、温度100〜400℃、好ましくは
150〜350℃、の条件下、ラジカル重合開始剤、および必
要ならば連鎖移動剤の存在下に、槽型または管型反応
器、好ましくは槽型反応器中で各単量体を同時にあるい
は段階的に接触させる。
しくは1000〜4000Kg/cm2、温度100〜400℃、好ましくは
150〜350℃、の条件下、ラジカル重合開始剤、および必
要ならば連鎖移動剤の存在下に、槽型または管型反応
器、好ましくは槽型反応器中で各単量体を同時にあるい
は段階的に接触させる。
本発明においては、エチレンのホモ重合または共重合
に用いることの知られているいずれのラジカル重合開始
剤および連鎖移動剤をも使用することができる。重合開
始剤としては、ラウロイルパーオキシド、ジプロピオニ
ルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、ｔ
−ブチルパーオキイソブイレートのような有機過酸化
物、分子状酸素、アゾビスイソブチロニトリ、アゾイソ
ブチルバレロニトリルのようなアゾ化合物がある。連鎖
移動剤としては、メタン、エタン、プロパン、ブタン、
ペンタンのようなパラフィン系の炭化水素、プロピレ
ン、ブテン−１、ヘキセン１のようなα−オレフィン、
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ｎ−ブチルアル
デヒドのようなアルデヒド、アセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノンのようなケトン、芳香族炭化水
素、塩素化炭化水素等をあげることができる。
に用いることの知られているいずれのラジカル重合開始
剤および連鎖移動剤をも使用することができる。重合開
始剤としては、ラウロイルパーオキシド、ジプロピオニ
ルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、ｔ
−ブチルパーオキイソブイレートのような有機過酸化
物、分子状酸素、アゾビスイソブチロニトリ、アゾイソ
ブチルバレロニトリルのようなアゾ化合物がある。連鎖
移動剤としては、メタン、エタン、プロパン、ブタン、
ペンタンのようなパラフィン系の炭化水素、プロピレ
ン、ブテン−１、ヘキセン１のようなα−オレフィン、
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ｎ−ブチルアル
デヒドのようなアルデヒド、アセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノンのようなケトン、芳香族炭化水
素、塩素化炭化水素等をあげることができる。
本発明で用いられるエチレン性極性モノマーとして
は、酢酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニルのよう
なビニルエステル類、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチルのよ
うな不飽和カルボン酸エステル類である。
は、酢酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニルのよう
なビニルエステル類、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチルのよ
うな不飽和カルボン酸エステル類である。
本発明において、エチレン系共重合体中のＮ−置換マ
レイミドの含有量は0.01〜50重量％であり、好ましくは
0.1〜10重量％である。0.01重量％より少ないと機械的
強度、耐熱性を付与することができなく、50重量％以上
であると経済性が全くない。
レイミドの含有量は0.01〜50重量％であり、好ましくは
0.1〜10重量％である。0.01重量％より少ないと機械的
強度、耐熱性を付与することができなく、50重量％以上
であると経済性が全くない。
本発明において、エチレン系共重合体中の極性モノマ
ーの含有量は0.5〜50重量％である。
ーの含有量は0.5〜50重量％である。
0.5重量％より少ないとＮ−置換マレイミドとの相乗
作用が全く現われなく、50重量％以上であるとかえって
機械的強度、耐熱性が低下するので望ましくない。
作用が全く現われなく、50重量％以上であるとかえって
機械的強度、耐熱性が低下するので望ましくない。
本発明の樹脂成形用組成物及びエチレン系共重合体に
