JP2604202B2 - 紡錘状炭酸カルシウムの製造方法 - Google Patents
紡錘状炭酸カルシウムの製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、紡錘状の形状を有する炭酸カルシウムを製
造する方法に関する。
造する方法に関する。
［発明の背景］ 従来、製紙用充填剤としてはクレーが用いられていた
が、その中に含まれている石英質によって、製紙工程や
印刷段階においてしばしばトラブルが起るため、現在で
はタルクが充填剤の主流を占めている。
が、その中に含まれている石英質によって、製紙工程や
印刷段階においてしばしばトラブルが起るため、現在で
はタルクが充填剤の主流を占めている。
近年、製紙の高級化指向により、高白色度（たとえ
ば、85度以上）や低摩耗度など高度な特殊化が要求され
タルクの需要が増大している。しかしながら、高純度の
タルク原石の確保が困難な傾向にあるため、代替材料と
して天然および合成の炭酸カルシウムが注目されるよう
になってきた。
ば、85度以上）や低摩耗度など高度な特殊化が要求され
タルクの需要が増大している。しかしながら、高純度の
タルク原石の確保が困難な傾向にあるため、代替材料と
して天然および合成の炭酸カルシウムが注目されるよう
になってきた。
このような炭酸カルシウムには、天然の白色石灰石を
微粉砕して製造される重質炭酸カルシウムと、化学的に
合成される軽質炭酸カルシウムとがある。軽質炭酸カル
シウムの製造方法としては、二酸化炭素を石灰乳に導入
して反応させる炭酸ガス化合法が広く採用されており、
この方法により紡錘状炭酸カルシウムをはじめ立方体
状、針状などの形状を有する炭酸カルシウムが製造され
ている。
微粉砕して製造される重質炭酸カルシウムと、化学的に
合成される軽質炭酸カルシウムとがある。軽質炭酸カル
シウムの製造方法としては、二酸化炭素を石灰乳に導入
して反応させる炭酸ガス化合法が広く採用されており、
この方法により紡錘状炭酸カルシウムをはじめ立方体
状、針状などの形状を有する炭酸カルシウムが製造され
ている。
炭酸ガス化合法による紡錘状炭酸カルシウムの製造法
は、すでに公知であり、例えば、特開昭59−26927号公
報に開示された方法がある。これは、水酸化カルシウム
濃度の低い石灰乳に二酸化炭素濃度の低い混合ガスを導
入して短時間に反応を終結させることにより、結晶の成
長を抑制して製紙用充填剤として好適な粒子径の小さな
紡錘状炭酸カルシウムを製造するものである。
は、すでに公知であり、例えば、特開昭59−26927号公
報に開示された方法がある。これは、水酸化カルシウム
濃度の低い石灰乳に二酸化炭素濃度の低い混合ガスを導
入して短時間に反応を終結させることにより、結晶の成
長を抑制して製紙用充填剤として好適な粒子径の小さな
紡錘状炭酸カルシウムを製造するものである。
しかしながら、上記の方法は、水酸化カルシウム、二
酸化炭素とも稀薄な濃度で用いるため、紡錘状炭酸カル
シウムの工業的製法としては経済的に不利であった。
酸化炭素とも稀薄な濃度で用いるため、紡錘状炭酸カル
シウムの工業的製法としては経済的に不利であった。
本発明者らは、炭酸化の際に石灰乳の導電率あるいは
pH値の推移と石灰乳の炭酸化率の間に相関関係があるこ
とを見いだし、この知見に基づいて石灰乳の導電率ある
いはpHの推移に従って炭酸化反応を適切に制御すること
により種々の形状の炭酸カルシウムの製造法の発明を完
成し、これらの発明に関しては既に出願がなされている
（特願昭60−61289号、同61−174400号、同61−174401
