JP2643669B2 - アルギン含有食品 - Google Patents
アルギン含有食品Info
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- C08B37/0084—Guluromannuronans, e.g. alginic acid, i.e. D-mannuronic acid and D-guluronic acid units linked with alternating alpha- and beta-1,4-glycosidic bonds; Derivatives thereof, e.g. alginates
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- A23L29/20—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof containing gelling or thickening agents
- A23L29/206—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof containing gelling or thickening agents of vegetable origin
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Description
に関する。より詳しくは、本発明は、アルギン酸、アル
ギン酸塩等のアルギン類の食物繊維としての機能性を保
持したまま低分子量化されたアルギンを含有する食品、
特に健康食品飲料に関する。このアルギン含有食品は肥
満防止および糖尿病予防の効果がある。
と称する)およびL−グルロン酸(以下Gと称する)が
種々の割合で結合している高分子量のポリウロニド多糖
で、褐藻類の細胞間に充填されており、そのM/G比は
藻の種属、季節、藻体の部分により異なっている。
・ケルプ(Macrocystis pyrifera)〕を炭酸ナトリウム水
溶液で抽出し、塩酸または塩化カルシウムで沈澱させる
ことにより得られる。遊離のアルギン酸は水に難溶性で
ゲル化し易いため、通常は水溶性とするためにアルカリ
金属塩 (例、ナトリウム塩) とし、水溶液の形態で使用
される。この水溶液は高い粘性を持ち、たとえば、サイ
ジング剤、食品加工、塗料など多方面に用途が開かれて
おり、その使用量は漸次増大している。本明細書におい
ては、アルギン酸ならびにその塩およびエステルを総称
してアルギンと言う。
知られている。アルギンが体内に入ると、胃酸により遊
離アルギン酸となり、ゲル化する。哺乳動物はアルギン
酸を分解する酵素を有していないため、ゲル化したアル
ギン酸は人体では吸収されずに排出される。従って、ア
ルギンは食物繊維として、整腸・便秘予防効果を示す。
また、アルギンはストロンチウムやカドミウムといった
有害金属の体内吸収抑制作用や高血圧の原因となるナト
リウムの体外排出作用を示し、さらには消化性潰瘍、逆
流性食道炎治療剤としても有用である。 (食品開発、Vo
l. 20, No. 3,p.20〜23参照) 。
ナトリウム、およびアルギン酸プロピレングリコールエ
ステルが食品添加物として指定されているが、欧米で
は、さらにアルギン酸カリウム、アルギン酸アンモニウ
ム、アルギン酸カルシウムも食品添加物に指定されてお
り、これらのアルギンが人体に無害であることが判明し
ている。
アルギンを利用した保健飲料として、飲料水にアルギン
酸またはアルギン酸ナトリウムを含有させた強壮・保健
飲料が特開昭55−28956 号公報に提案されている。ま
た、ゲル化剤および増粘剤を含有する分散媒に非水溶性
食物繊維を分散させた高ファイバー飲料において、ゲル
化剤としてアルギンを使用することが特開平1−240175
号公報に記載されているが、この場合はアルギンは単に
ゲル化剤として粘度増大の目的で使用されており、その
食物繊維機能を利用したものではない。
トリウムなどのアルギン酸塩として水溶性化しても、そ
の使用可能な水溶液の濃度は数%以下であるため、アル
ギンはこれまで希薄溶液としてしか使用できなかった。
アルギン酸塩の水溶液の濃度をそれ以上に高めると、溶
液の粘性が著しく高まり、とても飲用には適さなくな
る。そのため、高濃度が必要な場合には、アルギンを粉
体としてそのまま使用することになる。
