JP2663754B2 - Fiber composite sheet and method for producing the same - Google Patents
Fiber composite sheet and method for producing the sameInfo
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- Artificial Filaments (AREA)
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、特殊な繊維と弾性樹脂
よりなる繊維複合シートおよびその製法に関する。さら
に詳しくは、特に酸やアルカリなどに高い安定性があ
り、しかも機械的にも耐久性が高く、吸水性に優れた繊
維複合シートおよびその製法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fiber composite sheet comprising special fibers and an elastic resin, and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a fiber composite sheet which has high stability, especially to acids and alkalis, has high mechanical durability, and is excellent in water absorption, and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】繊維と弾性樹脂からなるシート状物は人
工皮革をはじめ、各種のゴム資材として種々のものが提
案されている。そして、本発明者らも幾つかの提案をし
ている。そして、その用途の拡大とともに、最近は、高
い機械的特性を保持し、かつ、耐薬品性や耐熱性が強く
要求され始めた。このため、新たに種々の繊維が開発さ
れ、また樹脂も幾つかのものが開発されている。2. Description of the Related Art Various sheet materials made of fiber and elastic resin have been proposed as various rubber materials including artificial leather. The present inventors have also made some proposals. And, with the expansion of the application, recently, high mechanical properties, chemical resistance and heat resistance have been strongly demanded. For this reason, various fibers have been newly developed, and some resins have been developed.
【０００３】 かかる分野に合致するものとして本発明
者らは特開昭６３−１７５１５０号公報を提案してい
る。該提案は優れたものではあるが、ニトリルゴムをバ
インダーとしているため、耐薬品性が必ずしも十分では
なく、さらに高い耐薬品性が要求されている特定の分野
では満足されるものになっていない。すなわち、現状で
は高い耐薬品性をもち、しかも、機械的にも耐久性があ
り、かつ吸水性がある繊維複合シートがないのである。The present inventors have proposed Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-175150 as a device that meets this field. Although the proposal is excellent, nitrile rubber
Because it is an inder, the chemical resistance is not always sufficient
Specific fields where higher chemical resistance is required
Then it is not satisfied. In other words, it has a high chemical resistance at present, moreover, mechanical durability there also
In addition, there is no fiber composite sheet having water absorption .
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
のような点に鑑み、高い耐薬品性をもち、しかも、機械
的にも十分な耐久性があり、吸水性に優れる繊維複合シ
ートおよびその製造法を提供せんとするものである。OBJECTS OF THE INVENTION It is an object of the present invention has been made in view of the points mentioned above, have high chemical resistance, moreover, mechanically durable enough there Ri also fiber composite excellent in water absorption It is intended to provide a sheet and a method for producing the sheet.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】上述した目的を達成する
ため本発明は、以下の通りの構成からなる。すなわち、
本発明の繊維複合シートは、繊度が１デニール以下の下
記Ａ〜Ｃのいずれかの繊維と、分子にハロゲン元素が結
合した弾性樹脂とからなることを特徴とする繊維複合シ
ートである。To achieve the above-mentioned object, the present invention has the following arrangement. That is,
The fiber composite sheet of the present invention has a fineness of 1 denier or less and any of the following fibers A to C and a halogen element bonded to a molecule.
A fiber composite sheet comprising a combined elastic resin.
【０００６】 Ａ．主鎖にエーテル結合を有する芳香族樹脂， Ｂ．主鎖にチオエーテル結合を有する芳香族樹脂， Ｃ．主鎖にスルホン結合を有する芳香族樹脂A. An aromatic resin having an ether bond in the main chain, B. An aromatic resin having a thioether bond in the main chain, C.I. Aromatic resin having sulfone bond in main chain
【０００７】また、本発明の繊維複合シートの第一の製
造方法は、クロルスルホン化ポリエチレンゴムまたは塩
素化ポリエチレンゴムを溶剤に溶解し、該溶液に架橋
剤、架橋促進剤を添加し、バインダーを作り、上記Ａ〜
Ｃのいずれかの繊維からなる不織布に該バインダーを付
与する第１工程、該バインダーを付与された不織布を乾
式凝固する第２工程、該乾式凝固クロルスルホン化ポリ
エチレンゴムまたは塩素化ポリエチレンゴムを加硫する
第３工程からなることを特徴とする繊維複合シートの製
法である。In a first method for producing a fiber composite sheet of the present invention, a chlorosulfonated polyethylene rubber or a chlorinated polyethylene rubber is dissolved in a solvent, a crosslinking agent and a crosslinking accelerator are added to the solution, and a binder is added. Make, above A ~
A first step of applying the binder to the nonwoven fabric made of any of the fibers of C, a second step of dry coagulating the nonwoven fabric provided with the binder, and vulcanizing the dry coagulated chlorosulfonated polyethylene rubber or chlorinated polyethylene rubber A fiber composite sheet, which comprises a third step.
