JP2511463B2 - キナクリドンキノン−系の顔料、その製法及び使用法 - Google Patents
キナクリドンキノン−系の顔料、その製法及び使用法Info
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- JP2511463B2 JP2511463B2 JP62169924A JP16992487A JP2511463B2 JP 2511463 B2 JP2511463 B2 JP 2511463B2 JP 62169924 A JP62169924 A JP 62169924A JP 16992487 A JP16992487 A JP 16992487A JP 2511463 B2 JP2511463 B2 JP 2511463B2
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0017—Influencing the physical properties by treatment with an acid, H2SO4
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- C09B67/0034—Mixtures of two or more pigments or dyes of the same type
- C09B67/0036—Mixtures of quinacridones
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- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明の対象は、非常に良好な日光堅牢性及び耐候性
を有するキナクリドンキノン−系の新規な黄金−及びえ
び茶色顔料、その製法及び該顔料を合成及び天然材料の
着色特に自動車−メタリツク−塗装用の価値の高いラツ
カーの製造に使用する方法である。
を有するキナクリドンキノン−系の新規な黄金−及びえ
び茶色顔料、その製法及び該顔料を合成及び天然材料の
着色特に自動車−メタリツク−塗装用の価値の高いラツ
カーの製造に使用する方法である。
これら顔料の重要な成分を成す下記式CCのキナクリド
ンキノンは既に比較的長い間知られている（Sharvin,J.
Russ.Phys.Chem.Ges.47,1260（1915）;Lesnianski,Ber.
51,695（1918））。該化合物は興味のある黄色色調を有
しそして大多数の溶剤に不溶ではあるけれども、該化合
物はその日光堅牢性及び耐候性に欠けるために顔料とし
ては使用されていない。
ンキノンは既に比較的長い間知られている（Sharvin,J.
Russ.Phys.Chem.Ges.47,1260（1915）;Lesnianski,Ber.
51,695（1918））。該化合物は興味のある黄色色調を有
しそして大多数の溶剤に不溶ではあるけれども、該化合
物はその日光堅牢性及び耐候性に欠けるために顔料とし
ては使用されていない。
キナクリドンキノン（式CC）に於けるこの欠点はキナ
クリドン（式Ｃ）及びジヒドロキナクリドン（式DC）と
の混晶形成により除去される（米国特許第3686009号、
第3748162号明細書）。
クリドン（式Ｃ）及びジヒドロキナクリドン（式DC）と
の混晶形成により除去される（米国特許第3686009号、
第3748162号明細書）。
この欠点は又混晶形成下一層簡単な化合物例えばN,
N′−ジフエニル−ｐ−フエニレンジアミン（式Ｐ、米
国特許第3341345号明細書）又は２−アニリノアクリド
ン（式Ａ、米国特許第4286998号明細書）の誘導体の添
加により除去される。
N′−ジフエニル−ｐ−フエニレンジアミン（式Ｐ、米
国特許第3341345号明細書）又は２−アニリノアクリド
ン（式Ａ、米国特許第4286998号明細書）の誘導体の添
加により除去される。
この場合混晶又は固溶体とは１又は多数の添加された
化合物が「寄主化合物」の結晶格子中に存在することの
意味である。その場合結晶格子のＸ線回折図はこの「寄
主化合物」の（多くの場合には広げられた）結晶格子の
みを示すが、一方対応する機械的混合物の回折図中では
全成分が検出可能である。
化合物が「寄主化合物」の結晶格子中に存在することの
意味である。その場合結晶格子のＸ線回折図はこの「寄
主化合物」の（多くの場合には広げられた）結晶格子の
みを示すが、一方対応する機械的混合物の回折図中では
全成分が検出可能である。
２−アニリノアクリドン（式Ａ）から誘導される化合
物はその構造からキナクリドンキノン（式CC）の結晶格
子への組み込みに適する。併しキナクリドンキノン及び
２−アニリノアクリドンの組み合わせの場合得られる混
晶顔料の日光堅牢性及び耐候性の十分な改善がこの添加
物の比較的多い量に於てはじめて達成されるか又は付加
的になお塩基性炭酸ニツケルを顔料表面上に適用されね