は、通常公知の樹脂組成物に用いられる各種の補助資材
を含むことができる。
は、通常公知の樹脂組成物に用いられる各種の補助資材
を含むことができる。
この様な補助資材としては、安定剤、酸化防止剤、充
填剤、着色剤、カーボンブラック、架橋剤、滑剤、加工
性改良剤、帯電防止剤等がある。
填剤、着色剤、カーボンブラック、架橋剤、滑剤、加工
性改良剤、帯電防止剤等がある。
本発明の樹脂組成物及びエチレン系共重合体は、フィ
ルム、シート、チューブ、パイプ、中空成形品、射出成
形品、電線、ケーブル等に成形でき、機械的強度が大き
く、耐熱性のある製品が得られる。
ルム、シート、チューブ、パイプ、中空成形品、射出成
形品、電線、ケーブル等に成形でき、機械的強度が大き
く、耐熱性のある製品が得られる。
（実施例） 実施例１ メルトインデックス5.0酢酸ビニル含量25重量％のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー製）100部
に対し、Ｎ−フェニルマレイミド（日本触媒化学製）３
部、ジクミルペルオキシド（日本油脂製：パークミル
Ｄ）0.3部、イルガノックス1010（チバガイギー製）0.1
部をブラベンダープラストグラフで190℃で10分間混練
した後、圧縮成形法により1mm厚さのシートにした。こ
のシートの23℃の引張強さ及び伸びを表１に示した。ま
た、荷重100gで測定したビカット軟化温度を表１に示し
た。
チレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー製）100部
に対し、Ｎ−フェニルマレイミド（日本触媒化学製）３
部、ジクミルペルオキシド（日本油脂製：パークミル
Ｄ）0.3部、イルガノックス1010（チバガイギー製）0.1
部をブラベンダープラストグラフで190℃で10分間混練
した後、圧縮成形法により1mm厚さのシートにした。こ
のシートの23℃の引張強さ及び伸びを表１に示した。ま
た、荷重100gで測定したビカット軟化温度を表１に示し
た。
比較例１ 実施例１と同様にして、Ｎ−フェニルマレイミドを使
用しないで得たシートの物性を表１に示した。
用しないで得たシートの物性を表１に示した。
比較例２ 実施例１と同様にして、ジクミルペルオキシドを使用
しないで得たシートの物性を表１に示した。
しないで得たシートの物性を表１に示した。
比較例３ 実施例１と同様にして、Ｎ−フェニルマレイミド及び
ジクミルペルオキシドを使用しないで得たシートの物性
を表１に示した。
ジクミルペルオキシドを使用しないで得たシートの物性
を表１に示した。
比較例４ 高圧法ポリエチレン（メルトインデックス4.7、密度
0.918）（日本ユニカー製）100部に対し、Ｎ−フェニル
マレイミド（日本触媒化学製）３部、ジクミルペルオキ
シド（日本油脂製：パークミルＤ）0.3部、イルガノッ
クス10101（チバガイギー製）0.1部をブラベンダープラ
ストグラフで190℃で10分間混練した後、圧縮成形法に
より1mm厚さのシートにした。このシートの23℃での引
張強さ及び伸びを表１に示した。また、画重100gで測定
したビカット軟化温度を表１に示した。
0.918）（日本ユニカー製）100部に対し、Ｎ−フェニル
マレイミド（日本触媒化学製）３部、ジクミルペルオキ
シド（日本油脂製：パークミルＤ）0.3部、イルガノッ
クス10101（チバガイギー製）0.1部をブラベンダープラ
ストグラフで190℃で10分間混練した後、圧縮成形法に
より1mm厚さのシートにした。このシートの23℃での引
張強さ及び伸びを表１に示した。また、画重100gで測定
したビカット軟化温度を表１に示した。
比較例５ 比較例４と同様にして、Ｎ−フェニルマレイミドを使
用しないで得たシートの物性を表１に示した。
用しないで得たシートの物性を表１に示した。
比較例６ 比較例４と同様にして、高圧法ポリエチレンの代わり
にエチレン−ブテン−１共重合体（メルトインデックス
4.8、密度0.900（ユニオンカーバイド製）を使用して得
たシートの物性を表１に示した。
にエチレン−ブテン−１共重合体（メルトインデックス
4.8、密度0.900（ユニオンカーバイド製）を使用して得
たシートの物性を表１に示した。
比較例７ 比較例６と同様にして、Ｎ−フェニルマレイミドを使
用しないで得たシートの物性を表１に示した。
用しないで得たシートの物性を表１に示した。
実施例２ メルトインデックス6.0、アクリル酸エチル含量20重
