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JP2687021B2 - Color relief image forming method - Google Patents

Color relief image forming method

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Publication number
JP2687021B2
JP2687021B2 JP24717289A JP24717289A JP2687021B2 JP 2687021 B2 JP2687021 B2 JP 2687021B2 JP 24717289 A JP24717289 A JP 24717289A JP 24717289 A JP24717289 A JP 24717289A JP 2687021 B2 JP2687021 B2 JP 2687021B2
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JP
Japan
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liquid
image
pigment
water
acid
Prior art date
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JP24717289A
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Japanese (ja)
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康生 児島
章雄 飯島
桂 平井
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、着色顔料を含有する画像形成層の非画像部
を、循環使用する水を主成分とする液体を付与して除去
してレリーフ像を形成する方法に関し、更に詳しくは、
非画像部を汚染する原因となる該液体中に混入してくる
着色顔料を除去する手段に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention provides a relief by removing a non-image part of an image forming layer containing a color pigment by applying a liquid containing water as a main component and circulating it. For details on the method of forming an image,
The present invention relates to a means for removing a color pigment mixed in the liquid, which causes contamination of the non-image area.

〔従来の技術〕 カラープルーフ用材料、平版印刷版材料等におい
て、支持体上に設けられた画像形成層の非画像部を除去
してレリーフ像を形成する画像形成処理が知られてい
る。このような画像形成処理において、着色顔料を含有
する画像形成層の非画像部を除去する手段として、一般
にエッチング液又はリンス液と呼ばれている水を主成分
とする液体を循環再使用しながら該画像形成層に供給し
物理的な手段で非画像部の着色顔料含有層を除去してレ
リーフ像を形成する画像形成方法が特開昭58-48056号及
び実開昭60-193551号各公報により知られている。
[Prior Art] In a color proofing material, a lithographic printing plate material and the like, an image forming treatment is known in which a non-image portion of an image forming layer provided on a support is removed to form a relief image. In such an image forming process, as a means for removing the non-image part of the image forming layer containing a color pigment, while circulating and reusing a liquid containing water as a main component, which is generally called an etching liquid or a rinse liquid, An image forming method of forming a relief image by supplying the image forming layer and removing the color pigment-containing layer in the non-image portion by a physical means is disclosed in JP-A-58-48056 and JP-A-60-193551. Known by.

このような画像形成処理において、画像形成層が含有
する着色顔料を非画像部から完全に除去するには大量の
リンス液を非画像部へ供給する必要があり、このリンス
液は循環再使用されている。このような循環再使用にお
いて、リンス液は除去された非画像部中の着色顔料によ
って徐々に汚染される。このリンス液中に浮遊する着色
顔料は、画像形成層が除去された非画像部面に沈澱再付
着し、非画像部に汚れが発生する問題がある。
In such an image forming process, in order to completely remove the color pigment contained in the image forming layer from the non-image area, it is necessary to supply a large amount of rinse liquid to the non-image area, and this rinse liquid is recycled and reused. ing. In such recycling and reuse, the rinse liquid is gradually contaminated by the color pigment in the removed non-image area. The color pigment floating in the rinse liquid has a problem in that it is redeposited on the surface of the non-image area where the image forming layer has been removed and stains occur in the non-image area.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

従って、本発明の目的は、着色顔料を含有する画像形
成層の非画像部を、水を主成分とする液体を付与しつつ
物理的な手段によって除去し、かつ該液体が循環再使用
される画像形成方向において、該液体が該着色材料で汚
染されず、該汚染によって非画像部が汚れる問題が改善
される着色レリーフ画像の形成方法を提供することであ
る。
Therefore, an object of the present invention is to remove the non-image part of the image forming layer containing a color pigment by physical means while applying a liquid containing water as a main component, and the liquid is recycled and reused. It is an object of the present invention to provide a method for forming a colored relief image in which the problem that the liquid is not contaminated with the coloring material in the image forming direction and the non-image area is contaminated by the contamination is solved.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明の上記目的は、着色顔料含有層に水を主成分と
する液体を循環再使用しながら付与しつつ物理的な手段
により非画像部の接着顔料含有層を除去しレリーフ像を
形成する方法において、該液体中に電荷を有する水分散
性物質及び電荷を有する自己沈降性物質を含有すること
を特徴とする着色レリーフ画像形成方法によって達成さ
れる。
The above-mentioned object of the present invention is a method of forming a relief image by removing the adhesive pigment-containing layer in the non-image area by physical means while applying a liquid containing water as a main component to the coloring pigment-containing layer while circulating and reusing it. In the above method, a colored relief image forming method is characterized in that the liquid contains a water-dispersible substance having an electric charge and a self-sedimenting substance having an electric charge.

以下、本発明について詳述する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明における着色顔料含有層としては、例えば、電
子写真方式の製版用感光材料における光導性顔料、バイ
ンダー用樹脂等を含有する光導電性層が挙げられる。
Examples of the color pigment-containing layer in the present invention include a photoconductive layer containing a light-sensitive pigment, a resin for a binder, etc. in a photosensitive material for plate making by electrophotography.

上記光導電性顔料としては、特開昭47-30330号、同56
-5552号公報等に記載のペリレン顔料、特開昭47-30331
号公報等に記載のキナクリドン顔料、特開昭47-18543号
等に記載のビスベンズイミダゾール顔料、特開昭47-185
44号、同55−98754号、同55-126254号、同55-163543号
公報に記載の芳香族多縮合環化合物、特公昭44-16474
号、同48-30513号、特開昭56-321465号公報等に記載の
アゾ顔料、特公昭50-7434号、特開昭47-37543号、同55-
11715号、同56-1944号、同56-9752号、同56-2352号、同
56-80050号公報等に記載のジスアゾ顔料、特公昭44-126
71号、同40-2780号、同52-1667号、同46-30035号、同49
-17535号、特開昭49-11136号、同49-99142号、同51-109
841号、同57-148745号公報等に記載のフタロシアニン顔
料等の有機系光導電性顔料、及びZnO等の無機系光導電
性顔料がある。
Examples of the photoconductive pigment include JP-A-47-30330 and JP-A-56-30330.
-5552 and other perylene pigments, JP-A-47-30331
Quinacridone pigments described in JP-A-47-18543 and bisbenzimidazole pigments described in JP-A-47-18543.
No. 44, No. 55-98754, No. 55-126254, No. 55-163543, polycondensed aromatic ring compounds, JP-B-44-16474
No. 48-30513, JP-A-56-321465, and other azo pigments, JP-B-50-7434, JP-A-47-37543, 55-
No. 11715, No. 56-1944, No. 56-9752, No. 56-2352, No.
56-80050, etc., Disazo pigments, JP-B-44-126
71, 40-2780, 52-1667, 46-30035, 49
-17535, JP-A-49-11136, 49-99142, 51-109
There are organic photoconductive pigments such as phthalocyanine pigments and inorganic photoconductive pigments such as ZnO described in JP-A Nos. 841 and 57-148745.