【０００８】あるいはまた、本発明の繊維複合シートの
第二の製造方法は、下記Ａ〜Ｃのいずれかの樹脂と他の
樹脂を、該他の樹脂を除去した際に該下記のいずれかの
樹脂からなる0.５デニール未満の繊維が４本以上発生す
るように複合製糸する第１工程、該繊維を不織布とする
第２工程、該他の樹脂を除去する第３工程、クロルスル
ホン化ポリエチレンゴムまたは塩素化ポリエチレンゴム
を溶剤に溶解し、該溶液に架橋剤、架橋促進剤を添加
し、バインダーを作る第４工程、該バインダーを不織布
に付与し、乾式凝固する第５工程、乾式凝固されたクロ
ルスルホン化ポリエチレンゴムまたは塩素化ポリエチレ
ンゴムを加硫する第６工程からなることを特徴とする繊
維複合シートの製法である。Alternatively, a second method for producing a fiber composite sheet of the present invention comprises the steps of: removing any one of the following resins A to C and another resin; A first step of forming a composite yarn so as to generate four or more fibers of resin having a density of less than 0.5 denier, a second step of forming the fibers into a nonwoven fabric, a third step of removing the other resin, chlorosulfonated polyethylene A rubber or chlorinated polyethylene rubber is dissolved in a solvent, a crosslinking agent and a crosslinking accelerator are added to the solution, a fourth step of forming a binder, a fifth step of applying the binder to the nonwoven fabric, and dry coagulating, And vulcanizing the chlorsulfonated polyethylene rubber or chlorinated polyethylene rubber.
【０００９】[0009]
【作用】以下、さらに詳細に説明する。まず、本発明の
１つの構成要件である繊維について述べる。本発明に用
いられる繊維は、下記Ａ〜Ｃのいずれかからなるもので
ある。すなわち、 Ａ. 主鎖にエーテル結合を有する芳香族繊維， Ｂ. 主鎖にチオエーテル結合を有する芳香族繊維， Ｃ. 主鎖にスルホン結合を有する芳香族繊維 かかる繊維としては、従来公知の芳香族の繊維が広く適
用でき、特に限定されるものではないが、より好ましい
ものとしては、まず上述のＡにかかる繊維としては、好
ましいものとしてポリエーテルエーテルケトン繊維を初
めとする各種の芳香族エーテルケトン繊維、あるいは変
成ポリフェニレンエーテル繊維などを用いることがで
き、また、特開昭６１−２４５３０８号公報などをはじ
め種々公開されているシアノ基を有した芳香族の各種の
シアノフェニルエーテル (ポリエーテルニトリル) 繊維
なども特に好ましいものとして用いることができる。一
方、上述のＢにかかる繊維としては、ポリフェニレンス
ルフィド繊維、ポリフェニレンスルフィドケトン繊維、
ポリキシリレンスルフィド繊維などを好ましいものとし
て用いることができる。一方、上述のＣにかかる繊維と
しては、ポリフェニレンスルホン繊維、ポリフェニレン
スルフィドスルホン繊維、ポリキシリレンスルホン繊維
などを好ましいものとして用いることができる。The following is a more detailed description. First, a fiber which is one of the constituent elements of the present invention will be described. The fiber used in the present invention comprises any of the following A to C. A. aromatic fibers having an ether bond in the main chain; B. aromatic fibers having a thioether bond in the main chain; C. aromatic fibers having a sulfone bond in the main chain. Can be widely applied, and it is not particularly limited. More preferably, as the fiber according to A, various aromatic ether ketones including polyether ether ketone fiber are preferable. Fibers or modified polyphenylene ether fibers and the like can be used, and various kinds of aromatic cyanophenyl ethers having a cyano group disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-245308 and the like (polyether nitrile) Fibers and the like can also be used as particularly preferable ones. On the other hand, as the fiber according to the above B, polyphenylene sulfide fiber, polyphenylene sulfide ketone fiber,
Polyxylylene sulfide fibers and the like can be preferably used. On the other hand, as the fibers according to the above C, polyphenylene sulfone fibers, polyphenylene sulfide sulfone fibers, polyxylylene sulfone fibers, and the like can be preferably used.
【００１０】これらの繊維は、高い耐熱と耐薬品性を持
ち、しかも、実用強度を保持しているので好ましいので
ある。かかる繊維の中でも、特に好ましいのはポリフェ
ニレンスルフィド繊維とポリフェニレンスルホン繊維で
ある。特に、ポリフェニレンスルホン繊維は、高い吸湿
率があり、しかも耐熱性、耐薬品性とも高いので好まし
いのである。[0010] These fibers are preferred because they have high heat and chemical resistance and also maintain practical strength. Among such fibers, particularly preferred are polyphenylene sulfide fibers and polyphenylene sulfone fibers. In particular, polyphenylene sulfone fiber is preferable because it has a high moisture absorption rate and also has high heat resistance and chemical resistance.
【００１１】さらに、かかる繊維の力学的特性として、
特に好ましいのは強度が２．５ｇ／ｄ以上、伸度１０％
以上であることである。そしてより好ましいのは、強度
が３．５ｇ／ｄ以上、伸度１０％以上であることであ
る。このような特性を有する繊維であれば広く各種の用
途に展開できる。また、特に柔軟で、かつ耐疲労性が高
い繊維複合シートを得るためには、繊維の繊度を１デニ
ール以下にすることである。さらに好ましくは、繊度が
０．５デニール未満の繊維、より好ましくは０．３デニ
ール未満の繊維から繊維複合シートを構成せしめること
である。Further, the mechanical properties of such fibers include:
Particularly preferred are a strength of 2.5 g / d or more and an elongation of 10%.
That is all. More preferably, the strength is 3.5 g / d or more and the elongation is 10% or more. Fibers having such characteristics can be widely used in various applications. In particular, flexible, and in order to obtain fatigue resistance and high fiber composite sheet 1 denier fineness fiber
Rules. Furthermore rather preferably a fineness of less than 0.5 denier fibers, and more rather preferable is to allowed to forming the fiber composite sheet of fibers of less than 0.3 denier.