号）。これらの発明のうち特願昭60−61289号は少なく
とも炭酸化率が５％になるまで、pH値が二酸化炭素を導
入する以前の値よりも0.2以上降下しない条件下にて石
灰乳に二酸化炭素を導入し、次いで炭酸化率が60〜75％
になるまで炭酸化を行なうことにより塩基性板状炭酸カ
ルシウムを得るものである。また特願昭61−174400号は
少なくとも炭酸化率が５％になるまで、pH値が二酸化炭
素を導入する以前の値よりも0.2以上降下しない条件下
にて石灰乳に二酸化炭素を導入し、次いで炭酸化率が10
〜75％の間で種結晶を添加して立方体状炭酸カルシウム
を得るもの、特願昭61−174401号は少なくとも炭酸化率
が５％になるまで、pH値が二酸化炭素を導入する以前の
値よりも0.2以上降下しない条件下にて石灰乳に二酸化
炭素を導入し、次いで炭酸化率が50％に至る以前に該石
灰乳の強制加温を開始し、さらに炭酸化率が実質的に10
0％に至るまで炭酸化反応を行なうことによりアラゴナ
イト系針状炭酸カルシウムを得るものである。
pH値の推移と石灰乳の炭酸化率の間に相関関係があるこ
とを見いだし、この知見に基づいて石灰乳の導電率ある
いはpHの推移に従って炭酸化反応を適切に制御すること
により種々の形状の炭酸カルシウムの製造法の発明を完
成し、これらの発明に関しては既に出願がなされている
（特願昭60−61289号、同61−174400号、同61−174401
号）。これらの発明のうち特願昭60−61289号は少なく
とも炭酸化率が５％になるまで、pH値が二酸化炭素を導
入する以前の値よりも0.2以上降下しない条件下にて石
灰乳に二酸化炭素を導入し、次いで炭酸化率が60〜75％
になるまで炭酸化を行なうことにより塩基性板状炭酸カ
ルシウムを得るものである。また特願昭61−174400号は
少なくとも炭酸化率が５％になるまで、pH値が二酸化炭
素を導入する以前の値よりも0.2以上降下しない条件下
にて石灰乳に二酸化炭素を導入し、次いで炭酸化率が10
〜75％の間で種結晶を添加して立方体状炭酸カルシウム
を得るもの、特願昭61−174401号は少なくとも炭酸化率
が５％になるまで、pH値が二酸化炭素を導入する以前の
値よりも0.2以上降下しない条件下にて石灰乳に二酸化
炭素を導入し、次いで炭酸化率が50％に至る以前に該石
灰乳の強制加温を開始し、さらに炭酸化率が実質的に10
0％に至るまで炭酸化反応を行なうことによりアラゴナ
イト系針状炭酸カルシウムを得るものである。
本発明者らは、上記の諸発明にさらに検討を重ねた結
果、少なくとも炭酸化率が５％になるまで、pH値が二酸
化炭素を導入する以前の値よりも0.2以上降下しない条
件下にて石灰乳に二酸化炭素を導入し、次いで炭酸化率
が60〜75％の範囲内に至った時点で水溶性多糖類、硫酸
および硫酸塩からなる群の少なくともひとつからなる添
加剤を加えることにより、紡錘状の形状を有する炭酸カ
ルシウムを経済的に有利に製造できることを見いだし、
本発明を完成させた。
果、少なくとも炭酸化率が５％になるまで、pH値が二酸
化炭素を導入する以前の値よりも0.2以上降下しない条
件下にて石灰乳に二酸化炭素を導入し、次いで炭酸化率
が60〜75％の範囲内に至った時点で水溶性多糖類、硫酸
および硫酸塩からなる群の少なくともひとつからなる添
加剤を加えることにより、紡錘状の形状を有する炭酸カ
ルシウムを経済的に有利に製造できることを見いだし、
本発明を完成させた。
［発明の目的］ 本発明は、特に製紙用充填剤として有用な紡錘状炭酸
カルシウムの改良された製造方法を提供することを目的