上記バインダー用樹脂としては、アルカリ可溶性樹
脂、例えば特開昭54-134632号、同55-105254号公報等に
記載のフェノール樹脂、アクリル酸樹脂、クロトン酸樹
脂、フタル酸樹脂、マレイン酸樹脂等の酸基含有樹脂、
及びアルカリ性水溶液による光導電性層の除去を阻害し
ない範囲で上記酸基含有樹脂と併用する比較的アルカリ
難溶性の樹脂であるポリスチレン、スチレン‐ブタジエ
ン共重合体、ポリイソブチレン等の炭化水素重合体;ポ
リ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ酢酸ビニル、
ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルエーテル等のビニル樹脂;シリコン樹脂;ポリアミ
ド樹脂;ポリウレタン樹脂;尿素樹脂;メラミン樹脂;
ポリカーボネート樹脂;変性あるいは未変性のロジン、
バルサム等の天然樹脂等が挙げられる。
Examples of the binder resin include alkali-soluble resins such as phenol resins, acrylic acid resins, crotonic acid resins, phthalic acid resins, and maleic acid resins described in JP-A-54-134632 and JP-A-55-105254. Acid group-containing resin,
And a hydrocarbon polymer such as polystyrene, styrene-butadiene copolymer, polyisobutylene or the like, which is a relatively alkali-insoluble resin used in combination with the acid group-containing resin within a range that does not hinder the removal of the photoconductive layer by an alkaline aqueous solution; Polyvinyl chloride, chlorinated polyethylene, polyvinyl acetate,
Vinyl resins such as polyvinyl acetal, polyvinyl butyral and polyvinyl ether; silicone resins; polyamide resins; polyurethane resins; urea resins; melamine resins;
Polycarbonate resin; modified or unmodified rosin,
Examples include natural resins such as balsam.

上記光導電性層は添加剤を含有していてもよく、該添
加剤としては、感度又は感光波長域を調節する増感剤で
ある特開昭47-30330号、同47-30331号、同47-30332号、
同55-161250号公報等に記載の電子供与物質、特開昭47-
30330号、同55-153948号公報等に記載の電子受容性物
質、またローズベンガル、エオシンS、フルオレセイ
ン、フロキシン等のキサンテン系染料;ブロムフェノー
ルブルー、ブロムクレゾールパープル、クロロフェノー
ルレッド等のフェノールスルホフタレイン系染料;アル
ファズリン2G、ポンタシルブリリアントブル−FCF、ア
シッドバイオレット6B等のトリフェニルメタン系染料;
オーラミン等のジフェニルメタン系染料;アクリジンイ
エロー、アクリジンオレンジ等のアクリジン染料;スル
フォローダミンB、アシッドエオシンG等のローダミン
系染料等の各種染料が挙げられる。
The photoconductive layer may contain an additive, and as the additive, a sensitizer for adjusting the sensitivity or the photosensitive wavelength range is disclosed in JP-A-47-30330, JP-A-47-30331, and JP-A-47-30331. 47-30332,
55-161250 and other electron-donating substances described in JP-A-47-
30330, 55-153948, etc., electron-accepting substances, and xanthene dyes such as rose bengal, eosin S, fluorescein and phloxine; bromphenol blue, bromcresol purple, phenol sulfophthale such as chlorophenol red Rain dyes; Triphenylmethane dyes such as Alphazurin 2G, Pontacyl Brilliant Bull-FCF, Acid Violet 6B;
Examples include various dyes such as diphenylmethane dyes such as auramine; acridine dyes such as acridine yellow and acridine orange; rhodamine dyes such as sulfoledamine B and acid eosin G.

他の着色顔料含有層としては感光性樹脂と着色顔料か
らなるカラープルーフ用材料の着色感光層が挙げられ
る。
Examples of the other color pigment-containing layer include a color photosensitive layer of a color proof material composed of a photosensitive resin and a color pigment.

該着色感光層は紫外光等による像様露光に続く現像に
より画像状に除去され着色レリーフ画像を形成するもの
である。
The colored photosensitive layer is imagewise removed by imagewise exposure with ultraviolet light or the like to form a colored relief image.

これらの層を構成する結合剤としては、皮膜形成性か
つ溶媒可溶性であり、現像液で溶解ないし膨潤しうる高
分子化合物が用いられるが、着色画像の被転写材料上の
転写性、すなわち熱融着性能の点から、少なくとも一種
類のフェノール類を活性カルボニル化合物の重縮合によ
り得られるノボラック樹脂が好ましい。
As the binder constituting these layers, a polymer compound which is film-forming and solvent-soluble and can be dissolved or swelled in a developing solution is used. From the viewpoint of adhesion performance, a novolac resin obtained by polycondensing at least one phenol with an active carbonyl compound is preferable.

上記重縮合により得られるノボラック樹脂としては、
フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂、m-クレゾ
ールホルムアルデヒドノボラック樹脂、フェノール・m-
クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、フェノ
ール・p-クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹
脂、m-クレゾール・p-クレゾール・ホルムアルデヒド共
重縮合樹脂、o-クレゾール・p-クレゾール・ホルムアル
デヒド共重縮合体樹脂、フェノール・o-クレゾール・m-
クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、フェノ
ール・o-クレゾール・p-クレゾール・ホルムアルデヒド
共重縮合体樹脂、フェノール・m-クレゾール・p-クレゾ
ール・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂等が挙げられ
る。
As the novolak resin obtained by the polycondensation,
Phenol formaldehyde novolac resin, m-cresol formaldehyde novolac resin, phenol-m-
Cresol / formaldehyde copolycondensate resin, phenol / p-cresol / formaldehyde copolycondensate resin, m-cresol / p-cresol / formaldehyde copolycondensate resin, o-cresol / p-cresol / formaldehyde copolycondensate resin , Phenol / o-cresol / m-
Examples thereof include cresol / formaldehyde copolycondensate resin, phenol / o-cresol / p-cresol / formaldehyde copolycondensate resin, and phenol / m-cresol / p-cresol / formaldehyde copolycondensate resin.