【００１２】そして、繊維複合シートの特性として、特
に吸水性を要求するときは、繊度が0.５デニール未満の
繊維、より好ましいのは0.３デニール未満の繊維からな
る束状にまとまった繊維集合体からシートを構成せしめ
ることが好ましい。さらに該束状の繊維集合体を構成す
る繊維の本数は４本以上であることが好ましい。そして
より好ましいのは６本以上のものを用いることである。
このような構成にするときは、毛管現象のためか繊維複
合シートの吸水性が極めて高く良好になるのである。[0012] When the water-absorbing property is particularly required as a property of the fiber composite sheet, the fiber having a fineness of less than 0.5 denier, more preferably a fiber bundled in a bundle of fibers having a denier of less than 0.3 denier. It is preferable to form the sheet from the aggregate. Furthermore, it is preferable that the number of fibers constituting the bundle of fiber assemblies is four or more. It is more preferable to use six or more wires.
In such a configuration, the water absorption of the fiber composite sheet is extremely high and good, possibly due to a capillary phenomenon.
【００１３】また、さらに繊維の吸湿率が５％以上であ
る繊維であるとさらに好ましい。かかる特性を持つ繊維
としては、前記したポリフェニレンスルホン繊維などが
挙げられる。こうした繊維の製法は特に限定されるもの
ではなく、任意の方法で作られたものを用いることがで
きる。It is further preferable that the fiber has a moisture absorption of 5% or more. Examples of the fiber having such characteristics include the above-mentioned polyphenylene sulfone fiber. The method for producing such a fiber is not particularly limited, and a fiber produced by any method can be used.
【００１４】次に、繊維複合シートを構成する繊維の形
態は、織物や編物をはじめ、不織布など特に限定される
ものではないが、より好ましいのは繊維シートが不織布
または不織布と他のシートとの複合物からなることであ
る。なお、本発明においては、不織布と織物など他のシ
ートとの複合物も、「不織布」の中に含め呼称するもの
である。そして、不織布は、力学的物性はもとより、各
種の特性の均一性が高く、また柔軟性も高く、さらに圧
縮回復性も高く特に好ましいのである。かかる不織布の
製造法は、特に限定されるものではなく任意の方法で作
られたものを用いることができる。Next, the form of the fibers constituting the fiber composite sheet is not particularly limited, such as a woven or knitted fabric, or a nonwoven fabric. More preferably, the fiber sheet is formed of a nonwoven fabric or a nonwoven fabric and another sheet. It consists of a composite. In the present invention, a composite of a nonwoven fabric and another sheet such as a woven fabric is also referred to as being included in the “nonwoven fabric”. The nonwoven fabric is particularly preferable because of its high mechanical properties, uniformity of various properties, high flexibility, and high compression recovery. The method for producing such a nonwoven fabric is not particularly limited, and a nonwoven fabric produced by an arbitrary method can be used.
【００１５】次に、本発明の第二の構成要素である弾性
樹脂について述べる。本発明において用いられる弾性樹
脂は、分子にハロゲン元素が結合した弾性樹脂であり、
この弾性樹脂としては複数種のものが併用されていても
よい。Next, an elastic resin which is a second component of the present invention will be described. Elastic resin used in the present invention is an elastic resin halogen element molecular bound,
A plurality of types of elastic resins may be used in combination.
【００１６】すなわち、分子にハロゲン元素が結合した
弾性樹脂の代表的なものとしては下記のものが挙げられ
る。That is, the following are typical examples of the elastic resin in which a halogen element is bonded to a molecule.
【００１７】例えば、クロルスルホン化ポリエチレンゴ
ム、塩素化ポリエチレンゴム、また、クロロプレンゴ
ム、エピクロルヒドリンゴム、各種の弗素ゴムなどが挙
げられる。これらのなかでも、クロルスルホン化ポリエ
チレンゴム、塩素化ポリエチレンゴムは耐薬品性、耐熱
性等が高く、弾性樹脂としては好ましいものである。For example, chlorosulfonated polyethylene rubber, chlorinated polyethylene rubber, chloroprene rubber, epichlorohydrin rubber, various fluorine rubbers and the like can be mentioned. Among these, chlorosulfonated polyethylene rubber, chlorinated polyethylene rubber chemical resistance, high heat resistance, etc., it is preferred as the elastic resin.
【００１８】そして、かかる弾性樹脂は適宜架橋してい
ることが好ましい。架橋は弾性樹脂の耐熱性、耐薬品性
などを大幅に変えるので適宜実施することが重要であ
る。そして、特に耐薬品性を要求するときには、有機薬
品による加硫が良い。特に、弾性樹脂がクロルスルホン
化ポリエチレンゴムや塩素化ポリエチレンゴムのときに
はエポキシで加硫された弾性樹脂が最も良いものであ
る。Preferably, such an elastic resin is appropriately crosslinked. Crosslinking significantly changes the heat resistance, chemical resistance, and the like of the elastic resin, so it is important to appropriately carry out the crosslinking. In particular, when chemical resistance is required, vulcanization with an organic chemical is preferred. In particular, when the elastic resin is chlorosulfonated polyethylene rubber or chlorinated polyethylene rubber, an epoxy resin vulcanized elastic resin is the best.
【００１９】本発明の繊維複合シートは、かかる弾性樹
脂と前記した繊維からなるものであり、その比率は繊維
複合シートの使用目的により大幅に変わるものであり、
使用目的通に応じて適宜に決められるべきものである。
ただし、本発明者らの知見によれば、一般的に好ましい
弾性樹脂と繊維の重量比率としては弾性樹脂／繊維＝５
／９５〜７０／３０の範囲内である。中でもより好まし
いのは、弾性樹脂／繊維＝１０／９０〜５０／５０の範
囲内である。かかる比率のものは、柔軟性が高く、また
圧縮回復性もあり、しかも高い耐疲労性のあるシートに
なり好ましい。The fiber composite sheet of the present invention comprises such an elastic resin and the above-mentioned fibers, and the ratio thereof varies greatly depending on the purpose of use of the fiber composite sheet.