量％のエチレン−アクリル酸エチル共重合体（日本ユニ
カー製）100部に対し、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド
（日本触媒化学製）３部、ジクミルペルオキシド（日本
油脂製：パークミルＤ）0.3部、イルガノックス10101
（チバガイギー製）0.1部をブラベンダープラストグラ
フで190℃で10分間混練した後、圧縮成形法により1mm厚
さのシートにした。このシートの23℃での引張強さ及び
伸びを表２に示した。また、荷重100gでのビカット軟化
温度を表２に示した。
量％のエチレン−アクリル酸エチル共重合体（日本ユニ
カー製）100部に対し、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド
（日本触媒化学製）３部、ジクミルペルオキシド（日本
油脂製：パークミルＤ）0.3部、イルガノックス10101
（チバガイギー製）0.1部をブラベンダープラストグラ
フで190℃で10分間混練した後、圧縮成形法により1mm厚
さのシートにした。このシートの23℃での引張強さ及び
伸びを表２に示した。また、荷重100gでのビカット軟化
温度を表２に示した。
比較例８ 実施例２と同様にして、Ｎ−シクロヘキシルマレイミ
ドを使用しないで得たシートの物性を表２に示した。
ドを使用しないで得たシートの物性を表２に示した。
比較例９ 実施例２と同様にして、ジクミルペルオキシドを使用
しないで得たシートの物性を表２に示した。
しないで得たシートの物性を表２に示した。
比較例10 実施例２と同様にして、Ｎ−シクロヘキシルマレイミ
ド及びジクミルペルオキシドを使用しないで得たシート
の物性を表２に示した。
ド及びジクミルペルオキシドを使用しないで得たシート
の物性を表２に示した。
実施例３ メルトインデックス20、アクリル酸エチル含量40重量
％のエチレン−アクリル酸エチル共重合体（日本ユニカ
ー製）を加水分解して、変性率70％の、エチレン−アク
リル酸エチル−アクリル酸三元共重合体とした。この三
元共重合体100部に対し、Ｎ−イソプロピルマレイミド
（日本触媒化学製）２部、ｔ−ブチルペルオキシイソプ
ロピルカーボネート（日本油脂製：パーブチルＩ）0.1
部、イルガノックス1010（チバガイギー製）0.1部をブ
ラベンダープラストグラフで150℃で10分間混練した
後、圧縮成形法により1mm厚さのシートにした。このシ
ートの23℃での引張強さ及び伸びを表３に示した。
％のエチレン−アクリル酸エチル共重合体（日本ユニカ
ー製）を加水分解して、変性率70％の、エチレン−アク
リル酸エチル−アクリル酸三元共重合体とした。この三
元共重合体100部に対し、Ｎ−イソプロピルマレイミド
（日本触媒化学製）２部、ｔ−ブチルペルオキシイソプ
ロピルカーボネート（日本油脂製：パーブチルＩ）0.1
部、イルガノックス1010（チバガイギー製）0.1部をブ
ラベンダープラストグラフで150℃で10分間混練した
後、圧縮成形法により1mm厚さのシートにした。このシ
ートの23℃での引張強さ及び伸びを表３に示した。
比較例11 実施例３と同様にして、Ｎ−イソプロピルマレイミド
を使用しないで得たシートの物性を表３に示した。
を使用しないで得たシートの物性を表３に示した。
実施例４ メルトインデックス20、酢酸ビニル含量28重量％のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー製）100部
に対し、Ｎ−フェニルマレイミド（日本触媒化学製）３
部、ジクミルペルオキシド（日本油脂製：パークミル
Ｄ）0.3部、イルガノックス10101（チバガイギー製）0.
1部をブラベンダープラストグラフで190℃で10分間混練
した後、造粒機でペレットを得た。このペレットを、L/
D＝24の40mmφフルフライトスクリュー押出機にて、170
℃の押出温度で、ブロー比1.6の条件で、70μのインフ
レーションフィルムに成形した。このフィルムは破断強
度280Kg/cm2であり実用性を十分に備えている。
チレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー製）100部
に対し、Ｎ−フェニルマレイミド（日本触媒化学製）３
部、ジクミルペルオキシド（日本油脂製：パークミル
Ｄ）0.3部、イルガノックス10101（チバガイギー製）0.
