JP2580167B2 - 乾式脱硫吸着剤 - Google Patents
乾式脱硫吸着剤Info
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- JP2580167B2 JP2580167B2 JP62127240A JP12724087A JP2580167B2 JP 2580167 B2 JP2580167 B2 JP 2580167B2 JP 62127240 A JP62127240 A JP 62127240A JP 12724087 A JP12724087 A JP 12724087A JP 2580167 B2 JP2580167 B2 JP 2580167B2
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- JP
- Japan
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- desulfurization
- iron oxide
- adsorbent
- desulfurization adsorbent
- carrier
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、燃料ガスなどに含まれる硫化水素（以下H2
Sと呼ぶ）及び硫化カルボニル（以下COSと呼ぶ）乾式下
で吸着除去する脱硫剤に関する。
Sと呼ぶ）及び硫化カルボニル（以下COSと呼ぶ）乾式下
で吸着除去する脱硫剤に関する。
従来、燃料ガスの高温での脱硫剤としては酸化鉄が良
く用いられている。これは 〔吸収〕Fe2O3＋2H2S＋H2→2FeS＋3H2O …（１） 〔再生〕4FeS＋7O2→2Fe2O3＋4SO2 …（２） なる反応に基づくものであり、（１）で示す反応でH2S
を硫化鉄として除去し、その硫化鉄に空気を反応させて
酸化鉄を再生し、再び脱硫剤として利用するものであ
る。
く用いられている。これは 〔吸収〕Fe2O3＋2H2S＋H2→2FeS＋3H2O …（１） 〔再生〕4FeS＋7O2→2Fe2O3＋4SO2 …（２） なる反応に基づくものであり、（１）で示す反応でH2S
を硫化鉄として除去し、その硫化鉄に空気を反応させて
酸化鉄を再生し、再び脱硫剤として利用するものであ
る。
酸化鉄は、酸化鉄のみで、又はアルミナ、カルシア、
シリカ、チタニア、粘土などのうち少なくとも一種以上
からなる担体に担持され、流動床・移動床・固定床のい
ずれかで、粉状・粒状など種々の形状で脱硫剤として用
いられている。
シリカ、チタニア、粘土などのうち少なくとも一種以上
からなる担体に担持され、流動床・移動床・固定床のい
ずれかで、粉状・粒状など種々の形状で脱硫剤として用
いられている。
酸化鉄担持脱硫剤は、造粒した酸化鉄や粉砕分級した
酸化物に比較して経時的な強度劣化がないものの、その
再生温度に制限をつけなければ性能が劣化するなどの欠
点があつた。
酸化物に比較して経時的な強度劣化がないものの、その
再生温度に制限をつけなければ性能が劣化するなどの欠
点があつた。
本発明は、従来法におけるような上述の欠点のない硫
化水素及び／又は硫化カルボニルの乾式吸着除去剤を提
供するものである。
化水素及び／又は硫化カルボニルの乾式吸着除去剤を提
供するものである。
本発明者等は種々の担体素材について検討し、IV族金
属水酸化物もしくは金属酸化物を予め硫酸根含有処理剤
で処理後焼成して得られる担体が耐熱性に優れているこ
とに注目し、種々の実験検討を重ねた結果、水酸化チタ
ンを含有する物質を予め硫酸根含有処理剤で処理後焼成
して得られる担体に酸化鉄を担持した吸着剤が、H2S及
び／又はCOSの吸着・再生に優れ、また耐熱性も良好で
あることを見出し、本発明を完成するに至つた。
属水酸化物もしくは金属酸化物を予め硫酸根含有処理剤
で処理後焼成して得られる担体が耐熱性に優れているこ
とに注目し、種々の実験検討を重ねた結果、水酸化チタ
ンを含有する物質を予め硫酸根含有処理剤で処理後焼成
して得られる担体に酸化鉄を担持した吸着剤が、H2S及
び／又はCOSの吸着・再生に優れ、また耐熱性も良好で
あることを見出し、本発明を完成するに至つた。
すなわち本発明は水酸化チタンを含有する物質をあら
かじめ硫酸根含有処理剤にて処理後焼成して得られる担
体に、脱硫吸着剤を基準として酸化鉄10〜40重量％を担
持させてなることを特徴とする乾式脱硫吸着剤である。
