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JP2681158B2 - Power cable - Google Patents

Power cable

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Publication number
JP2681158B2
JP2681158B2 JP63047626A JP4762688A JP2681158B2 JP 2681158 B2 JP2681158 B2 JP 2681158B2 JP 63047626 A JP63047626 A JP 63047626A JP 4762688 A JP4762688 A JP 4762688A JP 2681158 B2 JP2681158 B2 JP 2681158B2
Authority
JP
Japan
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antioxidant
polypropylene
weight
ethylene
parts
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JP63047626A
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Japanese (ja)
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享 高橋
淳 鈴木
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Fujikura Ltd
Original Assignee
Fujikura Ltd
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Publication date
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  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は電力ケーブルに関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a power cable.

(従来の技術)(発明が解決すべき課題) 近時送電電圧の高電圧化に伴ない、ポレオレフィン電
力ケーブルも275kV級ケーブルまで実用化されるに至っ
ている。
(Prior Art) (Problems to be Solved by the Invention) With the recent increase in transmission voltage, polyolefin power cables up to 275 kV class have come into practical use.

しかしながらポリオレフィン電力ケーブルの高電圧化
に伴ない絶縁厚が増大するので、これがケーブルの巻
取、運搬、施設の障害となり、絶縁厚の低減が望まれて
いる。
However, the insulation thickness increases as the voltage of the polyolefin power cable increases, which impedes cable winding, transportation, and facilities, and a reduction in insulation thickness is desired.

換言すればポリオレフィン絶縁体の絶縁耐力を向上さ
せることによって絶縁厚をできるだけ薄くすることが要
求されている。
In other words, it is required to make the insulation thickness as thin as possible by improving the dielectric strength of the polyolefin insulator.

特にポリプロピレン又はエチレン・プロピレン共重合
体については、ポリエチレンとは若干性状が異なるた
め、全てポリエチレンでとられた手法をそのまま踏襲す
ることはできない。
In particular, since polypropylene or ethylene-propylene copolymer has slightly different properties from polyethylene, it is not possible to follow all the methods adopted for polyethylene.

本発明は、このポリプロピレン又はエチレン・プロピ
レン共重合体を主材とする場合の電力ケーブルを追求し
た結果、この材料を用いて優れた高電圧力ケーブルを得
ることを目的とするものである。
The present invention aims to obtain an excellent high voltage power cable by using this material as a result of pursuing an electric power cable in which this polypropylene or ethylene-propylene copolymer is used as a main material.

(課題を解決するための手段) 本発明は上記の課題を達成するためになされたもの
で、その概要は以下に示すとおりである。
(Means for Solving the Problems) The present invention has been made to achieve the above objects, and the outline thereof is as follows.

有機過酸化物により酸化防止剤をグラフトさせたポリ
プロピレン又はエチレン・プロピレン共重合体を主材と
した電気絶縁組成物であって、これを導体の外部の絶縁
層とするときは絶縁耐力の向上が著るしいことを見出
た。
An electrical insulating composition mainly composed of polypropylene or an ethylene / propylene copolymer grafted with an antioxidant by an organic peroxide, and when this is used as an insulating layer outside a conductor, improvement in dielectric strength is achieved. I found something remarkable.

而してここに用いられる酸化防止剤としてはチオビス
フェノール系又はビニル基含有フェノール系が好まし
く、又、ポリプロピレン又はエチレン・プロピレン共重
合体100重量部に対する添加量は0.1〜5重量部が適当で
ある。
Thus, the antioxidant used here is preferably a thiobisphenol type or a vinyl group-containing phenol type, and the addition amount is suitably 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of polypropylene or ethylene / propylene copolymer. .

(作用) 分子は有機過酸化物により架橋するが、特定の酸化防
止剤が共存すると架橋に先行して酸化防止剤がポリオレ
フィン鎖にグラフト化するとの知見を得た。
(Function) Although the molecule is cross-linked by the organic peroxide, it was found that the antioxidant is grafted to the polyolefin chain prior to the cross-linking when a specific antioxidant coexists.