とする。
カルシウムの改良された製造方法を提供することを目的
とする。
［発明の要旨］ 本発明は、少なくとも炭酸化率が５％になるまで、pH
値が二酸化炭素を導入する以前の値よりも0.2以上降下
しない条件下にて石灰乳に二酸化炭素を導入し、次いで
炭酸化率が60〜75％の間で、該石灰乳に水溶性多糖類、
硫酸および硫酸塩からなる群より選ばれる添加剤を少な
くとも一種以上添加したのち、実質的に炭酸化率が100
％に至るまで炭酸化を行なうことを特徴とする紡錘状炭
酸カルシウムの製造方法にある。
値が二酸化炭素を導入する以前の値よりも0.2以上降下
しない条件下にて石灰乳に二酸化炭素を導入し、次いで
炭酸化率が60〜75％の間で、該石灰乳に水溶性多糖類、
硫酸および硫酸塩からなる群より選ばれる添加剤を少な
くとも一種以上添加したのち、実質的に炭酸化率が100
％に至るまで炭酸化を行なうことを特徴とする紡錘状炭
酸カルシウムの製造方法にある。
本発明の紡錘状炭酸カルシウムの製造方法の好ましい
実施の態様を次に記す。
実施の態様を次に記す。
（１）上記添加剤の量が、石灰乳中に含有される水酸化
カルシウム１モル当り１×10-4モル以上であることを特
徴とする紡錘状炭酸カルシウムの製造方法。
カルシウム１モル当り１×10-4モル以上であることを特
徴とする紡錘状炭酸カルシウムの製造方法。
（２）反応開始時の石灰乳の温度を25℃以下に調整して
行なうことを特徴とする紡錘状炭酸カルシウムの製造方
法。
行なうことを特徴とする紡錘状炭酸カルシウムの製造方
法。
（３）炭酸化率60〜75％以後の反応温度が30℃以上であ
ることを特徴とする紡錘状炭酸カルシウムの製造方法。
ることを特徴とする紡錘状炭酸カルシウムの製造方法。
（４）炭酸化率60〜75％以後の二酸化炭素の導入速度
が、石灰乳中に含有される水酸化カルシウム1gに対して
4ml/分以下であることを特徴とする紡錘状炭酸カルシウ
ムの製造方法。
が、石灰乳中に含有される水酸化カルシウム1gに対して
4ml/分以下であることを特徴とする紡錘状炭酸カルシウ
ムの製造方法。
（５）石灰乳が水100mlに対して３〜25gの水酸化カルシ
ウムを含むものであることを特徴とする紡錘状炭酸カル
シウムの製造方法。
ウムを含むものであることを特徴とする紡錘状炭酸カル
シウムの製造方法。
（６）水溶性多糖類がしょ糖であることを特徴とする紡
錘状炭酸カルシウムの製造方法。
錘状炭酸カルシウムの製造方法。
［発明の詳細な記述］ 本発明者らは、炭酸化の際に石灰乳の導電率あるいは
pH値の推移と石灰乳の炭酸化率の間に相関関係があるこ
とを見いだし、この知見に基づいて石灰乳の導電率ある
いはpHの推移に従って炭酸化反応を適切に制御すること
により種々の形状の炭酸カルシウムの製造法の発明を完
成した。
pH値の推移と石灰乳の炭酸化率の間に相関関係があるこ
とを見いだし、この知見に基づいて石灰乳の導電率ある
いはpHの推移に従って炭酸化反応を適切に制御すること
により種々の形状の炭酸カルシウムの製造法の発明を完
成した。
本発明において炭酸化率とは、 の値（％）である。
本発明の紡錘状炭酸カルシウムの製造方法は、少なく
とも炭酸化率が５％になるまで、pH値が二酸化炭素を導
入する以前の値よりも0.2以上降下しない条件下にて石
灰乳に二酸化炭素を導入し、次いで炭酸化率が60〜75％
の間で該石灰乳に水溶性多糖類、硫酸および硫酸塩より
なる群から選ばれる少なくとも一種以上の添加剤を添加
することを特徴とするものである。
とも炭酸化率が５％になるまで、pH値が二酸化炭素を導