1部をブラベンダープラストグラフで190℃で10分間混練
した後、造粒機でペレットを得た。このペレットを、L/
D＝24の40mmφフルフライトスクリュー押出機にて、170
℃の押出温度で、ブロー比1.6の条件で、70μのインフ
レーションフィルムに成形した。このフィルムは破断強
度280Kg/cm2であり実用性を十分に備えている。
実施例５ メルトインデックス20、アクリル酸エチル含量20重量
％のエチレン−アクシル酸エチル共重合体（日本ユニカ
ー製）100部に対し、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド
（日本触媒化学製）３部、ジクミルペルオキシド（日本
油脂製：パークミルＤ）0.3部、イルガノックス1010
（チバガイギー製）0.1部をブラベンダープラストグラ
フで190℃で10分間混練した後、造粒機でペレットを得
た。このペレットをL/D＝24の20mm径押出機により、温
度190℃で、外径18mm、肉厚2mmのチューブに成形した。
このチューブの破断強度は89Kg/cm2であり実用性を十分
に備えている。
％のエチレン−アクシル酸エチル共重合体（日本ユニカ
ー製）100部に対し、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド
（日本触媒化学製）３部、ジクミルペルオキシド（日本
油脂製：パークミルＤ）0.3部、イルガノックス1010
（チバガイギー製）0.1部をブラベンダープラストグラ
フで190℃で10分間混練した後、造粒機でペレットを得
た。このペレットをL/D＝24の20mm径押出機により、温
度190℃で、外径18mm、肉厚2mmのチューブに成形した。
このチューブの破断強度は89Kg/cm2であり実用性を十分
に備えている。
実施例６ メルトインデックス20、酢酸ビニル含量28重量％のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー製）100部
に対し、Ｎ−フェニルマレイミド（日本触媒化学製）３
部、ジクミルペルオキシド（日本油脂製：パークミル
Ｄ）0.3部、イルガノックス1010（チバガイギー製）0.1
部をブラベンダープラストグラフで190℃で10分間混練
した後、スクリュー径55mmφ、23.5の押出ブロー成形機
を用いて、成形温度170℃で、内容積1.6。重量50gの
中空容器を成形した。該成形容器は、耐衝撃性もよく
（容器に食塩水を充填し、−５℃にて落下するテストに
て破壊の起る高さは10mであった）、耐環境応力亀裂性
（ASTM D1693（F50），＞500hr）及び耐熱性（容器で
熱風炉中に静置し、昇温に従い変化の開始する温度,110
℃）も良好であり実用性を十分に備えているものであ
る。
チレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー製）100部
に対し、Ｎ−フェニルマレイミド（日本触媒化学製）３
部、ジクミルペルオキシド（日本油脂製：パークミル
Ｄ）0.3部、イルガノックス1010（チバガイギー製）0.1
部をブラベンダープラストグラフで190℃で10分間混練
した後、スクリュー径55mmφ、23.5の押出ブロー成形機
を用いて、成形温度170℃で、内容積1.6。重量50gの
中空容器を成形した。該成形容器は、耐衝撃性もよく
（容器に食塩水を充填し、−５℃にて落下するテストに
て破壊の起る高さは10mであった）、耐環境応力亀裂性
（ASTM D1693（F50），＞500hr）及び耐熱性（容器で
熱風炉中に静置し、昇温に従い変化の開始する温度,110
℃）も良好であり実用性を十分に備えているものであ
る。
実施例７ メルトインデックス20、酢酸ビニル含量28重量％のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー製）100部
に対し、Ｎ−フェニルマレイミド（日本触媒化学製）３
部、ジクミルペルオキシド（日本油脂製：パークミル
Ｄ）0.3部、イルガノックス1010（チバガイギー製）0.1
部をブラベンダープラストグラフで190℃で10分間混練
した後、ペレット化し、このペレットを射出成形機（15
oz−150t,45mmφインラインスクリュー式）に投入し、
成形温度150℃，スクリュー回転数85rpmで溶融可塑化
し、金型温度40℃，一次射出圧900Kg/cm2で３秒、二次
射出圧700Kg/cm2で４秒の射出条件で射出し、コンテナ
ーをつくった。
チレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー製）100部
に対し、Ｎ−フェニルマレイミド（日本触媒化学製）３
部、ジクミルペルオキシド（日本油脂製：パークミル
Ｄ）0.3部、イルガノックス1010（チバガイギー製）0.1
部をブラベンダープラストグラフで190℃で10分間混練
した後、ペレット化し、このペレットを射出成形機（15
oz−150t,45mmφインラインスクリュー式）に投入し、
成形温度150℃，スクリュー回転数85rpmで溶融可塑化
し、金型温度40℃，一次射出圧900Kg/cm2で３秒、二次
射出圧700Kg/cm2で４秒の射出条件で射出し、コンテナ
ーをつくった。
成形後の反りも少なく、柔軟性にすぐれ耐環境応力亀
裂性、クリープ特性、機械的強度もすぐれ、実用性を十
分に備えているものである。
裂性、クリープ特性、機械的強度もすぐれ、実用性を十
分に備えているものである。
実施例８ メルトインデックス20、酢酸ビニル含量28重量％のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー製）100部
に対し、Ｎ−フェニルマレイミド（日本触媒化学製）３
部、ジクミルペルオキシド（日本油脂製：パークミル
Ｄ）0.3部、イルガノックス1010（チバガイギー製）0.1
部をブラベンダープラストグラフで190℃で10分間混練
した後、ペレット化し、L/D＝26の50mm径電線被覆装置
を用いて押出温度180℃、押出線速500m/分で、0.5mm径
の導体上に被覆厚み0.2mmの被覆層を形成した。
チレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー製）100部
に対し、Ｎ−フェニルマレイミド（日本触媒化学製）３
部、ジクミルペルオキシド（日本油脂製：パークミル
Ｄ）0.3部、イルガノックス1010（チバガイギー製）0.1
部をブラベンダープラストグラフで190℃で10分間混練
した後、ペレット化し、L/D＝26の50mm径電線被覆装置
を用いて押出温度180℃、押出線速500m/分で、0.5mm径
の導体上に被覆厚み0.2mmの被覆層を形成した。
電線の表面粗さ程度も、実用に耐えうるものであり、
電気特性、耐熱性も良好であった。
電気特性、耐熱性も良好であった。
実施例９ 内容積300ccの撹拌式小型オートクレーブを用いて温
度210度、圧力1,500Kg/cm2の条件下にクメンヒドロパー
オキシドを重合開始剤として1g/H、エチレンを50Kg/H、
Ｎ−フェニルマレイミド（日本触媒化学製）2Kg/H及び
酢酸ビニル8Kg/H供給し、MI＝2.5g/10分、Ｎ−フェニル
マレイミド含有量３重量％、酢酸ビニル含量12％の共重
合体を得た。これをペレット化した後、L/D＝24の40mm
φフルフライトスクリュー押出機にて、170℃の押出温
度で、ブロー比1.6の条件で70μのインフレーションフ
ィルムを得た。このフィルムは破断強度310Kg/cm2であ
り実用性を十分に備えている。
度210度、圧力1,500Kg/cm2の条件下にクメンヒドロパー
オキシドを重合開始剤として1g/H、エチレンを50Kg/H、
Ｎ−フェニルマレイミド（日本触媒化学製）2Kg/H及び
酢酸ビニル8Kg/H供給し、MI＝2.5g/10分、Ｎ−フェニル
マレイミド含有量３重量％、酢酸ビニル含量12％の共重
合体を得た。これをペレット化した後、L/D＝24の40mm
φフルフライトスクリュー押出機にて、170℃の押出温
度で、ブロー比1.6の条件で70μのインフレーションフ
ィルムを得た。このフィルムは破断強度310Kg/cm2であ
り実用性を十分に備えている。
実施例10 内容積300ccの撹拌式小型オートクレーブを用いて温
度220℃、圧力1,700Kg/cm2の条件下にクメンヒドロパー
オキシドを重合開始剤として1.5g/H、エチレンを60Kg/
H、Ｎ−フェニルマレイミド（日本触媒化学製）4Kg/H及
び酢酸ビニル16Kg/H供給し、M1＝3g/10分、Ｎ−フェニ
ルマレイミド含有量６重量％、酢酸ビニル含有量17％の
共重合体を得た。これをペレット化した後、このペレッ
トをL/D＝24の20mm径押出機により、温度190℃で外径の
18mm、肉厚2mmのチューブを得た。このチューブは破断
強度280Kg/cm2であり実用性を十分に備えている。
度220℃、圧力1,700Kg/cm2の条件下にクメンヒドロパー
オキシドを重合開始剤として1.5g/H、エチレンを60Kg/