ばならぬ（米国特許第4286998号明細書）。２−アニリ
ノアクリドンの比較的多い量の添加は着色力をキナクリ
ドンキノンと比較して著しく低下させる。何となれば２
−アニリノアクリドン（式Ａ）の誘導体は無色乃至薄黄
色化合物であるからである。ニツケルを含有する物質
（例えば酸化ニツケル及び炭酸ニツケルを用いる手段は
毒物学的理由から危険である。
物はその構造からキナクリドンキノン（式CC）の結晶格
子への組み込みに適する。併しキナクリドンキノン及び
２−アニリノアクリドンの組み合わせの場合得られる混
晶顔料の日光堅牢性及び耐候性の十分な改善がこの添加
物の比較的多い量に於てはじめて達成されるか又は付加
的になお塩基性炭酸ニツケルを顔料表面上に適用されね
ばならぬ（米国特許第4286998号明細書）。２−アニリ
ノアクリドンの比較的多い量の添加は着色力をキナクリ
ドンキノンと比較して著しく低下させる。何となれば２
−アニリノアクリドン（式Ａ）の誘導体は無色乃至薄黄
色化合物であるからである。ニツケルを含有する物質
（例えば酸化ニツケル及び炭酸ニツケルを用いる手段は
毒物学的理由から危険である。
キナクリドンキノン及びキナクリドン（ＲがＨであ
る、式CC及びＣ）からなる混晶は、キナクリドンキノン
の結晶格子中にキナクリドンを組み込むのが多ければ多
いほどそれだけ一層良好な日光堅牢性及び耐候性を有す
る。もち論この効果はキナクリドンキノン：キナクリド
ンのモル比約1:1までのみ認めることができる。キナク
リドンの量をこの比率を越えて高めれば、キナクリドン
はも早やキナクリドンキノンの結晶格子中に組み込まれ
ない。この過剰なキナクリドンは、Ｘ線回折図中でキナ
クリドンキノン−格子のずれた反射と並んで検出され得
る。これら顔料は純キナクリドンキノンより著しく良好
な日光堅牢性及び耐候性を有するが、併しこれら顔料は
実際的使用に関してはまだ十分でない。
る、式CC及びＣ）からなる混晶は、キナクリドンキノン
の結晶格子中にキナクリドンを組み込むのが多ければ多
いほどそれだけ一層良好な日光堅牢性及び耐候性を有す
る。もち論この効果はキナクリドンキノン：キナクリド
ンのモル比約1:1までのみ認めることができる。キナク
リドンの量をこの比率を越えて高めれば、キナクリドン
はも早やキナクリドンキノンの結晶格子中に組み込まれ
ない。この過剰なキナクリドンは、Ｘ線回折図中でキナ
クリドンキノン−格子のずれた反射と並んで検出され得
る。これら顔料は純キナクリドンキノンより著しく良好
な日光堅牢性及び耐候性を有するが、併しこれら顔料は
実際的使用に関してはまだ十分でない。
本発明者は、キナクリドンキノンの結晶格子へのキナ
クリドン及び２−アニリノ−又は２−フエノキシ−アク
リドン−誘導体の組み込みにより、存在するキナクリド
ンの量いかんで、非常に良好な日光堅牢性及び耐候性を
有する黄金−及びえび茶色顔料が得られることを見出し
た。
クリドン及び２−アニリノ−又は２−フエノキシ−アク
リドン−誘導体の組み込みにより、存在するキナクリド
ンの量いかんで、非常に良好な日光堅牢性及び耐候性を
有する黄金−及びえび茶色顔料が得られることを見出し
た。
それ故本発明は、一般式（１） （式中Ｒは水素−又は塩素原子又はメチル−又はカルボ
ンアミド基を意味し、ｍ、ｎは１又は２である） で示されるキナクリドンキノン98〜20モル％及び一般式
（２） （式中、Ｒ、ｍ及びｎは上記の意味を有する） で示されるキナクリドン１〜65モル％及び一般式（３）
及び／又は（４） 及び／又は （式中ＸはＯ又はNHを意味し、Ｒは同一であるか又は異
なつていることができ、ｍ及びｎと同様に、上記の意味
を有する） で示される１又は２種のアクリドン誘導体１〜15モル％
からなり、その際一般式（２）、（３）及び／又は
（４）の添加された化合物が一般式（１）のキナクリド
ンキノンの結晶格子中に組み込まれているキナクリドン
キノン−系の新規な顔料に関する。
ンアミド基を意味し、ｍ、ｎは１又は２である） で示されるキナクリドンキノン98〜20モル％及び一般式
（２） （式中、Ｒ、ｍ及びｎは上記の意味を有する） で示されるキナクリドン１〜65モル％及び一般式（３）
及び／又は（４） 及び／又は （式中ＸはＯ又はNHを意味し、Ｒは同一であるか又は異
なつていることができ、ｍ及びｎと同様に、上記の意味
を有する） で示される１又は２種のアクリドン誘導体１〜15モル％
からなり、その際一般式（２）、（３）及び／又は
（４）の添加された化合物が一般式（１）のキナクリド
ンキノンの結晶格子中に組み込まれているキナクリドン
キノン−系の新規な顔料に関する。
キナクリドンキノン−系の殊に価値の高い新規な顔料
は、式 で示されるキナクリドンキノン98〜70モル％、 式 で示されるキナクリドン１〜15モル％及び式 で示される１又は２種のアクリドン誘導体１〜15モル％ からなり、その際添加された化合物はキナクリドンキノ