入する以前の値よりも0.2以上降下しない条件下にて石
灰乳に二酸化炭素を導入し、次いで炭酸化率が60〜75％
の間で該石灰乳に水溶性多糖類、硫酸および硫酸塩より
なる群から選ばれる少なくとも一種以上の添加剤を添加
することを特徴とするものである。
本発明の炭酸カルシウムの製造に際して、まず石灰乳
（水酸化カルシウム水懸濁液）を調製する。石灰乳の調
製に用いる水酸化カルシウム源として、通常の生石灰あ
るいは消石灰を用いることができる。生石灰および消石
灰の例としては、生石灰粉、塊状生石灰、塩焼き生石灰
および通常の消石灰を挙げることができる。
（水酸化カルシウム水懸濁液）を調製する。石灰乳の調
製に用いる水酸化カルシウム源として、通常の生石灰あ
るいは消石灰を用いることができる。生石灰および消石
灰の例としては、生石灰粉、塊状生石灰、塩焼き生石灰
および通常の消石灰を挙げることができる。
上記のような生石灰および消石灰を水中に投入して石
灰乳を調製する。石灰乳中に含有される水酸化カルシウ
ムの濃度は、通常３〜25g/100ml好ましくは７〜16g/100
mlの範囲である。石灰乳中に含有される水酸化カルシウ
ムの濃度が3g/100ml未満では濃度が低すぎて経済的でな
く、他方25g/100mlを越えると石灰乳の粘度が高くな
り、作業性が低下する。
灰乳を調製する。石灰乳中に含有される水酸化カルシウ
ムの濃度は、通常３〜25g/100ml好ましくは７〜16g/100
mlの範囲である。石灰乳中に含有される水酸化カルシウ
ムの濃度が3g/100ml未満では濃度が低すぎて経済的でな
く、他方25g/100mlを越えると石灰乳の粘度が高くな
り、作業性が低下する。
次に、炭酸化反応を開始する時点の石灰乳の温度は25
℃以下、好ましくは、10〜17℃の範囲に調整される。
℃以下、好ましくは、10〜17℃の範囲に調整される。
炭酸化反応の開始後、石灰乳中の水酸化カルシウムの
少なくとも５重量％が炭酸化される迄、該石灰乳のpH値
が二酸化炭素導入前のpH値よりも実質的に0.2以上降下
しないよう、二酸化炭素の導入速度を調整する。この操
作は、二酸化炭素を石灰乳中に含有される水酸化カルシ
ウム1g当り１〜10ml/分で石灰乳中に導入しつつ、pHメ
ーターの電極を石灰乳に挿入し継続的にpH値を測定する
ことにより、容易に行なうことができる。
少なくとも５重量％が炭酸化される迄、該石灰乳のpH値
が二酸化炭素導入前のpH値よりも実質的に0.2以上降下
しないよう、二酸化炭素の導入速度を調整する。この操
作は、二酸化炭素を石灰乳中に含有される水酸化カルシ
ウム1g当り１〜10ml/分で石灰乳中に導入しつつ、pHメ
ーターの電極を石灰乳に挿入し継続的にpH値を測定する
ことにより、容易に行なうことができる。
炭酸化反応中は温度を45℃以下、好ましくは、35℃以
下に保つ。石灰乳の温度の制御は、炭酸化反応が発熱反
応であるため例えば反応容器に冷却装置を付設して行な
うことができる。
下に保つ。石灰乳の温度の制御は、炭酸化反応が発熱反
応であるため例えば反応容器に冷却装置を付設して行な
うことができる。
上記の条件下に炭酸化反応を進行させたのち、さらに
炭酸化反応を継続して、該石灰乳中に含有される水酸化
カルシウムの60〜75重量％が炭酸化された時点で、該石
灰乳に添加剤を投入する。水酸化カルシウムの炭酸化率
は、pHメーターの電極を石灰乳に挿入し継続的にpH値を
測定し、pH値の急激な降下（炭酸化反応開始時のpH値か
ら0.8程度降下）を検出することにより判定することが
できる。
炭酸化反応を継続して、該石灰乳中に含有される水酸化