このような酸化防止剤を列挙すれば、チオビスフェノ
ール系のもの、4,4′−チオビス−(6−第3ブチル−
3−メチルフェノール)、4−4−チオビス−(6−第
3ブチル−O−クレゾール)、2,2−チオビス−(6−
第3ブチル−4メチルフェノール)等があげられる。
又、ビニル基を含有する下記化学式に示すようなフェノ
ール系酸化防止剤等もグラフト化し易い酸化防止剤であ
る。
Listed as such antioxidants are thiobisphenol-based ones, 4,4'-thiobis- (6-tert-butyl-
3-methylphenol), 4-4-thiobis- (6-tert-butyl-O-cresol), 2,2-thiobis- (6-
Tert-butyl-4 methylphenol) and the like.
Further, a phenol-based antioxidant having a vinyl group and represented by the following chemical formula is also an antioxidant which is easily grafted.

これらの酸化防止剤のポリプロピレン又はエチレン・
プロピレン共重合体に対するグラフトは以下のようなメ
カニズムが考えられる。
These antioxidants polypropylene or ethylene
The following mechanism is considered for the grafting to the propylene copolymer.

(チオビスフェノール系酸化防止剤) (ビニル基含有フェノール系酸化防止剤) ここにグラフト化用の酸化防止剤の添加量はポリプロ
ピレン又はエチレン・プロピレン共重合体100重量部に
対し0.1〜5重量部が好ましく、0.1重量部未満では耐電
圧性能が向上せず、しかも熱劣化防止の効果も上らな
い。25.0重量部を超えた場合は、絶縁体の誘電特性を悪
化させ、グラフト化によるポリプロピレン又はエチレン
・プロピレン共重合体の結晶性の低下も顕れるため耐電
圧性能も劣る。
(Thiobisphenol antioxidant) (Vinyl group-containing phenolic antioxidant) The addition amount of the antioxidant for grafting is preferably 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of polypropylene or ethylene-propylene copolymer. If it is less than 0.1 parts by weight, the withstand voltage performance is not improved and the thermal deterioration is caused. The effect of prevention does not rise. When it exceeds 25.0 parts by weight, the dielectric properties of the insulator are deteriorated and the crystallinity of the polypropylene or the ethylene / propylene copolymer is deteriorated due to grafting, resulting in poor withstand voltage performance.

酸化防止剤のグラフト化及びポリプロピレン又はエチ
レン・プロピレン共重合体の架橋に使用される有機過酸
化物としては、ジクミルパーオキサイド(DCP)、α−
α′−ビス(t−ブチルパーオキシ)ジイソプロピルベ
ンゼン、t−ブチルクミルパーオキサイド、2・5ジメ
チル−2・5ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン−
(3)等が掲げられる。
Examples of the organic peroxide used for grafting the antioxidant and crosslinking the polypropylene or the ethylene / propylene copolymer include dicumyl peroxide (DCP) and α-
α'-Bis (t-butylperoxy) diisopropylbenzene, t-butylcumyl peroxide, 2.5 dimethyl-2.5 di (t-butylperoxy) hexane-
(3) etc. are listed.

その添加量は未架橋絶縁体として用いる場合は酸化防
止剤添加量のモル数と等モル〜1/4モルであり、架橋絶
縁体とする場合はこれよりさらに多くする必要がある。
When used as an uncrosslinked insulator, the addition amount is equimolar to 1/4 mol with respect to the number of moles of the added amount of antioxidant, and when it is used as a crosslinked insulator, it is necessary to further increase it.

而して上記のような酸化防止剤のグラフト化による耐
電圧性能の向上の理由については以下のように思われ
る。
The reason why the withstand voltage performance is improved by grafting the antioxidant as described above is considered as follows.