を利用した健康食品飲料を開発する場合、アルギン濃度
が5重量%でも溶液粘度が高すぎ、飲みにくいものとな
るので、薬用としてはともかく、多量に飲用する健康食
品飲料の場合には、実際上は数%程度がアルギン濃度の
限界であった。かかる低濃度のアルギン含有飲料ではア
ルギンの有用な機能は発揮できない。
し、アルギンの保健上有用な機能、特に食物繊維機能を
充分に発揮できる、アルギン含有食品、特に健康食品飲
料およびその製造方法を提供することである。
利用されてきたアルギンの溶解度が低く、またその水溶
液の粘度が高いことの原因がアルギンの高分子量にある
ことに着目し、低分子量化により溶解度を増加させ、か
つ粘度を低下させて、上記目的を達成すべく検討した。
よる加水分解法と分解酵素を用いた生分解法が従来より
公知である。加水分解法は酸を使用するため、得られた
低分子量アルギン酸の回収時に中和操作が必要であり、
生分解法は分解に長時間を要する。また、いずれの方法
でも、アルギンが分子量が1万未満のオリゴマーまで低
分子量化してしまうため、アルギンの食物繊維としての
機能を期待できなくなる。
で熱処理することにより、食物繊維機能を保持できる1
万〜90万の範囲内の所望の平均分子量にアルギンを選
択的に分解できることを知り、本発明に至った。また、
本発明者等は、このように低分子量化したアルギンが、
従来のアルギンの保健上の機能を維持しうることに加
え、肥満および糖尿病の予防にも効果があり、機能性食
品として使用できることも見出した。
ギンを含有するアルギン含有食品である。この食品の好
適な態様は、平均分子量1万〜90万の水溶性アルギン
を1〜50重量%含有する、アルギン含有健康食品飲料
である。かかる低分子量のアルギンは、高分子量の原料
アルギンを加圧下に 100〜200 ℃で熱処理することによ
り得られる。なお、前述したように、アルギンとは、ア
ルギン酸、アルギン酸塩およびアルギン酸エステルを包
含する。
る。本発明で用いる、平均分子量1万〜90万のアルギ
ンは、従来より利用されてきた高分子量の原料アルギン
を加圧下に熱処理することにより得ることができる。勿
論、平均分子量がこの範囲内であれば、別の処理により
得られたアルギンを本発明の健康食品飲料に使用するこ
ともできる。飲料としての飲みやすさ等の点からは、使
用するアルギンの好ましい平均分子量は、1万〜15万
の範囲内である。アルギン酸塩としては、原理的には、
ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、カル
シウム塩、マグネシウム塩などのアルカリ土類金属塩、
さらには鉄、スズ等の金属塩などが可能であるが、飲料
に用いる関係から食品添加物として指定されているもの
を使用する必要がある。従って、現在使用可能なアルギ
ン酸塩はアルギン酸ナトリウムである。アルギン酸エス
テルとしては、プロピレングリコールエステルが例示さ
れる。
ギン酸もしくはその塩は、褐藻類から既知の方法で抽出
することにより得るか、或いは市販品を利用することが
できる。従来のアルギンは分子量が高いため、そのまま
飲料化したのでは、アルギン含有量が数%以下とごく低
い飲料しか製造できず、アルギンの食物繊維機能を充分
に発揮できない。
1万〜90万のアルギン酸またはその塩は、溶解度が高
く、高濃度にしても飲料に適した粘度にとどまり、高濃
度水溶液として飲料化できる。本発明の健康食品飲料に
おける好適なアルギン含有量は、使用するアルギンの平
均分子量によっても異なるが、一般には1〜50重量%
であり、約5〜20重量%の範囲内が好ましい。1重量
%未満では、アルギンの食物繊維機能が充分に発揮され
ない。また、50重量%を超えると、粘度が高くなり、
飲料として適さない。使用するアルギンの平均分子量が
低いほど、アルギン含有量を高くすることができる。
酸の構造研究の目的で利用した例が知られているが (高
橋武雄、「海藻工業」、1941、工業図書、p.235)、これ
はアルギン酸の構造を解析するためにその分解生成物を
得る目的で実施されており、本発明のように、その食物
繊維機能を保持して低分子量化を図ったものではなく、
従って、そのための熱処理条件も検討されていない。
その塩 (例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウ
ム塩などの任意の塩) もしくはエステルを、好ましくは