カルシウムの60〜75重量％が炭酸化された時点で、該石
灰乳に添加剤を投入する。水酸化カルシウムの炭酸化率
は、pHメーターの電極を石灰乳に挿入し継続的にpH値を
測定し、pH値の急激な降下（炭酸化反応開始時のpH値か
ら0.8程度降下）を検出することにより判定することが
できる。
該添加剤は、水溶性多糖類、硫酸、硫酸塩よりなる群
から選ばれるものの少なくとも一種以上であり、水溶性
多糖類として好ましくはしょ糖を、硫酸塩としては、硫
酸アンモニウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、
硫酸カリウム、硫酸ナトリウムなどを挙げることができ
る。添加剤の量は、石灰乳中に含有される水酸化カルシ
ウム１モル当り１×10-4モル以上である。
から選ばれるものの少なくとも一種以上であり、水溶性
多糖類として好ましくはしょ糖を、硫酸塩としては、硫
酸アンモニウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、
硫酸カリウム、硫酸ナトリウムなどを挙げることができ
る。添加剤の量は、石灰乳中に含有される水酸化カルシ
ウム１モル当り１×10-4モル以上である。
炭酸化率60〜75％以後の反応温度は、30℃以上である
ことが好ましい。炭酸化率60〜75％以後の炭酸化反応
は、二酸化炭素を石灰乳中に含有される水酸化カルシウ
ム1gに対して4ml/分以下で導入して行なわれる。
ことが好ましい。炭酸化率60〜75％以後の炭酸化反応
は、二酸化炭素を石灰乳中に含有される水酸化カルシウ
ム1gに対して4ml/分以下で導入して行なわれる。
導入する二酸化炭素については、二酸化炭素単独であ
ってもあるいは水酸化カルシウムと実質的に反応性を有
していない気体（例：空気、窒素ガス）との混合ガスで
あってもよい。また、石灰石の焼成の際に排出される二
酸化炭素含有気体を用いることもできる。混合ガスを用
いる場合には、混合ガス中の二酸化炭素の濃度が、通常
10容量％以上、好ましくは20容量％以上のものを使用す
る。
ってもあるいは水酸化カルシウムと実質的に反応性を有
していない気体（例：空気、窒素ガス）との混合ガスで
あってもよい。また、石灰石の焼成の際に排出される二
酸化炭素含有気体を用いることもできる。混合ガスを用
いる場合には、混合ガス中の二酸化炭素の濃度が、通常
10容量％以上、好ましくは20容量％以上のものを使用す
る。
なお、上記の炭酸化反応は、撹拌下に行なうことが望
ましい。
ましい。
［発明の効果］ 本発明は、分散性に優れ、且つ、製紙用充填剤として
好適な粒子径の小さな紡錘状炭酸カルシウムを、添加剤
を用い高濃度の石灰乳を原料として、工業的に有利に製
造することができる。
好適な粒子径の小さな紡錘状炭酸カルシウムを、添加剤
を用い高濃度の石灰乳を原料として、工業的に有利に製
造することができる。
次に本発明の実施例を示す。
［実施例１］ 冷却装置を備えた容量３の反応容器に工業用生石灰
粉および水を投入して、水酸化カルシウム濃度9.5g/100
mlの石灰乳を２調製した。
粉および水を投入して、水酸化カルシウム濃度9.5g/100
mlの石灰乳を２調製した。
石灰乳を冷却して反応開始温度を17℃に調整し、純度
99.5％以上の二酸化炭素を石灰乳中に含有される水酸化
カルシウム1gに対して4.6ml/分の速度となるように、該
石灰乳中に撹拌しながら導入して炭酸化反応を行なっ
た。該石灰乳中にpHメーターの電極を挿入して継続的に
石灰乳のpH値を測定し、炭酸化反応開始前のpH値より0.