It should be determined appropriately according to the purpose of use.
However, according to the findings of the present inventors, a generally preferable weight ratio of the elastic resin and the fiber is elastic resin / fiber = 5.
/ 95 to 70/30. Among them, more preferred is an elastic resin / fiber = 10/90 to 50/50. A sheet having such a ratio is preferable because it has high flexibility, has compression recovery properties, and has high fatigue resistance.
【００２０】また、特に柔軟性や、圧縮回復性を有し、
また特に吸水性などを要求するときには、繊維複合シー
トの見掛け密度は、0.１５〜0.９／ccであることが好ま
しい。より好ましいのは見掛け密度が0.２０〜0.６／cc
の範囲内にあることである。また、本発明の繊維複合シ
ートとして、特に防火性を望むときには、繊維複合シー
トのＬＯＩが２９以上であることが好ましい。かかるも
のになると耐薬品性はもとより、耐熱性も高く、しかも
難燃性も高くなるので、各種の用途に広く展開できる資
材となる。Further, it has particularly flexibility and compression recovery properties,
In particular, when water absorption or the like is required, the apparent density of the fiber composite sheet is preferably 0.15 to 0.9 / cc. More preferably, the apparent density is 0.20 to 0.6 / cc.
It is within the range of. Further, when the fiber composite sheet of the present invention particularly requires fire resistance, the fiber composite sheet preferably has an LOI of 29 or more. Such materials have high heat resistance and high flame retardancy as well as chemical resistance, and thus can be widely used in various applications.
【００２１】かかるＬＯＩが高い繊維複合シートは、弾
性樹脂として、ハロゲン元素がついたゴムを用い、繊維
としては、主鎖に硫黄を含む樹脂からなる繊維、たとえ
ば、ポリフェニレンスルフィド繊維などを用いると達成
することができる。本発明の繊維複合シートは、繊維と
弾性樹脂からなるものであるが、その他に、増量剤、安
定剤、着色剤などが添加されていても何ら構わない。Such a fiber composite sheet having a high LOI is achieved by using a rubber to which a halogen element is attached as an elastic resin, and using a fiber made of a resin containing sulfur in a main chain, for example, a polyphenylene sulfide fiber as the fiber. can do. The fiber composite sheet of the present invention is composed of fibers and an elastic resin, but may additionally contain an extender, a stabilizer, a colorant, and the like.
【００２２】また、場合によっては、砥粒などの微粒子
などを添加し、研磨用の基材などにしてもよい。また、
ポリフッ化エチレン系樹脂微粒子などを入れ、滑り性が
あり、撥水性があるシートにしてもよい。また、本発明
の繊維複合シートの形態は、特に限定されるものではな
く、繊維が立毛されていてもよいし、あるいは表面がツ
ルッとしているものなど任意の形態がとれるものであ
る。[0022] In some cases, fine particles such as abrasive grains may be added to the substrate for polishing. Also,
A sheet having slipperiness and water repellency may be formed by inserting fine particles of a polyfluoroethylene resin or the like. Further, the form of the fiber composite sheet of the present invention is not particularly limited, and any form such as a fiber having raised fibers or a smooth surface may be employed.
【００２３】以下、本発明の方法について述べる。第一
の方法について述べる。まず、クロルスルホン化ポリエ
チレンゴムまたは塩素化ポリエチレンゴムを溶剤に溶解
する。溶剤としてはトルエン、キシレンなど芳香族系の
溶剤が良好に使用できる。そして、架橋剤、架橋促進
剤、その他の助剤も添加してバインダーとする。Hereinafter, the method of the present invention will be described. The first method will be described. First, chlorsulfonated polyethylene rubber or chlorinated polyethylene rubber is dissolved in a solvent. As the solvent, aromatic solvents such as toluene and xylene can be favorably used. Then, a crosslinking agent, a crosslinking accelerator, and other auxiliaries are also added to form a binder.
【００２４】そして、特に耐薬品性の繊維複合シートと
するときには、架橋剤はエポキシ系の架橋剤であること
が好ましい。また、架橋促進剤としては、ジペンタメチ
レンチウラテトラスルフィドなどを利用することが好ま
しい。その他、酸化マグネシウムなどの無機物、ステア
リン酸などの有機物などを併用することが好ましい。こ
うして作ったバインダー溶液に、下記のいずれかの繊維
からなる不織布に該バインダーを付与する。In particular, when a fiber composite sheet having chemical resistance is used, the crosslinking agent is preferably an epoxy-based crosslinking agent. Further, it is preferable to use dipentamethylene thiura tetrasulfide or the like as a crosslinking accelerator. In addition, it is preferable to use an inorganic substance such as magnesium oxide and an organic substance such as stearic acid in combination. The binder is applied to the thus prepared binder solution to a nonwoven fabric made of any of the following fibers.