水溶液状態において、加圧下に 100〜200 ℃で熱処理し
て分解することにより低分子量化する。反応温度が100
℃以下では分解反応の進行が遅く、200 ℃以上ではアル
ギン酸の低分子量化が進みすぎて平均分子量が1万未満
となり、アルギン酸の食物繊維としての機能が失われて
しまう。反応液の濃度は任意であるが、好ましくは0.1
〜50重量%である。0.1 重量%以下では濃度が薄すぎ
て、多量処理時の反応効率が悪く、50重量%以上では反
応後の液が粘稠すぎて取り扱いが困難となる。反応中の
圧力は0.1 〜15kg/cm2Gの範囲内が適当である。従っ
て、反応中の圧力が低い場合には高温高圧反応装置は必
要なく、高圧蒸気滅菌装置 (オートクレーブ) で充分に
反応を進行させることができる。反応装置は、連続式、
半連続式、回分式のいずれでもよく、攪拌なし、攪拌あ
りのいずれでもよい。反応は、原料アルギンが所望の平
均分子量に達するまで続ける。反応時間は、反応温度、
圧力、濃度などの他の反応条件に応じて変動するが、一
般に1分から100 時間の範囲内である。
指定されている遊離アルギン酸またはアルギン酸塩もし
くはエステルに転化させる。これは、慣用のイオン交換
処理、中和、エステル化、エステル交換反応などにより
実施できる。また、得られた溶液を濃縮して、低分子量
アルギンを固体粉末化してもよい。
解度が未処理のものに比べて著しく高く、また同じ濃度
での水溶液の粘度が著しく低下し、食物繊維機能を有効
に発揮しうる健康食品飲料として商品化可能となる。健
康食品飲料とするには、平均分子量1万〜90万のアル
ギンの固体粉末を水または果汁その他の適当な飲用液体
に溶解するか、或いは熱処理で得た水溶液を必要であれ
ば適当な濃度に濃度調整すればよい。アルギン濃度は、
上述のように1〜50重量%とする。所望により、甘味
料、香味料、保存料、着色料などの食用添加物を添加し
うる。また、健康食品飲料としての機能を高めるため
に、他の食物繊維や健康増進物質 (例、ヨード、鉄分、
フラクトオリゴ糖、ビフィズス菌など) の1種もしくは
2種以上を添加してもよい。
物繊維機能を保持している分子量範囲のアルギンを健康
増進に有効な高濃度で含有しており、これを飲用するこ
とによってアルギンの持つ上述した保健上に有用な効能
を効果的に発揮させることができる。しかも、アルギン
は人体で吸収されないノン・カロリー食品であるため、
過剰に摂取したとしても健康への悪影響は実質的にな
い。
均分子量5万〜90万のアルギンは肥満防止および糖尿
病予防にも有用である。このアルギンは、グルコース負
荷による血中グルコースおよびインスリン値の上昇を抑
制することが確かめられた。これは、小腸でのグルコー
ス吸収抑制、あるいは末梢組織での糖代謝およびグルコ
ースクリアランス能が高められることによるものと推測
される。従って、上記アルギンを含有する食品は、食物
由来の糖質の摂取過多による血糖値の上昇およびインス
リンの異常上昇を抑制できる。そのため、インスリンに
よるグルコースからの中性脂肪合成を抑制して、肥満や
高脂血症を予防する。また、血中グルコースの上昇抑制
は、糖尿病の悪化阻止、および肥満や高脂血症の予防と
なる。
の形態でもよいが、水溶液に限らず粉末状あるいはゼリ
ー状で使用してもよい。高脂血症や肥満を伴う糖尿病
は、最近の食生活の内容の質および量の変化、例えば、
高炭水化物食(米食)から高脂肪食への移行、甘味料の
使用量の増加等により増加している。これまでに、抗高
脂血症剤や糖尿病の治療薬は少なからず開発され、実際
に臨床で使用されており、またこれらの防止をうたった
食物繊維含有健康食品飲料等の機能性食品が市販されて
いる。しかし、これらはコレステロール合成阻害やトリ
グリセリド合成阻害によったり、あるいは、コレステロ
ール吸収阻害を意図しており、脂質の低下作用に関する
ものである。本発明の低分子量アルギンは糖代謝にも関
連するため、肥満や糖尿病の予防、および糖質の摂取過
多による肥満、糖尿病症状の悪化を防ぐのにも有用であ
る。
販アルギン酸ナトリウム5gと水95gとをよく混合し
てからオートクレーブに入れた。オートクレーブを作動
させ、表1に示す条件下でこのアルギン酸塩を熱処理し
て分解させた。オートクレーブ内の圧力は、使用温度条
件での自生圧力であり、処理温度100 ℃の場合で約0.1k
g/cm2G、130 ℃では約2kg/cm2Gであった。熱処理終