13降下した時点で石灰乳を採取して、常法に従い炭酸化
率を測定したところ水酸化カルシウムの炭酸化率は15.5
％であった。
99.5％以上の二酸化炭素を石灰乳中に含有される水酸化
カルシウム1gに対して4.6ml/分の速度となるように、該
石灰乳中に撹拌しながら導入して炭酸化反応を行なっ
た。該石灰乳中にpHメーターの電極を挿入して継続的に
石灰乳のpH値を測定し、炭酸化反応開始前のpH値より0.
13降下した時点で石灰乳を採取して、常法に従い炭酸化
率を測定したところ水酸化カルシウムの炭酸化率は15.5
％であった。
次に、該石灰乳に反応開始温度20℃にてさらに上記の
二酸化炭素を上記と同じ速度で導入して、炭酸化率65％
になるまで炭酸化反応を行なった。
二酸化炭素を上記と同じ速度で導入して、炭酸化率65％
になるまで炭酸化反応を行なった。
この一部炭酸化された石灰乳にしょ糖を石灰乳中に含
有される水酸化カルシウム１モル当り２×10-3モル添加
し、反応開始温度40℃で上記の二酸化炭素を石灰乳中の
水酸化カルシウム1gに対して1.5ml/分の速度となるよう
に該石灰乳中に撹拌しながら導入して、炭酸化率100％
になるまで炭酸化反応を行なった。
有される水酸化カルシウム１モル当り２×10-3モル添加
し、反応開始温度40℃で上記の二酸化炭素を石灰乳中の
水酸化カルシウム1gに対して1.5ml/分の速度となるよう
に該石灰乳中に撹拌しながら導入して、炭酸化率100％
になるまで炭酸化反応を行なった。
石灰乳に二酸化炭素を導入してから炭酸化が終了する
まで、すなわち炭酸化反応に要した時間は115分であっ
た。水性懸濁液から固形物を分離し乾燥することにより
250gの炭酸カルシウムを得た。
まで、すなわち炭酸化反応に要した時間は115分であっ
た。水性懸濁液から固形物を分離し乾燥することにより
250gの炭酸カルシウムを得た。
得られた炭酸カルシウムを電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、紡錘状の形状を有しており、紡錘状以外の形状の結
晶は殆ど観察されなかった。
ろ、紡錘状の形状を有しており、紡錘状以外の形状の結
晶は殆ど観察されなかった。
また、得られた紡錘状炭酸カルシウムの平均長径は1.
6μｍ、平均短径は0.4μｍであった。
6μｍ、平均短径は0.4μｍであった。
［実施例２］ 実施例１で使用した反応容器と同じ反応容器に工業用
生石灰粉および水を投入して、水酸化カルシウム濃度8g
/100mlの石灰乳を２調製した。
生石灰粉および水を投入して、水酸化カルシウム濃度8g
/100mlの石灰乳を２調製した。
石灰乳を冷却して反応開始温度を17℃に調整し、純度
99.5％以上の二酸化炭素を石灰乳中に含有される水酸化
カルシウム1gに対して4ml/分の速度となるように、該石
灰乳中に撹拌しながら導入して炭酸化反応を行なった。
該石灰乳にpHメーターの電極を挿入して継続的に石灰乳
のpH値を測定し、炭酸化反応開始前のpH値よりも0.15低
下した時点で該石灰乳の一部を採取して、常法に従い炭
酸化率を測定したところ水酸化カルシウムの炭酸化率は
10％であった。
99.5％以上の二酸化炭素を石灰乳中に含有される水酸化
カルシウム1gに対して4ml/分の速度となるように、該石
灰乳中に撹拌しながら導入して炭酸化反応を行なった。
該石灰乳にpHメーターの電極を挿入して継続的に石灰乳
のpH値を測定し、炭酸化反応開始前のpH値よりも0.15低
下した時点で該石灰乳の一部を採取して、常法に従い炭
酸化率を測定したところ水酸化カルシウムの炭酸化率は
10％であった。
次に、該石灰乳に反応開始温度19℃にて更に上記の二
酸化炭素を上記と同じ速度で導入して、炭酸化率が65％
になるまで炭酸化反応を行なった。
酸化炭素を上記と同じ速度で導入して、炭酸化率が65％
になるまで炭酸化反応を行なった。
この一部炭酸化された石灰乳に硫酸カルシウムを石灰
乳中に含有される水酸化カルシウム１モル当り５×10-3
モル添加し、反応開始温度50℃で上記の二酸化炭素を石
灰乳中に含有される水酸化カルシウム1gに対して1.5ml/
分の速度となるように該石灰乳中に撹拌しながら導入し
て、炭酸化率100％になるまで炭酸化反応を行なった。
