JP2699023B2 - カラー拡散転写感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー拡散転写法に関するものであり、特に
ハロゲン化銀が銀に還元される反応に逆対応して拡散性
の色素を放出する耐拡散性化合物（これらをポジ色素供
与性化合物という）と通常のネガ型ハロゲン化銀乳剤と
を組み合わせてポジ画像を形成するカラー拡散転写法に
関するものである。

更に詳しくは、最低濃度の低い、色再現性の改良され
た、上記のポジ画像を形成するカラー拡散転写法に関す
るものである。

（従来の技術） カラー拡散転写法により、直接にポジ画像を形成する
方法としては、Ａ）直接ポジハロゲン化銀乳剤とハロゲ
ン化銀が銀に還元される反応に対応して拡散性の色素を
放出する耐拡散性の化合物（ネガ色素供与性化合物とい
う）を組み合わせて用いる方法と、Ｂ）通常のハロゲン
化銀乳剤（ネガ−ポジ応答をするハロゲン化銀乳剤）と
ハロゲン化銀が銀に還元される反応に逆対応して自から
が拡散性になる耐拡散性の化合物もしくはハロゲン化銀
が銀に還元される反応に逆対応して拡散性の色素を放出
する耐拡散性の化合物（これをポジ色素供与性化合物と
いう）を組み合わせて用いる方法がある。

Ａ）の方法では、例えば英国特許1,330,524号、特公
昭48−39,165号、米国特許3,443,940号、同4,474,867
号、同4,483,914号等に記載されている、拡散性色素を
離脱基に持つカプラーであって還元剤の酸化体とのカッ
プリング反応により拡散性色素を放出する化合物（DDR
カプラー）や、米国特許3,928,312号、同4,053,312号、
4,055,428号、同4,336,322号等に記載されている、ハロ
ゲン化銀に対して還元性であり、ハロゲン化銀を還元す
ると拡散性の色素を放出する化合物（DRR化合物）が用
いられる。

Ｂ）の方法では、 米国特許第3,134,764号、同第3,362,819号、同第3,59
7,200号、同第3,544,545号、同第3,482,972号等に記載
されている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結
した色素現像薬（この色素現像薬はアルカリ性の環境下
で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性
になるもの）、 米国特許第4,503,137号等に記されている通り、アル
カリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロゲン化銀
と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物や米国特
許第3,980,479号等に記載された分子内求核置換反応に
より拡散性色素を放出する化合物、米国特許第4,199,35
4号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻き換
え反応により拡散性色素を放出する化合物、 米国特許第4,559,290号、欧州特許第220,746A2号、米
国特許第4,783,396号、公報技報87−6199等に記されて
いる通り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反
応して拡散性色素を放出する非拡散性の化合物などが用
いられる。

上記の２種の方法の中でも、Ｂ）の方法の方が高い感
度を得やすいという点では好ましい。しかし、Ｂ）の方
法は画像形成に於いて特に重要な、最低濃度部の濃度を
低くすることが困難であるという問題を有していた。

Ｂ）の方法では、被還元性色素供与化合物と電子供与
体の反応による色素放出と、電子伝達剤の酸化体（感光
性ハロゲン化銀の現像によって生成される）による電子
供与体の酸化との競争反応によって、ポジ画像の最低濃
度部（高露光部に対応）の濃度が決まる。

従って、最低濃度を低くするためには、感光性ハロゲ
ン化銀の現像をコントロールして、電子伝達剤の酸化体
の生成を最適な状態にする技術が必要である。

一方、ハロゲン化銀写真感光材料に使用されるハロゲ
ン化銀粒子は種々の形態のものが知られているが、その
一種として塩化銀粒子が知られている。近年になって、
高塩化銀ハロゲン化銀粒子を使用して種々の現像処理を
行う特許が多数公開されている。（例えば、特開昭58−
95345、同59−232342、同60−19140、特開平１−23259
0） しかし、これ等は現像処理時間の短縮を目的としたも
ので、カラー拡散転写法の画像の質の向上のために高塩
化銀ハロゲン化銀粒子が有効であることは、今まで殆ど
知られていなかった。

又、塩化銀含有ハロゲン化銀粒子を用いた熱現像感光
材料が特開昭61−137147、同61−235831、特開平１−25
0003号に開示されているが、これは本特許とは全く異な
る現像方法を用いた画像形成法に関する特許であり、そ
の効果も本特許とは全く異なるものである。

（発明の目的） 本発明の目的は、最低濃度の低い、色再現性の改良さ
れたポジ画像を形成するカラー拡散転写法を作ることで
ある。

（目的を達成するための手段） 本発明の目的は、 （１） 支持体上に、色素像形成物質及び電子供与体と
組み合わされた少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳
剤層を有し、且つ露光後に電子伝達剤を含有するpH＝12
以上のアルカリ性現像液で現像処理して画像を形成する
カラー拡散転写感光材料に於いて、該色素像形成物質が
下記一般式（Ｃ−Ｉ）で表される、還元されると拡散性
色素を放出する被還元性色素供与化合物の少なくとも一
種から成り、且つ該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一
層の乳剤層に含まれるハロゲン化銀乳剤が、60モル％以
上の塩化銀を含有するハロゲン化銀粒子からなることを
特徴とするカラー拡散転写感光材料； 一般式（Ｃ−Ｉ） PWR−（Time）_ｔ−Dye （２） 上記のカラー拡散転写感光材料に於いて、ハロ
ゲン化銀乳剤層の少なくとも一層の乳剤層に含まれるハ
ロゲン化銀乳剤が、85モル％以上の塩化銀を含有するハ
ロゲン化銀粒子からなることを特徴とするカラー拡散転
写感光材料； によって達成された。

以下本発明を詳細に説明する。

本発明に用いる塩化銀含有粒子としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないことは、沃化銀含有率が１モル％以下、好まし
くは0.5モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均等にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン化銀分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシエル（殻）〔一層または複数層〕とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエッ
ジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構
造）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高
感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいず
れかを用いることが有利である。ハロゲン化銀粒子が上
記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成におい
て異なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組成
差により混晶を形成して不明確な境界であっても良く、
また積極的に連続的な構造変化を持たせたものであって
も良い。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤のハロゲン組成は塩化銀
比率が60モル％以上のものでなければならない。更に好
ましくは85モル％以上のものがよい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に
述べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内
部および／または表面に有する構造のものが好ましい。
上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少
なくとも10モル％のものが好ましく、20モル％を越える
ものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒子
内部、粒子表面のエッジ、コーナーあるいは面上にある
ことができるが、一つの好ましい例としては、粒子のコ
ーナー部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

上記局在相の作り方は水可溶性臭化物によるハロゲン
変換法でもよいし、また、EP0273430に記載される様な
小サイズ臭化銀粒子との混合による方法でもよく、特定
の方法に限定されるものではない。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の撮影面積と等価な円
の直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったも
の）は、0.20μｍ〜2.0μｍが適当であるが0.3μｍ〜1.
5μｍが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイ
ズ分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）20％
以下、望ましくは15％以下の所謂単分散なものが好まし
い。このとき、広いラチュードを得る目的で上記の単分
散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗
布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方
体、十四面体あるいは八面体のような規則的な（regula
r）結晶形を有するもの、球状、板状などのような変則
的な（irregular）結晶形を有するもの、あるいはこれ
らの複合形を有するものを用いることができる。また、
種々の結晶形を有するものの混合したものからなってい
ても良い。本発明においてはこれらの中でも上記規則的
な結晶形を有する粒子を50％以上、好ましくは70％以
上、より好ましくは90％以上含有するのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径
／厚み）が２以上、好ましくは８以上の平板状粒子が撮
影面積として全粒子の50％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる高塩化銀乳剤は、P.Glafkides著Chimi
e et Phisique Photographique（Paul Montel社刊、196
7年）、G.F.Duffin著Photographic Emulsion Chemistry
（Focal Press社刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著M
aking and Coating Photographic Emulsion（Focal Pre
ss社刊、1964年）などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニ
ア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混
合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法を
用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下におい
て形成させる方法（所謂逆混合法）を用いることもでき
る。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
する液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわち所謂コン
トロールド・ダブルジエット法を用いることもできる。
この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形
成もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオ
ン不純物を導入することができる。使用する化合物の例
としては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムなどの
塩、あるいは第VIII族元素である鉄、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金など
の塩もしくは錯塩を挙げることができる。特に上記第VI
II族元素は好ましく用いることができる。これ等の化合
物の添加量は目的に応じて広範囲にわたるがハロゲン化
銀に対して10^-9〜10^-2モルが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増
感および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代
表される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、あ
るいは還元増感などを単独もしくは併用して用いること
ができる。化学増感に用いられる化合物については、特
開昭62−215272号公報明細書の第18頁右下欄〜第22頁右
上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に
対して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行わ
れる。本発明においては目的とする分光感度に対応する
波長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加するこ
とで行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感
色素としては例えばF.M.Harmer著Heterocyclic compoun
ds−Cyanine dyes and related compounds（John Wiley
＆ Sons〔New york,London〕社刊、1964年）に記載さ
れているものを挙げることができる。具体的な化合物の
例は、前出の特開昭62−215272号公報明細書の第22頁右
上欄〜第38頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製
造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止す
る、あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合
物あるいはそれ等の前駆体を添加することができる。こ
れらの化合物の具体例は前出の特開昭62−215272号公報
明細書の第39頁〜第72頁に記載のものが好ましく用いら
れる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形
成される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として
粒子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタ
イプのものであっても良い。