【００２５】 Ａ. 主鎖にエーテル結合を有する芳香族繊維， Ｂ. 主鎖にチオエーテル結合を有する芳香族繊維， Ｃ. 主鎖にスルホン結合を有する芳香族繊維 ここで、繊維については前述した通りである。そして、
本発明においては、繊維は不織布の形態としたものを使
用するのが具体的であり好ましい。かかる不織布の製法
は特に限定されるものではなく、短繊維をニードルパン
チしたり、スパンレース処理したりすることにより得ら
れる不織布、また、織物の両側を不織布でサンドイッチ
し、それをニードルパンチした不織布、またダイレクト
ファブリケーションによる不織布、短繊維と長繊維の複
合不織布など、任意の製法によるものを用いることがで
きる。A. Aromatic fiber having an ether bond in the main chain, B. Aromatic fiber having a thioether bond in the main chain, C. Aromatic fiber having a sulfone bond in the main chain Here, the fibers are as described above. It is. And
In the present invention, it is concrete and preferable to use fibers in the form of a nonwoven fabric. The method for producing such a non-woven fabric is not particularly limited, and a non-woven fabric obtained by needle-punching short fibers or spun lace processing, or a non-woven fabric obtained by sandwiching both sides of a woven fabric with a non-woven fabric and needle-punching the non-woven fabric Further, a nonwoven fabric by direct fabrication, a composite nonwoven fabric of short fibers and long fibers, and the like can be used by any production method.
【００２６】本発明においては、かかる不織布に前記の
バインダーを付与する。付与する方法は特に限定される
ものではなく、含浸方法、コーティング法など任意の方
法を用いることができる。次に、該バインダーを付与さ
れた不織布を乾式凝固する。乾式凝固の方法は熱風によ
り、溶媒を除去するなど任意の方法を用いることができ
る。次に、乾式凝固されたクロルスルホン化ポリエチレ
ンゴムまたは塩素化ポリエチレンゴムを加硫する。In the present invention, such a nonwoven fabric is provided with the binder described above. The method of applying is not particularly limited, and any method such as an impregnation method and a coating method can be used. Next, the nonwoven fabric provided with the binder is dry-solidified. As a method of dry coagulation, an arbitrary method such as removal of a solvent by hot air can be used. Next, the dry-coagulated chlorosulfonated polyethylene rubber or chlorinated polyethylene rubber is vulcanized.
【００２７】加硫の方法は、１５０℃以上の熱風処理ま
たは高温の加熱ドラムとの接触等の任意の方法により実
施することができ、特に限定されるものではない。ま
た、前記工程中で適宜、熱処理などを実施してもよいこ
とはいうまでもない。次に、第二の方法について述べ
る。この発明方法においては、まず特殊な製糸方法、す
なわち、下記Ａ〜Ｃのいずれかの樹脂と他の樹脂とを複
合紡糸することにより繊維を製造する。The method of vulcanization can be carried out by any method such as hot air treatment at 150 ° C. or higher or contact with a high-temperature heating drum, and is not particularly limited. Needless to say, heat treatment and the like may be appropriately performed in the above-described steps. Next, the second method will be described. In the method of the present invention, first, a fiber is manufactured by a special spinning method, that is, composite spinning of any one of the following resins A to C and another resin.
【００２８】 Ａ. 主鎖にエーテル結合を有する芳香族樹脂， Ｂ. 主鎖にチオエーテル結合を有する芳香族樹脂， Ｃ. 主鎖にスルホン結合を有する芳香族樹脂 上記のＡ〜Ｂの樹脂は、前述したものと同一であるが、
ポリフェニレンスルホン樹脂など溶融も溶解もできない
ものは複合紡糸できないので除かれる。A. Aromatic resin having an ether bond in the main chain, B. Aromatic resin having a thioether bond in the main chain, C. Aromatic resin having a sulfone bond in the main chain Same as above, but
Those that cannot be melted or melted, such as polyphenylene sulfone resin, are excluded because they cannot be composite-spun.
【００２９】そして、本発明の上記複合紡糸により得ら
れた繊維は、該Ａ〜Ｂの樹脂以外の他の樹脂を除去すれ
ば、該Ａ〜Ｃのいずれかの樹脂からなる0.５デニール未
満の繊維を４本以上形成することができる繊維である。
かかる複合紡糸方法としては、ポリマブレンド法、高分
子配列体法、分割剥離型法、また、各種のスタテックミ
キサ、また類似の分割機器を用いた、特殊ポリマブレン
ド法など方法がある。The fiber obtained by the above-mentioned composite spinning of the present invention is less than 0.5 denier of any of the resins A to C, if other resins than the resins A to B are removed. Is a fiber capable of forming four or more fibers.
As such a composite spinning method, there are a polymer blending method, a polymer array method, a split peeling method, a special polymer blending method using various static mixers, and a similar dividing device.
【００３０】こうして得た繊維を、次に不織布とする。
なお、繊維にしながら不織布にしても何らかまわない。
しかる後、該他の樹脂を除去する。除去の方法は、溶解
除去など任意の方法を用いることができる。こうして、
作られたシートに、前記第１の方法と同様にバインダー
を付与する。以下の、バインダー付与工程、乾式凝固す
る工程、乾式凝固されたクロルスルホン化ポリエチレン
ゴムまたは塩素化ポリエチレンゴムを加硫工程は上記第
１の方法と何等変わるところはない。The fiber thus obtained is then made into a nonwoven fabric.
It should be noted that a non-woven fabric may be used instead of a fiber.
Thereafter, the other resin is removed. As a removing method, an arbitrary method such as dissolution removal can be used. Thus,
A binder is applied to the formed sheet in the same manner as in the first method. The following steps of applying a binder, dry-coagulating, and vulcanizing a dry-coagulated chlorosulfonated polyethylene rubber or chlorinated polyethylene rubber are not different from those of the first method.