H、Ｎ−フェニルマレイミド（日本触媒化学製）4Kg/H及
び酢酸ビニル16Kg/H供給し、M1＝3g/10分、Ｎ−フェニ
ルマレイミド含有量６重量％、酢酸ビニル含有量17％の
共重合体を得た。これをペレット化した後、このペレッ
トをL/D＝24の20mm径押出機により、温度190℃で外径の
18mm、肉厚2mmのチューブを得た。このチューブは破断
強度280Kg/cm2であり実用性を十分に備えている。
実施例11 内容積300ccの撹拌式小型オートクレーブを用いて温
度220℃、圧力2,000Kg/cm2の条件下にジクミルパーオキ
シドを重合開始剤として2g/H、エチレンを70Kg/H、Ｎ−
フェニルマレイミド（日本触媒化学製）15Kg/H及び酢酸
ビニル30Kg/H供給し、M1＝5g/10分、Ｎ−フェニルマレ
イミド含有量16重量％、酢酸ビニル含有量24％の共重合
体を得た。このエチレン系共重合体をペレット化した
後、スクリュー径55mmφ、L/D23.5押出ブロー成形機を
用いて、成形温度170℃、内容積1.6、重量50gの中空
容器を成形した。該成形容器は、耐衝撃性もよく（容器
に食塩水を充填し、−５℃にて落下するテストにて破壊
の起る高さは12mであった。耐環境応力亀裂性も十分で
あり（ASTM D1693（F50），＞500hr）そして耐熱性も
良好であり（容器を熱風炉中に静置し、昇温に従い変化
の開始する温度,110℃）実用性を十分に備えているもの
である。
度220℃、圧力2,000Kg/cm2の条件下にジクミルパーオキ
シドを重合開始剤として2g/H、エチレンを70Kg/H、Ｎ−
フェニルマレイミド（日本触媒化学製）15Kg/H及び酢酸
ビニル30Kg/H供給し、M1＝5g/10分、Ｎ−フェニルマレ
イミド含有量16重量％、酢酸ビニル含有量24％の共重合
体を得た。このエチレン系共重合体をペレット化した
後、スクリュー径55mmφ、L/D23.5押出ブロー成形機を
用いて、成形温度170℃、内容積1.6、重量50gの中空
容器を成形した。該成形容器は、耐衝撃性もよく（容器
に食塩水を充填し、−５℃にて落下するテストにて破壊
の起る高さは12mであった。耐環境応力亀裂性も十分で
あり（ASTM D1693（F50），＞500hr）そして耐熱性も
良好であり（容器を熱風炉中に静置し、昇温に従い変化
の開始する温度,110℃）実用性を十分に備えているもの
である。
実施例12 内容積300ccの撹拌式小型オートクレーブを用いて温
度220℃、圧力1,500Kg/cm2の条件下にアゾビスイソブチ
ロニトリルを重合開始剤として3g/H、エチレンを40Kg/
H、Ｎ−フェニルマレイミド（日本触媒化学製）30Kg/H
及び酢酸ビニル30Kg/Hを供給し、M1＝7g/10分、Ｎ−フ
ェニルマレイミド含有量27重量％、酢酸ビニル含有量28
％の共重合体を得た。このエチレン系共重合体をペレッ
ト化した後、このペレットを射出成形機（15oz−150t,4
5mmφインラインスクリュー式）に投入し、成形温度150
℃，スクリュー回転式85rpmで溶融可塑化し、金型温度4
0℃，一時射出圧900Kg/cm2で３秒、二次射出圧700Kg/cm
2で４秒の射出条件で射出し、コンテナーをつくった。
このコンテナーは成形後の反りも少なく、柔軟性にすぐ
れた耐環境応力亀裂性、クリープ特性、機械的強度もす
ぐれ、実用性を十分に備えているものである。
度220℃、圧力1,500Kg/cm2の条件下にアゾビスイソブチ
ロニトリルを重合開始剤として3g/H、エチレンを40Kg/
H、Ｎ−フェニルマレイミド（日本触媒化学製）30Kg/H
及び酢酸ビニル30Kg/Hを供給し、M1＝7g/10分、Ｎ−フ
ェニルマレイミド含有量27重量％、酢酸ビニル含有量28
％の共重合体を得た。このエチレン系共重合体をペレッ
ト化した後、このペレットを射出成形機（15oz−150t,4
5mmφインラインスクリュー式）に投入し、成形温度150
℃，スクリュー回転式85rpmで溶融可塑化し、金型温度4
0℃，一時射出圧900Kg/cm2で３秒、二次射出圧700Kg/cm
2で４秒の射出条件で射出し、コンテナーをつくった。
このコンテナーは成形後の反りも少なく、柔軟性にすぐ
れた耐環境応力亀裂性、クリープ特性、機械的強度もす
ぐれ、実用性を十分に備えているものである。
実施例13 実施例９で得たエチレン系共重合体をペレット化した
後、L/D＝26の50mm径電線被覆装置を用いて押出温度180
℃、押出線速500m/分で、0.5mm径の導体上に被覆厚み0.