次に、本発明に含まれる各構成要素について説明す
る。

（Ａ）支持体 本発明に使用される支持体は通常平滑な写真用支持体
として用いられる透明支持体、白色支持体黒色支持体な
どである。透明支持体としては厚さ50〜350μｍ、好ま
しくは70〜210μｍのポリエチレンテレフタレート、セ
ルロースアセテート、ポリカーボネートなどが使用され
る。透明支持体中にはライトパイピング防止の為に微濁
量の二酸化チタンなどの顔料や微量の染料を含ませても
よい。

本発明にいう白色支持体とは、少なくとも染料受像層
を塗設する側が白色である支持体を指し、十分な白色度
と平滑性をもつものであればどのようなものでも用いる
ことが出来る。例えば、粒径0.1〜５μの酸化チタン、
硫酸バリウム、酸化亜鉛等の白色顔料の添加や延伸によ
るミクロボイド形成で白色化したポリマーフィルム、例
えば常法の逐次第二軸延伸で製膜したポリエチレンテレ
フタレート、ポリスチレン、ポリプロピレンから成るフ
ィルムや合成紙、また紙の両面にポリエチレン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリプロピレン等をラミネート
したものなどが好ましく用いられる。このラミネート層
中にはチタンホワイトなどの白色顔料を練りこんでおい
てもよい。

支持体の厚さは50〜350μｍ、好ましくは70〜210μ
ｍ、更に好ましくは80〜150μｍである。また、必要に
よっては、支持体に遮光層を設けることもできる。例え
ば白色支持体の背面にカーボンブラックなどの遮光剤を
含んだポリエチレンをラミネートしてなる支持体などが
用いられる。

黒色支持体としては、カーボンブラックなどの遮光剤
を含んだ厚さ50〜350μｍ、好ましくは70〜210μｍのポ
リエチレンテレフタレート、セルロースアセテート、ポ
リカーボネート、ポリスチレン、ポリプロピレンなど、
あるいはカーボンブラックなどの遮光剤を含んだ厚さ50
〜400μｍ好ましくは70〜250μｍの紙支持体の両面をポ
リスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピ
レン等をラミネートしたものなどが好ましく用いられ
る。

カーボンブラック原料としては、例えばDonnel Voest
“Carbon Black"Marcel Dekker,Inc.（1976）に記載さ
れているようなチャンネル法、サーマル法及びファーネ
ス法など任意の製法のものが使用できる。カーボンブラ
ックの粒子サイズは特に限定されないが90〜1800Åのも
のが好ましい。遮光剤としての黒色顔料の添加量は遮光
すべき感光材料の感度に応じて量を調節すればよいが、
光学濃度で５〜10程度が望ましい。黒色支持体を使用す
る場合あるいは白色支持体の白色度が不足する場合に
は、支持体と染料受像層の間に白色光反射層を設けるこ
とが必要であり、粒径0.1〜５μの酸化チタン、硫酸バ
リウム、酸化亜鉛等の白色顔料や、中空ポリマーラテッ
クスを含有する層を設けるのが好ましい。

（Ｂ）中和機能を有する層 本発明に用いられる中和機能を有する層は、処理組成
物から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の酸性
物質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層
（タイミング層）、密着強化層等の層から成る多層構成
のものでもよい。好ましい酸性物質としてはpKa9以下の
酸性基（もしくは加水分解によってそのような酸性基を
与える前駆体基）を含む物質であり、さらに好ましくは
米国特許2,983,606号に記載されているオレイン酸のよ
うな高級脂肪酸、米国特許3,362,819号に開示されてい
るようなアクリル酸、メタアクリル酸もしくはマレイン
酸の重合体とその部分エステルまたは酸無水物；仏国特
許2,290,699号に開示されているようなアクリル酸とア
クリル酸エステルの共重体；米国特許4,139,383号やリ
サーチ・ディスクロージャ（Research Disclosure）No.
16102（1977）に開示されているようなラテックス型の
酸性ポリマーを挙げることができる。

その他、米国特許4,088,493号、特開昭52−153,739
号、同53−1,023号、同53−4,540号、同53−4,541号、
同53−4,542号等に開示の酸性物質も挙げることができ
る。

酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニ
ル、ビニルメチルエーテル等のビニルモノマーと、無水
マレイン酸との共重合体及びそのｎ−ブチルエステル、
ブチルアクリレートとアクリル酸との共重合物、セルロ
ースアセテート、ハイドロジエンフタレート等である。

前記ポリマー酸は単独でも親水性ポリマーと混合して
用いることもできる。このようなポリマーとしては、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリビニル
アルコール、（部分ケン化物も含む）、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ポリメチルビニルエーテルなどで
ある。なかでも、ポリビニルアルコールが好ましい。

また、前記ポリマー酸に親水性ポリマー以外のポリマ
ー、例えばセルロースアセテートなどを混合してもよ
い。

ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカリ
の量により調節される。単位面積当りのポリマー酸とア
ルカリの当量比は0.9〜2.0が好ましい。ポリマー酸の量
が少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、白地部
分にステインを生じ、又多過ぎる場合にも色相の変化、
あるいは耐光性の低下などの不都合を生じる。更に好ま
しい当量比は1.0〜1.3である。親水性ポリマーと混合す
る場合には親水性ポリマーの量も多すぎても少なすぎて
も写真の品質を低下させる。親水性ポリマーのポリマー
酸に対する重量比は0.1〜10、好ましくは0.3〜3.0であ
る。

本発明の中和機能を有する層には、種々の目的で添加
剤を組込むことが出来る。たとえば、この層の硬膜を行
うために当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良す
るためにポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、グリセリンなどの多価ヒドロキシル化合物を添
加することができる。その他必要に応じて、酸化防止
剤、現像抑制剤およびその前駆体などを添加することも
できる。

（Ｃ）中和タイミング層 中和層と組合わせて用いるタイミング層は例えばゼラ
チン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの
部分アセタール化物、酢酸セルロース、部分的に加水分
解されたポリ酢酸ビニル、などのようなアルカリ透過性
を低くするポリマー；アクリル酸モノマーなどの親水性
コモノマーを少量共重合させてつくられた、アルカリ透
過の活性化エネルギーを高くするラテックスポリマー；
ラクトン環を有するポリマーなどが有用である。

なかでも、特開昭54−136328号、米国特許4,267,262
号、同4,009、030号、同4,029,849号等に開示されてい
る酢酸セルロースを使用したタイミング層；特開昭54−
128335号、同56−69,629号、同57−6,843号、米国特許
4,056,394号、同4,061,496号、同4,199,362号、同4,25
0,243号、同4,256,827号、同4,268,604号等に開示され
ている、アクリル酸などの親水性コモノマーを少量共重
合させてつくられたラテックスポリマー；英国特許4,22
9,516号に開示されたラクトン環を有するポリマー；そ
の他特開昭56−25735号、同56−97346号、同57−6842
号、ヨーロッパ特許（EP）31,957A1号、同37,724A1号、
同48,412A1号などに開示されたポリマーが特に有用であ
る。

その他、以下の文献に記載のものも使用できる。

米国特許3,421,893号、同3,455,686号、同3,575,701
号、同3,778,265号、同3,785,815号、同3,847,615号、
同4,088,493号、同4,123,275号、同4,148,653号、同4,2
01,587号、同4,288,523号、同4,297,431号、西独特許出
願（OLS）1,622,936号、同2,162,277号、Research Disc
losure15,162No.151（1976年）。