【００３１】なお、ポリフェニレンスルホンのように、
製糸できないものについては、たとえば、ポリフェニレ
ンスルホン繊維の場合であれば、ポリフェニレンスルフ
ィド樹脂やポリフェニレンスルフィドスルホン樹脂を他
の樹脂と溶融紡糸し、次に不織布とし、次に該他の樹脂
を除去し、次にポリフェニレンスルフィド繊維やポリフ
ェニレンスルフィドスルホン繊維からなる不織布とし、
次に過酢酸などの過酸化物で処理し、ポリフェニレンス
ルホン繊維からなる不織布にし、しかる後に、パインダ
ーを付与する方法などを適用できる。Incidentally, like polyphenylene sulfone,
For those that cannot be made, for example, in the case of polyphenylene sulfone fiber, polyphenylene sulfide resin or polyphenylene sulfide sulfone resin is melt-spun with another resin, then formed into a nonwoven fabric, and then the other resin is removed. A nonwoven fabric made of polyphenylene sulfide fiber or polyphenylene sulfide sulfone fiber,
Next, a method of treating with a peroxide such as peracetic acid to obtain a non-woven fabric composed of polyphenylene sulfone fibers, and then applying a binder, etc. can be applied.
【００３２】本発明により得られる繊維複合シートは、
従来にない特性があるので広い用途に適用することが可
能である。このような用途の例としては、たとえば、吸
水ロール基材、止水基材、薬品用吸水ロール基材、フィ
ルター、パッキン、不織布ロール基材、クッション、断
熱材、化学プラント用断熱材、制振材、化学プラント用
制振材、吸油材、薬液カットロール基材、吸油ロール基
材、止油材、ワイヤーハーネス、化学プラント用ワイヤ
ーハーネス、難燃マット、保化学薬品材、瓦斯流量調節
基材、防滑マット、薬液フィルター、薬液ホース基材、
ダイヤフラム弁基材、液晶ラビング材、研磨資材などが
あり、また、ここに挙げた分野以外の他の用途であって
も、本発明にかかる複合繊維シートの特性を十分に生か
せるものであれば、勿論使用することができる。The fiber composite sheet obtained according to the present invention comprises
Because it has characteristics that have not existed before, it can be applied to a wide range of uses. Examples of such applications include, for example, water-absorbing roll base materials, water-stopping base materials, chemical water-absorbing roll base materials, filters, packing, nonwoven fabric roll base materials, cushions, heat insulating materials, heat insulating materials for chemical plants, vibration damping Materials, damping materials for chemical plants, oil absorbing materials, chemical liquid cut roll base materials, oil absorbing roll base materials, oil stopping materials, wire harnesses, wire harnesses for chemical plants, flame-retardant mats, chemical-holding chemical materials, gas flow control base materials , Anti-slip mat, chemical solution filter, chemical solution hose base material,
There is a diaphragm valve base material, a liquid crystal rubbing material, a polishing material, and the like, and even for other uses other than the fields listed here, provided that the properties of the composite fiber sheet according to the present invention can be sufficiently utilized. Of course, it can be used.
【００３３】[0033]
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明する。なお、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ Ａ．複合繊維の製造 東レ・フィリップスペトローリアム社製のポリフェニレ
ンスルフィドを島成分（８０重量％）、ポリスチレン
（２０重量％）を海成分にし、島の数が１６本／繊維の
高分子配列体口金を用い、紡糸温度３１０℃で複合紡糸
し、５０００ｍ／分の巻取速度で巻取った。得られた繊
維は３デニールであった。次に該繊維を収束しクリンパ
ーにかけ、さらに５１ｍｍに切断して原綿とした。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. Note that the present invention is not limited to these. Example 1 A. Manufacture of conjugate fiber Polyphenylene sulfide manufactured by Toray Philippe Splorium Co., Ltd. is used as an island component (80% by weight), and polystyrene (20% by weight) as a sea component. The composite was spun at a spinning temperature of 310 ° C. and wound at a winding speed of 5000 m / min . The resulting fiber was 3 denier. Next, the fiber was converged, crimpered, and further cut into 51 mm to obtain raw cotton.
【００３４】次に、該原綿を開繊し、カード、クロスラ
ッパーにかけ、さらにニードルパンチし、目付５８０ｇ
／ｍ２、厚さ３．１ｍｍの不織布とした。次に該不織布
を１００℃の熱水に通し収縮せしめ、さらに該収縮不織
布をトルエン中に浸漬し、ニップし、この繰り返しを行
うことによりポリスチレンを除去した。海成分の除去さ
れた不織布は１６本の約０．１５デニールの極細繊維が
束となったものからできた不織布であった。なお、極細
繊維の強度は４．１ｇ／ｄ、伸度は２７％であった。Next, the raw cotton is spread, wrapped with a card and a cross wrapper, and further needle-punched to obtain a basis weight of 580 g.
/ M 2 and a thickness of 3.1 mm. Next, the nonwoven fabric was shrunk by passing it through hot water at 100 ° C., and the shrinkable nonwoven fabric was immersed in toluene, nipped, and polystyrene was removed by repeating this process. The non-woven fabric from which the sea component had been removed was a non-woven fabric made of a bundle of 16 ultrafine fibers of about 0.15 denier. In addition, the strength of the ultrafine fiber was 4.1 g / d, and the elongation was 27%.
【００３５】次に、市販のクロルスルホン化ポリエチレ
ンゴムをキシレンに溶解し、さらに、加硫用化合物にエ
ポキシ化合物を用い、架橋促進剤としては、ジペンタメ
チレンチウラテトラスルフィド、その他、酸化マグネシ
ウム、ステアリン酸を添加し、クロルスルホン化ポリエ
チレンゴムが１２％のキシレン溶媒のバインダーを作っ
た。Next, a commercially available chlorosulfonated polyethylene rubber is dissolved in xylene, an epoxy compound is used as a vulcanizing compound, and dipentamethylene thiuratetrasulfide, other materials such as magnesium oxide, stearin The acid was added and the chlorosulfonated polyethylene rubber made a binder with 12% xylene solvent.