了後、得られた低分子量化アルギン酸ナトリウムの溶液
から採取した試料を用いて、GPC(ゲル・パーミエー
ション・クロマトグラフィー)法により生成物の平均分
子量を、また回転粘度計により30℃における溶液粘度を
測定した。
と水90gを使用して実験例6を繰り返した。 (比較例)比較例として、未処理アルギン酸ナトリウムの
分子量および粘度を測定した結果を表1に示した。
量270万のアルギン酸ナトリウムを、加圧下での熱処
理により分子量1万〜180万に低分子量化することが
でき、生成物の分子量は、処理温度が高いほど、また処
理時間が長いほど低下した。従って、処理条件を適当に
設定することにより、アルギンの平均分子量を、飲料に
適した1万〜90万の範囲内の所望の値まで選択的に低
分子量化させることができることが判明した。なお、こ
の平均分子量は重量平均分子量であり、得られた生成物
の分子量範囲は比較的狭かった。また、平均分子量が9
0万以下の本発明で用いるアルギンの溶液粘度は1,000
cP以下と低かったのに対し、平均分子量が140万およ
び180万のアルギンの溶液粘度は8,000 および14,800
cPと著しく高く、飲用には不適であった。
分子量のアルギンと同等の有害物質の吸収抑制作用を維
持していることを示す。
に放射性有害物質を投与した直後に、アルギン酸ナトリ
ウム水溶液 (1.0ml/100g体重、対照群は水) を経口投与
した。投与後、一定時間毎に尿および糞便を採取し、尿
または糞便中の累積放射能値を測定することにより、有
害物質の消化管吸収抑制効果を調べた。有害物質として
はコレステロール、発癌物質トリップ-P-1、カビ毒アフ
ラトキシンB1を使用した。
(平均分子量:10万) および未処理アルギン酸ナトリ
ウムをそれぞれ1%濃度で使用し、コレステロールの吸
収抑制作用を調べるために、糞便中の累積放射能値を測
定した。結果は表2に示すように、低分子量アルギン酸
ナトリウムは24時間後から有意に抑制し、未処理アルギ
ン酸ナトリウムと同等の効果を示した。
(平均分子量:10万) および未処理アルギン酸ナトリ
ウムをそれぞれ1%濃度で使用し、実験例9と同様にし
てトリップ-P-1の吸収抑制作用を調べた。結果は表3に
示すように、低分子量アルギン酸ナトリウムは24時間後
から有意に抑制し、未処理アルギン酸ナトリウムと同等
の効果を示した。
(平均分子量:10万) および未処理アルギン酸ナトリ
ウムをそれぞれ1%濃度で使用し、実験例9と同様にし
てアフラトキシンB1の吸収抑制作用を調べた。結果は表
4に示すように、低分子量アルギン酸ナトリウムは24時
間後から有意に抑制し、未処理アルギン酸ナトリウムと
同等の効果を示した。
(平均分子量:1 万、5 万、10万) および未処理アル
ギン酸ナトリウムをそれぞれ10%濃度で使用し、実験
例9と同様にしてコレステロールの吸収抑制作用を調べ
た。その結果は表5に示すように、平均分子量5万と1
0万の低分子量アルギン酸ナトリウムが有意に吸収を抑
制した。
プ-P-1の吸収抑制作用を調べた。その結果、表6に示す
ように、糞便値の累積放射能値はいずれの低分子量アル
ギン酸ナトリウムも24時間後から有意に吸収を抑制する
ことを示し、特に平均分子量5万のものが効果的であっ
た。また、尿中累積放射能値は糞便の結果とは逆に、対
照群と比較し低くなる傾向を示し、吸収抑制効果が認め
られた。
トキシンB1の吸収抑制作用を調べた。その結果、表7に
示すように、糞便値の累積放射能値は、平均分子量5万
および10万の低分子量アルギン酸ナトリウムが24時間
後から有意に吸収を抑制することを示した。また、尿中
累積放射能値は糞便の結果とは逆に、対照群と比較し低
くなる傾向を示し、吸収抑制効果が認められた。
血漿グルコースおよびインスリン値の上昇阻止効果 (実験例15)Wistar系雄性ラット( 体重200 〜250 g、
1群5〜15匹) に、グルコース0.5g/ml/rat、および前
述のようにして得た低分子量アルギン酸ナトリウム50mg
/rat(5%溶液1ml)を同時に経口ゾンデを用いて経口
投与した。対照はグルコースのみの投与とし、アルギン
酸ナトリウムは平均分子量1万、5万および10万のも
のを使用した。投与後、血液は無麻酔下の心臓穿刺によ
って、0、10、30および60分毎に順次採血し、血漿を分
離した。分離した血漿中のグルコースおよびインスリン
は和光純薬工業のキット (Glucose B-Test) および医学