乳中に含有される水酸化カルシウム１モル当り５×10-3
モル添加し、反応開始温度50℃で上記の二酸化炭素を石
灰乳中に含有される水酸化カルシウム1gに対して1.5ml/
分の速度となるように該石灰乳中に撹拌しながら導入し
て、炭酸化率100％になるまで炭酸化反応を行なった。
炭酸化反応に要した時間は120分であった。水性懸濁
液から固形物を分離し乾燥することにより210gの炭酸カ
ルシウムを得た。
液から固形物を分離し乾燥することにより210gの炭酸カ
ルシウムを得た。
得られた炭酸カルシウムを電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、紡錘状の形状を有しており、紡錘状以外の形状の結
晶は殆ど観察されなかった。
ろ、紡錘状の形状を有しており、紡錘状以外の形状の結
晶は殆ど観察されなかった。
また、得られた紡錘状炭酸カルシウムの平均長径は1.
5μｍ、平均短径は0.4μｍであった。
5μｍ、平均短径は0.4μｍであった。
［実施例３］ 実施例１で使用した反応容器と同じ反応容器に塊状生
石灰（５〜35mm）および水を投入して、水酸化カルシウ
ム濃度7.9g/100mlの石灰乳２を調製した。
石灰（５〜35mm）および水を投入して、水酸化カルシウ
ム濃度7.9g/100mlの石灰乳２を調製した。
石灰乳を冷却して反応開始温度を15℃に調整し、窒素
と二酸化炭素の混合ガス（二酸化炭素30容量％）を石灰
乳中に含有される水酸化カルシウム1gに対して2.2ml/分
の速度となるように、該石灰乳中に撹拌しながら導入し
て炭酸化反応を行なった。該石灰乳中にpHメーターの電
極を挿入して継続的に石灰乳のpH値を測定し、炭酸化反
応開始前のpH値よりも0.09降下した時点で該石灰乳の一
部を採取して、常法に従い炭酸化率を測定したところ水
酸化カルシウムの炭酸化率は11.6％であった。
と二酸化炭素の混合ガス（二酸化炭素30容量％）を石灰
乳中に含有される水酸化カルシウム1gに対して2.2ml/分
の速度となるように、該石灰乳中に撹拌しながら導入し
て炭酸化反応を行なった。該石灰乳中にpHメーターの電
極を挿入して継続的に石灰乳のpH値を測定し、炭酸化反
応開始前のpH値よりも0.09降下した時点で該石灰乳の一
部を採取して、常法に従い炭酸化率を測定したところ水
酸化カルシウムの炭酸化率は11.6％であった。
次に、石灰乳に反応開始温度16℃にてさらに上記の混
合ガスを石灰乳中に含有される水酸化カルシウム1gに対
して二酸化炭素として5.0ml/分の速度となるように撹拌
しながら導入して、炭酸化率にして65％になるまで炭酸
化反応を行なった。
合ガスを石灰乳中に含有される水酸化カルシウム1gに対
して二酸化炭素として5.0ml/分の速度となるように撹拌
しながら導入して、炭酸化率にして65％になるまで炭酸
化反応を行なった。
この一部炭酸化された石灰乳に硫酸マグネシウムを石
灰乳中に含有される水酸化カルシウム１モル当り５×10
-3モル添加し、反応開始温度40℃で上記の混合ガスを石
灰乳中に含有される水酸化カルシウム1gに対して二酸化
炭素として1.5ml/分の速度となるように該石灰乳中に撹
拌しながら導入して、炭酸化率100％になるまで炭酸化
反応を行なった。
灰乳中に含有される水酸化カルシウム１モル当り５×10
-3モル添加し、反応開始温度40℃で上記の混合ガスを石
灰乳中に含有される水酸化カルシウム1gに対して二酸化
炭素として1.5ml/分の速度となるように該石灰乳中に撹
拌しながら導入して、炭酸化率100％になるまで炭酸化
反応を行なった。
炭酸化反応に要した時間は120分であった。水性懸濁
液から固形物を分離し乾燥することにより210gの炭酸カ
ルシウムを得た。
液から固形物を分離し乾燥することにより210gの炭酸カ
ルシウムを得た。
得られた炭酸カルシウムを電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、紡錘状の形状を有しており、紡錘状以外の形状の結
晶は殆ど観察されなかった。
ろ、紡錘状の形状を有しており、紡錘状以外の形状の結
晶は殆ど観察されなかった。
また、得られた紡錘状炭酸カルシウムの平均長径は1.