【００３６】次に、該バインダーを海成分を除去した、
前記の極細のポリフェニレンスルフィド繊維からなる不
織布に含浸し、繊維に対して固形分換算で４５部付与
し、引き続き熱風で乾燥し乾式凝固し、さらに１５０℃
で２０分処理し加硫処理した。得られた繊維複合シート
は目付７４６ｇ／ｍ2 、厚2.５mmで、見掛け密度0.２９
８ｇ／ccで、また柔軟性に富み、また圧縮回復性も高
く、また耐疲労性も高いものであった。また、ＬＯＩは
３６と難燃性にも優れるものであった。Next, the binder was removed from the sea component.
Impregnated into the non-woven fabric of the above-mentioned ultrafine polyphenylene sulfide fiber, applied to the fiber in an amount of 45 parts in terms of solid content, subsequently dried with hot air and dry-solidified, and further heated at 150 ° C.
For 20 minutes and vulcanized. The obtained fiber composite sheet had a basis weight of 746 g / m 2 , a thickness of 2.5 mm, and an apparent density of 0.29.
It was 8 g / cc, rich in flexibility, high in compression recovery, and high in fatigue resistance. Further, the LOI was 36, which was excellent in flame retardancy.
【００３７】次に、該シートを４０℃で１０％の水酸化
ナトリウム水溶液中に浸漬テストを１週間実施したとこ
ろ、特に変化は見られなかった。すなわち、良好な耐ア
ルカリ性があることが判明した。また、吸水性も高く薬
液用の吸水ロールとして使用できるものであった。 比較例１ 実施例１の極細のポリフェニレンスルフィド繊維からな
る不織布に、下記のポリウレタンからなるバインダーを
付与した。Next, when the sheet was immersed in a 10% aqueous sodium hydroxide solution at 40 ° C. for one week, no particular change was observed. That is, it was found that there was good alkali resistance. In addition, it had a high water absorption and could be used as a water absorption roll for chemicals. Comparative Example 1 A binder made of the following polyurethane was applied to the nonwoven fabric made of the ultrafine polyphenylene sulfide fiber of Example 1.
【００３８】すなわち、ポリウレタンの構成は、ソフト
セグメントがポリカプロラクトンとポリテトラメチレン
グリコールからなり、イソシアネート成分がジフェニル
メタンジイソシアネート、鎖伸長剤がジアミノジフェニ
ルメタンからなるポリウレタンである。バインダーは、
溶媒がＤＭＦでポリウレタンの固形分濃度は１２％に調
節した。該バインダーを実施例１と同様に含浸付与し、
熱風で乾燥し、乾式凝固した。ポリウレタン付量は対繊
維４６部であった。本シートを実施例１と同様に処理試
験したところポリウレタン成分はほとんど脱落してしま
った。 実施例２ 実施例１と同じ口金で、紡糸速度１５００ｍ／分で巻取
り、３．５倍温水中で延伸した。次に実施例１と同様に
して、原綿にした後、不織布にした。以下同様にして、
極細のポリフェニレンスルフィド繊維からなる不織布と
した。該極細繊維は約０．１デニールで、強度は５．５
ｇ／ｄ、伸度１９％であった。[0038] That is, the configuration of polyurethanes, Seo oice segment is polycaprolactone and polytetramethylene glycol, the isocyanate component is diphenylmethane diisocyanate, the chain extender is a polyurethane consisting of diaminodiphenylmethane. The binder is
The solvent was DMF and the solids concentration of the polyurethane was adjusted to 12%. The binder was impregnated in the same manner as in Example 1,
It was dried with hot air and dry coagulated. Weight with the polyurethane was versus fiber <br/> Wei 46 parts. When this sheet was subjected to the treatment test in the same manner as in Example 1, almost all of the polyurethane component was dropped. Example 2 The same spinneret as in Example 1 was used to wind at a spinning speed of 1500 m / min and stretched 3.5 times in warm water. Next, in the same manner as in Example 1, raw cotton was formed, and then nonwoven fabric was formed. Similarly,
The nonwoven fabric was made of ultrafine polyphenylene sulfide fiber. The microfiber is about 0.1 denier and has a strength of 5.5.
g / d and elongation 19%.
【００３９】次に、該不織布を過酢酸に浸漬し、ポリフ
ェニレンスルフィド繊維をポリフェニレンスルホン繊維
に変成し、極細のポリフェニレンスルホン繊維からなる
不織布とした。該ポリフェニレンスルホン繊維の強度は
4.３ｇ／ｄ、伸度１４％、また、吸湿度率は8.５％であ
った。次に、該不織布に実施例１のバインダーを、以下
実施例１と同様に付与し、さらに加硫処理し、繊維複合
シートとした。Next, the nonwoven fabric was immersed in peracetic acid to convert the polyphenylene sulfide fiber into a polyphenylene sulfone fiber to obtain a nonwoven fabric made of ultrafine polyphenylene sulfone fiber. The strength of the polyphenylene sulfone fiber is
4.3 g / d, elongation 14%, moisture absorption rate 8.5%. Next, the binder of Example 1 was applied to the nonwoven fabric in the same manner as in Example 1 and then vulcanized to obtain a fiber composite sheet.
【００４０】得られた繊維複合シートは、目付６５４ｇ
／ｍ2 、厚2.１mmで、見掛け密度0.３１１ｇ／ccで、ま
た柔軟性に富み、また圧縮回復性も高く、また耐疲労性
も高いものであった。また、ＬＯＩは３２と難燃性にも
優れるものであった。次に本シートを５０℃で１８％の
クロム酸水溶液中に浸漬テストを１週間実施したとこ
ろ、特に変化は見られなかった。すなわち、良好な耐酸
化薬剤性があることが判明した。また、吸水性も良好で
あり、特に酸性薬剤用の吸水ロールとして使用できるも
のであった。The obtained fiber composite sheet has a basis weight of 654 g.