特開昭59−202463号、米国特許第4,297,431号、同4,2
88,523号、同4,201,587号、同4,229,516号、特開昭55−
121438号、同56−166212号、同55−41490号、同55−543
41号、同56−102852号、同57−141644号、同57−173834
号、同57−179841号、西独特許出願公開（OLS）2,910,2
71号、欧州特許出願公開EP31957A1、Research Disclosu
re No.18452等に記載のものを挙げることができる。

中和タイミング層は、単層でも複層であっても良い。

またこれらの素材からなるタイミング層に、例えば米
国特許4,009,029号、西独特許出願（OLS）2,913,164
号、同3,014,672号、特開昭54−155837号、同55−13874
5号、などに開示された現像抑制剤および／もしくはそ
のプレカーサーや、また、米国特許4,201,578号に開示
されているハイドロキノンプレカーサー、その他写真用
有用な添加剤もしくはそのプレカーサーなどを組み込む
ことも可能である。

（Ｄ）染料受像層 本発明に用いられる染料受像層は親水性コロイド中に
媒染剤を含むものである。これは単一の層であっても、
また媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成
のものでもよい。これについては特開昭61−252551に記
載されている。媒染剤としては、ポリマー媒染剤が好ま
しい。

本発明に用いられるポリマー媒染剤とは二級および三
級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポ
リマー、これらの４級カチオン基を含むポリマーなどで
分子量が5,000以上のもの特に好ましくは10,000以上の
ものである。

例えば、米国特許2,548,564号、同2,474,430号、同3,
148,061号、同3,756,814号明細書等に開示されているビ
ニルピリジンポリマー、及びビニルピリジニウムカチオ
ンポリマー；米国特許4,124,386号明細書等に開示され
ているビニルイミダゾリウムカチオンポリマー；米国特
許3,625,694号、同3,859,096号、同4,128,538号、英国
特許1,277,453号明細書等に開示されているゼラチン等
と架橋可能なポリマー媒染剤；米国特許3,958,995号、
同2,721,852号、同2,798,063号、特開昭54−115,228
号、同54−145,529号、同54−126,027号、同54−155,83
5号、同56−17,352号明細書等に開示されている水性ゾ
ル型媒染剤；米国特許3,898,088号明細書等に開示され
ている水不溶性媒染剤；米国特許4,168,976号、同4,20
1,840号明細書等に開示の染料と共有結合を行うことの
できる反応性媒染剤；更に米国特許3,709,690号、同3,7
88,855号、同第3,642,482号、同第3,488,706号、同第3,
557,066号、同第3,271,147号、同第3,271,148号、特開
昭53−30328号、同52−155528号、同53−125号、同53−
1024号、同53−107,835号、英国特許2,064,802号明細書
等に開示してある媒染剤を挙げることができる。

その他、米国特許2,675,316号、同2,882,156号明細書
に記載の媒染剤も挙げることができる。

これらの媒染剤の内、媒染層から他の層に移動しにく
いものが好ましく、例えばゼラチン等のマトリックスと
架橋反応するもの、水不溶性の媒染剤、および水性ゾル
（又は、ラテックス分散物）型媒染剤が好ましい。特に
好ましくはラテックス分散物媒染剤であり、粒径0.01〜
２μ好ましくは0.05〜0.2μのものがよい。

媒染剤の塗設量は、媒染剤の種類、４級カチオン基の
含量、媒染すべき色素の種類と量、使用するバインダー
種などによって異なるが0.5〜10g/m²、好ましくは1.0〜
5.0g/m²、特に好ましくは２〜4g/m²である。

受像層に使用する親水性コロイドとしては、ゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ
ビニルピロリドンなどが使用されるがゼラチンが好まし
い。

受像層には退色防止剤を用いてもよい。退色防止剤と
しては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはあ
る種の金属錯体がある。これらは実質的に受像層に含有
されるが、効果が得られるならば他の層に添加すること
もできる。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマ
ラン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダード
フェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードア
ミン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特
開昭61−159644号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物
（米国特許第3,533,794号など）、４−チアゾリドン系
化合物（米国特許第3,352,681号など）、ベンゾフェノ
ン系化合物（特開昭46−2784号など）、その他特開昭54
−48535号、同62−136641号、同61−88256号等に記載の
化合物がある。また、特開昭62−260152号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第4,241,155号、同第4,2
45,018号第３〜36欄、同第4,254,195号第３〜８欄、特
開昭62−174741号、同61−88256号（27）〜（29）頁、
特開平１−75568号、特開昭63−199248号等に記載され
ている化合物がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭62−215272号（125）
〜（137）頁に記載されている。

受像要素に転写された色素の退色を防止するための退
色防止剤は予め受像要素に含有させておいてもよいし、
感光要素もしくは処理組成物などの外部から受像要素に
供給するようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら
同士を組み合わせ使用してもよい。

感光要素や受像要素には蛍光増白剤を用いてもよい。
特に受像要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光要素も
しくは処理組成物などに内蔵させ処理工程中に受像要素
に供給させるのが好ましい。その例として、K.Veenkata
raman編「The Chemistry of Synthetic Dyes」第Ｖ巻第
８章、特開昭61−143752号などに記載されている化合物
を挙げることができる。より具体的には、スチルベン系
化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベン
ゾオキサゾリル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピ
ラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げ
られる。

蛍光増白剤と退色防止剤と組み合わせて用いることが
できる。

（Ｅ）剥離層 本発明では必要に応じて処理後に感光要素と受像要素
を剥がし取る為に剥離層が設けられる。従ってこの剥離
層は処理後の剥離が容易なものでなければならない。こ
のための素材としては、例えば、特開昭47−8237、同59
−220727、同59−229555、同49−4653、米国特許322083
5、同4359518、特開昭49−4334、同56−65133、同45−2
4075、米国特許3227550、同2759825、同4401746、同436
6227などに記載されたものを用いることが出来る。具体
例の一つとしては、水溶性（あるいはアルカリ可溶性）
のセルロース誘導体があげられる。例えばヒドロキシエ
チルセルロース、セルロースアセテート−フタレート、
可塑化メチルセルロース、エチルセルロース、硝酸セル
ロース、カルボキシメチルセルロース、などである。ま
た別の例として種々の天然高分子、例えばアルギン酸、
ペクチン、アラビアゴム、などがある。また種々の変性
ゼラチン、例えばアセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチ
ンなども用いられる。更に、別の例として、水溶性の合
成ポリマーがあげられる。例えば、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポ
リブチルメタクリレート、あるいは、それらの共重合体
などである。

剥離層は、単一の層でも、またたとえば、特開昭59−
220727号、同60−60642号などに記載されているように
複数の層からなるものでもよい。

（Ｆ）感光層 本発明においては、色素像形成物質と組合わされたハ
ロゲン化銀乳剤層から成る感光層を設ける。以下にその
構成要素について述べる。

（１） 色素像形成物質 本発明に用いられる色素像形成物質（以降、被還元性
色素供与性化合物と呼ぶ）は、銀現像に関連してそれ自
体は色素を放出しないが、還元されると色素を放出する
ものである。この型の化合物は電子供与体とともに組合
わせて用い、銀現像によって画像様に酸化した残りの電
子供与体との反応によって像様に拡散性色素を放出させ
ることが出来る。このような機能を持つ原子団について
は、例えば米国特許4,183,753,同4,142,891、同4,278,7
50、同4,139,379、同4,218,368、特開昭53−110827、米
国特許4,278,750、同4,356,249、同4,358,525、特開昭5
3−110827、同54−130927、同56−164342、米国特許4,7
83,396号、公報技報87−6199、欧州特許公開220746A2等
に記載されている。