2mmの被覆層を形成した。
後、L/D＝26の50mm径電線被覆装置を用いて押出温度180
℃、押出線速500m/分で、0.5mm径の導体上に被覆厚み0.
2mmの被覆層を形成した。
電線の表面粗さ程度も、実用に耐えうるものであり、
電気特性、耐熱性も良好であった。
電気特性、耐熱性も良好であった。
（発明の効果） 本発明の組成物及び新規なエチレン系共重合体は、フ
ィルム、シート、チューブ、パイプ、中空成形品、射出
成形品、電線、ケーブルに成形可能であり、機械的強度
が大きく、耐熱性、電気絶縁性等にすぐれ、工業用部
品、電気材料部品等広範囲の分野に使用することができ
るものである。
ィルム、シート、チューブ、パイプ、中空成形品、射出
成形品、電線、ケーブルに成形可能であり、機械的強度
が大きく、耐熱性、電気絶縁性等にすぐれ、工業用部
品、電気材料部品等広範囲の分野に使用することができ
るものである。
Claims (6)
- 【請求項１】エチレン−極性コモノマー共重合体100重
量部、Ｎ−置換マレイミド0.01〜100重量部、および有
機過酸化物0.01〜10重量部からなる、成形用組成物。 - 【請求項２】請求項１記載の組成物よりつくったフィル
ム乃至シート。 - 【請求項３】請求項１記載の組成物よりつくったチュー
ブ乃至パイプ。 - 【請求項４】請求項１記載の組成物よりつくった中空成
形品。 - 【請求項５】請求項１記載の組成物よりつくった射出成
形品。 - 【請求項６】請求項１記載の組成物よりつくった電線乃
至ケーブル。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63254278A JP2753838B2 (ja) | 1988-10-08 | 1988-10-08 | Ｎ−置換マレイミドで変性されたエチレン−極性コモノマー共重合体 |
| US07/406,287 US5143960A (en) | 1988-10-08 | 1989-09-12 | Modified ethylene copolymer |
| DE68928904T DE68928904T2 (de) | 1988-10-08 | 1989-10-09 | Modifiziertes Ethylencopolymer |
| EP89118710A EP0363870B1 (en) | 1988-10-08 | 1989-10-09 | Modified ethylene copolymer |
| AT89118710T ATE175685T1 (de) | 1988-10-08 | 1989-10-09 | Modifiziertes ethylencopolymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63254278A JP2753838B2 (ja) | 1988-10-08 | 1988-10-08 | Ｎ−置換マレイミドで変性されたエチレン−極性コモノマー共重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02102240A JPH02102240A (ja) | 1990-04-13 |
| JP2753838B2 true JP2753838B2 (ja) | 1998-05-20 |
Family
ID=17262744
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63254278A Expired - Lifetime JP2753838B2 (ja) | 1988-10-08 | 1988-10-08 | Ｎ−置換マレイミドで変性されたエチレン−極性コモノマー共重合体 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5143960A (ja) |
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