好ましいノボラック樹脂はフェノールホルムアルデヒ
ドノボラック樹脂であり、分子量は、重量平均分子量Mw
が3500〜500、数平均分子量Mnが1000〜200の範囲が好ま
しい。
A preferred novolac resin is phenol formaldehyde novolac resin, the molecular weight of which is weight average molecular weight Mw.
Is preferably in the range of 3500 to 500, and the number average molecular weight Mn is in the range of 1000 to 200.

上記着色感光層中には着色物質として染料、顔料が添
加される。特に、色校正に使用する場合、そこに要求さ
れる常色即ち、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック
と一致した色調の顔料、染料が必要となるが、その他金
属粉、白色顔料、蛍光顔料なども使われる。次の例は、
この技術分野で公知の多くの顔料および染料の内の若干
例である。(C.Iはカラーインデックスを意味する)。
Dyes and pigments are added as coloring substances to the colored photosensitive layer. In particular, when used for color proofing, pigments and dyes having the same color as the ordinary colors required there, i.e., yellow, magenta, cyan, and black, are required, but other metal powders, white pigments, fluorescent pigments, etc. used. The following example:
Some of the many pigments and dyes known in the art. (CI stands for color index).

ビクリトリアピュアブルー(C.I 42595) オーラミン(C.I 41000) カチロンブリリアントフラビン(C.I ベーシュク13) ローダミン6GCP(C.I 45160) ローダミンB(C.I 45170) サフラニンOK70:100(C.I 50240) エリオグラウシンX(C.I 42080) ファーストブラックHB(C.I 26150) No.1201 リオノールイエロー(C.I 21090) リオノールイエローGRO(C.I 21090) シムラーファーストイエロー8GF(C.I 21105) ベンジジンイエロー4T−564D(C.I 21095) シムラーファーストレッド4015(C.I 12355) リオノールレッド7B4401(C.I 15830) ファーストゲンブルーTGR−L(C.I 74160) リオノールブルーSM(C.I 26150) 三菱カーボンブラックMA−100 三菱カーボンブラック#30,#40,#50 上記着色感光層の着色剤/結合剤の比率は、目標とす
る光学濃度と着色感光層の現像液に対する除去性を考慮
して同業者に公知の方法により定めることができる。例
えば、染料の場合、その含有量は重量で5%〜75%、顔
料の場合、その含有量は重量で5%〜90%が適当であ
る。
Vicritoria Pure Blue (CI 42595) Auramine (CI 41000) Catillon Brilliant Flavin (CI Beshk 13) Rhodamine 6GCP (CI 45160) Rhodamine B (CI 45170) Safranin OK70: 100 (CI 50240) Erioglaucin X (CI 42080) First Black HB (CI 26150) No.1201 Lionol Yellow (CI 21090) Lionol Yellow GRO (CI 21090) Shimla Fast Yellow 8GF (CI 21105) Benzidine Yellow 4T-564D (CI 21095) Shimla Fast Red 4015 (CI 12355) Lionol Red 7B4401 (CI 15830) Fastgen Blue TGR-L (CI 74160) Lionol Blue SM (CI 26150) Mitsubishi Carbon Black MA-100 Mitsubishi Carbon Black # 30, # 40, # 50 Colorants for the above colored photosensitive layers The ratio of / binder is known to those skilled in the art in consideration of the target optical density and the removability of the colored photosensitive layer from the developer. It can be determined by the method. For example, the content of a dye is suitably 5% to 75% by weight, and the content of a pigment is suitably 5% to 90% by weight.

また、着色感光層の膜厚は目標とする光学濃度、着色
感光層に用いられる着色剤の種類(染料、顔料、カーボ
ンブラック)およびその含有率により同業者に公知の方
法により定めることができるが、許容範囲内であれば着
色感光層の膜厚はできるだけ薄い方が解像力は高くな
り、画像品質は良好である。従って、該膜厚は0.1〜5g/
m2の範囲で使用されるのが通常である。
The thickness of the colored photosensitive layer can be determined by a method known to those skilled in the art according to the target optical density, the type of the coloring agent (dye, pigment, carbon black) used in the colored photosensitive layer and its content. Within the allowable range, the smaller the thickness of the colored photosensitive layer, the higher the resolution and the better the image quality. Therefore, the film thickness is 0.1-5 g /
It is usually used in the m 2 range.

着色感光層中には感光性塑性物としてキノンジアジド
化合物等が含有される。具体的には、1,2-ベンゾキノン
ジアジド‐4-スルホニルクロライド、1,2-ナフトキノン
ジアジド‐4-マニホニルクロライド、1,2-ナフトキノン
ジアジド‐5-スルホニルクロライド、1,2-ナフトキノン
ジアジト‐6-スルホニルクロライドと水酸基及び/又は
アミノ基含有化合物を縮合させた化合物が好適に用いら
れる。
The colored photosensitive layer contains a quinonediazide compound as a photosensitive plastic material. Specifically, 1,2-benzoquinone diazide-4-sulfonyl chloride, 1,2-naphthoquinone diazide-4-manifonyl chloride, 1,2-naphthoquinone diazide-5-sulfonyl chloride, 1,2-naphthoquinone diazito- A compound obtained by condensing 6-sulfonyl chloride and a compound containing a hydroxyl group and / or an amino group is preferably used.

水酸基含有化合物としては、例えばトリヒドロキシベ
ンゾフェノン、ジヒドロキシアントラキノン、ビスフェ
ノールA、フェノールノボラック樹脂、レゾルシンベン
ズアルデヒド縮合樹脂、ピロガロールアセトン縮合樹脂
等がある。
Examples of the hydroxyl-containing compound include trihydroxybenzophenone, dihydroxyanthraquinone, bisphenol A, phenol novolak resin, resorcinol benzaldehyde condensed resin, and pyrogallol acetone condensed resin.

また、アミノ基含有化合物としては、例えばアニリ
ン、p-アミノジフェニルアミン、p-アミノベンゾフェノ
ン4,4′‐シアミノジフェニルアミン、4,4-ジアミノベ
ンゾフェノン等がある。
Examples of the amino group-containing compound include aniline, p-aminodiphenylamine, p-aminobenzophenone 4,4'-cyaminodiphenylamine and 4,4-diaminobenzophenone.

ここに記したことを含めて、キノンジアジド化合物等
の感光性組成物に関しては、さらにJ.KOSAR著“Light S
ensitive System"(Wiley & Sons,New York,1965)お
よび永松、乾著“感光性高分子”(講談社,1977)の記
載にしたがうことができる。
With regard to the photosensitive compositions such as quinonediazide compounds, including those described here, see “Light S” by J. KOSAR.
ensitive System "(Wiley & Sons, New York, 1965) and Nagamatsu, Inui" Photosensitive Polymer "(Kodansha, 1977).