ンの結晶格子中に在る該顔料及び式 で示されるキナクリドンキノン54〜20モル％、 式 で示されるキナクリドン45〜65モル％及び式 で示される１又は２種のアクリドン誘導体１〜15モル％ からなり、その際添加された化合物は主としてキナクリ
ドンキノンの結晶格子中に在る該顔料である。
は、式 で示されるキナクリドンキノン98〜70モル％、 式 で示されるキナクリドン１〜15モル％及び式 で示される１又は２種のアクリドン誘導体１〜15モル％ からなり、その際添加された化合物はキナクリドンキノ
ンの結晶格子中に在る該顔料及び式 で示されるキナクリドンキノン54〜20モル％、 式 で示されるキナクリドン45〜65モル％及び式 で示される１又は２種のアクリドン誘導体１〜15モル％ からなり、その際添加された化合物は主としてキナクリ
ドンキノンの結晶格子中に在る該顔料である。
更に本発明は、上記一般式（１）、（２）、（３）及
び／又は（４）の化合物を５−乃至40−倍重量の酸−該
酸に対しては上記の溶解さるべき化合物が夫々適用され
るべき温度に於て不活性である−中に溶解し、引き続い
て溶液を使用した酸（100％濃度）の重量に対し５−乃
至20−倍重量の、０〜50℃の水に注入することにより加
水分解することによつて、上記の新規な混晶顔料を製造
する方法に関する。上記化合物を溶解させるためには殊
に96〜100％硫酸（温度０〜30℃）及びポリ燐酸（温度1
20〜160℃）が適する。
び／又は（４）の化合物を５−乃至40−倍重量の酸−該
酸に対しては上記の溶解さるべき化合物が夫々適用され
るべき温度に於て不活性である−中に溶解し、引き続い
て溶液を使用した酸（100％濃度）の重量に対し５−乃
至20−倍重量の、０〜50℃の水に注入することにより加
水分解することによつて、上記の新規な混晶顔料を製造
する方法に関する。上記化合物を溶解させるためには殊
に96〜100％硫酸（温度０〜30℃）及びポリ燐酸（温度1
20〜160℃）が適する。
最後に本発明は、一般式（１）、（２）及び（３）の
前駆体即ち一般式（1a）、（2a）及び（3a）の化合物 （上記式中Ｒ、ｍ、ｎ及びＸは上記の意味を有する） を脱水媒体例えば８−乃至40−倍重量のポリ燐酸（100
〜180℃の）中で一緒に環化し、引き続いて、上記の如
く、加水分解することによつて上記の混晶顔料を製造す
る方法に関する。
前駆体即ち一般式（1a）、（2a）及び（3a）の化合物 （上記式中Ｒ、ｍ、ｎ及びＸは上記の意味を有する） を脱水媒体例えば８−乃至40−倍重量のポリ燐酸（100
〜180℃の）中で一緒に環化し、引き続いて、上記の如
く、加水分解することによつて上記の混晶顔料を製造す
る方法に関する。
本発明による混晶顔料は、合成又は天然材料の着色殊
に黄金−及びえび茶色自動車−メタリツク塗装の形成に
適する。
に黄金−及びえび茶色自動車−メタリツク塗装の形成に
適する。
一般式（３）のアクリドン誘導体の合成は対応して置
換された２−クロル−安息香酸と対応して置換された４
−アミノジフエニルアミン−又は４−アミノジフエニル
エーテル−誘導体との反応及び引き続いての、硫酸−又
はポリ燐酸中での生成物の環化により行うことができる
（Kalb,Ber.d.dt.chem.Ges.43,2209（1919））。
換された２−クロル−安息香酸と対応して置換された４
−アミノジフエニルアミン−又は４−アミノジフエニル
エーテル−誘導体との反応及び引き続いての、硫酸−又
はポリ燐酸中での生成物の環化により行うことができる
（Kalb,Ber.d.dt.chem.Ges.43,2209（1919））。
更に一般式（３）のアクリドン誘導体は対応するテト
ラヒドロ化合物（一般式（４））の接触脱水により得ら
れ、該ヒドロ化合物は対応して置換されたシクロヘキサ
ノン−２−カルボン酸エステルと対応して置換された４
−アミノ−ジフエニルエーテル−誘導体との反応及び生
成物の高沸点の有機溶剤中での環化により得ることがで
きる（米国特許第4286998号明細書）。前記アクリドン
誘導体の別の製造可能性はドイツ特許出願公開第216564
7号公報に記載されている。
ラヒドロ化合物（一般式（４））の接触脱水により得ら
れ、該ヒドロ化合物は対応して置換されたシクロヘキサ
ノン−２−カルボン酸エステルと対応して置換された４
−アミノ−ジフエニルエーテル−誘導体との反応及び生
成物の高沸点の有機溶剤中での環化により得ることがで
きる（米国特許第4286998号明細書）。前記アクリドン
誘導体の別の製造可能性はドイツ特許出願公開第216564
7号公報に記載されている。
耐候性はTSA−ラツカー系（1:1−TiO2−増白）に於て
ORIGINAL HANAU HERAEUS GMBH社のキセノン灯耐候試験
装置X1200Wを用いて実施される。
ORIGINAL HANAU HERAEUS GMBH社のキセノン灯耐候試験
装置X1200Wを用いて実施される。