(1) ポリプロピレン又はエチレン・プロピレン共重
合体の結晶性が多少阻害されることによる絶縁破壊時の
結晶内走行電子の加速抑制 (2) 酸化防止剤に含まれる電子共鳴構造を有する芳
香環による電子加速の抑制 又、酸化防止剤のグラフト化に使用される有機過酸化
物としてはジクミルパーオキサイド(DCP)、α,α′
−ビス(t−ブチルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼ
ン、t−ブチルクミルパーオキサイド、2.5ジメチル−
2.5ジ−(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2.5ジメチ
ル−2.5ジ−(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン−
(B)等が掲げられる。又その添加量は未架橋絶縁体と
して用いる場合は酸化防止剤添加量のモル数と等モル〜
1/4モルであり、架橋絶縁体とする場合はこれより更に
多くする必要がある。
(1) Suppression of acceleration of traveling electrons in crystal during dielectric breakdown due to some inhibition of crystallinity of polypropylene or ethylene / propylene copolymer (2) Electron due to aromatic ring having electron resonance structure contained in antioxidant Suppression of acceleration Further, as organic peroxides used for grafting of antioxidants, dicumyl peroxide (DCP), α, α '
-Bis (t-butylperoxy) diisopropylbenzene, t-butylcumyl peroxide, 2.5 dimethyl-
2.5 di- (t-butylperoxy) hexane, 2.5 dimethyl-2.5 di- (t-butylperoxy) hexane-
(B) etc. are listed. When used as an uncrosslinked insulator, the amount added is equivalent to the number of moles of the antioxidant added.
It is 1/4 mol, and when it is used as a cross-linked insulator, it is necessary to further increase it.

(実施例) 次に本発明の実施例について述べる。(Example) Next, an example of the present invention will be described.

実施例1〜2 密度0.953、MI=0.5のポリプロピレンに所定量の酸化
防止剤及びDCPを混練し、混和物を造った。酸化防止剤
としては下記式のものを1.0〜5.0重量部の範囲で用い
た。
Examples 1 and 2 A polypropylene having a density of 0.953 and MI = 0.5 was kneaded with a predetermined amount of an antioxidant and DCP to prepare a mixture. As the antioxidant, one having the following formula was used in the range of 1.0 to 5.0 parts by weight.

又、DCPは酸化防止剤に対して1/2モルとした。 Moreover, DCP was made into 1/2 mol with respect to the antioxidant.

比較例1 酸化防止剤を全く添加しない外は実施例1と同一であ
る。
Comparative Example 1 Same as Example 1 except that no antioxidant was added.

比較例2,3 酸化防止剤の使用量を0.1重量部未満及び5.0重量部超
とした外は実施例1と同様である。
Comparative Examples 2 and 3 The same as Example 1 except that the amount of the antioxidant used was less than 0.1 parts by weight and more than 5.0 parts by weight.

実施例3〜実施例5 酸化防止剤として下記式のものを用いた以外はそれぞ
れ実施例1〜2と同様である。
Examples 3 to 5 The same as Examples 1 and 2 except that the following formula was used as the antioxidant.

DCPの添加量は酸化防止剤の1/2モルである。 The amount of DCP added is 1/2 mol of the antioxidant.

比較例4,5 酸化防止剤の使用量を0.1重量部未満及び5.0重量部超
とした外は実施例3と同様である。これらの実施例及び
比較例の特性を見るために、第1図に示すような破壊試
験用リセス状シート試料及び誘電特性測定用1mm厚シー
トに180℃×30分を条件でプレス架橋した。
Comparative Examples 4 and 5 The same as Example 3 except that the amount of the antioxidant used was less than 0.1 parts by weight and more than 5.0 parts by weight. In order to see the characteristics of these examples and comparative examples, a recessed sheet sample for fracture test and a 1 mm thick sheet for dielectric property measurement as shown in FIG. 1 were press-crosslinked at 180 ° C. for 30 minutes.

