JP2523671B2 - 水溶性の反応染料及び繊維材料の染色法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は反応性染料、その製法及びこれを繊維材料に
適用することに関する。

発明を達成するための手段 本発明によれば、式： D¹−Z¹−NR¹−Ｚ−NR²−Z²−D² 〔式中D¹及びD²の各々は独立に水溶性発色化合物の基を
表わし、Z¹及びZ²の各々は独立に染料に繊維反応性を与
える原子又は基を有するトリアジン又はピリミジン基を
表わし、R¹は置換又は非置換のアルキル基を表わし、R²
は水素又は置換又は非置換のアルキル基を表わし、Ｔは
ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アシルアミノ、ニト
ロ及びカルボキシから選択した１個以上の置換分を有し
ていてよい1,3−又は1,4−フエニレン基を表わす〕の水
溶性の反応性染料が得られる。

同一又は異なるものであつてよいD¹及びD²で表わされ
る基は、水溶性有機染料の基である。D¹及びD²で表わさ
れる典型的な基は、水溶性染料D³NR³H及びD⁴NR⁴Hから誘
導されるD³NR³−及びD⁴NR⁴−であり、独立に、水素又は
置換又は非置換のアルキル基であり、D³とD⁴の各々は、
独立に、アゾ例えばモノアゾ、ジアゾ及び金属化された
アゾ、アントラキノン、ホルマザン又はトリフエノジオ
キサジン系で、１個以上の水溶性基例えばスルホン酸基
を有している。

D¹及びD²の各々はスルホン化されたモノアゾ基例え
ば、式： 〔式中Ａは、アゾ基に対してオルト位にスルホ基を有す
るベンゼン又はナフタリン系の基を表わし、ＵとＶの１
方は−SO₃Hであり、他方はＨである〕の基を表わすのが
有利である。Ａがスルホン化されたフエニル又はナフチ
ル基である場合に、殊に、アゾ結合に対してオルト位に
１個のスルホ基を有する基である場合に特に有用な染料
が得られる。従つて、Ａで表わされる有用な置換分には
次のものが包含される： Z¹及びZ²で表わされるトリアジン又はピリミジンの各
々は、本発明の染料を繊維反応性にする（即ち、適当な
条件下にセルロース繊維中に存在するヒドロキシル基又
は天然及び合成ポリアミド繊維中に存在するアミノ基と
反応して染料と繊維基材との間の共有結合を形成するこ
とができる）置換分１個を有する。所望の繊維反応性を
与えることのできる置換分は、文献に公知である。

従つて、Z¹及びZ²は式： 〔式中ＸはCl又はＦを表わす〕のトリアジン基を表わし
てよい。Z¹及びZ²で表わされる他の基には、フルオルク
ロルピリミジン及びメタンスルホニルクロロピリミジン
基が包含される。Z¹及びZ²の双方はモノクロルトリアジ
ン基であるのが有利である。

R¹、R²、R³及びR⁴で表わされる置換又は非置換のアル
キル基には、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、カルボキ
シ、カルバモイル、アルコキシ、アシル、アシルオキ
シ、アルコキシカルボニル及び置換又は非置換のフエニ
ルから選択した置換分を有していてよいＣ_１〜８、有利
にＣ_１〜４のアルキル基が包含される。

Z¹及びZ²が活性の塩素、臭素又は弗素原子を有する本
発明の染料は、式： 〔式中R¹及びR²は前記のものを表わし、芳香環はハロゲ
ン、アルキル、アルコキシ、アシルアミノ、ニトロ又は
カルボキシで置換されていてよい〕の1,3−又は1,4−フ
エニレンジアミントと式： D¹−Z¹−X¹ （５） のトリアジン又はピリミジン化合物１モル及び式： D²−Z²−X² （６） のトリアジン又はピリミジン化合物１モルとの反応によ
り製造でき、ここでD¹及びD²は前記のものを表わし、Z¹
及びZ²は前記のものを表わすがCl、Br又はＦ原子のみを
有し、X¹及びX²の各々はCl、Br又はＦである。

この方法は、反応成分を水性媒体中で、場合により水
溶性有機溶剤の存在で、20〜60℃の温度で、有利に、反
応の間に形成されるハロゲン化水素を中和する酸結合剤
を添加することによるpH値５〜８の保持下に撹拌するこ
とにより実施するのが有利である。好適な酸結合剤はア
ルカリ金属水酸化物、同炭酸塩及び同重炭酸塩である。

（４）式のジアミンの例としては、1,3−及び1,4−フ
エニレンジアミンのＮ−メチル、Ｎ−メチル、Ｎ−ベン
ジル、N,N′−ジメチル及びN,N′−ジエチル誘導体が挙
げられる。

（５）式及び（６）式の化合物は、例えば塩化シアヌ
ル又は適当なピリミジンを、０〜20℃で水性媒体中、
式:D¹H及びD²H殊にD³NR³H及びD⁴NR⁴H（前記定義）の水
溶性染料化合物と反応させることにより得ることができ
る。このような染料は公知文献に記載されており、殊
に、次式： 〔式中Ａ、Ｕ及びＶは前記のものを表わす〕のモノアゾ
染料がこれに包含される。

Z¹及びZ²が活性の塩素、臭素又は弗素原子を有する本
発明の染料は、（４）式のジアミンと２モルのハロゲン
化シアン又は適当なピリミジンとを反応させ、引続き染
料化合物D¹H及びD²Hと反応させることによつても製造で
きる。

式中のＸがスルホ基又は４級アンモニウム基である
（３）式の基を有する本発明の染料は、式中のＸがCl、
Br又はＦである染料をアルカリ金属亜硫酸水素塩又は適
当な３級アミン又はピリジン化合物と反応させることに
より得られる。このような反応は通例水性媒体中、30〜
100℃で実施される。

本発明の染料を形成するこの反応は、このような反応
に関する先行文献に記載されている条件を用いて実施す
ることができる。同様に、この染料は公知方法で例えば
スプレー乾燥又は沈殿又は濾過により単離することがで
きる。スルホン酸基を有する他の染料の場合におけるよ
うに、染料をそれらの水溶性塩特にそれらのアルカリ金
属（殊にナトリウム）又はアンモニウム塩の形で単離
し、使用するのが有利である。本発明は遊離酸及びそれ
らの塩の双方に関すると理解すべきである。

本発明の染料は、ヒドロキシル基又はアミノ基を有す
る広範な繊維材料例えばウール、絹、合成ポリアミド及
び天然の又は再生セルロース例えば木綿又はビスコース
レイヨン材料を染色するために、水溶性の反応性染料を
用いるこのような材料を染色するための慣用の方法で、
使用することができる。従つて、セルロースの場合に
は、これらを酸結合剤例えば苛性ソーダ、炭酸ナトリウ
ム、燐酸ナトリウム、珪酸ナトリウム又は重炭酸ナトリ
ウム（これらは染料の適用の前、間又は後にセルロース
繊維材料に適用されうる）での処理と組合せて適用する
のが有利である。

本発明の染料は、セルロースに対する有用な反応性染
料である。これは、洗濯及び光に対する良好な抵抗を有
する着色繊維を得させる。これらは、R¹とR²の双方が水
素である相応する公知染料に相応する優れた洗浄除去特
性を有することで特徴的である。更に、本発明の染料
は、前記（１）式のＴで表わされる1,3−又は1,4−フエ
ニレン基の代りに、1,2−フエニレン基を有する英国特
許（GB）第2065159A号の染料と比べて優れた染着効果を
有する。

本発明の特に有用な染料は、次式を有する： 本発明の染料は他の反応性染料と混合して使用するこ
とができる。（８）式の染料と式： 〔式中Ｙは である〕の染料とを（９）式の染料対（８）式の染料の
重量比80:20〜98:2で混合して用いることにより、鮮明
なロイヤルブルー色調を得ることができる。（９）式の
染料は英国特許（GB）第1450746号明細書に記載されて
いる。

実施例 次に本発明を実施例につき詳説するが例中「部」及び
「％」は「重量部」及び「重量％」である。

例 １ 水（800部）中の１−ヒドロキシ−２−（ｏ−スルホ
フエニルアゾ）−８−（３′,5′−ジクロル−ｓ−トリ
アジニルアミノ）−ナフタリン−3,6−ジスルホン酸（4
9.25部、72％濃度）及びＮ−メチル−ｐ−フエニレンジ
アミン（3.52部）の溶液を20℃及びpH6.5で16時間撹拌
した。撹拌下に塩（80部）を添加し、生じる沈殿染料を
集め乾燥させた。収量58.6部（61％濃度）。この生成物
はセルロース繊維に適用する際に赤色色調を示す。

例 ２ 水（650部）中の１−ヒドロキシ−２−（１′,5′−
ジスルホナフチ−２′−イルアゾ）−８−（３″,5″−
ジクロル−ｓ−トリアジニルアミノ）ナフタリン−3,6
−ジスルホン酸（80.7部、48％濃度）及びＮ−メチル−
ｐ−フエニレンジアミン（3.1部）の溶液をpH6.5及び20
℃で２時間撹拌した。ゆつくり撹拌しながら、アセトン
（3000部）を添加し、ペースト状固体を集めた。収量6
1.3部（47％濃度）。

次表に、本発明の染料の例を示す。これらの染料は、
（１）式の注に従つて同定されている。

例 ６ 水（50部）中のN,N′−ジメチル−ｐ−フエニレンジア
ミン（5.22部）を水（700部）中の１−ヒドロキシ−２
−（２′−スルホフエニルアゾ）−８−（３″,5″−ジ
クロル−ｓ−トリアジニルアミノ）ナフタリン−3,6−
ジスルホン酸（62.25部、50％濃度）の撹拌溶液に、pH
6.5及び20℃で添加した。30分後に塩（105部）を撹拌下
に添加し、生じる沈殿染料を集め乾燥させた。収量51.3
部（59％濃度）。

例 ７ 水（1000部）中の１−ヒドロキシ−２−（２′−スル
ホ−４′−メトキシフエニルアゾ）−６−（２″,4″−
ジクロル−ｓ−トリアジニルアミノ）ナフタリン−３−
スルホン酸（31.5部、32％濃度）及びＮ−メチル−ｐ−
フエニレンジアミンジヒドロクロリド（1.82部）の混合
物を30℃〜35℃、pH6.5で20時間撹拌した。撹拌下にメ
チル化されたスプリツツ（methylated spirits）（740
P、500部）を添加し、生じる沈殿を集め乾燥した。収量
15.3部（72％濃度）。

例 ８ 水（1000部）中の１−ヒドロキシ−２−（２′−スル
ホフエニルアゾ）−８−（２″,4″−ジクロル−ｓ−ト
リアジニルアミノ）ナフタリン−3,5−ジスルホン酸（2
9.8部、44％濃度）及びＮ−メチル−ｐ−フエニレンジ
アミンジヒドロクロリド（1.22部）の溶液を20℃、pH6.
5及び１時間撹拌した。塩化ナトリウム（150部）及び塩
化カリウム（50部）を添加し、生じる沈殿を集め乾燥さ
せた。収量22部（61％濃度）。

例 ９ 水（800部）中の１−ヒドロキシ−２−（２′−メチ
ル−４′−スルホフエニルアゾ）−８−（２″,4″−ジ
クロルトリアジニルアミノ）ナフタリン−3,6−ジスル
ホン酸（26.56部、100％濃度で）の溶液をpH6.5及び35
℃で２時間撹拌した。20℃に冷却し、塩（200部）を添
加し、沈殿した固体を集め、乾燥させた。収量36.0部
（52％濃度）。

例10 Ｎ−メチル−ｐ−フエニレンジアミンジヒドロクロリ
ド（2.32部）を10〜15℃、pH6.5で水（450部）中の１−
ヒドロキシ−２−（２′−スルホ−４′−メチルフエニ
ルアゾ）−８−（２″,4″−ジクロル−トリアジニルア
ミノ）ナフタリン−3,6−ジスルホン酸（26.73部、61％
濃度で）の撹拌溶液に添加した。10分撹拌の後に、塩
（30部）を添加し、沈殿生成物を集め、乾燥させた。収
量23.7部（70％濃度で）。

例23 染色容器に水（液比20:1）を30℃で充填し、塩（80g/
）を添加した。装置を15分間駆動させてこの塩を溶解
させ、染料（（９）式の染料と（８）式の染料との95/5
混合物）を濃溶液として５分間にわたり添加して織物の
重量に対して５％の濃度を生じさせた。10分間染料を均
一に分散させた後に、温度を20分かかつて85℃に高め
た。更に20分作動の後に、ソーダ灰（20g/）を泥状物
として10分間にわたり添加し、60分間の処理により染着
させた。

染色液を捨てた後に、織物を充分にリンスし、煮沸時
に20分ソーピングした。織物をリンスし、乾燥させる
と、良好な堅牢特性を有した均一レベルの染色が得られ
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ダンカン・アドリアン・シドニイ・フイ リツプス イギリス国バリー・グリーンマウント・ ホワイト・バーク・クローズ ７ (72)発明者 チユー・クウオン・ユン 香港タイコー・シン・ロツタス・マンシ ヨン27−エフ・フラツト・ビー (72)発明者 ジエラルド・エリス 香港マウント・ケレツト・ロード31− 33・ラ・ハシエンダ 804 審査官 田中 倫子 (56)参考文献 特開 昭56−129258（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−76330（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−86169（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−25357（ＪＰ，Ａ) 特公 昭47−11350（ＪＰ，Ｂ１)

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式： D¹−Z¹−NR¹−Ｔ−NR²−Z²−D² ［式中D¹及びD²の各々は独立して、式： （式中Ａはアゾ基に対してオルト位にスルホ基を有する
   ベンゼン又はナフタリン系の基を表わし、ＵとＶの一方
   は −SO₃Hであり、他はＨである）の水溶性色原化合物の基
   を表わし、Z¹及びZ²は、式： の基を表わし、ＸはCl、又はＦを表わし、R¹はC₁〜C₄−
   アルキル基を表わし、R²とR³の各々はＨ又はC₁〜C₄−ア
   ルキル基を表わし、Ｔはハロゲン、アルキル、アルコキ
   シ、アシルアミノ、ニトロ及びカルボキシから選択した
   １個以上の置換分を有していてよい1,3−又は1,4−フェ
   ニレン基を表わす］の水溶性の反応性染料。
2. 【請求項２】式中のＡは、 から選択したものである、特許請求の範囲第１項記載の
   反応性染料。
3. 【請求項３】式中のZ¹及びZ²は、モノクロルトリアジン
   基である、特許請求の範囲第１項記載の反応性染料。
4. 【請求項４】式： を有する、特許請求の範囲第１項記載の反応性染料。
5. 【請求項５】式： の染料２〜20重量％及び式： ［式中Ｙは である］の染料98〜80重量％を含有する、反応性染料混
   合物。
6. 【請求項６】式： D¹−Z¹−NR¹−Ｔ−NR²−Z²−D² ［式中D¹及びD²の各々は独立して、式： （式中Ａはアゾ基に対してオルト位にスルホ基を有する
   ベンゼン又はナフタリン系の基を表わし、ＵとＶの一方
   は −SO₃Hであり、他はＨである）の水溶性色原化合物の基
   を表わし、Z¹及びZ²は、式： の基を表わし、ＸはCl又はＦを表わし、R¹はC₁〜C₄−ア
   ルキル基を表わし、R²とR³の各々はＨ又はC₁〜C₄−アル
   キル基を表わし、Ｔはハロゲン、アルキル、アルコキ
   シ、アシルアミノ、ニトロ及びカルボキシから選択した
   １個以上の置換分を有していてよい1,3−又は1,4−フェ
   ニレン基を表わす］の水溶性の反応性染料を繊維材料に
   適用することを特徴とする、繊維材料の染色法。
7. 【請求項７】セルロース繊維材料に、染料を酸結合剤と
   共に適用する、特許請求の範囲第６項記載の方法。