かじめ硫酸根含有処理剤にて処理後焼成して得られる担
体に、脱硫吸着剤を基準として酸化鉄10〜40重量％を担
持させてなることを特徴とする乾式脱硫吸着剤である。
ここで、水酸化チタンを含有する物質とは、水酸化チ
タンを主成分として50重量％以上含有し、他の成分とし
てアルミナ、ジルコニア、シリカなどを含有する物質を
さす。
タンを主成分として50重量％以上含有し、他の成分とし
てアルミナ、ジルコニア、シリカなどを含有する物質を
さす。
また、硫酸根含有処理剤とは、硫酸、硫酸アンモニウ
ムなどの硫酸根を含有する処理剤をさす。
ムなどの硫酸根を含有する処理剤をさす。
本発明は、コークス炉ガス、天然ガス、ガス化炉ガス
などからH2S及び／又はCOSを吸着除去するに当たり、前
記ガスを水酸化チタンを含有する物質をあらかじめ硫酸
根含有処理剤にて処理後、焼成して得られる酸化チタン
を含有する物質を担体とし、これに酸化鉄を10〜40wt％
（以下、wt％は脱硫吸着剤を基準とする）担持した吸着
剤と接触させ、該ガス中のH2Sを吸着剤中に吸収除去さ
せたのち、酸素の存在下で加熱再生できる脱硫吸着剤で
ある。
などからH2S及び／又はCOSを吸着除去するに当たり、前
記ガスを水酸化チタンを含有する物質をあらかじめ硫酸
根含有処理剤にて処理後、焼成して得られる酸化チタン
を含有する物質を担体とし、これに酸化鉄を10〜40wt％
（以下、wt％は脱硫吸着剤を基準とする）担持した吸着
剤と接触させ、該ガス中のH2Sを吸着剤中に吸収除去さ
せたのち、酸素の存在下で加熱再生できる脱硫吸着剤で
ある。
本発明は、脱硫過程での吸着能及び脱着能を向上さ
せ、かつ耐熱性及び耐SOx性を向上させることを目的と
するもので、硫酸根含有処理剤で処理した水酸化チタン
を含有する物質を焼成して得られる酸化チタンを含有す
る物質を担体とし、酸化鉄を10〜40重量％（以下、重量
％は脱硫吸着剤を基準とする）担持することによつて上
記目的を達成したものである。
せ、かつ耐熱性及び耐SOx性を向上させることを目的と
するもので、硫酸根含有処理剤で処理した水酸化チタン
を含有する物質を焼成して得られる酸化チタンを含有す
る物質を担体とし、酸化鉄を10〜40重量％（以下、重量
％は脱硫吸着剤を基準とする）担持することによつて上
記目的を達成したものである。
上記乾式脱硫吸着剤の調製法の一例としては市販の水
酸化チタン粉末を１規定硫酸で30分処理した後水洗し、
600℃で焼成後成型して得られる担体に、硝酸第二鉄水
溶液を含浸後、乾燥・焼成して酸化鉄を担持させる方法
が用いられる。その担持量は10〜40重量％である。
酸化チタン粉末を１規定硫酸で30分処理した後水洗し、
600℃で焼成後成型して得られる担体に、硝酸第二鉄水
溶液を含浸後、乾燥・焼成して酸化鉄を担持させる方法
が用いられる。その担持量は10〜40重量％である。
ここで担持量を限定した理由は、10％未満では吸着性
能が充分でなく、また40重量％超過では細孔が閉塞され
るため性能の向上が見られなくなるからである。
能が充分でなく、また40重量％超過では細孔が閉塞され
るため性能の向上が見られなくなるからである。
なお、この反応は300〜600℃、好ましくは400〜500℃
で行われる。
で行われる。
〔比較例１〕 市販の水酸化チタン粉末を500,600,700℃で15時間処
理し、比表面積を測定した。その結果を第１表に示す。
理し、比表面積を測定した。その結果を第１表に示す。
〔実施例１〕 市販の水酸化チタン粉末を、２倍量（重量ベース）の
１規定硫酸で30分間処理し、次いで水洗後、500,600,70
0℃で15時間処理し、比表面積を測定した。その結果を
第１表に示す。
１規定硫酸で30分間処理し、次いで水洗後、500,600,70
0℃で15時間処理し、比表面積を測定した。その結果を
第１表に示す。
〔比較例２〕 市販の酸化チタンペレツト（アナターゼ形TiO2，球形
２〜4mm）に対してFe2O3として24重量％となるように硝
酸第二鉄水溶液を含浸させ乾燥後450℃にて３時間焼成
した。
２〜4mm）に対してFe2O3として24重量％となるように硝
酸第二鉄水溶液を含浸させ乾燥後450℃にて３時間焼成
した。
上記方法で調製した吸着剤を表２に示す試験条件で脱
硫反応を行つた。その結果を表３に示す。
硫反応を行つた。その結果を表３に示す。
〔実施例２〕 実施例１の方法によつて調製（600℃）した酸化チタ