本発明における「水を主成分とする液体」は、着色顔
料含有層に非画像部を除去する際に用いられる液体であ
る。ここで、水を主成分とするとは、溶媒の少なくとも
50重量%が水であることをいい、90重量%以上が水であ
ることが好ましい。
The “liquid containing water as a main component” in the present invention is a liquid used when removing the non-image portion from the color pigment-containing layer. Here, having water as the main component means at least the solvent.
It means that 50% by weight is water, and preferably 90% by weight or more is water.

上記液体の具体例としては、上記のような着色顔料含
有層の非画像部を除去するのに使用される処理液である
エッチング液及びリンス液と呼ばれる処理液が挙げられ
る。(以下、上記「水を主成分とする液体」を「リング
液等」という) 上記エッチング液は、着色顔料含有量を溶解除去でき
る溶出液であり、アルカリ金属水酸化物、ケイ酸アルカ
リ金属塩、りん酸アルカリ金属塩及び/又はアルミン酸
金属塩、水及び必要に応じて界面活性剤や他の添加剤か
らなるpH12以上の強アルカリ水溶液が含まれる。具体的
には特開昭48-15535号、同53-82334号、同54-62004号、
同52-127338号、同53-96307号、同50-144502号、同55-2
759号、同55-25100号、同55-95946号、同55-115039号、
同56-142528号、同50-51324号各公報に記載されている
ケイ酸ナトリウム又はケイ酸カリウムからなる溶液が挙
げられる。
Specific examples of the liquid include a processing liquid called an etching liquid and a rinse liquid, which is a processing liquid used for removing the non-image portion of the color pigment-containing layer as described above. (Hereinafter, the "liquid containing water as a main component" will be referred to as "ring liquid etc.") The etching liquid is an eluent capable of dissolving and removing the content of the coloring pigment, and is an alkali metal hydroxide or an alkali metal silicate. , An alkali metal phosphate and / or a metal aluminate, water and, if necessary, a strong alkaline aqueous solution of pH 12 or more, which comprises a surfactant and other additives. Specifically, JP-A-48-15535, 53-82334, 54-62004,
52-127338, 53-96307, 50-144502, 55-2
No. 759, No. 55-25100, No. 55-95946, No. 55-115039,
Examples of the solution include sodium silicate or potassium silicate described in JP-A Nos. 56-142528 and 50-51324.

又、上記エッチンブ液には、例えば特開昭51-77401
号、同51-80228号、同53-44202号及び同55-52054号各公
報中に記載されているようなアニオン界面活性剤、特開
昭63-200154号、同63-88553号各公報等に記載されてい
るようなノニオン型又はカチオン型の界面活性剤、水に
対する溶解度が常温において10重量%以下である有機溶
剤、アルカリ剤、水及び必要により汚れ防止剤からなる
水溶液が含まれる。
In addition, the etchant solution may be, for example, JP-A-51-77401.
No. 51-80228, No. 53-44202 and No. 55-52054, anionic surfactants as described in JP-A Nos. 63-200154 and 63-88553, etc. A nonionic or cationic surfactant as described in 1., an organic solvent having a solubility in water of 10% by weight or less at room temperature, an alkaline agent, water, and an aqueous solution containing an antifouling agent if necessary.

又、特開昭60-130741号等公報に記載のネガ型PS版と
ボジ型PS版の共通現像液も含まれる。
Further, a common developer for a negative PS plate and a boji PS plate described in JP-A-60-130741 is also included.

上記リンス液としては、界面活性剤の水溶液が挙げら
れる。
Examples of the rinse liquid include an aqueous solution of a surfactant.

上記界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル類、ポリオキシエチレンポリスチルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキ
ルエーテル、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビ
タン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリトール脂肪
酸部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エ
ステル、しょ糖脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレ
ンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリエチレング
リコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分
エステル類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポリオ
キシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸
ジエタノールアミド類、N,N-ビス‐2-ヒドロキシアルキ
ルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリ
エタノールアミン脂肪酸エステル、トリアルキルアミン
オキシドなどの非イオン性界面活性剤、脂肪酸塩類、ア
ビチエン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、
アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホンこはく酸
エステル塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、
分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフ
タレンスルホン酸塩類、アルキルフェノキシポリオキシ
エチレンプロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレン
アルキルスルホフェニルエーテル塩類、N-メチル‐N-オ
レイルタウリンナトリウム類、N-アルキルスルホこはく
酸モノアミド二ナトリウム塩類、石油スルホン酸塩類、
硫酸化ひまし油、硫酸化牛脚油、脂肪酸アルキルエステ
ルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エスエル塩類、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、
脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、ポ
リオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステ
ル塩類、アルキルりん酸エステル塩類、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテルりん酸エステル塩類、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテルりん酸エステル塩
類、スチレン−無水マレイン酸共重合物の部分けん化物
類、オレフィン−無水マレイン酸共重合物の部分けん化
物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類など
のアニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級
アンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン
塩類、ポリエチレンポリアミド誘導体などのカチオン性
界面活性剤、カルボキシベタイン類、アミノカルボン酸
類、スルホベタイン類、アミノ硫酸エステル類、イミダ
ゾリン類などの両性界面活性剤があげられる。
Examples of the surfactant include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene polystyryl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, glycerin fatty acid partial esters, and sorbitan fatty acid partial esters. , Pentaerythritol fatty acid partial ester, propylene glycol monofatty acid ester, sucrose fatty acid partial ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid partial ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid partial ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyglycerin fatty acid partial ester, Polyoxyethylenated castor oil, polyoxyethylene glycerin fatty acid partial ester, fatty acid diethanolamide , N, N-Bis-2-hydroxyalkylamines, polyoxyethylenealkylamines, triethanolamine fatty acid esters, nonionic surfactants such as trialkylamine oxides, fatty acid salts, abithienates, hydroxyalkane sulfonic acid salts,
Alkane sulfonates, dialkyl sulfone succinate ester salts, linear alkylbenzene sulfonates,
Branched-chain alkylbenzene sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, alkylphenoxy polyoxyethylene propyl sulfonates, polyoxyethylene alkyl sulfophenyl ether salts, N-methyl-N-oleyl taurine sodiums, N-alkyl sulfosuccinic acid monoamides Disodium salts, petroleum sulfonates,
Sulfated castor oil, sulfated beef leg oil, sulfuric acid ester salts of fatty acid alkyl esters, alkyl sulfuric acid ester salts, polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid ester salts,
Fatty acid monoglyceride sulfuric acid ester salts, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfuric acid ester salts, polyoxyethylene styryl phenyl ether sulfuric acid ester salts, alkyl phosphoric acid ester salts, polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid ester salts, polyoxyethylene alkylphenyl ether phosphoric acid Ester salts, partially saponified products of styrene-maleic anhydride copolymers, partially saponified products of olefin-maleic anhydride copolymers, anionic surfactants such as naphthalene sulfonate formalin condensates, alkylamine salts , Quaternary ammonium salts, polyoxyethylene alkylamine salts, cationic surfactants such as polyethylene polyamide derivatives, carboxybetaines, aminocarboxylic acids, sulfobetaines , Amino acid esters, amphoteric surfactants such as imidazolines and the like.

以上挙げた界面活性剤の中でポリオキシエチレンとあ
るものは、ポリオキシメチレン、ポリオキシプロピレ
ン、ポリオキシブチレンなどのポリオキシアルキレンに
読み替えることもでき、それらの界面活性剤もまた包含
され、以下の説明においても同様である。
Among the above-mentioned surfactants, those with polyoxyethylene can be read as polyoxyalkylenes such as polyoxymethylene, polyoxypropylene, and polyoxybutylene, and those surfactants are also included. The same applies to the description of.

上記界面活性剤は、単独もしくは2種以上を組み合わ
せて使用することができ、水溶液中に約0.1重量%から
約20重量%の範囲で使用される。
The above surfactants may be used alone or in combination of two or more, and are used in the range of about 0.1 wt% to about 20 wt% in the aqueous solution.

本発明における界面活性剤を含む水溶液のpHは1〜12
であることができる。このpHに該水溶液を調整するため
に、酸および緩衝剤としての水溶性塩のいづれかまたは
両方を含有させておくことができる。
The pH of the aqueous solution containing the surfactant in the present invention is 1 to 12.
Can be In order to adjust the aqueous solution to this pH, either or both of an acid and a water-soluble salt as a buffer can be contained.

上記緩衝剤の詳細は、例えば「化学便覧基礎編II」日
本化学会編、昭和47年2月20日第5刷、丸善株式会社発
行、1312〜1320頁に記載されており、これらはそのまま
適用することができる。
The details of the above-mentioned buffering agent are described in, for example, "Chemical Handbook Basic Edition II" edited by The Chemical Society of Japan, February 20, 1972, 5th edition, published by Maruzen Co., Ltd., pages 1312 to 1320, and these are applied as they are. can do.

上記酸と水溶性塩としては、モリブデン酸、ホウ酸、
硝酸、硫酸、燐酸、ポリ燐酸などの無機酸、酢酸、しゅ
う酸、酒石酸、安息香酸、こはく酸、くえん酸、りんご
酸、乳酸、p-トルエンスルホン酸などの水溶性有機酸等
の酸とその塩があげられる。上記酸と水溶性塩はそれぞ
れ単独または二種以上組み合わせて使用することができ
る。
As the acid and the water-soluble salt, molybdic acid, boric acid,
Inorganic acids such as nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and polyphosphoric acid, and acids such as acetic acid, oxalic acid, tartaric acid, benzoic acid, succinic acid, citric acid, malic acid, lactic acid, p-toluenesulfonic acid and other water-soluble organic acids I can give you some salt. The above acids and water-soluble salts may be used alone or in combination of two or more.

本発明における水を主成分とする液体の着色顔料含有
層への供給量は2l/m2以上であることが非画像部層の除
去性の点から好ましい。
From the viewpoint of removability of the non-image part layer, it is preferable that the supply amount of the liquid containing water as a main component to the color pigment-containing layer in the present invention is 2 l / m 2 or more.

本発明における電荷を有する水分散性物質というの
は、水中において沈澱することなしに微細粒子の状態
で、お互いの電気的反発で水中に安定して存在する物質
のことであり、分子1個ずつ溶媒和している状態、或い
は例えば食塩のようにイオンとなって溶媒和している状
態、つまり溶解状態の物質は意味しない。微細粒子の大
きさは0.01〜1μm、好ましくは0.01〜0.5μmの範囲
にある。このような物質の好ましい例としてはコロイダ
ルアルミナ、コロイダルシリカ及び合成樹脂エマルジョ
ンを挙げることができる。
In the present invention, the water-dispersible substance having a charge is a substance that does not precipitate in water and is in the form of fine particles that stably exist in water due to electric repulsion from each other. It does not mean a substance in a solvated state or a state in which it is solvated as an ion such as salt, that is, in a dissolved state. The size of the fine particles is in the range of 0.01 to 1 μm, preferably 0.01 to 0.5 μm. Preferred examples of such substances include colloidal alumina, colloidal silica and synthetic resin emulsions.

上記合成樹脂エマルジョンの例としては、ポリアリク
ル酸エステルまたはそのコポリマー、ポリアクリロニト
リルまたはそのコポリマー、ポリスチレンまたはそのコ
ポリマー、ポリエチレンまたはそのコポリマー、ポリ塩
化ビニルまたはそのコポリマー、ポリ塩化ビニリデンま
たはそのコポリマー、ポリ酢酸ビニルまたはそのコポリ
マー、レゾール樹脂またはそのコポリマー、アイオノマ
ー樹脂、ポリメチルメタクリレートまたはそのコポリマ
ー、ポリブタジエンまたはそのコポリマーなどのラテッ
クス状高分子化合物を挙げることができる。
Examples of the synthetic resin emulsion include polyacrylic acid ester or its copolymer, polyacrylonitrile or its copolymer, polystyrene or its copolymer, polyethylene or its copolymer, polyvinyl chloride or its copolymer, polyvinylidene chloride or its copolymer, polyvinyl acetate or Mention may be made of latex-like polymer compounds such as copolymers thereof, resole resins or copolymers thereof, ionomer resins, polymethylmethacrylate or copolymers thereof, polybutadiene or copolymers thereof.

本発明における電荷を有して自己沈降性を有する物質
というのは、単独で水中に攪拌混合させた後、静置する
ことによって沈降現象を生じる物質のことである。粒子
はそれぞれ電荷を有しており、ブラウン運動による拡散
とを互いの電気的反発はあるが、それよりも重力の方が
優るため沈降現象を生じる。このような物質は一般的に
粒径分布に幅があり沈降速度にも、大きい粒子は速い
が、小さい粒子は遅いといったように格差がみられる。
本発明において、電荷を有し自己沈降性を有する物質と
は粒径1μm〜3mmのものを重量比で80%以上、好まし
くは90%以上含むものを意味する。
In the present invention, the substance having an electric charge and having a self-sedimentation property is a substance which causes a sedimentation phenomenon when it is stirred and mixed in water alone and then left to stand. The particles each have an electric charge, and although there is mutual electric repulsion between diffusion due to Brownian motion and that due to Brownian motion, sedimentation occurs because gravity is stronger than that. Such substances generally have a wide particle size distribution, and there is a difference in the sedimentation velocity such that large particles are fast but small particles are slow.
In the present invention, the substance having an electric charge and having a self-sedimentation property means a substance having a particle size of 1 μm to 3 mm in a weight ratio of 80% or more, preferably 90% or more.

このような物質の好ましい例としては、カオリン、白
土、活性白土、ベントナイト、炭酸カルシウム及びケイ
砂を挙げることができる。
Preferable examples of such substances include kaolin, clay, activated clay, bentonite, calcium carbonate and silica sand.

また本発明においては、電荷を有し水分散性を有する
物質と、電荷を有し自己沈降性を有する物質とを少なく
とも1種類ずつ組み合わせることにより、優れた凝集効
果を発揮するが、それぞれの物質について2種または2
種以上併用しても、同様の効果或いはそれ以上の効果が
得られる。
Further, in the present invention, by combining at least one kind of a substance having an electric charge and having water dispersibility and a substance having an electric charge and having a self-precipitation property, an excellent aggregation effect is exhibited. About 2 kinds or 2
Similar effects or higher effects can be obtained by combining two or more kinds.

次に、本発明における電荷を有する水分散性物質及び
電荷を有する自己沈降性物質をリンス液等に含有される
手段について説明する。
Next, the means for containing the water-dispersible substance having a charge and the self-precipitating substance having a charge in the rinse liquid in the present invention will be described.

リンス液等に上記水分散性物質及び上記自己沈降性物
質を添加する順序は任意でよく、リンス液等に該水分散
性物質を添加し混合した後に該自己沈降性物質を添加し
混合してもよいし、又この逆でもよく、又両者を同時に
添加して混合してもよく、又両者をあらかじめ混合して
おいたものを添加してもよい。
The order of adding the water-dispersible substance and the self-precipitating substance to the rinse liquid may be arbitrary, and after adding the water-dispersible substance to the rinse liquid and mixing, the self-precipitating substance is added and mixed. It is also possible to mix them by adding them at the same time, or vice versa, or adding them in advance.

含有量は、上記水分散性物質は0.05〜10%が好まし
く、0.1〜5%がより好ましい。上記自己沈降性物質は
0.05〜10%が好ましく、0.1〜5%がより好ましい。両
者の比率は1:100〜100:1が好ましく、1:20〜20:1がより
好ましい。
The content of the water-dispersible substance is preferably 0.05 to 10%, more preferably 0.1 to 5%. The self-sedimenting substance is
0.05 to 10% is preferable, and 0.1 to 5% is more preferable. The ratio of the both is preferably 1:10 to 100: 1, and more preferably 1:20 to 20: 1.

添加の時期は、循環再使用を開始する時点以前にリン
ス液に添加して含有させても、又循環再使用の途中で添
加し含有させてもよい。
As for the timing of addition, it may be added to the rinse liquid before the start of circulation reuse, or may be added during the circulation reuse.

本発明に係る前記水分散性物質及び自己沈降性物質
(以下、これら二者を総称して「凝集剤」という)は、
溶出した着色顔料含有層の顔料に吸着しフィルタ等によ
り除去されることによって、その濃度が減少するが、こ
の濃度低下は凝集剤を補充することによって補充すれば
よい。
The water-dispersible substance and the self-precipitating substance according to the present invention (hereinafter, these two are collectively referred to as “coagulant”),
The concentration is reduced by being adsorbed by the eluted pigment in the color pigment-containing layer and removed by a filter or the like, but this concentration decrease may be supplemented by supplementing the aggregating agent.

本発明において、非画像部の着色顔料含有層を除去す
るための物理的手段は任意である。該物理的手段とし
て、着色顔料含有層を擦る方法、例えば、回転するロー
ラ状の擦り部材を用いて擦る方法、平板状の擦り部材を
回転することにより擦る方法、平板状の擦り部材を前後
及び/又は左右に摺動させて擦る方法、あるいは平板状
の擦り部材を回転させながら前後及び/又は左右に摺動
させることにより擦る方法などを挙げることができる。
In the present invention, the physical means for removing the color pigment-containing layer in the non-image area is arbitrary. As the physical means, a method of rubbing the color pigment-containing layer, for example, a method of rubbing using a rotating roller-shaped rubbing member, a method of rubbing by rotating a flat plate-shaped rubbing member, and a front-back rubbing member of a flat plate-shaped rubbing member Examples thereof include a method of rubbing by sliding left and right, and a method of rubbing by sliding back and forth and / or left and right while rotating a flat plate-shaped rubbing member.

これらの擦り部材としては、例えばブラシ、スポン
ジ、布等を用いることができる。
As the rubbing member, for example, a brush, sponge, cloth or the like can be used.

物理的除去手段はブラシによる擦りであることが非画
像部層の除去性の点から好ましい。また、着色顔料含有
層をリンス液等に浸漬させた後に擦ることが非画像部層
の除去性の点から好ましい。
The physical removing means is preferably rubbing with a brush from the viewpoint of removability of the non-image part layer. Further, it is preferable from the viewpoint of removability of the non-image part layer to rub the color pigment-containing layer after immersing it in a rinse liquid or the like.

その他の物理的な手段として、着色顔料含有層へエッ
チング液、リンス液等の処理液を噴射する方法、高圧空
気を吹き付ける方法、超音波を照射する方法、振動を与
える方法などを用いることもできる。なお、エッチング
液が研磨剤粉末を含む液であって、この研磨剤粉末によ
ってホーニングしてもよい。
As other physical means, it is also possible to use a method of spraying a treatment liquid such as an etching liquid or a rinsing liquid on the color pigment-containing layer, a method of blowing high-pressure air, a method of irradiating ultrasonic waves, or a method of giving vibration. . The etching liquid may be a liquid containing abrasive powder, and the abrasive powder may be used for honing.

本発明において、除去された非画像部層の顔料等から
なる循環再使用するリンス液等中の浮遊物は、本発明に
係る凝集剤に吸着することによって巨大な粒子が形成さ
れ、フィルタによる除去が容易となる。従って、本発明
において、着色顔料含有層へはリンス液等をフィルタを
介して付与することが好ましい。
In the present invention, suspended matter in the rinse liquid or the like that is recycled and composed of the pigment of the non-image part layer that has been removed forms huge particles by being adsorbed by the coagulant according to the present invention, and is removed by the filter. Will be easier. Therefore, in the present invention, it is preferable to apply a rinse liquid or the like to the color pigment-containing layer through a filter.

フィルタとしては溶出タイプの現像処理に通常用いら
れるものを用いることができる。好ましいフィルタとし
て、例えばステンレススチール又は塩化ビニル樹脂製の
フィルタ用ハウジングを設け、フィルタの交換が容易に
行えるようにしたものがあげられる。該ハウジングのサ
イズとしては、長さ100〜250mm、直径50〜100mmの円柱
型の一般に使用されているものを用いることができる。
As the filter, those commonly used in the elution type development process can be used. As a preferable filter, for example, a filter housing made of stainless steel or vinyl chloride resin is provided so that the filter can be easily replaced. As the size of the housing, a generally used columnar type having a length of 100 to 250 mm and a diameter of 50 to 100 mm can be used.

フィルタの材質としては、ポリエステル、ポリプロピ
レン、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、セルロースアセテ
ートなどがあり、これらを上記サイズにひだ折りにした
一般に使用されているものを用いることができる。本発
明においては、これらのフィルタの孔径が10〜100μm
のものが好ましい。その他、フィルタとして、上記材質
の糸状物を巻いたもの、スポンジ状のものなどがあげら
れる。
As the material of the filter, there are polyester, polypropylene, acrylic resin, epoxy resin, cellulose acetate, etc., and a commonly used one obtained by fold-folding these into the above size can be used. In the present invention, the pore size of these filters is 10 to 100 μm.
Are preferred. In addition, examples of the filter include a wound material of the above material, a sponge-shaped material, and the like.

本発明の好ましい実験態様として、レリーフ像を形成
する着色顔料含有層が砂目立てされた支持体上に設けら
れたものである態様が挙げられる。本発明は、このよう
な態様においては非画像部の汚染防止効果が特に顕著で
ある。上記砂目立てされた支持体としては、例えば特開
昭62-175757号公報の第6頁右下欄第15行〜第6頁右上
欄第11行に記載された支持体が挙げられる。
As a preferable experimental mode of the present invention, there is a mode in which the color pigment-containing layer forming a relief image is provided on a grained support. According to the present invention, in such an aspect, the effect of preventing contamination of the non-image area is particularly remarkable. Examples of the grained support include the supports described in JP-A-62-175757, page 6, lower right column, line 15 to page 6, upper right column, line 11.

本発明に用いる凝集剤を溶出型の画像形成材料の溶出
処理廃液に用いて該廃液中の微細粒子を沈澱させ分離す
る廃液処理技術が特開昭58-195807号公報に記載されて
いるが、このような凝集剤をエッチング液やリンス液の
処理液に含有させることによって、非画像部の汚れの発
生が防止できることは予想できないことであった。
A waste liquid treatment technology for precipitating and separating fine particles in the waste liquid by using the flocculating agent used in the present invention as the dissolution liquid waste of the elution type image forming material is described in JP-A-58-195807. It has been unexpected that inclusion of such an aggregating agent in the processing liquid such as the etching liquid or the rinse liquid can prevent the non-image area from being contaminated.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例によって本発明を更に具体的に説明す
る。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.

実施例1 砂目立て親水化処理を施したアルミ板上に銅フタロシ
アニン顔料をフェノール樹脂中に分散した電子写真感光
層を有する電子写真印刷版上に電子写真法に従い液体ト
ナーを用いたトナー像を形成した。
Example 1 A toner image using a liquid toner is formed according to an electrophotographic method on an electrophotographic printing plate having an electrophotographic photosensitive layer in which a copper phthalocyanine pigment is dispersed in a phenol resin on an aluminum plate subjected to a graining and hydrophilic treatment. did.

このようにして得られた電子写真印刷版を第1図に図
示した処理装置により以下のように処理を行ない、トナ
ー像の形成されていない非画像部の感光層を除去し着色
レリーフ画像を形成した。
The electrophotographic printing plate thus obtained is processed by the processing apparatus shown in FIG. 1 as follows to remove the photosensitive layer in the non-image area where the toner image is not formed to form a colored relief image. did.

第一処理部3ではpH13の4%メタケイ酸ソーダ水溶液
をタンク4にて液温30℃に調整しポンプP1により版面上
に供給した。
In the first treatment section 3, a 4% aqueous solution of sodium metasilicate having a pH of 13 was adjusted to a liquid temperature of 30 ° C. in a tank 4 and supplied onto the plate surface by a pump P 1 .

第二処理部7では水道水10lにコロイダルシリカ10%
水分散液(日産化学工業(株)スノーテックスN)4g及
び炭酸カルシウム4gを加えた処理液をタンク8に貯え、
ポンプP2により版面上に4l/m2供給した。第二処理部7
ではさらにブラシ9により版面にこすりを加えた。尚、
ポンプP2とシャワー10の間には孔径50μmのフィルター
11を設けた。
In the second processing part 7, 10% of tap water is colloidal silica 10%
A treatment liquid containing 4 g of an aqueous dispersion (Snowtex N, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and 4 g of calcium carbonate was stored in a tank 8.
4 l / m 2 was supplied onto the plate by the pump P 2 . Second processing unit 7
Then, a brush 9 was used to rub the plate. still,
A filter with a pore size of 50 μm between the pump P 2 and the shower 10.
11 were provided.

第二処理部7では顔料が除去されるため処理液中に顔
料が混入するが、この顔料はタンク8中で凝集沈降し着
色濃度は低かった。しかもこの凝集物はフィルターで容
易に除去可能でありシャワー10からは常に着色の低い処
理液が供給され、得られたレリーフ画像は地汚れのない
鮮明なものであった。
The pigment is mixed in the treatment liquid because the pigment is removed in the second treatment section 7, but this pigment aggregated and settled in the tank 8 and the coloring concentration was low. Moreover, these aggregates can be easily removed with a filter, and the treatment liquid with a low coloration was always supplied from the shower 10, and the relief image obtained was clear without background stain.

なお、第1図において、1は着色顔料含有層を有する
処理対象物の搬送経路、2は搬送ローラ、5はシャワ
ー、12は乾燥部である。
In FIG. 1, reference numeral 1 is a conveyance path of a processing object having a color pigment containing layer, 2 is a conveyance roller, 5 is a shower, and 12 is a drying section.

比較例1 実施例1において第二処理部7の処理液にコロイダル
シリカを加えない以外は実施例1と全く同様に処理を行
なったところ、顔料の凝集沈降はおこらず、処理液の着
色濃度は上昇し、得られたレリーフ画像は顔料による地
汚れが発生した不鮮明も画像であった。
Comparative Example 1 When the same treatment as in Example 1 was carried out except that colloidal silica was not added to the treatment liquid of the second treatment part 7 in Example 1, the pigment did not aggregate and settle, and the coloring concentration of the treatment liquid was The relief image obtained rose, and was also an unclear image in which background stain was generated by the pigment.

実施例2 離型処理を施された厚さ50μmのポリエチレンテレフ
タレートフィルム上に下記組成の着色感光層を設けた。
Example 2 A colored photosensitive layer having the following composition was provided on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm which had been subjected to a release treatment.

2,3,4-トリヒドロキシベンゾフェノン‐ナフトキノン‐
1,2-ジアジドスルホン酸エステル 0.616g フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂 4.384g セイカファーストカーミン1483(大日精化製) 0.68g こうして得られた画像形成材料に色分解ポジフィルムを
重ね合わせ紫外光で露光を行なった。
2,3,4-trihydroxybenzophenone-naphthoquinone-
1,2-diazide sulfonic acid ester 0.616g Phenol formaldehyde novolac resin 4.384g Seika Fast Carmine 1483 (Dainichi Seika) 0.68g A color separation positive film is overlaid on the image forming material thus obtained and exposed to ultraviolet light. It was

次に第2図に示した処理装置により現像処理を行なっ
た。
Next, development processing was carried out by the processing apparatus shown in FIG.

第一処理部13では炭酸ナトリウム水溶液からなる処理
液がタンク14よりポンプP1により感光層面(下側)に供
給される。
In the first processing section 13, a processing solution composed of an aqueous sodium carbonate solution is supplied from the tank 14 to the photosensitive layer surface (lower side) by the pump P 1 .

第二処理部17では水道水10lにコロイダルアルミナ10
%水分散液(Cataloid AS:触媒化成(株)製)50gとケ
イ砂(関東化学(株)試薬)5gを加えたものをタンク18
に貯え、ポンプP2により感光層面に感光層面積1m2あた
り10l供給した。第二処理部17ではさらにブラシ9によ
り感光層面にこすりを付与した。尚ポンプP2とシャワー
19の間にはフイルター11を設けた。
In the second processing unit 17, 10 l of tap water was added to 10 l of colloidal alumina.
% Water dispersion (Cataloid AS: manufactured by Catalysts & Chemicals Co., Ltd.) 50 g and silica sand (Kanto Chemical Co., Inc. reagent 5 g) added to tank 18
Then, 10 liters per 1 m 2 of the photosensitive layer area was supplied to the surface of the photosensitive layer by the pump P 2 . In the second processing section 17, the surface of the photosensitive layer was rubbed with the brush 9. Pump P 2 and shower
A filter 11 was provided between the nineteen.

第二処理部17では顔料が除去されるため処理液中に顔
料が混入するがこの顔料はタンク18中で凝集沈降するた
め処理液自体の着色濃度上昇は低かった。またこの凝集
物はフィルターで容易に除去可能でありシャワー19から
は常にほとんど着色のない処理液を供給することが可能
であった。したがって現像処理されて得られた画像形成
材料は地汚れもなく鮮明な画像を有していた。
The pigment is mixed in the treatment liquid because the pigment is removed in the second treatment section 17, but this pigment is aggregated and settled in the tank 18, and the increase in the coloring concentration of the treatment liquid itself was low. Further, this agglomerate can be easily removed by a filter, and it was possible to always supply a treatment liquid having almost no color from the shower 19. Therefore, the image-forming material obtained by the development treatment had a clear image without scumming.

第2図において、22は水洗部、24,25,26はヒータであ
る。
In FIG. 2, 22 is a water washing part and 24, 25, 26 are heaters.

比較例2 実施例2において第二処理部の処理液にコロイダルア
ルミナを加えない以外は全く同様に処理を行なったとこ
ろ処理液に混入した顔料は全く凝集、沈降を生ぜず処理
液の着色濃度は次第に上昇し画像形成材料の非画像部ま
で顔料が付着し地汚れ発生し不鮮明な画像しか得られな
かった。
Comparative Example 2 The same treatment was carried out as in Example 2 except that colloidal alumina was not added to the treatment liquid in the second treatment section, and the pigment mixed in the treatment liquid did not cause any aggregation or sedimentation and the coloring concentration of the treatment liquid was Gradually, the pigment adhered to the non-image area of the image-forming material to cause background stain, and only an unclear image was obtained.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明によれば、着色顔料を含有する画像形成層の非
画像部を、リンス液等を付与しつつ物理的な手段により
除去し、かつ該リンス液等が循環再使用されるレリーフ
像の形成方法において、該リンス液等が該着色顔料によ
って汚染されず、該汚染によって非画像部に汚れが発生
する欠点が改良される。
According to the present invention, a non-image portion of an image forming layer containing a color pigment is removed by a physical means while applying a rinse liquid or the like, and a relief image in which the rinse liquid or the like is circulated and reused is formed. In the method, the drawback that the rinsing liquid or the like is not contaminated by the color pigment and the contamination causes stains on non-image areas is improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図及び第2図は本発明の実施例に用いた処理装置の
概略断面図である。 1…搬送経路 3、13…第一処理部 4、8、14、18、23…タンク 7、17…第二処理部 11…フィルタ 12…乾燥部 22…水洗部
1 and 2 are schematic cross-sectional views of the processing apparatus used in the embodiment of the present invention. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Conveyance path 3, 13 ... 1st processing part 4, 8, 14, 18, 23 ... Tank 7, 17 ... 2nd processing part 11 ... Filter 12 ... Drying part 22 ... Water washing part

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】着色顔料含有層に水を主成分とする液体を
循環再使用しながら付与しつつ物理的な手段により非画
像部の着色顔料含有層を除去しレリーフ像を形成する方
法において、該液体中に電荷を有する水分散性物質及び
電荷を有する自己沈降性物質を含有することを特徴とす
る着色レリーフ画像形成方法。
1. A method of forming a relief image by removing a color pigment-containing layer in a non-image area by a physical means while applying a liquid containing water as a main component to the color pigment-containing layer while circulating and reusing it. A method for forming a colored relief image, characterized in that the liquid contains a water-dispersible substance having an electric charge and a self-sedimenting substance having an electric charge.
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