生物研究所 (MBL社)のキット(EIA INSULIN TEST-
S) を用いて測定した。
(a) および(b) 、図2(a) および(b) 、図3(a) および
(b)]にまとめた。
コース負荷後30分および60分の血中グルコースの上昇を
有意に(P<0.05およびP<0.01) 抑制した [図2(a)]
が、インスリンに対しては何ら影響を及ぼさなかった[
図2(b)]。これは、分子量5万のアルギン酸ナトリウム
が小腸でのグルコースの吸収を阻害している以外に末梢
組織、例えば筋肉などでのグルコースの利用を促進させ
ている可能性を示唆する。
グルコース負荷後30分の血中グルコースおよびインスリ
ンの上昇を有意 (P<0.05) に抑制した[ 図3(a) およ
び(b)]。この結果は、分子量10万のアルギン酸ナトリウ
ムが小腸でのグルコースの吸収を阻害している可能性を
示す。
アルギンと同様に安全であることを示す。
ギン酸ナトリウム (平均分子量: 5万) を5g/kgの用量
で1回経口投与した (実験例15の投与量の約25倍) 。対
照群としては水を使用した。投与後、2週間にわたり一
般状態および生死の観察、体重推移並びに病理解剖学的
観察を行った。結果は以下に示すように何ら異常は見ら
れなかった。
並びに排泄物による肛門周囲の被毛汚染が認められた
が、投与翌日には全例回復していた。
便がみられたが、投与翌日には回復していた。腰部の疎
毛が溶媒群の雌1例で、投与翌日から6日目までみら
れ、頸部の痂皮(後に疎毛) が溶媒群の雄1例で投与11
日目以降みられたが、その他の一般状態には異常はな
く、死亡も発生しなかった。
ギン酸ナトリウム (平均分子量: 5万) を1, 0.5, 0.25
g/kg/dayの用量で28日間反復経口投与した。対照群とし
ては水を使用した。投与後、28日間にわたり一般状態お
よび生死の観察、体重推移並びに病理解剖学的観察を行
った。結果は以下に示すように何ら異常は見られなかっ
た。
以内に軟便が散見されたが、投与翌日には回復してい
た。両前肢の疎毛、脱毛が溶媒群を含む各群に、頸部の
痂皮が溶媒群と0.5g/kg 群に散見されたが、その他の一
般状態に異常はみられず、死亡例も発生しなかった。
ナトリウムを用いて、下記処方の健康食品飲料を調製し
た。
料は、清涼な感じがする飲み易いものであった。
の分子量が高く、溶液粘度が高くなり過ぎるため、アル
ギン濃度を高くすることができず、アルギンの持つ食物
繊維機能を有効に発揮させることができなかった。これ
に対し、本発明により、食物繊維機能を保持したまま低
分子量化されたアルギンを使用することで、保健上に有
効な高濃度で食物繊維機能を持ったアルギンを含有する
健康食品飲料を提供することができる。また、本発明の
低分子量化アルギンは、グルコース負荷時の血中グルコ
ースおよびインスリン値の上昇を抑制する。従って、本
発明のアルギン含有食品は、肥満および糖尿病予防のた
めの機能性食品として有用である。
酸ナトリウムがグルコース負荷による血漿グルコースお
よびインスリン値に及ぼす影響を示すグラフである。
酸ナトリウムがグルコース負荷による血漿グルコースお
よびインスリン値に及ぼす影響を示すグラフである。
酸ナトリウムがグルコース負荷による血漿グルコースお
よびインスリン値に及ぼす影響を示すグラフである。
Claims (4)
- 【請求項1】 加圧下での熱処理により低分子量化され
た、GPC法で測定した平均分子量が1万〜15万のア
ルギンを含有することを特徴とするアルギン含有食品。 - 【請求項2】 高分子量の原料アルギンを加圧下に10
0〜200℃で熱処理することにより低分子量化して得
た、GPC法で測定した平均分子量が1万〜15万のア
ルギンを使用することを特徴とする、請求項1記載のア
ルギン含有食品の製造方法。 - 【請求項3】 加圧下での熱処理により低分子量化され
た、GPC法で測定した平均分子量1万〜15万の水溶
性アルギンを1〜50重量%含有することを特徴とす
る、アルギン含有健康食品飲料。 - 【請求項4】 高分子量の原料アルギンを加圧下に10
0〜200℃で熱処理することにより低分子量化して得
た、GPC法で測定した平均分子量が1万〜15万の水
溶性アルギンを使用することを特徴とする、請求項3記
載のアルギン含有食品の製造方法。
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