ン粉末を押し出し成型したペレツト（3mmφ）に比較例
２と同様の方法でFe2O3を担持し、表２に示す試験条件
で脱硫反応を行つた。その結果を表３に示す。
ン粉末を押し出し成型したペレツト（3mmφ）に比較例
２と同様の方法でFe2O3を担持し、表２に示す試験条件
で脱硫反応を行つた。その結果を表３に示す。
〔比較例３〕 比較例２で調製した脱硫剤を、脱硫反応後600℃で再
生し、再び脱硫試験を行つた。その結果を表３に示す。
生し、再び脱硫試験を行つた。その結果を表３に示す。
〔実施例３〕 実施例２で調製した脱硫剤を、脱硫反応後600℃で再
生し、再び脱硫試験を行つた。その結果を表３に示す。
生し、再び脱硫試験を行つた。その結果を表３に示す。
表１及び表３より、本発明脱硫剤の担体素材である酸
化チタンの耐熱性は明らかに向上しており、実施例２か
ら酸化鉄を担持しても未処理の酸化チタン担体からなる
脱硫剤とほぼ同等の脱硫性能を有していることが分か
る。また、600℃で処理した本発明脱硫剤（実施例３）
も劣化しておらず、耐熱性を有する脱硫剤が得られた。
化チタンの耐熱性は明らかに向上しており、実施例２か
ら酸化鉄を担持しても未処理の酸化チタン担体からなる
脱硫剤とほぼ同等の脱硫性能を有していることが分か
る。また、600℃で処理した本発明脱硫剤（実施例３）
も劣化しておらず、耐熱性を有する脱硫剤が得られた。
表３中のH2S10％リーク及びH2S20％リークは、それぞ
れ脱硫反応後のガス中の未反応H2Sが、脱硫前のガス中
のH2Sの10％及び20％になるまでの時間を表す。
れ脱硫反応後のガス中の未反応H2Sが、脱硫前のガス中
のH2Sの10％及び20％になるまでの時間を表す。
以上、実施例の結果から明らかなように本発明の乾式
脱硫吸着剤は、良好な吸着性能及び耐熱性を有する脱硫
剤である。
脱硫吸着剤は、良好な吸着性能及び耐熱性を有する脱硫
剤である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 沼田 幸一 広島市西区観音新町４丁目６番22号 三 菱重工業株式会社広島研究所内 (72)発明者 今井 哲也 広島市西区観音新町４丁目６番22号 三 菱重工業株式会社広島研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】水酸化チタンを含有する物質をあらかじめ
硫酸根含有処理剤にて処理後焼成して得られる担体に、
脱硫吸着剤を基準として酸化鉄10〜40重量％を担持させ
てなることを特徴とする乾式脱硫吸着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62127240A JP2580167B2 (ja) | 1987-05-26 | 1987-05-26 | 乾式脱硫吸着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62127240A JP2580167B2 (ja) | 1987-05-26 | 1987-05-26 | 乾式脱硫吸着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63294940A JPS63294940A (ja) | 1988-12-01 |
| JP2580167B2 true JP2580167B2 (ja) | 1997-02-12 |
Family
ID=14955180
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62127240A Expired - Lifetime JP2580167B2 (ja) | 1987-05-26 | 1987-05-26 | 乾式脱硫吸着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2580167B2 (ja) |
-
1987
- 1987-05-26 JP JP62127240A patent/JP2580167B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63294940A (ja) | 1988-12-01 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
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