各試料について第1図の電極構成により、標準インパ
ルス(1×40μs)電圧による破壊試験並びにAC50Hzに
よる誘電正接(tanδ)測定をした。
With respect to each sample, a breakdown test by a standard impulse (1 × 40 μs) voltage and a dielectric loss tangent (tan δ) measurement by AC 50 Hz were performed with the electrode configuration shown in FIG.

第1図においては1は試料、2はその上下面の導電性
塗料、3は絶縁油、4は電極でリセス部厚さは200〜300
μm、リセス部有効径10mmφである。
In FIG. 1, 1 is a sample, 2 is a conductive paint on the upper and lower surfaces of the sample, 3 is insulating oil, 4 is an electrode, and the thickness of the recess is 200 to 300.
μm, effective diameter of recess is 10 mmφ.

溶剤抽出により酸化防止剤の分析を行なったが、抽出
溶剤中には酸化防止剤は検出されず、従って酸化防止剤
はポリプロピレンにグラフト化されていることが確めら
れた。
When the antioxidant was analyzed by solvent extraction, no antioxidant was detected in the extraction solvent, which confirmed that the antioxidant was grafted to polypropylene.

次に本発明において、上記の表1中実施例2,5及び比
較例2の各絶縁物を導体の外部の絶縁層として用いた電
力ケーブルを作った。ケーブル構造は導体断面積250m
m2、絶縁層厚9mm、内部半導電層および外部半導電層を
有する3層構造である。
Next, in the present invention, a power cable was produced in which each of the insulators of Examples 2 and 5 and Comparative Example 2 in Table 1 above was used as an insulating layer outside the conductor. The cable structure has a conductor cross section of 250 m
It is a three-layer structure having m 2 , an insulating layer thickness of 9 mm, an inner semiconductive layer and an outer semiconductive layer.

上記各ケーブルの商用周波数(AC)電圧及び標準イン
パルス(Imp)電圧による破壊試験結果は表2の通りで
あった。
Table 2 shows the results of the destructive test of each of the above cables by the commercial frequency (AC) voltage and the standard impulse (Imp) voltage.

(発明の効果) 本発明によれば前記した比較試験からも明らかなとお
り、単に酸化防止剤を添加したものと異なりポリプロピ
レン又はエチレン・プロピレン共重合体のグラフト化に
より耐電圧性能を著しく向上させることができる。
(Effect of the invention) According to the present invention, as is apparent from the above-mentioned comparative test, the withstand voltage performance is remarkably improved by grafting polypropylene or ethylene-propylene copolymer, unlike the case where the antioxidant is simply added. You can

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図は混和物シートの破壊試験方法を示す概略図であ
る。
FIG. 1 is a schematic view showing a destructive test method for an admixture sheet.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共
重合体100重量部に対して1〜5重量部のチオビスフェ
ノール系又はビニル基含有フェノール系の酸化防止剤を
添加し、有機過酸化物により前記ポリプロピレン、エチ
レン・プロピレン共重合体が前記酸化防止剤でグラフト
化されている絶縁層を有することを特徴とする電力ケー
ブル。
1. A polypropylene or ethylene / propylene copolymer, wherein 1 to 5 parts by weight of a thiobisphenol-based or vinyl group-containing phenol-based antioxidant is added to 100 parts by weight of the polypropylene, and the polypropylene is added with an organic peroxide. A power cable having an insulating layer in which an ethylene / propylene copolymer is grafted with the antioxidant.
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JPS54155484A (en) * 1978-05-29 1979-12-07 Hitachi Cable Ltd Preparing cross-linked polyolefin insulated wire cable
JPS59108209A (en) * 1982-12-13 1984-06-22 古河電気工業株式会社 Method of producing crosslinked rubber and plastic insulatedwire cable
JPS59199739A (en) * 1983-04-27 1984-11-12 Fujikura Ltd Composition resistant to thermal aging

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