本発明で用いる被還元性色素供与性化合物は、下記一
般式〔Ｃ−Ｉ〕で表される化合物である。

PWR−（Time）_ｔ−Dye 一般式〔Ｃ−Ｉ〕 式中、PWRは還元されることによって−（Time）_ｔ−D
yeを放出する基を表す。

TimeはPWRから−（Time）_ｔ−Dyeとして放出されたの
ち後続する反応を介してDyeを放出する基を表す。

ｔは０または１の整数を表す。

Dyeは色素またはその前駆体を表す。

最初にPWRについて詳しく説明する。

PWRは米国特許4,139,389号、あるいは米国特許4,139,
379号、同4,564,577号、特開昭59−185333号、同57−84
453号に開示されたように還元された後に分子内の求核
置換反応によって写真用試薬を放出する化合物における
電子受容性中心と分子内求核置換反応中心を含む部分に
相当するものであっても良いし、米国特許4,232,107
号、特開昭59−101649号、リサーチディスクロージャー
（1984）IV、24025号あるいは特開昭61−88257号に開示
されたごとく、還元された後に分子内に電子移動反応に
よる写真用試薬を離脱させる化合物における電子受容性
のキノノイド中心及びそれと写真用試薬を結びつけてい
る炭素原子を含む部分に相当するものであっても良い。
また特開昭56−142530号、米国特許4,343,893号、同4,6
19,884号、に開示されたような還元後に一重結合が開裂
し写真用試薬を放出する化合物中の電子吸引基で置換さ
れたアリール基及びそれと写真用試薬を連結する原子
（硫黄原子または炭素原子または窒素原子）を含む部分
に相当するものであっても良い。また米国特許4,450,22
3号に開示されているような、電子受容後に写真用試薬
を放出するニトロ化合物中のニトロ基及びそれと写真用
試薬を連結する炭素原子を含む部分に相当するものであ
ってもよいし、米国特許4,609,610号に記載された電子
受容後に写真用試薬をベータ離脱するジニトロ化合物中
のジェミナルジニトロ部分およびそれを写真用試薬と連
結する炭素原子を含む部分に相当するものであっても良
い。

また、米国特許4,840,887号に記された一分子内にSO₂
−Ｘ（Ｘは酸素、硫黄、窒素のいずれかを表わす）と電
子吸引性基を有する化合物、特開昭63−271344号に記さ
れた一分子内にPO−Ｘ結合（Ｘは上記と同様）と電子吸
引性基を有する化合物、特開昭63−271341号に記された
一分子内にＣ−Ｘ′結合（Ｘ′はＸと同義かまたは−SO
₂−を表す）と電子吸引性基を有する化合物が挙げられ
る。

本発明の目的をより十分に達成するためには一般式
〔Ｃ−Ｉ〕の化合物中でも一般式〔C II〕で表されるも
のが好ましい。

一般式〔C II〕 （Time_tDyeはR¹⁰¹、R¹⁰²あるいはEAGの少なくとも
一つと結合する。

一般式〔C II〕のPWRに相当する部分について説明す
る。

Ｘは酸素原子（−Ｏ−）、硫黄原子（−Ｓ−）、窒素
原子を含む基（−Ｎ（R¹⁰³）−）を表す。

R¹⁰¹、R¹⁰²およびR¹⁰³は水素原子以外の基、または単
なる結合を表す。

R¹⁰¹、R¹⁰²、及びR¹⁰³で表わされる水素原子以外の基
としてはアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、複素環基、スルホニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基などがあり、これらは
置換基を有していてもよい。

R¹⁰¹及びR¹⁰³は置換あるいは無置換アルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、ア
シル基、スルホニル基などが好ましい。R₁₀₁、およびR
¹⁰³の炭素数は１〜40が好ましい。

R¹⁰²は置換あるいは無置換のアシル基、スルホニル基
が好ましい。例としてはR¹⁰¹、R¹⁰³の時に述べたアシル
基、スルホニル基と同様である。炭素数は１〜40が好ま
しい。

R¹⁰¹、R¹⁰²及びR¹⁰³は互いに結合して五ないし八員の
環を形成しても良い。

Ｘとしては酸素が特に好ましい。

EAGについては後述する。

さらに本発明の目的を達成するためには一般式〔C I
I〕で表される化合物の中でも一般式〔C III〕で表され
るものが好ましい。

一般式〔C III〕 （Time_tDyeはR₁₀₄、EAGの少なくとも一方に結合す
る。

Ｘは前記と同じ意味を表わす。

R¹⁰⁴はＸ、窒素原子と結合し、窒素原子を含めて五な
いし八員の単環あるいは縮環の複素環を形成する原子群
を表す。

一般式〔C II〕、〔C III〕において、EAGは、還元性
物質から電子を受け取る基を表し、窒素原子に結合す
る。EAGとしては次の一般式〔Ａ〕で表される基が好ま
しい。

一般式〔Ａ〕 一般式〔Ａ〕において、 Z₁は を表す。

V_nはZ₁、Z₂とともに三ないし八員の芳香族を形成する
原子団を表しｎは三か八の整数を表す。

V₃;−Z₃−、V₄;−Z₃−Z₄−、V₅;−Z₃−Z₄−Z₅−、V₆;
−Z₃−Z₄−Z₅−Z₆−、V₇;−Z₃−Z₄−Z₅−Z₆−Z₇−、V₈;
−Z₃−Z₄−Z₅−Z₆−Z₇−Z₈−である。

Z₂−Z₈はそれぞれが −Ｏ−、−Ｓ−、あるいは−SO₂−を表し、Subはそれぞ
れが単なる結合（パイ結合）、水素原子あるいは以下に
記した置換基を表す。Subはそれぞれが同じであって
も、またそれぞれが異なっていても良く、またそれぞれ
互いに結合して三ないし八員の飽和あるいは不飽和の炭
素環あるいは複素環を形成してもよい。

一般式〔Ａ〕では、置換基のハメット置換基定数シグ
マパラの総和が＋0.50以上、さらに好ましくは＋0.70以
上、最も好ましくは＋0.85以上になるようにSubを選択
する。

EAGは、好ましくは、少なくとも一つの電子吸引性基
によって置換されたアリール基、あるいは複素環基であ
る。EAGのアリール基あるいは複素環基に結合する置換
基は化学物全体の物性を調節するために利用することが
出来る。化合物全体の物性の例としては、電子の受け取
り易さを調節できる他、例えば水溶性、油溶性、拡散
性、昇華性、融点、ゼラチンなどのバインダーに対する
分散性、求核性基に対する反応性、親電子性基に対する
反応性基を調節するのに利用することが出来る。

EAGの具体的な例は米国特許4,783,396号、欧州特許公
開220746A2号第６〜７に記述されている。

Timeは窒素−酸素、窒素−窒素あるいは窒素−硫黄結
合の開裂をひきがねとして、後続する反応を介してDye
を放出する基を表す。

Timeで表される基は種々公知であり、例えば特開昭61
−147244号（５）頁−（６）頁、同61−236549号（８）
頁−（14）頁、特開昭62−215270号に記載の基が挙げら
れる。

Dyeが表わす色素は、既成色素であるか、あるいはま
た写真処理工程あるいは追加処理段階において色素に変
換しうる色素前躯体であってもよく、最終画像色素は金
属キレート化されていてもいなくてもよい。代表的な色
素としては、アゾ色素、アゾメチン色素、アントラキノ
ン色素、フタロシアニン色素等の、金属キレート化され
た、あるいは金属キレート化されていない色素を挙げる
ことができる。この中でもアゾ系のシアン、マゼンタお
よびイエローの色素が特に有用である。

イエロー色素の例： 米国特許3,597,200号、同3,309,199号、同4,013,633
号、同4,245,028号、同4,156,609号、同4,139,383号、
同4,195,992号、同4,148,641号、同4,148,643号、同433
6322号；特開昭51−114930号、同56−71072号；「Resea
rch Disclosure」No.17630（1978）号、同16475（197
7）号に記載されているもの。

マゼンタ色素の例： 米国特許3,453,107号、同3,544,544号、同3,932,380
号、同3,931,144号、同3,932,308号、同3,954,476号、
同4,233,237号、同4,255,509号、同4,250,246号、同4,1
42,891号、同4,207,104号、同4,287,292号；特開昭52−
106,727号、同52−106727号、同53−23,628号、同55−3
6,804号、同56−73,057号、同56−71060号、同55−134
号に記載されているもの。

シアン色素の例： 米国特許3,482,972号、同3,929,760号、同4,013,635
号、同4,268,625号、同4,171,220号、同4,242,435号、
同4,142,891号、同4,195,994号、同4,147,544号、同4,1
48,642号；英国特許1,551,138号；特開昭54−99431号、
同52−8827号、同53−47823号、同53−143323号、同54
−99431号、同56−71061号；ヨーロッパ特許（EPC）53,
037号、同53,040号;Research Disclosure17,630（197
8）号、及び同16,475（1977）号に記載されているも
の。

また色素前駆体の一種として、感光材料の保存時およ
び露光時には、一時的に吸収スペクトルをシフトさせた
色素を結合した耐拡散性色素供与物質を用いることがで
きる。ここでいう一時的に吸収スペクトルをシフトさせ
た色素（以後、一時シフト色素という）とは、画像とし
て観察される時の本来の吸収スペクトルとはことなる吸
収スペクトルに変化させられた色素を意味し、耐拡散性
色素供与物質から放出されると同時に本来の吸収スペク
トルになっても良く、また現像時、放出とは独立に本来
の吸収スペクトルになってもよく、さらには色素が拡散
によって受像層に到達してから本来の吸収スペクトルに
なっても良い。

ここで用いられる色素はイエロー、マゼンタ、シア
ン、ブラックなどがあり、これらの色素を構造的に分類
すると、ニトロおよびニトロソ色素、アゾ色素（ベンゼ
ンアゾ色素、ナフタレンアゾ色素、複素環アゾ色素な
ど）、スチルベン色素、カルボウム色素（ジフェニルメ
タン色素、トリフェニルメタン色素、キサンテン色素、
アクリジン色素など）、キノリン色素、メチン色素（ポ
リメチン色素、アゾメチン色素など）、チアゾール色
素、キノンイミン色素（アゾン色素、オキサジン色素、
チアジン色素など）、ラクトン色素、アミノケトン色
素、ヒドロキシケトン色素、アントラキノン色素、イン
ジゴ色素、チオインジゴ色素、フタロシアニン色素など
が挙げられるが、一時シフト色素として好ましいものは
アゾ色素、カルボニウム色素、アントラキノン色素、メ
チン色素、キノンイミン色素であり、特に好ましいのは
アゾ色素である。

本発明で用いうる一時シフト色素とする方法として
は、色素を２電子還元体とし本来の吸収スペクトルを浅
色移動させ、現像処理中あるいは現像処理後に酸化を行
い本来の吸収スペクトルにする方法（アゾ色素、アント
ラキノン色素、メチン色素、キノンイミン色素、インジ
ゴ色素など）、助色団を化学的にブロックして本来の吸
収スペクトルを浅色移動させ、現像処理時に脱ブロック
化を行い本来の吸収スペクトルにする方法〔化学的ブロ
ッキング法〕（アゾ色素、カルボニウム色素、メチン色
素など）、あるいは、受像層に到達してから金属イオン
とキレート化することによって所望の吸収スペクトルを
持った色素に変化させる方法〔後キレート法〕（アゾ色
素、メチン色素、フタロシアニン色素など）が挙げられ
るが、本発明では化学的ブロッキング法と後キレート法
が好ましい。これらの方法に関して、助色団を化学的に
ブロックする方法では、色素の放出と脱ブロックが独立
に起こる例として、特開昭57−158638号、特開昭55−53
329号、特開昭55−53330号などに記載されており、その
他のブロックの方法としてより一般的に記載されている
例としては米国特許4,009,029号、同4,310,612号、同3,
674,478号、同3,932,480号、同3,993,661号、同4,335,2
00号、同4,363,865号、同4,410,618号が挙げられる。ま
た、色素の放出と脱ブロックが同時に起こる例として
は、米国特許4,783,396号に具体例として記載されてい
る。また、受像層に到達してから金属イオンとキレート
化することによって所望の吸収スペクトルを持った色素
に変化させる方法では、特開昭58−209742号、同58−20
9741号、同58−17438号、同58−17437号、同58−17436
号、同57−185039号、同57−58149号、米国特許4,204,9
93号、同4,148,642号、同4,147,544号、特開昭57−1586
37号、同58−123537号、同57−181546号、60−57837
号、同57−182738号、同59−208551号、同60−37555
号、同59−15448号、同59−149362号、同59−164553号
などにその例が記載されている。

上記一般式〔C II〕又は〔C III〕で表わされる化合
物はそれ自体写真層中で非移動性であることが必要で、
そのためにEAG、R¹⁰¹、R¹⁰²、R¹⁰⁴又はＸの位置（特にE
AGの位置）に炭素数８以上のバラスト基を有しているこ
とが望ましい。

以下に本発明に用いる被還元性色素供与性化合物の代
表的な具体例を列記するが、本発明はこれらに限られる
ものではなく、米国特許4,783,396号、欧州特許公開220
746A2号、公開技報87−6199等に記述されている色素供
与性化合物も使用できる。

これらの化合物は、各々前記に引用した特許明細書に
記載の方法によって合成することができる。被還元性色
素供与性化合物の使用量は、色素の吸光係数にもよる
が、0.05〜５ミリモル/m²、好ましくは0.1〜３ミリモル
/m²の範囲である。色素の供与性物質は単独でも２種以
上組合わせても使用できる。また、黒色もしくは異なる
色相の画像を得るために、特開昭60−162251号記載の如
く、例えばシアン、マゼンタ、イエローの各色素供与性
物質を少なくとも１種ずつハロゲン化銀を含有する層中
または隣接層中に混合して含有させる等、異なる色相を
有する可動性色素を放出する色素供与性物質を２種以上
混合して使用することもできる。

（２）電子供与体 本発明では電子供与体（本発明で電子供与体というと
きはその前駆体も含むものとする）を用いるが、これら
の化合物の詳細については米国特許4,783,396号、欧州
特許公開220746A2号、公開技報87−6199号等に記載され
ている。特に好ましい電子供与体としては下記一般式
〔Ｃ〕または〔Ｄ〕で表わされる化合物である。

色中、A₁₀₁およびA₁₀₂はそれぞれ水素原子あるいは求
核試薬により脱保護可能なフェノール性水酸基の保護基
を表わす。

ここで、求核試薬としては、OH 、RO （R;アルキル
基、アリール基など）、ヒドロキサム酸アニオン酸SO_３
^２などのアニオン性試薬や、１または２級のアミン
類、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン類、アルコール
類、チオール類などの非共有電子対を持つ化合物が挙げ
られる。

式中、A₁₀₁およびA₁₀₂がアルカリにより除去されうる
基（以下、プレカーサー基という）を表わすとき、好ま
しくはアシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルバモイル基、イミドイル基、オ
キサゾリル基、スルホニル基などの加水分解されうる
基、米国特許第4,009,029号に記載の逆マイケル反応を
利用した型のプレカーサー基、米国特許第4,310,612号
に記載の環開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核
基として利用する型のプレカーサー基、米国特許第3,67
4,478号、同3,932,480号もしくは同3,993,661号に記載
のアニオンが共役系を介して電子移動しそれにより開裂
反応を起こさせるプレカーサー基、米国特許第4,335,20
0号に記載の環開裂後反応したアニオンの電子移動によ
り開裂反応を起こさせるプレカーサー基または米国特許
第4,363,865号、同4,410,618号に記載のイミドメチル基
を利用したプレカーサー基が挙げられる。

またA₁₀₁、A₁₀₂は可能な場合にはR²⁰¹、R²⁰²、R²⁰³お
よびR²⁰⁴と互いに結合して環を形成しても良い。またA
₁₀₁、A₁₀₂は共に同じであっても異なっていても良い。

R²⁰¹、R²⁰²、R²⁰³およびR²⁰⁴はそれぞれ水素原子、ア
ルキル基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、スルホニル基、スルホ基、ハロゲン原子、シアノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アミド基、イ
ミド基、カルボキシル基、スルホンアミド基などを表わ
す。これらの基は可能ならば置換基を有していてもよ
い。

但し、R²⁰¹〜R²⁰⁴の合計の炭素数は８以上である。ま
た、一般式〔Ｃ〕においてはR²⁰¹とR²⁰²および／または
R²⁰³とR²⁰⁴が、一般式〔Ｄ〕においてはR²⁰¹とR²⁰²、R
²⁰²とR²⁰³および／またはR²⁰³とR²⁰⁴が互いに結合して
飽和あるいは不飽和の環を形成してもよい。

前記一般式〔Ｃ〕または〔Ｄ〕で表わされる電子供与
体のなかでR²⁰¹〜R²⁰⁴のうち少なくとも二つが水素原子
以外の置換基であるものが好ましい。特に好ましい化合
物はR²⁰¹とR²⁰²の少なくとも一方、およびR²⁰³とR²⁰⁴の
少なくとも一方が水素原子以外の置換基であるものであ
る。

電子供与体は複数併用してもよく、また電子供与体と
その前駆体を併用してもよい。

電子供与体の具体例を列挙するがこれらの化合物に限
定されるものではない。

電子供与体の使用量は広い範囲を持つが、好ましくは
ポジ色素供与性物質１モル当り0.01モル〜50モル、特に
0.1モル〜５モルの程度が好ましい範囲である。またハ
ロゲン化銀１モルに対し0.001モル〜５モル、好ましく
は0.01モル〜1.5モルである。