/ M 2 , thickness 2.1 mm, apparent density 0.311 g / cc, high flexibility, high compression recovery, and high fatigue resistance. Further, the LOI was 32, which was excellent in flame retardancy. Next, when this sheet was immersed in an 18% chromic acid aqueous solution at 50 ° C. for one week, no particular change was observed. That is, it was found that there was good oxidation resistance. Also, the water absorption was good, and it could be used especially as a water absorption roll for acidic chemicals.
【００４１】[0041]
【発明の効果】本発明の構成をとる繊維複合シートは、
高耐薬品性で、柔軟で、高い耐疲労性があり、難燃性
で、しかも、優れた吸水性を有する。また、本発明の方
法によれば、こうした特性を有する繊維複合シートを製
造することができる。このためかかる繊維複合シートの
用途を拡大することができる。The fiber composite sheet having the constitution of the present invention is:
It has high chemical resistance, is flexible, has high fatigue resistance, is flame retardant, and has excellent water absorption. Further, according to the method of the present invention, a fiber composite sheet having such characteristics can be manufactured. For this reason, the use of such a fiber composite sheet can be expanded.
Claims (5)
のいずれかの繊維と、分子にハロゲン元素が結合した弾
性樹脂とからなることを特徴とする繊維複合シート。 Ａ．主鎖にエーテル結合を有する芳香族繊維， Ｂ．主鎖にチオエーテル結合を有する芳香族繊維， Ｃ．主鎖にスルホン結合を有する芳香族繊維The following A to C having a fineness of 1 denier or less.
Fiber composite sheet with any fiber, characterized by comprising an elastic resin halogen element is bonded to the molecule. A. Aromatic fiber having an ether bond in the main chain, B. An aromatic fiber having a thioether bond in the main chain, C.I. Aromatic fiber having sulfone bond in main chain
ある請求項１記載の繊維複合シート。2. A fiber composite sheet of claim 1 Symbol placement fineness of the fibers is less than 0.5 denier.
項１または２記載の繊維複合シート。3. The fiber composite sheet of claim 1, wherein moisture absorption of the fiber is 5% or more.
は塩素化ポリエチレンゴムを溶剤に溶解し、該溶液に架
橋剤、架橋促進剤を添加し、バインダーを作り、下記Ａ
〜Ｃのいずれかの繊維からなる不織布に該バインダーを
付与する第１工程、該バインダーを付与された不織布を
乾式凝固する第２工程、該乾式凝固クロルスルホン化ポ
リエチレンゴムまたは塩素化ポリエチレンゴムを加硫す
る第３工程からなることを特徴とする繊維複合シートの
製法。 Ａ．主鎖にエーテル結合を有する芳香族繊維， Ｂ．主鎖にチオエーテル結合を有する芳香族繊維， Ｃ．主鎖にスルホン結合を有する芳香族繊維4. A chlorosulfonated polyethylene rubber or a chlorinated polyethylene rubber is dissolved in a solvent, and a crosslinking agent and a crosslinking accelerator are added to the solution to form a binder.
1C, a second step of dry-coagulating the non-woven fabric provided with the binder, and a second step of dry-coagulating the non-woven cloth provided with the binder, and adding the dry-coagulated chlorosulfonated polyethylene rubber or chlorinated polyethylene rubber. A method for producing a fiber composite sheet, comprising a third step of vulcanizing. A. Aromatic fiber having an ether bond in the main chain, B. An aromatic fiber having a thioether bond in the main chain, C.I. Aromatic fiber having sulfone bond in main chain
を、該他の樹脂を除去した際に該下記のいずれかの樹脂
からなる０．５デニール未満の繊維が４本以上発生する
ように複合製糸する第１工程、該繊維を不織布とする第
２工程、該他の樹脂を除去する第３工程、クロルスルホ
ン化ポリエチレンゴムまたは塩素化ポリエチレンゴムを
溶剤に溶解し、該溶液に架橋剤、架橋促進剤を添加し、
バインダーを作る第４工程、該バインダーを不織布に付
与し、乾式凝固する第５工程、乾式凝固されたクロルス
ルホン化ポリエチレンゴムまたは塩素化ポリエチレンゴ
ムを加硫する第６工程からなることを特徴とする繊維複
合シートの製法。 Ａ．主鎖にエーテル結合を有する芳香族樹脂， Ｂ．主鎖にチオエーテル結合を有する芳香族樹脂， Ｃ．主鎖にスルホン結合を有する芳香族樹脂5. A resin of any one of the following A to C and another resin, and when the other resin is removed, four or more fibers of less than 0.5 denier consisting of the following resin are generated. A first step of forming a composite yarn, a second step of converting the fiber into a nonwoven fabric, a third step of removing the other resin, dissolving chlorosulfonated polyethylene rubber or chlorinated polyethylene rubber in a solvent, Add a crosslinking agent and a crosslinking accelerator,
A fourth step of producing a binder, a fifth step of applying the binder to the nonwoven fabric and dry coagulating, and a sixth step of vulcanizing the dry coagulated chlorosulfonated polyethylene rubber or chlorinated polyethylene rubber. Manufacturing method of fiber composite sheet. A. An aromatic resin having an ether bond in the main chain, B. An aromatic resin having a thioether bond in the main chain, C.I. Aromatic resin having sulfone bond in main chain
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