6μｍ、平均短径は0.4μｍであった。
6μｍ、平均短径は0.4μｍであった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐々木 直彦 千葉県市原市五井南海岸８番の１ 日本 石灰工業株式会社内 (72)発明者 沓野 尚 千葉県市原市五井南海岸８番の１ 日本 石灰工業株式会社内 審査官 板橋 一隆
Claims (1)
- 【請求項１】少なくとも炭酸化率が５％になるまで、pH
値が二酸化炭素を導入する以前の値よりも0.2以上降下
しない条件下にて石灰乳に二酸化炭素を導入し、次いで
炭酸化率が60〜75％の間で、該石灰乳に水溶性多糖類、
硫酸および硫酸塩の少なくとも一種を添加したのち、実
質的に炭酸化率が100％に至るまで炭酸化を行なうこと
を特徴とする紡錘状炭酸カルシウムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13391588A JP2604202B2 (ja) | 1988-05-31 | 1988-05-31 | 紡錘状炭酸カルシウムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13391588A JP2604202B2 (ja) | 1988-05-31 | 1988-05-31 | 紡錘状炭酸カルシウムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01301510A JPH01301510A (ja) | 1989-12-05 |
| JP2604202B2 true JP2604202B2 (ja) | 1997-04-30 |
Family
ID=15116063
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13391588A Expired - Lifetime JP2604202B2 (ja) | 1988-05-31 | 1988-05-31 | 紡錘状炭酸カルシウムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2604202B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992021613A1 (en) | 1991-06-04 | 1992-12-10 | Minerals Technologies, Inc. | Precipitated calcium carbonate particles from basic calcium carbonate |
| US5332564A (en) * | 1992-07-10 | 1994-07-26 | Ecc International Inc. | Process for production of rhombic shaped precipitated calcium carbonate |
| US5741471A (en) * | 1995-12-05 | 1998-04-21 | Minerals Technologies Inc. | Process for the preparation of discrete particles of calcium carbonate |
| EP0902123B1 (en) * | 1997-09-12 | 2001-07-18 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Process for preparing coated printing paper |
| US7056419B2 (en) * | 2002-09-30 | 2006-06-06 | American Air Liquide, Inc. | Methods for modifying electrical properties of papermaking compositions using carbon dioxide |
| FI20125569L (fi) * | 2012-05-28 | 2013-11-29 | Nordkalk Oy Ab | Saostettua karbonaattia sisältävän komposiittirakenteen valmistus ja käyttö |
| CN110980787B (zh) * | 2019-12-25 | 2022-07-19 | 广西华纳新材料股份有限公司 | 一种碳酸钙-硫酸钙纳米复合链状材料的制备方法 |
| CN112723402B (zh) * | 2021-01-11 | 2023-03-31 | 广西华纳新材料股份有限公司 | 一种单分散纺锤形沉淀碳酸钙的制备方法 |
-
1988
- 1988-05-31 JP JP13391588A patent/JP2604202B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01301510A (ja) | 1989-12-05 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |