JP2688291B2 - 磁気記録媒体用ポリエステルフイルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体用ポリエス
テルフイルムに関し、さらに詳しくは走行性、電磁変換
特性、保存耐久性に優れた磁気記録媒体の製造に有用な
ポリエステルフイルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】高密度磁気記録媒体として、非磁性支持
体上に強磁性金属薄膜を真空蒸着やスパッタリングの如
き物理沈着法やメッキ法によって形成した強磁性金属薄
膜磁気記録媒体が知られている。例えば、Ｃｏを蒸着し
た磁気テープ（特開昭５４−１４７０１０号）、Ｃｏ−
Ｃｒ合金を用いた垂直磁化記録媒体（特開昭５２−１３
４７０６号）等が知られている。このような蒸着、スパ
ッタ又はイオンプレーティング等の薄膜形成手段によっ
て形成される金属薄膜は、厚みが１．５μｍ以下と非常
に薄く、それにも拘らず磁気記録層の厚みが３μｍ以上
である塗布型磁気記録媒体（磁性体粉末を有機高分子バ
インダーに混入させて非磁性支持体上に塗布してなる磁
気記録媒体）と同等の性能が得られるという特長があ
る。

【０００３】ところで、磁気記録媒体の静的特性である
保持力Ｈｃまたはヒステリシスループの角形比のような
磁気特性は、用いられる非磁性支持体の表面状態にあま
り依存しないという考えがある。このような考えによっ
たものの例として、米国特許第３７８７３２７号明細書
には真空蒸着によるＣｏ−Ｃｒの多層構造体が開示され
ている。

【０００４】しかしながら、金属薄膜型の磁気記録媒体
においては、非磁性支持体表面に形成される金属薄膜厚
さが薄く、非磁性支持体の表面状態（表面凹凸）がその
まま磁気記録層表面の凹凸として発現し、それが雑音の
原因となることが欠点とされている。

【０００５】雑音の観点からは、非磁性支持体の表面状
態ができるだけ平滑であることが好ましい。一方ベース
フイルムの巻取り、巻出しといったハンドリングの観点
からは、フイルム表面が平滑であると、フイルム−フイ
ルム相互の滑り性が悪く、ブロッキング現象が発生し、
製品にはなり得ず、このためベースフイルム表面が粗で
あることが要求される。このように、電磁変換特性とい
う観点からは非磁性支持体の表面が平滑であることが要
求され、一方ハンドリング性の観点からは粗であること
が要求される。そこで、これら両者の二律相反する性質
を同時に満足することが必要となる。

【０００６】更に、金属薄膜磁気記録媒体には、実際に
使用される時の重大な問題点として、金属薄膜面の走行
性がある。従来の磁性体粉末を有機高分子バインダーに
混入させてベースフイルムに塗布してなる塗布型磁気記
録媒体の場合には、該バインダー中に滑剤を分散させて
磁性面の走行性を向上させることができるが、金属薄膜
磁気記録媒体の場合には、このような対策をとることが
できず、走行性を安定して保つのは非常に困難であり、
特に高温高湿時の走行性が劣るなどの欠点を有してい
た。

【０００７】この欠点の改良を目的として、特公昭６２
−３０１０５号公報には微細粒子と水溶性樹脂およびシ
ランカップリング剤からなる突起をフイルム表面に形成
することが提案されている。また特公昭６２−３０１０
６号公報、特開昭５９−２２９３１６号公報には微細粒
子と水溶性樹脂からなる突起をフイルム表面に形成する
ことが提案されている。しかし、これらはいずれも水溶
性樹脂の台形状突起中に微細粒子を存在させたものであ
り、微細粒子をフイルム表面上に均一に存在させたもの
ではない。

【０００８】さらに特開昭６０−６３１５０号公報に
は、大／小二成分系の粒子からなる突起をフイルム表面
に形成することが提案されているが、これらの粒子の形
態は板状ではない。また特開昭６０−６３１５１号公報
には、粒子からなる突起をフイルム表面に形成すること
が提案されているが、この粒子の形態は板状ではない。

【０００９】従って、これらの方法ではフイルム表面上
に均一に微細な突起を、走行性を満足するレベルで付与
するには至っていない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術の欠点を解消し、走行性、電磁変換特性、保存耐久
性に優れた磁気記録媒体、特に金属薄膜磁気記録媒体の
製造に有用なポリエステルフイルムを提供することにあ
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエステル
フイルムの表面に金属酸化物板状粒子を核とし樹脂を結
合剤とする微小突起を塗布形成し、該突起が１０⁴ 〜１
０¹⁰個／mm² の割合であり、かつこの表面粗さが中心線
平均粗さで０．００１〜０．０１μｍであることを特徴
とする磁気記録媒体用ポリエステルフイルムである。

【００１２】本発明のフイルムを構成するポリエステル
は、芳香族二塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とジ
オール又はそのエステル形成性誘導体とから合成される
線状飽和ポリエステルである。かかるポリエステルの好
ましい具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンイソフタレート、ポリテトラメチレンテレ
フタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレ
ンテレフタレート）、ポリエチレン−２，６−ナフタレ
ンジカルボキシレート等が例示でき、これらの共重合体
又はこれらと小割合の他樹脂とのブレンド物なども含ま
れる。

【００１３】上記のポリエステルを常法により溶融押出
し、二軸方向に延伸配向し、そして熱固定することによ
ってフイルムとなす。二軸延伸は、例えば逐次二軸延伸
法、同時二軸延伸法等の二軸延伸法で行うことができ
る。この二軸配向ポリエステルフイルムは通常、差動走
査熱量計を用い窒素雰囲気下昇温速度１０℃／min で求
めた融解熱が４cal ／ｇ以上となる結晶配向特性を有す
る。延伸配向後のフイルムの厚さは一般に３〜１００μ
ｍ、好ましくは４〜５０μｍの範囲である。

【００１４】本発明で使用する金属酸化物板状粒子は、
たとえば加水分解性有機基を有する有機金属化合物から
得ることができる。このような有機金属化合物として
は、例えばケイ素、チタン、ジルコニウム等の金属化合
物であって、加水分解して酸化物を形成しうるものが好
ましく、具体的にはテトラメトキシシラン、テトラエト
キシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブト
キシシラン、テトラメトキシチタン、テトラエトキシチ
タン、テトライソプロポキシチタン、テトラブトキシチ
タン、テトラメトキシジルコン、テトラエトキシジルコ
ン、テトライソプロポキシジルコン、テトラブトキシジ
ルコン、テトラ（２―エチルヘキシル）チタネート、ジ
ルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジ
ルコニウムラクテート、チタンラクテート、チタンアセ
チルアセトナート、ジルコンアセチルアセトナート、チ
タンオクチレングリコラート、チタントリエタノールア
ミネート、メチルトリクロロシラン、メチルトリメトキ
シシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロ
ポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチレンジ
アミノプロピルトリメトキシシラン、エチレンジアミノ
プロピルメチルジメトキシシラン、ジメチルジメトキシ
シラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
グリシジロキシプロピルトリメトキシシラン、メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、およびこれらの一種以
上の部分加水分解等を挙げることがてきる。

【００１５】有機金属化合物は、好ましくは上記したケ
イ素、チタン、ジルコニウム等の有機金属化合物を主原
料とするものであるが、それ以外にナトリウム、カリウ
ム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、バリウム、ホウ素アルミニウム、
ガリウム、インジウムなどの有機金属化合物または無機
塩を共存せしめて加水分解することにより、シリカ、チ
タン、ジルコニウムの酸化物と上記金属の酸化物の複合
体粒子とすることもできる。その際、酸化物粒子中のケ
イ素、チタン、ジルコニウムの酸化物の割合を原子比で
７０％以上とするのが好ましい。

【００１６】これらの有機金属化合物から金属酸化物板
状粒子を得る方法としては、有機金属化合物を加水分
解、脱水反応させるとき、（イ）少くとも脱水反応を電
場下で行なわせる方法、（ロ）厚さ３μｍ以下の薄層下
で行なわせる方法、または（ハ）加水分解反応を油−水
界面で行なわせ、脱水反応を厚さ１．０mm以下の薄層下
で行なわせる方法をあげることができる。

【００１７】このような方法によって得ることができる
金属酸化物板状粒子は、平均粒径０．０１〜２０μｍ、
好ましくは０．０１〜１０μｍ、平均板状比（板径／板
厚）２．５以上、好ましくは３．５以上を有するもので
ある。

【００１８】金属酸化物板状粒子をポリエステルフイル
ム表面に結合させる樹脂（結合剤）としては、アルキド
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、飽和ポリエステル樹
脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合樹脂、アクリル系樹脂、水溶性樹脂等の単体、
混合体、または共重合体が使用できる。

【００１９】金属酸化物板状粒子を核とし、樹脂を結合
剤とする突起をポリエステルフイルム表面上に形成させ
る方法としては、金属酸化物板状粒子を含有する樹脂溶
液をポリエステルフイルムの製造工程中にフイルム表面
に塗布・乾燥固化する方法、または二軸配向したポリエ
ステルフイルムに金属酸化物板状粒子を含有する樹脂溶
液を塗布・乾燥固化する方法等を採用することができ
る。これらの塗液中に塗布を容易にさせるための界面活
性剤を含有させることは一向に差しつかえない。

【００２０】塗布方法としては、公知の任意の塗工法が
適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート
法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナ
イフコート法、含浸法、カーテンコート法などを単独又
は組合せて適用するとよい。

【００２１】金属酸化物板状粒子を核とする突起はフイ
ルム表面上に１．０×１０⁴ 〜１．０×１０¹⁰個／m
m² 、好ましくは１．０×１０⁵ 〜８．０×１０⁷ 個／m
m² の割合で存在し、かつこの表面粗さが中心線平均粗
さで０．００１〜０．０１μｍ、好ましくは０．００１
〜０．００７μｍである。これらの条件を満足するなら
ば、ポリエステルフイルム中に当業界でよく知られた粗
面化物質、例えば炭酸カルシウム、カオリナイト、二酸
化チタン、シリカ、アルミナ等を含有させることは一向
に差しつかえない。このようなフイルム表面上に磁気記
録層を形成させて磁気記録媒体、特に金属薄膜磁気記録
媒体としたときの雑音が飛躍的に減少し、ノイズレベル
は格段に優れ、金属薄膜面の走行性、保存耐久性にも優
れたものとなる。

【００２２】尚、ポリエステルフイルムの磁性層を形成
させる面と反対側の面には、滑り性を確保するための処
理、例えばコーティングまたは粗面化物質を含むポリエ
ステルフイルムの積層等、を磁性層を形成させる面に転
写しない範囲で行なうことは差し支えない。

【００２３】本発明のポリエステルフイルムを用いての
金属薄膜磁気記録媒体の製造は、それ自体既知の方法、
例えば特開昭５４−１４７０１０号公報、特開昭５２−
１３４７０６号公報に記載の方法により行うことがで
き、具体的には真空蒸着法、イオンプレーティング法、
スパッタ法が好ましく使用できる。

【００２４】本発明のポリエステルフイルムは、平滑で
走行性及び保存耐久性に優れた磁性層、特に金属薄膜磁
性層を形成でき、雑音が飛躍的に減少し、ノイズレベル
が格段に優れかつ磁性面特に金属薄膜面の走行性に優れ
た磁気記録媒体、特に金属薄膜磁気記録媒体を製造する
のに有用である。

【００２５】本明細書における種々の特性は下記のとお
りにして測定されかつ定義される。

【００２６】(1)表面粗さ Ｒａ（Center Line Average ：中心線平均粗さ） ＪＩＳ Ｂ０６０１に準じ、（株）小坂研究所製の高精
度表面粗さ計ＳＥ−３ＦＡＴを使用して、針の半径２μ
ｍ、荷重３０mgで拡大倍率２０万倍、カットオフ０．０
８mmの条件下にチャートをかかせ、フイルム表面粗さ曲
線からその中心線の方向に測定長さＬの部分を抜き取
り、この抜き取り部分の中心線をＸ軸、縦倍率の方向を
Ｙ軸として、粗さ曲線をＹ＝ｆ（Ｘ）で表わしたとき、
次の式で与えられた値をμｍ単位で表わす。

【００２７】

【数１】 この測定は基準長を１．２５mmとして、４個行い、その
平均値で表わす。

【００２８】(2)フイルム摩擦係数（フイルムスリッパ
リー） ＡＳＴＭ Ｄ１８９４−６３に準じ、東洋テスター社製
のスリッパリー測定器を使用し、静摩擦係数（μｓ）を
測定する。但し、スレッド板はガラス板とし、荷重は１
kgとする。

【００２９】 フイルムスリッパリーは次の基準で判定する： ○：良好なもの（μｓ ０．６未満） △：やや不良なもの（μｓ ０．６〜０．８） ×：不良なもの（μｓ ０．８以上）。

【００３０】(3)走行耐久性 添付図１はフイルム走行性を評価するための装置の模式
図である。図面において、１は繰出しリール、２はテン
ションコントローラー、３，５，６，８，９，１１はフ
リーローラー、４はテンション検出器（入口）、７はク
ロムメッキ固定ピン（５mmφ）、１０はテンション検出
器（出口）、１２はガイドローラー、１３は巻取りリー
ルを夫々示す。

【００３１】図１に示す如く２０℃，６０％RH雰囲気下
で、フイルムを外径５mmの固定ピンに角度θ＝（１５２
／１８０）πラジアン（１５２°）で接触させ、毎秒
３．３cmの速さで移動、摩擦させる。入口テンション
（Ｔ₁ ）が３０ｇとなるようテンションコントローラー
２を調整し、１０ｍ走行させ巻き戻し、再び走行を繰り
返す。この往復を１回とする。

【００３２】1) 削れ性 ３０回繰り返し走行後の固定ピン上に堆積する物質があ
るか、ないかを観察し、下記水準で評価する： ○：堆積物が殆ど認められないもの △：若干付着の形跡のあるもの ×：多いもの。

【００３３】2) 耐スクラッチ性 ３０回繰り返し走行後のフイルム表面の摩擦状態（スク
ラッチの発生度合）を観察し、下記水準で評価する： ○：スクラッチが殆ど認められないもの ×：かなり発生しているもの。

【００３４】(4) 電磁変換特性真空蒸着装置を用い、直径１ｍの円筒キャンにフイルム
を沿わせて５×１０ ^-5 （Ｔｏｒｒ）の酸素中で、最小入
射角４３度でＣｏ―Ｎｉ（Ｎｉ２０ｗｔ％含有）合金を
膜厚約１５００オングストロームとなるように斜方蒸着
し、その後８mm幅にスリットして磁気テープを作成し
た。この磁気テープを用いて、 １０KBPI記録再生時のＳ
／Ｎ（dB）比及び１０KBPI記録再生時の出力に対する５
０KBPI記録再生時の出力の低下率により高密度記録特
性、特にノイズレベルの大きさを評価する。： １０KBPI記録再生時のＳ／Ｎ（dB） ○：４０dB以上 ×：４０dB未満 出力低下率 Ａ＝（１０KBPI記録再生時の出力）／（５０KBPI記録再生時の出力） ○：Ａが１０未満 ×：Ａが１０以上

【００３５】(5)テープ走行性 常温常湿、高温高湿の２条件下での一般市販の８mmＶＴ
Ｒを用い、録画、再生を繰り返した時のテープ走行の乱
れによる画面のゆらぎを観察した。評価基準は次のとお
りである： ○：走行順調で再生評価のゆらぎが全くなし ×：ところどころで走行が遅くなり、再生画面のゆらぎ
が生ずる。

【００３６】 (6)耐すり傷性（接着性） 常温常湿および高温高湿条件下で１００回繰り返し走行
させたあとのテープ薄膜上のすり傷観察により行なっ
た。評価基準は次のとおりである： ◎：テープ薄膜面上にほとんど全くすり傷の発生がみら
れない ○：テープ薄膜面上にきわめて弱いすり傷の発生が少し
みられる ×：テープ薄膜面上にきついすり傷が発生する なお、常温常湿とは、２５℃，６０％RHであり、高温高
湿とは４０℃，８０％RH条件である。

【００３７】 (7)テープ保存耐久性 テープ表面に０．５％ミリスチン酸／イソプロピルアル
コール溶液を１０ｇ／ｍ² 当り塗布し、常温にして風乾
後６０℃，９０％RHで２４時間保持後、テープ表面の変
形具合を顕微鏡（倍率２００倍ないし４００倍）にて観
察評価する。評価基準は次のとおりである： ○：４００倍で観察してもテープ表面が全く変形してい
ない △：２００倍で観察した時はテープ表面の変形は認めら
れないが４００倍で観察した時、細い変形が認められる ×：２００倍で観察した時、テープ表面の変形が認めら
れる。

【００３８】(8)金属酸化物板状粒子の評価 1) 平均粒径 走査型電子顕微鏡での粒子の写真から画像解析処理装置
（Luzex 500）により、個々の粒子の長径を求め、１０
０個の粒子の長径の平均値をもって平均粒径とする。

【００３９】2) 板状比 走査型トンネル顕微鏡で個々の粒子の長径（板径）と高
さ（板厚）を測定し、１００個の粒子の平均値をもって
平均板状比（板径／板厚）とする。

【００４０】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明を更に説明す
る。

【００４１】なお、例中の部は重量部であり、［η］は
オルソクロロフェノール溶媒中３５℃で測定した値から
求めた固有粘度である。またポリエステル中に添加する
不活性固体微粒子の平均粒径は光透過式遠心沈降法によ
り求められた全粒子の５０重量％の点にある粒子の「等
価球形直径」を意味する。

【００４２】

【実施例１】ジメチルテレフタレート１００部及びエチ
レングリコール７０部とともに酢酸マンガン・４水塩
０．０１９部及び酢酸ナトリウム・３水塩０．０１３部
を反応器に仕込み、内温を１４５℃から徐々に上げなが
らエステル交換反応を行った。エステル交換反応率が９
５％となった時点で、安定剤としてあらかじめトリメチ
ルホスフェート２５部とエチレングリコール７５部を密
閉系で還流下５時間反応させたのち室温まで冷却したリ
ン化合物のグリコール溶液を０．０４４部添加し、更に
重合触媒としてエチレングリコール２．５部に無水トリ
メリット酸０．８部を溶解し、これにテトラブチルチタ
ネート０．６５部を滴下し、空気中常圧下に保持して６
０分間反応せしめた後常温に冷却した液（チタン含有率
は１１重量％）０．０１１部を添加した。次いで反応生
成物を重合反応器に移し、高温真空下（最終内温２９０
℃）にて重縮合反応を行い、固有粘度０．６０のポリエ
チレンテレフタレートを得た。

【００４３】このポリエチレンテレフタレートを常法に
従って溶融押出し、急冷して厚さ１３１μｍの未延伸フ
イルムを作成し、次いで該未延伸フイルムを縦方向に９
０℃で３．６倍、横方向に１０５℃で３．７倍の逐次二
軸延伸を行い、更に２０５℃で３０秒間熱固定を行っ
て、厚さ９．８μｍの二軸配向フイルムを作成した。こ
の際、横延伸前の一軸延伸フイルムに次の組成の塗液を
ロールコート法でフイルムの表面（片面）に塗布した。

【００４４】フイルム表面に塗布した塗液の組成： ・アクリル−ポリエステル系樹脂（高松油脂（株）製ペ
スレジンＳＨ５５１）１．５wt％溶液８０．０部 ・平均粒径０．０１μｍ、平均板状比４．５のチタンの
酸化物板状粒子１．５wt％溶液５．０部 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油
脂（株）製ＮＳ２４０）１．５wt％溶液１５．０部 塗布量はウェットで２．７ｇ／ｍ² である。

【００４５】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面に磁性層を設けた磁気記録媒体の特性を表
１に示す。

【００４６】

【実施例２】ジメチルテレフタレート１００部及びエチ
レングリコール７０部とともに酢酸マンガン・４水塩
０．０１９部及び酢酸ナトリウム・３水塩０．０１３部
を反応器に仕込み、内温を１４５℃から徐々に上げなが
らエステル交換反応を行った。エステル交換反応率が９
５％となった時点で、安定剤としてあらかじめトリメチ
ルホスフェート２５部とエチレングリコール７５部を密
閉系で還流下５時間反応させたのち室温まで冷却したリ
ン化合物のグリコール溶液を０．０４４部添加し、更に
重合触媒としてエチレングリコール２．５部に無水トリ
メリット酸０．８部を溶解し、これにテトラブチルチタ
ネート０．６５部を滴下し、空気中常圧下に保持して６
０分間反応せしめた後常温に冷却した液（チタン含有率
は１１重量％）０．０１１部を添加した。次いで反応生
成物を重合反応器に移し、高温真空下（最終内温２９０
℃）にて重縮合反応を行い、固有粘度０．６０のポリエ
チレンテレフタレートを得た。

【００４７】このポリエチレンテレフタレートを常法に
従って溶融押出し、急冷して厚さ１３１μｍの未延伸フ
イルムを作成し、次いで該未延伸フイルムを縦方向に９
０℃で３．６倍、横方向に１０５℃で３．７倍の逐次に
二軸延伸を行い、更に２０５℃で３０秒間熱固定を行っ
て、厚さ９．８μｍの二軸配向フイルムを作成した。こ
の際、横延伸前の一軸延伸フイルムに次の組成の塗液を
ロールコート法でフイルムの表面（Ａ）及び（Ｂ）に塗
布した。この表面（Ａ）は第一の表面を形成し、表面
（Ｂ）は第二の表面を形成する。

【００４８】フイルム表面（Ａ）に塗布した塗液の組
成： ・ポリエステル系樹脂（互応化学（株）製プラスコート
Ｚ−４６１）２．０wt％溶液７５．０部 ・平均粒径０．０２５μｍ、平均板状比３．５のケイ素
の酸化物板状粒子２．０wt％溶液１０．０部 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油
脂（株）製ＮＳ２４０）２．０wt％溶液１５．０部 塗布量はウェットで１．５ｇ／ｍ² である。

【００４９】フイルム表面（Ｂ）に塗布した塗液の組
成： ・アクリル−ポリエステル系樹脂（高松油脂（株）製ペ
スレジンＳＨ５５１）２．０wt％溶液５６．７部 ・セルロース系樹脂（信越化学（株）製メチルセルロー
スＳＭ−１５）２．０wt％溶液２４．３部 ・ポリメタクリル酸メチル系微粒子（日本触媒化学工業
（株）製エポスターＭＡ）２．０wt％溶液９．０部 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油
脂（株）製ＮＳ２０８．５）２．０wt％溶液１０．０部 塗布量はウェットで４．０ｇ／ｍ² である。

【００５０】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの第一の表面に磁性層を設けた磁気記録媒体の特
性を表１に示す。

【００５１】

【実施例３】ジメチルテレフタレート１００部及びエチ
レングリコール７０部とともに酢酸マンガン・４水塩
０．０１９部及び酢酸ナトリウム・３水塩０．０１３部
を反応器に仕込み、内温を１４５℃から徐々に上げなが
らエステル交換反応を行った。エステル交換反応率が９
５％となった時点で、安定剤としてあらかじめトリメチ
ルホスフェート２５部とエチレングリコール７５部を密
閉系で還流下５時間反応させたのち室温まで冷却したリ
ン化合物のグリコール溶液を０．０４４部添加し、更に
重合触媒としてエチレングリコール２．５部に無水トリ
メリット酸０．８部を溶解し、これにテトラブチルチタ
ネート０．６５部を滴下し、空気中常圧下に保持して６
０分間反応せしめた後常温に冷却した液（チタン含有率
は１１重量％）０．０１１部を添加した。次いで反応生
成物を重合反応器に移し、高温真空下（最終内温２９０
℃）にて重縮合反応を行い、固有粘度０．６０のポリエ
チレンテレフタレート（Ａ）を得た。

【００５２】ジメチルテレフタレート１００部及びエチ
レングリコール７０部とともに酢酸マンガン・４水塩
０．０４０部を反応器に仕込み、内温を１４５℃から徐
々に上げながらエステル交換反応を行った。エステル交
換反応率が９７％となった時点で、安定剤としてあらか
じめトリメチルホスフェート２５部とエチレングリコー
ル７５部を密閉系で還流下５時間反応させたのち室温ま
で冷却したリン化合物のグリコール溶液を０．１００部
添加し、更に重合触媒として三酸化アンチモン０．０４
５部を添加した。更に５分後平均粒径０．３５μｍの炭
酸カルシウム０．１０部を添加してから反応生成物を重
合反応器に移し、高温真空下（最終内温２９０℃）にて
重縮合反応を行い、固有粘度０．６５のポリエチレンテ
レフタレート（Ｂ）を得た。

【００５３】これらのポリエチレンテレフタレート
（Ａ），（Ｂ）を厚み比４：６の割合で溶融共押出し、
急冷して厚さ９６μｍの未延伸フイルムを作成し、次い
で該未延伸フイルムを縦方向に９５℃で３．６倍、横方
向に１１０℃で３．７倍の逐次二軸延伸を行い、更に２
０５℃で３０秒間熱固定を行って厚さ７．１μｍの二軸
配向フイルムを作成した。この際、横延伸前の一軸延伸
フイルムに次の組成の塗液をロールコート法でポリエチ
レンテレフタレート（Ａ）の外表面に塗布した。

【００５４】フイルム表面に塗布した塗液の組成： ・ポリウレタン系樹脂（バイエル社製インプラニルＤＬ
Ｈ）１．５wt％溶液７８．０部 ・平均粒径０．０５μｍ、平均板状比５．０のシリコー
ン板状粒子１．５wt％溶液８．０部 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油
脂（株）製ＮＳ２４０）１．５wt％溶液１４．０部 塗布量はウェットで２．０ｇ／ｍ² である。

【００５５】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムのポリエチレンテレフタレート（Ａ）の外表面に
磁性層を設けた磁気記録媒体の特性を表１に示す。

【００５６】

【実施例４】テレフタル酸のビス−β−ヒドロキシエチ
ルエステル１００部とテレフタル酸６５部とエチレング
リコール２９部の混合物を２１０〜２３０℃の温度でエ
ステル化反応を行った。反応により生成する水の留出量
が１３部となった時点で反応終了とし、反応生成物１０
０部当り０．００６７部の酢酸チタンを添加し、次いで
反応生成物を重合反応器に移し、平均粒径０．０１５μ
ｍの二酸化ケイ素のエチレングリコールスラリー（１０
wt％液）０．１１部を添加した後、高温真空下（最終内
温２８５℃）にて重縮合反応を行って固有粘度０．６０
のポリエチレンテレフタレートを得た。

【００５７】このポリエチレンテレフタレートを常法に
従って溶融押出し急冷して厚さ９６μｍの未延伸フイル
ムを作成し、次いで該未延伸フイルムを縦方向に９０℃
で３．６倍、横方向に１０５℃で３．７倍の逐次二軸延
伸を行い、更に２０５℃で３０秒間熱固定を行って厚さ
７．１μｍの二軸配向フイルムを作成した。その後、下
記組成液をロールコート法により塗布した後１３０℃の
熱風で１０秒間処理した。

【００５８】フイルム表面に塗布した塗液の組成： ・フェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社製フェノキシ
樹脂ＰＫＨＨ）２０．０部 ・平均粒径０．０５μｍ、平均板状比４．５のチタンの
酸化物板状粒子１．０部 ・メチルエチルケトン７９．０部 塗布量はウェットで０．１ｇ／ｍ² である。

【００５９】得られたポリエステルフイルム及びこれに
磁性層を設けた磁気記録媒体の特性を表１に示す。

【００６０】

【実施例５】２，６―ナフタレンジカルボン酸ジメチル
１００部とエチレングリコール６０部の混合物にサリチ
ル酸マンガン０．０２１部と酢酸カリウム０．００５部
を添加し、更にシュウ酸チタン０．００７部を加え、１
５０℃から２４０℃に徐々に昇温しながらエステル交換
反応を行った。エステル交換反応反応率が９２％となっ
た時点で、安定剤としてあらかじめトリメチルホスフェ
ート２５部とエチレングリコール７５部を密閉系で還流
下５時間反応させた混合液０．０３２部を液温２４０℃
の状態で加え、更に平均粒径０．０１０μｍの二酸化ケ
イ素のエチレングリコールスラリー（１０wt％）を０．
２００部添加した。次いで反応生成物を重合反応器に移
し、高温真空下（最終内温２８０℃）にて重縮合反応を
行って固有粘度０．５７のポリエチレン―２，６―ナフ
タレートを得た。

【００６１】このポリエチレン−２，６−ナフタレート
を常法に従って溶融押出し、急冷して厚さ６０μｍの未
延伸フイルムを作成し、次いで該未延伸フイルムを縦方
向に１３５℃で４．０倍、横方向に１４５℃で３．８倍
の逐次二軸延伸を行い、更に２１０℃で３０秒間熱固定
を行って厚さ４．０μｍの二軸配向フイルムを作成し
た。この際、横延伸前の一軸延伸フイルムに次の組成の
塗液をロールコート法でフイルムの表面に塗布した。

【００６２】フイルム表面に塗布した塗液の組成： ・アクリル系樹脂（日本アクリル化学（株）製プライマ
ルＡＣ−６１）１．５wt％溶液８０．０部 ・平均粒径０．０４μｍ、平均板状比３．０のケイ素の
酸化物板状粒子１．５wt％溶液５．０部 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油
脂（株）製ＮＳ２０８．５）１．５wt％溶液１５．０部 塗布量はウェットで２．３ｇ／ｍ² である。

【００６３】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面に磁性層を設けた磁気記録媒体の特性を表
１に示す。

【００６４】

【比較例１】実施例１においてポリエチレンテレフタレ
ートフイルムに塗布する塗液を下記の如く変更する以外
は実施例１と全く同様にしてフイルムを得た。

【００６５】フイルム表面に塗布した塗液の組成： ・アクリル系樹脂（日本アクリル化学（株）製プライマ
ルＡＣ−６１）０．７wt％溶液７９．０部 ・平均粒径０．０３μｍ、平均板状比３．５のケイ素の
酸化物板状粒子０．７wt％溶液１．０部 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油
脂（株）製ＮＳ２４０）０．７wt％溶液２０．０部 塗布量はウェットで０．１ｇ／ｍ² である。

【００６６】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面に磁性層を設けた磁気記録媒体の特性を表
１に示す。

【００６７】

【比較例２】ジメチルテレフタレート１００部及びエチ
レングリコール７０部とともに酢酸マンガン・４水塩
０．０１９部及び酢酸ナトリウム・３水塩０．０１３部
を反応器に仕込み、内温を１４５℃から徐々に上げなが
らエステル交換反応を行った。エステル交換反応率が９
５％となった時点で、安定剤としてあらかじめトリメチ
ルホスフェート２５部とエチレングリコール７５部を密
閉系で還流下５時間反応させたのち室温まで冷却したリ
ン化合物のグリコール溶液を０．０４４部添加し、更に
重合触媒としてエチレングリコール２．５部に無水トリ
メリット酸０．８部を溶解し、これにテトラブチルチタ
ネート０．６５部を滴下し、空気中常圧下に保持して６
０分間反応せしめた後常温に冷却した液（チタン含有率
は１１重量％）０．０１１部を添加した。更に平均粒径
０．６５μｍの炭酸カルシウムの１０wt％エチレングリ
コールスラリー４．５部を添加した。次いで反応生成物
を重合反応器に移し、高温真空下（最終内温２９０℃）
にて重縮合反応を行い、固有粘度０．６０のポリエチレ
ンテレフタレートを得た。

【００６８】このポリエチレンテレフタレートを常法に
従って溶融押出し、急冷して厚さ１３１μｍの未延伸フ
イルムを作成し、次いで該未延伸フイルムを縦方向に９
０℃で３．６倍、横方向に１０５℃で３．７倍の逐次二
軸延伸を行い、更に２０５℃で３０秒間熱固定を行っ
て、厚さ９．８μｍの二軸配向フイルムを作成した。こ
の際、横延伸前の一軸延伸フイルムに次の組成の塗液を
ロールコート法でフイルムの表面に塗布した。

【００６９】フイルム表面に塗布した塗液の組成： ・ポリエステル系樹脂（互応化学（株）製プラスコート
Ｚ−４６１）２．３wt％溶液７５．０部 ・平均粒径０．０２５μｍ、平均板状比３．５のケイ素
の酸化物板状粒子２．３wt％溶液１０．０部 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油
脂（株）製ＮＳ２４０）２．３wt％溶液１５．０部 塗布量はウェットで１６ｇ／ｍ² である。

【００７０】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面に磁性層を設けた磁気記録媒体の特性を表
１に示す。

【００７１】

【比較例３】実施例５においてフイルム表面に塗布する
塗液を下記の如く変更する以外は実施例５と全く同様に
してフイルムを得た。

【００７２】フイルム表面に塗布した塗液の組成： ・アクリル系樹脂（日本アクリル化学（株）製プライマ
ルＡＣ−６１）１５wt％溶液３５．０部 ・平均粒径０．０１μｍ、平均板状比３．０のケイ素の
酸化物板状粒子１５wt％溶液５０．０部 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油
脂（株）製ＮＳ２０８．５）１５wt％溶液１５．０部 塗布量はウェットで５５ｇ／ｍ² である。

【００７３】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面に磁性層を設けた磁気記録媒体の特性を表
１に示す。

【００７４】

【比較例４】ジメチルテレフタレート１００部及びエチ
レングリコール７０部とともに酢酸マンガン・４水塩
０．０１９部及び酢酸ナトリウム・３水塩０．０１３部
を反応器に仕込み、内温を１４５℃から徐々に上げなが
らエステル交換反応を行った。エステル交換反応率が９
５％となった時点で、安定剤としてあらかじめトリメチ
ルホスフェート２５部とエチレングリコール７５部を密
閉系で還流下５時間反応させたのち室温まで冷却したリ
ン化合物のグリコール溶液を０．０４４部添加し、更に
重合触媒としてエチレングリコール２．５部に無水トリ
メリット酸０．８部を溶解し、これにテトラブチルチタ
ネート０．６５部を滴下し、空気中常圧下に保持して６
０分間反応せしめた後常温に冷却した液（チタン含有率
は１１重量％）０．０１１部を添加した。更に平均粒径
０．２５μｍの二酸化ケイ素の１０wt％エチレングリコ
ールスラリー０．２０部を添加した後、反応生成物を重
合反応器に移し、高温真空下（最終内温２９０℃）にて
重縮合反応を行い、固有粘度０．６０のポリエチレンテ
レフタレートを得た。

【００７５】このポリエチレンテレフタレートを常法に
従って溶融押出し、急冷して厚さ１３１μｍの未延伸フ
イルムを作成し、次いで該未延伸フイルムを縦方向に９
０℃で３．６倍、横方向に１０５℃で３．７倍の逐次二
軸延伸を行い、更に２０５℃で３０秒間熱固定を行っ
て、厚さ９．８μｍの二軸配向フイルムを作成した。こ
の際、横延伸前の一軸延伸フイルムに次の組成の塗液を
ロールコート法でフイルムの表面に塗布した。

【００７６】フイルム表面に塗布した塗液の組成： ・アクリル−ポリエステル系樹脂（高松油脂（株）製ペ
スレジンＳＨ５５１）１．５wt％溶液７７．０部 ・平均粒径０．０３μｍの球状二酸化ケイ素１．５wt％
溶液８．０部 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油
脂（株）製ＮＳ２４０）１．５wt％溶液１５．０部 塗布量はウェットで２．８ｇ／ｍ² である。

【００７７】得られたポリエステルフイルム及びこのフ
イルムの表面に磁性層を設けた磁気記録媒体の特性を表
１に示す。

【００７８】

【表１】

【００７９】

【発明の効果】本発明のポリエステルフイルムは平滑で
走行性、保存耐久性に優れた磁性層、特に金属薄膜磁性
層を形成でき、雑音が飛躍的に減少し、ノイズレベルの
格段に優れた磁気記録媒体を製造し得るものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１はフイルム走行性を評価するため動摩擦係
数を測定する装置の模式図である。

【符号の説明】 １ 繰出しリール ２ テンションコントローラー ３，５，６，８，９，１１ フリーローラー ４ テンション検出器（入口） ７ 固定ピン １０ テンション検出器（出口） １２ ガイドローラー １３ 巻取りリール

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ１１Ｂ 5/704 Ｇ１１Ｂ 5/704

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリエステルフイルムの表面に金属酸化物
   板状粒子を核とし樹脂を結合剤とする微小突起を塗布形
   成し、該突起が１０⁴ 〜１０¹⁰個／mm² の割合であり、
   かつこの表面粗さが中心線平均粗さで０．００１〜０．
   ０１μｍであることを特徴とする磁気記録媒体用ポリエ
   ステルフイルム。