△Ｅは顔料の日光堅牢性及び耐候性に関する尺度であ
りそして暴露試料と非暴露試料の間の色の差異を示す
（DIN第6174号）。
りそして暴露試料と非暴露試料の間の色の差異を示す
（DIN第6174号）。
一定時間後のこの値が小さければ小さいほどそれだけ
一層当該顔料の日光堅牢性及び耐候性が良好である。
一層当該顔料の日光堅牢性及び耐候性が良好である。
使用可能な顔料はこの方法による試験に於て暴露2000
時間後３より小さい△Ｅ−値を有し、この値がより早い
時点で越えるなら、暴露過程は中断される。△Ｅ−値の
比較は通例同一暴露期間後行われる。
時間後３より小さい△Ｅ−値を有し、この値がより早い
時点で越えるなら、暴露過程は中断される。△Ｅ−値の
比較は通例同一暴露期間後行われる。
下記例中で示した量は重量である。
例１ キナクリドンキノンＡ部、キナクリドンＢ部及び２−
アニリノ−アクリドンＣ部を最高30℃に於て98％硫酸Ｘ
部中に溶解し、引き続いて得られる溶液を０℃の水Ｙ部
に注入して加水分解し、得られる懸濁液を２時間90℃に
加温する。吸引ろ過、中性洗浄及び乾燥後黄金色顔料Ｚ
部が得られる（下記表参照）。
アニリノ−アクリドンＣ部を最高30℃に於て98％硫酸Ｘ
部中に溶解し、引き続いて得られる溶液を０℃の水Ｙ部
に注入して加水分解し、得られる懸濁液を２時間90℃に
加温する。吸引ろ過、中性洗浄及び乾燥後黄金色顔料Ｚ
部が得られる（下記表参照）。
比較例1b〜1dにより得られる顔料はその日光堅牢性及
び耐候性に関して本発明による顔料（例1a）より著しく
劣つている。
び耐候性に関して本発明による顔料（例1a）より著しく
劣つている。
例２ 例１に記載の如く実施するが但し２−アニリノ−アク
リドンＣ部の代りに1,2,3,4−テトラヒドロ−８−アニ
リノアクリドンＤ部を使用する点を異にする（下記表参
照）。
リドンＣ部の代りに1,2,3,4−テトラヒドロ−８−アニ
リノアクリドンＤ部を使用する点を異にする（下記表参
照）。
例2aの顔料は例2bの顔料よりその日光堅牢性及び耐候
性に就て優れている。
性に就て優れている。
例３ キナクリドンキノン13.7部、キナクリドン0.78部、２
−アニリノアクリドン0.62部及び1,2,3,4−テトラヒド
ロ−８−アニリノ−アクリドン0.09部を98％硫酸160部
中に溶解し、０℃の水1000部中に注入して加水分解し、
例１に記載の如く更に処理する。黄金色顔料14.6部が得
られ、該顔料は上記TSA−ラツカー系（1:1−TiO2−増
白）に於ける暴露1000時間後1.0の△Ｅ−値を有する。
−アニリノアクリドン0.62部及び1,2,3,4−テトラヒド
ロ−８−アニリノ−アクリドン0.09部を98％硫酸160部
中に溶解し、０℃の水1000部中に注入して加水分解し、
例１に記載の如く更に処理する。黄金色顔料14.6部が得
られ、該顔料は上記TSA−ラツカー系（1:1−TiO2−増
白）に於ける暴露1000時間後1.0の△Ｅ−値を有する。
例４ 2,9−ジメチルキナクリドンキノンＡ部、2,9−ジメチ
ルキナクリドンＢ部及び２−アニリノアクリドンＣ部を
20℃の98％硫酸200部中に溶解し、０℃の水1200部中に
注入して加水分解し、例１に記載の如く更に処理する。
黄金色顔料Ｚ部が得られる。
ルキナクリドンＢ部及び２−アニリノアクリドンＣ部を
20℃の98％硫酸200部中に溶解し、０℃の水1200部中に
注入して加水分解し、例１に記載の如く更に処理する。
黄金色顔料Ｚ部が得られる。
例５ キナクリドンキノンＡ部及びキナクリドンＢ部を98％
硫酸180部中に溶解する。引き続いて最高10℃に於て２
−フエノキシアクリドンＣ部又は1,2,3,4−テトラヒド
ロ−８−フエノキシアクリドンＤ部を添加し、５〜10分
間10℃で撹拌する。硫酸溶液の加水分解を０℃に於ける
水1100部中への注入により行われ、例１に記載の如く後
処理が行われる。黄金色顔料Ｚ部が得られる。
硫酸180部中に溶解する。引き続いて最高10℃に於て２
−フエノキシアクリドンＣ部又は1,2,3,4−テトラヒド
ロ−８−フエノキシアクリドンＤ部を添加し、５〜10分
間10℃で撹拌する。硫酸溶液の加水分解を０℃に於ける
水1100部中への注入により行われ、例１に記載の如く後
処理が行われる。黄金色顔料Ｚ部が得られる。
例６ キナクリドンキノン13.7部、2,9−ジカルボンアミド
キナクリドン2.0部及び２−アニリノアクリドン0.72部
を15℃に於て98％硫酸160部中に溶解し、引き続いて得
られる溶液を０℃の水1000部中に注入して加水分解す
る。例１に記載の如き後処理後良好な日光堅牢性及び耐
候性を有する黄金色顔料15.7部が得られ、そのＸ線回折
図はキナクリドンキノンの反射のみを示す。
キナクリドン2.0部及び２−アニリノアクリドン0.72部
を15℃に於て98％硫酸160部中に溶解し、引き続いて得
られる溶液を０℃の水1000部中に注入して加水分解す
る。例１に記載の如き後処理後良好な日光堅牢性及び耐
候性を有する黄金色顔料15.7部が得られ、そのＸ線回折
図はキナクリドンキノンの反射のみを示す。
例７ キナクリドンキノン13.7部、キナクリドン1.56部及び
２−アニリノアクリドン1.43部を130〜140℃に於てポリ
燐酸（84％P4O10）350部中に溶解し、１〜２時間この温
度で撹拌する。氷水2500部中に注入して加水分解及び例
１に記載の如き後処理後黄金色顔料15.9部が得られ、そ
のＸ線回折図はキナクリドンキノンの反射のみを示す。
２−アニリノアクリドン1.43部を130〜140℃に於てポリ
燐酸（84％P4O10）350部中に溶解し、１〜２時間この温
度で撹拌する。氷水2500部中に注入して加水分解及び例
１に記載の如き後処理後黄金色顔料15.9部が得られ、そ
のＸ線回折図はキナクリドンキノンの反射のみを示す。
例８ キナクリドンキノンＡ部、キナクリドンＢ部及び８−
メチル−２−（４−トルイルアミノ）−アクリドンＣ部
を15℃の98％硫酸180部中に溶解する。引き続いて溶液
を氷水1080部中に注入し加水分解する。例１に記載の如
き後処理後黄金色顔料Ｚ部が得られ（下記表参照）、そ
の場合例8bによる生成物は例8aによる生成物より日光堅
牢性及び耐候性に関して優れている。
メチル−２−（４−トルイルアミノ）−アクリドンＣ部
を15℃の98％硫酸180部中に溶解する。引き続いて溶液
を氷水1080部中に注入し加水分解する。例１に記載の如
き後処理後黄金色顔料Ｚ部が得られ（下記表参照）、そ
の場合例8bによる生成物は例8aによる生成物より日光堅
牢性及び耐候性に関して優れている。
例９ 2,5−ビス−（２−カルボキシ−アニリノ）−1,4−ベ
ンゾキノン（ＲがＨである式１ａ）22.7部を130〜140℃
に於て45分以内にポリ燐酸（84％P4O10）600部中に導入
する。引き続いて2,5−ジアニリノテレフタル酸（Ｒが
Ｈである式２ａ）2.6部及び４−（２−カルボキシアニ
リノ−ジフエニルアミン（ＲがＨであり、ＸがNHである
式３ａ）1.8部を添加する。次に混合物を２時間140〜15
0℃に於て撹拌する。加水分解はこの溶液を50℃の水480
0部中に注入して行われ、後処理は例１に記載の如く行
われる。黄金色顔料22.5部が得られ、そのＸ線回折図は
キナクリドンキノンの反射のみを示す。
ンゾキノン（ＲがＨである式１ａ）22.7部を130〜140℃
に於て45分以内にポリ燐酸（84％P4O10）600部中に導入
する。引き続いて2,5−ジアニリノテレフタル酸（Ｒが
Ｈである式２ａ）2.6部及び４−（２−カルボキシアニ
リノ−ジフエニルアミン（ＲがＨであり、ＸがNHである
式３ａ）1.8部を添加する。次に混合物を２時間140〜15
0℃に於て撹拌する。加水分解はこの溶液を50℃の水480
0部中に注入して行われ、後処理は例１に記載の如く行
われる。黄金色顔料22.5部が得られ、そのＸ線回折図は
キナクリドンキノンの反射のみを示す。
例10 例９に記載の如く実施するが、但し４−（２−カルボ
キシアニリノ）−ジフエニルアミン1.8部の代りに４−
（２−カルボキシアニリノ）−ジフエニルエーテル（Ｒ
がＨであり、ＸがＯである式３ａ）1.8部を添加する。
黄金色顔料21.6部が得られる。
キシアニリノ）−ジフエニルアミン1.8部の代りに４−
（２−カルボキシアニリノ）−ジフエニルエーテル（Ｒ
がＨであり、ＸがＯである式３ａ）1.8部を添加する。
黄金色顔料21.6部が得られる。
例11 キナクリドンキノン6.8部、キナクリドン9.4部及び1,
2,3,4−テトラヒドロ−８−アニリノアクリドン1.44部
を98％硫酸160部中に20〜15℃に於て溶解する。得られ
る溶液を引き続いて０℃の水1400部中に注入して加水分
解し、得られる懸濁液を２時間90℃に加温する。吸引ろ
過、中性洗浄及び乾燥後えび茶色顔料17.0部が得られ、
該顔料は上記TSA−ラツカー系（1:1−TiO2−増白）に於
ける暴露1500時間後1.0の△Ｅ−値を有する。
2,3,4−テトラヒドロ−８−アニリノアクリドン1.44部
を98％硫酸160部中に20〜15℃に於て溶解する。得られ
る溶液を引き続いて０℃の水1400部中に注入して加水分
解し、得られる懸濁液を２時間90℃に加温する。吸引ろ
過、中性洗浄及び乾燥後えび茶色顔料17.0部が得られ、
該顔料は上記TSA−ラツカー系（1:1−TiO2−増白）に於
ける暴露1500時間後1.0の△Ｅ−値を有する。
例12 キナクリドンキノン5.1部、キナクリドン9.4部及び２
−アニリノアクリドン1.44部を例11に記載の如く処理す
る。えび茶色顔料15.3部が得られ、該顔料は上記のTSA
−ラツカー系（1:1−TiO2−増白）に於ける暴露2000時
間後1.5の△Ｅ−値を有する。
−アニリノアクリドン1.44部を例11に記載の如く処理す
る。えび茶色顔料15.3部が得られ、該顔料は上記のTSA
−ラツカー系（1:1−TiO2−増白）に於ける暴露2000時
間後1.5の△Ｅ−値を有する。
例13 キナクリドンキノンＡ部、キナクリドンＢ部及び２−
フエノキシアクリドンＣ部を10〜15℃に於て98％硫酸Ｘ
部中に溶解する。得られる溶液を引き続いて０℃の水Ｙ
部中に注入して加水分解する。例11による後処理後えび
茶色顔料Ｚ部が得られる（下記表参照）。
フエノキシアクリドンＣ部を10〜15℃に於て98％硫酸Ｘ
部中に溶解する。得られる溶液を引き続いて０℃の水Ｙ
部中に注入して加水分解する。例11による後処理後えび
茶色顔料Ｚ部が得られる（下記表参照）。
例14 2,5−ビス−（２−カルボキシ−アニリノ）−1,4−ベ
ンゾキノン（ＲがＨである式１ａ）17.0部を130〜140℃
に於てポリ燐酸（84％P4O10）560部中に45分以内に導入
する。引き続いて2,5−ジアニリノ−テレフタル酸（Ｒ
がＨである式２ａ）15.7部及び４−（２−カルボキシ−
アニリノ）−ジフエニルアミン（ＲがＨであり、ＸがNH
である式３ａ）3.1部を添加し、混合物を２時間140〜15
0℃に於て撹拌する。加水分解はこの溶液を50℃の水340
0部中に注入して行われ、更に例11に記載の如き後処理
が行われる。えび茶色顔料29.7部が得られる。
ンゾキノン（ＲがＨである式１ａ）17.0部を130〜140℃
に於てポリ燐酸（84％P4O10）560部中に45分以内に導入
する。引き続いて2,5−ジアニリノ−テレフタル酸（Ｒ
がＨである式２ａ）15.7部及び４−（２−カルボキシ−
アニリノ）−ジフエニルアミン（ＲがＨであり、ＸがNH
である式３ａ）3.1部を添加し、混合物を２時間140〜15
0℃に於て撹拌する。加水分解はこの溶液を50℃の水340
0部中に注入して行われ、更に例11に記載の如き後処理
が行われる。えび茶色顔料29.7部が得られる。
例11〜14により得られる顔料はＸ線回折図に於てキナ
クリドンキノンのずれた結晶格子のほかさらにキナクリ
ドンの小さな反射を示す。
クリドンキノンのずれた結晶格子のほかさらにキナクリ
ドンの小さな反射を示す。
Claims (8)
- 【請求項１】一般式（１） （式中Ｒは水素−又は塩素原子又はメチル−又はカルボ
ンアミド基を意味し、ｍ、ｎは１又は２である） で示されるキナクリドンキノン98〜20モル％及び一般式
（２） （式中、Ｒ、ｍ及びｎは上記の意味を有する） で示されるキナクリドン１〜65モル％及び一般式（３）
及び／又は（４） （式中ＸはＯ又はNHを意味し、Ｒは同一であるか又は異
なつていることができ、ｍ及びｎと同様に上記の意味を
有する） で示される１又は２種のアクリドン誘導体１〜15モル％
からなり、その際一般式（２）、（３）及び／又は
（４）の添加された化合物が一般式（１）のキナクリド
ンキノンの結晶格子中に組み込まれているキナクリドン
キノン−系の顔料。 - 【請求項２】式 で示されるキナクリドンキノン98〜70モル％、 式 で示されるキナクリドン１〜15モル％及び式 で示される１又は２種のアクリドン誘導体１〜15モル％ からなり、その際添加された化合物はキナクリドンキノ
ンの結晶格子中に在る特許請求の範囲第１項記載のキナ
クリドンキノン−系の顔料。 - 【請求項３】式 で示されるキナクリドンキノン54〜20モル％、 式 で示されるキナクリドン45〜65モル％及び式 で示される１又は２種のアクリドン誘導体１〜15モル％ からなり、その際添加された化合物は主としてキナクリ
ドンキノンの結晶格子中に在る特許請求の範囲第１項記
載のキナクリドンキノン−系の顔料。 - 【請求項４】一般式（１） （式中Ｒは水素−又は塩素原子又はメチル−又はカルボ
ンアミド基を意味し、ｍ、ｎは１又は２である） で示されるキナクリドンキノン98〜20モル％及び一般式
（２） （式中Ｒ、ｍ及びｎは上記の意味を有する） で示されるキナクリドン１〜65モル％及び一般式（３）
及び／又は（４） （式中ＸはＯ又はNHを意味し、Ｒは同一であるか又は異
なつていることができ、ｍ及びｎと同様に上記の意味を
有する） で示される１又は２種のアクリドン誘導体１〜15モル％
からなり、その際一般式（２）、（３）及び／又は
（４）の添加された化合物が一般式（１）のキナクリド
ンキノンの結晶格子中に組み込まれているキナクリドン
キノン−系の顔料を製造するために、上記一般式
（１）、（２）、（３）及び／又は（４）の化合物を５
−乃至40−倍重量の酸−該酸に対しては上記の溶解れる
べき化合物が夫々適用される温度に於て不活性である−
中に溶解し、引き続いて溶液を使用した酸（100％）の
重量に対し５−及至20−倍重量の、０〜50℃の水に注入
することにより加水分解することを特徴とする上記製
法。 - 【請求項５】一般式（１）、（２）、（３）及び／又は
（４）の化合物を５−乃至20−倍重量の96〜100％硫酸
中に０〜30℃に於て溶解する特許請求の範囲第４項記載
の方法。 - 【請求項６】一般式（１）、（２）、（３）及び／又は
（４）をポリ燐酸（80〜86％P4O10）の10−乃至40−倍
重量で120〜160℃に於て溶解する特許請求の範囲第４項
記載の方法。 - 【請求項７】一般式（１） （式中Ｒは水素−又は塩素原子又はメチル−又はカルボ
ンアミド基を意味し、ｍ、ｎは１又は２である） で示されるキナクリドンキノン98〜20モル％及び一般式
（２） （式中、Ｒ、ｍ及びｎは上記の意味を有する） で示されるキナクリドン１〜65モル％及び一般式（３）
及び／又は（４） （式中ＸはＯ又はNHを意味し、Ｒは同一であるか又は異
なつていることができ、ｍ及びｎと同様に上記の意味を
有する） で示される１又は２種のアクリドン誘導体１〜15モル％
からなり、その際一般式（２）、（３）及び／又は
（４）の添加された化合物が一般式（１）のキナクリド
ンキノンの結晶格子中に組み込まれているキナクリドン
キノン−系の顔料を製造するために、下記一般式（1a）
の化合物98〜25モル％、下記一般式（2a）の化合物１〜
60モル％及び下記一般式（3a）の化合物１〜15モル％ （上記式中Ｒ、ｍ、ｎ及びＸは上記の意味を有する） を８−乃至40−倍重量のポリ燐酸（80〜86％P4O10）中
で100〜180℃の温度に於て一緒に環化し、引き続いて溶
液を使用したポリ燐酸の重量に対し５−乃至20−倍重量
の、０〜50℃の水に注入することにより加水分解するこ
とを特徴とする上記製法。 - 【請求項８】一般式（１） （式中Ｒは水素−又は塩素原子又はメチル−又はカルボ
ンアミド基を意味し、ｍ、ｎは１又は２である） で示されるキナクリドンキノン98〜20モル％及び一般式
（２） （式中、Ｒ、ｍ及びｎは上記の意味を有する） で示されるキナクリドン１〜65モル％及び一般式（３）
及び／又は（４） （式中ＸはＯ又はNHを意味し、Ｒは同一であるか又は異
なつていることができ、ｍ及びｎと同様に上記の意味を
有する） で示される１又は２種のアクリドン誘導体１〜15モル％
からなり、その際一般式（２）、（３）及び／又は
（４）の添加された化合物が一般式（１）のキナクリド
ンキノンの結晶格子中に組み込まれているキナクリドン
キノン−系の顔料を合成又は天然材料の着色特に自動車
−メタリツク−塗装を形成するために使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19863623336 DE3623336A1 (de) | 1986-07-11 | 1986-07-11 | Pigmente der chinacridonchinon-reihe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE3623336.6 | 1986-07-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6323969A JPS6323969A (ja) | 1988-02-01 |
| JP2511463B2 true JP2511463B2 (ja) | 1996-06-26 |
Family
ID=6304904
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62169924A Expired - Lifetime JP2511463B2 (ja) | 1986-07-11 | 1987-07-09 | キナクリドンキノン−系の顔料、その製法及び使用法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4881980A (ja) |
| EP (1) | EP0253276B1 (ja) |
| JP (1) | JP2511463B2 (ja) |
| DE (2) | DE3623336A1 (ja) |
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| DE3814552A1 (de) * | 1988-04-29 | 1989-11-09 | Hoechst Ag | 9-oxo-1,9a-10-triaza-9-hydro-anthracen- verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbmittel |
| DE3833423A1 (de) * | 1988-10-01 | 1990-04-19 | Hoechst Ag | Chinacridon-pigmente, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| GB2274848A (en) * | 1993-02-05 | 1994-08-10 | Citizen Watch Co Ltd | Modification of pigment and electrophotographic photoreceptor containing modified pigment |
| US5472496A (en) * | 1994-08-11 | 1995-12-05 | Ciba-Geigy Corporation | Solid solutions of pyrrolo-[3.4-c]-pyrroles with quinacridonequinones |
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| DE69800766T2 (de) * | 1997-05-09 | 2001-09-13 | Ciba Speciality Chemicals Holding Inc., Basel | Verfahren zur Herstellung von 2-Anilinoacridonen |
| EP4112978B1 (en) * | 2021-06-28 | 2024-12-25 | Goodrich Corporation | Compliant joint drive assembly |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US3341345A (en) * | 1966-01-18 | 1967-09-12 | Du Pont | Solid solutions of a quinacridone and n, n'-diaryl-diamino compounds |
| US3607336A (en) * | 1969-07-09 | 1971-09-21 | Du Pont | Process for making solid solutions |
| US3686009A (en) * | 1971-03-03 | 1972-08-22 | Du Pont | Quinacridone containing pigments |
| US3748162A (en) * | 1971-03-19 | 1973-07-24 | Du Pont | Light stable quinacridonequinone yellow pigment |
| CA1144927A (en) * | 1978-12-10 | 1983-04-19 | Wilfried G. Holtje | Light stable quinacridonequinone yellow pigment |
| US4258190A (en) * | 1979-08-29 | 1981-03-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of acridinones |
| US4286998A (en) * | 1979-12-03 | 1981-09-01 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Light stable quinacridonequinone yellow pigment |
| US4426231A (en) * | 1982-08-12 | 1984-01-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Light stable quinacridonequinone pigments |
| DE3532343A1 (de) * | 1985-09-11 | 1987-03-19 | Hoechst Ag | Pigmente der chinacridonchinon-reihe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
-
1986
- 1986-07-11 DE DE19863623336 patent/DE3623336A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-07-07 DE DE8787109767T patent/DE3785502D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-07-07 EP EP87109767A patent/EP0253276B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-09 US US07/071,750 patent/US4881980A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-07-09 JP JP62169924A patent/JP2511463B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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