（４）添加法 本発明の色素供与性物質、電子供与体またはその前駆
体およびその他の疎水性添加剤を親水性コロイド層に導
入するには、高沸点有機溶媒例えばフタール酸アルキル
エステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
等）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、ト
リフェニルフォスフェート、トリシクロヘキシルフォス
フェート、トリクレジルフォスフェート、ジオ４クチル
ブチルフォスフェート）、クエン酸エステル（例えばア
セチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例え
ば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチ
ルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブト
キシエチルサクシネート、ジオクチルアゼレート）、ト
リメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチ
ル）、特開昭63−85633号記載のカルボン酸類、特開昭5
9−83154号、同59−178451号、同59−178452号、同59−
178453号、同59−178454号、同59−178455号、同59−17
8457号に記載の化合物等を用いて米国特許2,322,027号
に記載の方法を用いたり、又は沸点約30℃〜160℃の有
機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アル
キルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアル
コール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチル
アセテート、メチルセロソルブアセテート、シクロヘキ
サノン等に溶解した後、親水性コロイドに分散される。
上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用
いてもよい。さらに分散後、必要に応じて限外濾過等に
より低沸点有機溶媒を除去して用いることもできる。高
沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質1gに対し
て10g以下、好ましくは5g以下である。又、耐拡散性の
還元剤1gに対して5g以下、好ましくは2g以下である。更
にバインダー1gに対して高沸点有機溶媒1g以下、好まし
くは0.5g以下、さらに好ましくは0.3g以下が適当であ
る。又特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に記載さ
れている重合物による分散法も使用することができる。
その他乳剤中に直接分散するか、あるいは、水又はアル
コール類に溶解した後にゼラチン中若しくは乳剤中に分
散することもできる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外
にバインダー中に微粒子にして分散含有させることがで
きる。（例えば特開昭59−174830号、同53−102733号、
特開昭63−271339号等に記載の方法） 疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭59−
157636号の第（37）〜（38）頁に界面活性剤として挙げ
たものを使うことができる。

（５）ハロゲン化銀乳剤 本発明の前記の乳剤と組合せて使用し得るハロゲン化
銀は、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、塩沃臭化銀のいずれでもよい。粒子内のハロゲン組
成が均一であってもよく、表面と内部で組成の異なった
多重構造であってもよい（特開昭57−154232号、同58−
108533号、同59−48755号、同59−52237号、米国特許第
4,433,048号及び欧州特許第100,984号）。また、粒子の
厚みが0.5μｍ以下、径は少なくとも0.6μｍで、平均ア
スペクト比が２以上の平板粒子（米国特許第4,414,310
号、同第4,435,499号及び西独公開特許（OLS）第3,241,
646A₁等）あるいは粒子サイズ分布が均一に近い単分散
乳剤（特開昭57−178235号、同58−100846号、同58−14
829号、国際公開83/02338A₁号、欧州特許第64,412A₃及
び同第83,377A₁など）であってもよい。

晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子サイズ分布な
どが異なった２種以上のハロゲン化銀を併用してもよ
い。粒子サイズの異なる２種以上の単分乳剤を混合し
て、階調を調節することもできる。

本発明でのハロゲン化銀の粒子サイズは、平均粒径が
0.001μｍから10μｍのものが好ましく、0.001μｍから
５μｍのものはさらに好ましい。

これらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、また
はアンモニア法のいずれで調製してもよく、可溶性銀塩
と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合
法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよ
い。粒子を銀イオン過剰の下で形成する逆混合法、また
はpAgを一定に保つコントロールド・ダブルジェット法
も採用できる。また、粒子成長を速めるため、添加する
銀塩及びハロゲン塩の添加濃度、添加量または添加速度
を上昇させてもよい（特開昭55−142329号、同55−1581
24号、米国特許第3,650,757号等）。

エピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子も使用する
ことができる（特開昭56−16124号、米国特許第4,094,6
84号）。

本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階におい
て、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭47−11
386号に記載の有機チオエーテル誘導体または特開昭53
−144319号に記載されている含硫黄化合物などを用いる
ことができる。

粒子形成または物理熟成の過程において、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよ
い。

さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩
化イリジウム（III、IV）、ヘキサクロロイリジウム酸
アンモニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩化
ロジウム塩などの水溶性ロジウム塩を用いることができ
る。

ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよく、このためヌーデル水洗法
や沈降法に従うことができる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通
常は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独
または組合わせて用いることができる。これらの化学増
感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
（特開昭58−126526号、同58−215644号）。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像
が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内
部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型
乳剤と造核剤とを組合わせた直接反転乳剤を使用するこ
ともできる。この目的に適した内部潜像型乳剤は米国特
許第2,592,250号、同3,761,276号、特公昭58−3534号お
よび特開昭57−136641号などに記載されている。本発明
において組合わせるのに好ましい。造核剤は、米国特許
第3,227,552号、同4,245,037号、同4,255,511号、同4,2
66,013号、同4,276,364号およびOLS2,635,316号等に記
載されている。

本発明で用いられるハロゲン化銀粒子の形成法として
は、公知のシングルジェット法やダブルジェット法を用
いることができ、後者の方法においては、さらに、反応
液中のpAgを一定に保つ、いわゆるコントロールド・ダ
ブルジェット法を用いることもできる。また、それらの
組み合せの方法でも良い。前記のいずれのハロゲン化銀
乳剤形成法においても、公知の一段添加法または多段添
加法のいずれの添加法でも良く、かつその添加速度は、
一定速度でも良く、あるいは、段階的にまた連続的に変
化する速度（これはたとえば、可溶性銀塩及び／また
は、ハロゲン化物の濃度を一定に保ちつつ、それらの溶
液の添加流速を変化させる方法とか、添加流速は一定に
保ちつつ添加液中の可溶性銀塩及び／または、ハロゲン
化物の濃度を変化させる方法とか、またはそれらの組合
せの方法などにより達成できる）でも良い。さらに反応
液の撹拌方法は、公知のいずれの撹拌法でも良い。ま
た、ハロゲン化銀粒子形成中の反応液の温度、pHは、ど
のように設定しても良い。

本発明の感光性ハロゲン化銀の塗設量は、銀換算1mg
ないし10g/m²の範囲である。

本発明の乳剤の調製時に用いられる保護コロイドとし
て、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親
水性コロイドも用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース
誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導
体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分
アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは共重合体のような多種の合成親水性高分子物質を用
いることができる。

ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処理
ゼラチンやBull.Soc.Sci.Photo.Japan,No.16、P30（196
6）記載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよ
く、また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いる
ことができる。

本発明においては種々のカブリ防止剤または、写真安
定剤を使用することができる。その例としては、RD1764
3（1978年）24〜25頁に記載のアゾール類やアザインデ
ン類、特開昭59−168442号記載の窒素を含むカルボン酸
類およびリン酸類、あるいは特開昭59−111636号記載の
メルカプト化合物およびその金属塩、特開昭62−87957
に記載されているアセチレン化合物類などが用いられ
る。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類そ
の他によって分光増感されてもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ポロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。

具体的には、米国特許第4,617,257号、特開昭59−180
550号、同60−140335号、RD17029（1978年）12〜13頁等
に記載の増感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの
組合わせを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない
色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であっ
て、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例
えば米国特許第3,615,641号、特開昭63−23145号等に記
載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成
時もしくはその前後でもよいし、米国特許第4,183,756
号、同4,225,666号に従ってハロゲン化銀粒子の核形成
前後でもよい。添加量は一般にハロゲン化銀１モル当た
り10^-8ないし10^-2モル程度である。

（６）感光層の構成 減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素に
より分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸
収をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあ
わせの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と
色素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよい
し、また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形
成物質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の
分光感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。
この場合、被還元性色素供与性化合物の層はハロゲン化
銀乳剤層の下層に位置させるのが感度の点で好ましい。
また乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるもの
でもよく、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意
の層を設けてもよい。特公昭60−15267に記載された隔
壁層を設けて色像濃度を高めたり、また特開昭60−9135
4に記載された反射層を設け感光要素の感度を高めるこ
とも出来る。

好ましい重層構成では、露光側から青感性乳剤の組合
わせ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組
合わせ単位が順次配置される。

本発明を撮影材料として用いる場合には、感光層の最
上層に紫外線吸収層を設けるとことができる。

該吸収層には、ベンゾトリアゾール系化合物、４−チ
アゾリドン化合物、ベンゾフェノン系化合物など当該技
術分野において、一般に用いられる各種の紫外線吸収剤
を用いることができる。

（Ｇ）バインダー 感光要素や受像要素の構成層のバインダーには親水性
のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭62
−253159号の（26）頁〜（28）頁に記載されたものが挙
げられる。具体的には、透明か半透明の親水性バインダ
ーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタ
ンパク質またはセルロース誘導体、デンプン、アラビア
ゴム、デキストラン、プルラン等の多糖類のような天然
化合物と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド重合体、その他の合成高分子化合物
が挙げられる。また、特開昭62−245260号等に記載の高
吸水性ポリマー、すなわち−COOMまたは−SO₃M（Ｍは水
素原子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの
単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他の
ビニルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナト
リウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製
のスミカゲルＬ−5H）も使用される。これらのバインダ
ーは２種以上組み合わせて用いることもできる。

本発明において、バインダーの塗布量は1m²当たり20g
以下が好ましく、特に10g以下、更には7g以下にするの
が適当である。

感光要素または受像要素の構成層（バック層を含む）
には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ割
れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々の
ポリマーラテックスを含有させることができる。具体的
には、特開昭62−245258号、同62−136648号、同62−11
0066号等に記載のポリマーラテックスのいずれでも使用
できる。特に、ガラス転移点の低い（40℃以下）ポリマ
ーラテックスを媒染層に用いると受像層のヒビ割れを防
止することができ、またガラス転移点が高いポリマーラ
テックスをバック層に用いるとカール防止効果が得られ
る。

（Ｈ）硬膜剤 感光要素や受像要素の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第4,678,739号第41欄、特開昭59−116655
号、同62−245261号、同61−18942号等に記載の硬膜剤
が挙げられる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤
（ホルムアルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポ
キシ系硬膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤（N,N′−エチレン−ビス（ビ
ニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロ
ール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分
子硬膜剤（特開昭62−234157号などに記載の化合物）が
挙げられる。

（Ｉ）その他 感光要素や受像要素の構成層には、塗布助剤、剥離性
改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で種
々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤の
具体例は特開昭62−173463号、同62−183457号等に記載
されている。

感光要素や受像要素の構成層には、スベリ性改良、帯
電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含
ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては、
特公昭57−9053号第８〜17欄、特開昭61−20944号、同6
2−135826号等に記載されているフッ素系界面活性剤、
またはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは
四フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂な
どの疎水性フッ素化合物が挙げられる。

感光要素や受像要素にはマット剤を用いることができ
る。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィンま
たはポリメタクリレートなどの特開昭61−88256号（2
9）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン樹脂ビー
ズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、AS樹脂ビーズなどの
特願昭62−110064号、同62−110065号記載の化合物があ
る。

その他、感光要素および受像要素の構成層には、消泡
剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含ませてもよ
い。これらの添加剤の具体例は特開昭61−88256号第（2
6）〜（32）頁に記載されている。

本発明において感光要素及び／又は受像要素には画像
形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤には
銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供与
性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡散
性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から色
素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理化
学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核性
化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、界面活性剤、銀ま
たは銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分類される。
ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有してお
り、上記の促進効果のいくかを合せ持つのが常である。
これらの詳細については米国特許4,678,739号第38〜40
欄に記載されている。

（Ｊ）処理組成物 本発明に用いられる処理組成物は、感光要素の露光後
に感光要素上に均一に展開され、その含有する成分によ
って感光層の現像を行うものである。このために、組成
物中には、アルカリ、増粘剤、遮光剤、電子伝達剤（現
像薬）、更に、現像を調節するための、現像促進剤、現
像抑制剤、現像薬の劣化を防ぐための酸化防止剤などを
含有する。必要に応じて組成物中には遮光剤を含むこと
ができる。

アルカリは液のpHを12〜14とするに足りるものであ
り、アルカリ金属の水酸化物（例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム）、アルカリ金属
のリン酸塩（例えばリン酸カリウム）、グアニジン類、
四級アミンの水酸化物（例えば水酸化テトラメチルアン
モニウムなど）が挙げられるが、なかでも水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウムが好ましい。

増粘剤は処理液を均一を展開するために、また現像中
に感光要素／受像要素間の密着を保ち、かつ剥離時には
処理液成分が受像要素の表面に残らないようにする為に
必要である。

例えば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属
塩が用いられ、好ましくは、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ナトリウムカルボキシメチルセルロースが用いられ
る。

受像要素が透明支持体であり、遮光機能を有しない場
合などには遮光剤を含有することができる。

遮光剤としては、染料受像層まで拡散しステインを生
じるものでなければ染料あるいは顔料のいずれでも、ま
たそれらの組合わせでも用いることができる。代表的な
物としてカーボンブラックがあげられるが、その他チタ
ンホワイトと染料の組合わせも用いられる。この染料と
しては、処理の一定時間後に無色となるような一時遮光
染料でもよい。

好ましい電子伝達剤は、電子供与体をクロス酸化し、
かつ酸化されても実質的にステインを生じないものであ
ればどのようなものでも使用出来る。このような電子伝
達剤は単独でも二種類以上を併用してもよく、またプレ
カーサーの型で使用してもよい。これらの電子伝達剤の
具体的化合物としてはアミノフェノール類、ピラゾリジ
ノン類があげられるが、このうちピラゾリジノン類がス
テインの発生が少ないため特に好ましい。

たとえば１−フェニル−３−ピラゾリジノン、１−ｐ
−トリル−4,4−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリジ
ノン、１−（３′−メチル−フェニル）−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、１−フェ
ニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾ
リジノン、１−ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリノン、などが挙げられる。

上記の処理組成物は、米国特許2,543,181号、同2,64
3,886号、同2,653,732号、同2,723,051号、同3,056,491
号、同3,056,492号、同3,152,515号等に記載されている
ような圧力により破裂可能な容器に充填して使用するこ
とが好ましい。

（Ｋ）感光材料の構成 上記各要素を組合せることによってカラー拡散転写イ
ンスタント感光材料を構成することができる。

カラー拡散転写インスタントフィルムユニットは大別
して剥離型、剥離不要型に大別され剥離型は感光層と色
素受像層とが別の支持体上に塗設されており画像露光
後、感光要素と、色素受像要素とを重ね合わせ、その間
に処理組成物を展開し、その後色素受像要素を剥し取る
ことにより、色素受像層に転写された色素画像を得るも
のである。

これに対して剥離不要型では透明な支持体ともう一方
の支持体の間に色素受像層、感光層が塗設されている
が、受像層と感光層が同一の透明支持体に塗設される形
態と別の支持体に塗設される形態とがある。

前者の場合には受像層と感光層との間に白色反射層が
塗設され、後者の場合には、受像層とハロゲン化銀乳剤
層との間に展開される処理組成物に白色顔料を含有させ
ることにより、受像層に転写した色素像を反射光で観察
できるようにしている。

剥離型は、一般に受像要素と感光要素は別の支持体に
付設され、受像材料として染料受像層の他に、必要に応
じて中和機能を有する層、中和タイミング層、剥離層が
設けられる。受像材料の支持体としては、遮光機能を有
する白色支持体を用いる事が好ましい。一方感光材料
は、感光層の他に必要に応じて中和機能を有する層、中
和タイミング層が設けられる。感光材料の支持体として
は、遮光機能を有する黒色支持体を用いる事が好まし
い。該フィルムユニットに関して、特開昭−61−47956
号に記載のものを、適用することができる。

さらに、剥離型として特開平−01−198747号、特願平
−01−68749号に記載のごとく、同一支持体に染料受像
層／剥離層／感光層の順に付設されたフィルムユニット
を適用することができる。

剥離不要型は、感光層と受像層が同一支持体上に付設
される場合は、別の透明支持体上に中和機能を有する
層、中和タイミング層が付設されたカバーシート材料が
用いられる。該フィルムユニットに関して、特公昭46−
16356号、特開昭50−13040号に記載のものを、適用する
ことができる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、
本発明はこれに限定されない。

（実施例−１） （１） 乳剤の調製法 表−１〜３に示す乳剤を調製した。まず、乳剤A1〜A7
の調製法について説明する。

ハロゲン化銀乳剤A1〜A7の調製 石灰処理ゼラチン25gを蒸留水800mlに添加し、40℃に
て溶解後、硫酸でpHを3.8に調節した。この水溶液に、
更に塩化ナトリウム1.7gとN,N′−ジメチルエチレンチ
オ尿素0.01gを溶解させたものを水溶液（Ｉ）とした。
次に硝酸銀125gを蒸留水500mlに溶解したものを水溶液
（II）とした。更に塩化ナトリウム43gと黄血塩0.3mgお
よび６塩化イリジユウム２カリウム塩0.01mgを蒸留水50
0mlに溶解したものを水溶液（III）とした。60℃に保温
した水溶液（Ｉ）の中に水溶液（II）と水溶液（III）
を同時に45分間にわたって添加混合した。以上の操作に
よって得られたハロゲン化銀粒子の分散液から凝集沈降
法により過剰の塩類を除去した後、石灰処理ゼラチン50
gを加えて再び分散した。この分散液に下記分光増感色
素（Ｖ−１）をハロゲン化銀１モル当たり6.0×10^-4モ
ルを加えて分光増感し、更にハロゲン変換法により既に
形成されている塩化銀粒子上に臭化銀を形成させながら
N,N,N′−トリエチルチオ尿素を用いて硫黄増感を施し
た。

以上の様にして、平均粒子サイズ0.80μｍ、塩化銀含量
99モル％の立方体、塩臭化銀乳剤A1を調製した。

更に、上記の塩臭化銀乳剤A1と同様の方法で表−１に
記載した乳剤A1〜A7を調製した。表−１に示す様なハロ
ゲン化銀粒子の平均粒子サイズ、塩化銀含量の調節は乳
剤A1の調製法における水溶液（Ｉ）、（II）および（II
I）の濃度や添加混合の時間、添加混合の温度、添加混
合の際の撹拌方法、添加混合中の混合容器内のpBrの制
御、ハロゲン変換の程度を変えることによって行なっ
た。

ハロゲン化銀乳剤B1〜Ｂ−５の調製 ハロゲン化銀乳剤A1の調製に用いた分光増感色素（Ｖ
−１）の代わりに下記分光増感色素（Ｖ−２）および
（Ｖ−３）をハロゲン化銀１モル当たりそれぞれ4.5×1
0^-4モル、および9.5×10^-5モル用いる他は乳剤A1と同様
の方法で、表−２に記載のハロゲン化銀乳剤B1〜B5を調
製した。

ハロゲン化銀乳剤C1〜C5の調製 ハロゲン化銀乳剤A1の調製に用いた分光増感色素（Ｖ
−１）の代わりに下記分光増感色素（Ｖ−４）をハロゲ
ン化銀１モル当たり9.0×10^-5モル用いる他は乳剤A1と
同様の方法で、表−３に記載のハロゲン化銀乳剤C1〜C5
を調製した。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質（１）^＊を18g、高沸点有
機溶剤（１）^＊を12g秤量し、酢酸エチル51mlを加え、
約60℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と
石灰処理ゼラチンの10％溶液100g、水60ccおよびドデジ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム1.5gとを撹拌混合した
後、ホモジナイザーで10分間、10000rpmで分散した。こ
の分散液をイエローの色素供与性物質の分散物という。

マゼンタおよびシアンの色素供与性物質の分散物はイ
エロー色素供与性物質と同様に、マゼンタの色素供与性
物質（２）^＊またはシアンの色素供与性物質（３）^＊を
使って作った。

次に電子供与体のゼラチン分散物の作り方について述
べる。

電子供与体（１）^＊を20.6g、高沸点有機溶剤（１）
^＊を13.1g秤量し、酢酸エチル120mlを加え約60℃に加熱
溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラ
チンの10％溶液100g水60ccおよびドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム1.5gとを撹拌混合した後ホモジナイザ
ーで10分間、10000rpmで分散したこの分散液を電子供与
体の分散物という。

次に中間層用の耐拡散性還元剤のゼラチン分散物の作
り方について述べる。

耐拡散性還元剤（１）^＊23.5g、高沸点有機溶媒
（１）^＊8.5gを酢酸エチル120mlに約60℃で溶解させ均
一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの10％水
溶液100g、界面活性剤（３）^＊の５％水溶液15mlおよび
ドデシルベンゼンスルホン酸0.2gとを撹拌混合したの
ち、ホモジナイザーで10分間10,000rpmで分散した。

この分散液を中間層用耐拡散性還元剤の分散物とい
う。

これらにより下記表４の構成を有する比較用感光要素
（101）を作成した。

次に、第２層、第５層、第８層の乳剤を表−５に示す
乳剤Ａ〜Ｇに変更して、試料102〜110を作成した。

マット剤（１）^＊ ポリメチルメタクリレート 球形ラテックス （平均粒径 ４μ） 界面活性剤（１）^＊ エーロゾルOT 高沸点有機溶媒（１）^＊ トリシクロヘキシルフォスフェート 硬膜剤（１）^＊ 1,2−ビス（ビニルスルフォニルアセトアミド）エ
タン 受像要素は以下のようにして作成した。

紙支持体:150μの厚みの紙の両側に30μづつポリエチレ
ンをラミネートしたもの。受像層側のポリエチレンに
は、ポリエチレンに対し重量で10％の酸化チタンが分散
して添加されている。

バック側：（ａ）カーボンブラック4.0g/m²、ゼラチン
2.0g/m²の遮光層。

（ｂ）酸化チタン8.0g/m²、ゼラチン1.0g/m²
の白色層。

（ｃ）ゼラチン0.6g/m²の保護層。

（ａ）〜（ｃ）の順に塗設され、硬膜剤によ
り硬膜されている。

受像層側：（１） 平均分子量50,000のアクリル酸−ブ
チルアクリレート（モル比8:2）共重合体を22g/m²含む
中和層。

（２） 酸化度51.3％（加水分解により放出
される酢酸の重量が試料1gあたり0.513gのもの）のセル
ロースアセテート、及び平均分子量約10,000のスチレン
−無水マレイン酸（モル比1:1）共重合体を重量比で95
対５の割合で4.5g/m²含む第２のタイミング層。

（３） ポリ−２−ヒドロキシエチルメタク
リレートを0.4g/m²含む中間層。

（４） スチレン−ブチルアクリレート−ア
クリル酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドを重量比49.7
/42.3/4/4の比で乳化重合したポリマーラテックスと、
メチルメタクリレート／アクリル酸/N−メチロールアク
リルアミドを重量比93対３対４の比で乳化重合したポリ
マーラテックスを固型分比が６対４になるようにブレン
ドし、総固型分を1.6g/m²含む第１のタイミング層。

（５） 塗布助剤として を用いて下記の繰返し単位をもつ重合体媒染剤3.0g/m²
とゼラチン3.0g/m²を塗設した受像層。

（６） ゼラチン0.6g/m²を塗設した保護
層。

以上（１）〜（６）がこの順に塗設され硬膜剤により
硬膜されている。

処理液の処方を以下に示す。

下記組成の処理液0.8gを破裂可能な容器に充填した。

１−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル
−３−ピラゾリドン 10.0g １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−
３−ピラリゾン 4.0g 亜硫酸カリウム（無水） 4.0g ヒドロキシエチルセルロース 40g 水酸化カリウム 64g ベンジルアルコール 2.0g 水を加えて 全量 1kg 前記感光要素101〜110グレーの色分解フィルターを通
して乳剤層側から露光したのち、受像要素材料の受像層
側を重ね合わせて両材料の間に、上記処理液を60μの厚
みになるように加圧ローラーの助けにより展開した。処
理は25℃で行ない、1.5分後に感光材料と受像要素材料
を剥離した。

各受像要素に転写された反射濃度をカラー濃度計で測
定した。

その結果を表−６に示す。本発明によって最低濃度が
低く、色再現性の優れた画像が得られることがわかっ
た。

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、色素像形成物質及び電子供与
   体と組み合わされた少なくとも１つの感光性ハロゲン化
   銀乳剤層を有し、且つ露光後に電子伝達剤を含有するpH
   12以上のアルカリ性現像液で現像処理して画像を形成す
   るカラー拡散転写感光材料に於いて、該色素像形成物質
   が下記一般式（Ｃ−Ｉ）で表される、還元されると拡散
   性色素を放出する被還元性色素供与化合物の少なくとも
   一種から成り、且つ該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
   一層の乳剤層に含まれるハロゲン化銀乳剤が、60モル％
   以上の塩化銀を含有するハロゲン化銀粒子からなること
   を特徴とするカラー拡散転写感光材料。 一般式（Ｃ−１） PWR−（Time）_ｔ−Dye
2. 【請求項２】特許請求の範囲第一項記載のカラー拡散転
   写感光材料に於いて、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
   一層の乳剤層に含まれるハロゲン化銀乳剤が85モル％以
   上の塩化銀を含有するハロゲン化銀粒子からなることを
   特徴とするカラー拡散転写感光材料。