JP2025502735A - 多孔質電極およびこのような電極を含有する電池を製造する方法 - Google Patents

Abstract

本発明は、電気化学的デバイス、例えばリチウムイオン電池中で使用されうる多孔質電極に関する。この多孔質電極は、基材上に堆積された少なくとも１種の電極活物質Ｐの多孔質層、ならびに少なくとも１種の電極活物質Ｐの前記多孔質層の細孔の上および内部に存在する電子伝導性酸化物材料から作製されたコーティングを含む。

Description

本発明は、電気化学の分野に関し、より特定すると薄い層の電気化学的デバイスに関する。より詳細には、本発明は、キャパシタ、リチウムイオン電池、ミニ電池、または１ｍＡ ｈ超の容量を有するリチウムイオン電池等の電気化学的デバイス中で使用されうる電極に関する。本発明は、負の電極に、および陽の電極に該当する。それは、液体相中の固体電解質で含浸されうる、または液状電解質で含浸されうる、多孔質電極に関与する。

本発明はまた、電極材料のナノ粒子を実行するような多孔質電極、およびそのようにして得られた電極を調製する方法にも関する。本発明はまた、それらの電極のうちの少なくとも１種、およびそのようにして得られた電池を含む、リチウムイオン電池を製造する方法にも関する。

リチウムイオン電池は、市場で提案されている多様な電気化学的貯蔵技術の中でも、最良のエネルギー密度を有する。電極の多様なアーキテクチャおよび化学的組成が存在し、それらの電池を製造することを可能にしている。リチウムイオン電池を製造する方法は、多数の論文および特許に提示されており、一覧表が、２００２年に刊行された（Ｋｌｕｅｖｅｒ Ａｃａｄｅｍｉｃ／Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）著作物「Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｌｉｔｈｉｕｍ－Ｉｏｎ Ｂａｔｔｅｒｉｅｓ」（Ｗ．ｖａｎ ＳｃｈａｌｋｗｉｊｋおよびＢ．Ｓｃｒｏｓａｔｉ編）において付与されている。電子カード上に統合されることが可能な非常に小さい再充電可能な電池への増大するニーズが存在し、それらの電子回路は、多くの分野において、例えば、商取引を安全にするカードにおいて、電子タグにおいて、埋め込み用医療デバイスにおいて、多様なマイクロメカニカルシステムにおいて、使用されうる。

特に輸送装置（電気バイク、スクーター、電気モーターバイク、電気自動車、電気ユーティリティ車両）に出力を供給するための、および電気エネルギーを貯蔵するための、例えば断続的発電機（風力タービン、光起電性パネル）によって生成された電気を貯蔵するための、または大きく変動する供給と需要とに供される電気ネットワークを安定化させるための、大容量の再充電可能な電池への増大するニーズもまた存在する。

多岐にわたる自律性で携帯用のデバイス（例えばモバイルフォーン、ラップトップ、ハンドヘルド出力ツール、断続的使用のキッチン用品）用の、中間サイズの再充電可能な電池への増大するニーズもまた存在する。

それらの用途のすべてにおいて、電池の迅速な再充電の可能性は高く評価される特徴である。同様に、それらの電池は、ショートするリスクまたは火災のリスクを提示してはならない。最後に、それらが広範囲の温度において操作可能であることが望ましい。

先行技術によれば、リチウムイオン電池の電極は、具体的にはコーティングによる、被覆技術の助けを伴って製造されうる。それらの方法は、インクが基材の表面上に堆積することを可能にし、活物質粒子からなるインクは、粉末の形態にあり、この粉末を構成する粒子は、典型的には直径５μｍから１５μｍの間である粒子の平均サイズを有する。

特にコーティングによる、それらの堆積技術は、厚さおよそ５０μｍからおよそ４００μｍの間の層を生成することを可能にする。電池の出力およびエネルギーは、層の厚さおよび多孔度、それらを構成している活性粒子のサイズを適合させることによって、ならびに層内の多岐にわたる構成成分、例えば接合剤またはさらには電子伝導性材料の存在によって調節されうる。マイクロ電池を製造するために、マイクロ電池の各構成層の、より薄い厚さを有することが望まれている。

低い製造コストにおいて高性能電極を得るためのインクの配合に関する課題はさておき、電極のエネルギー密度と出力密度との間の比が、活物質粒子のサイズに応じて、および電極の層の多孔度およびそれらの厚さに間接的に応じて、適合されうることを心に留めるべきである。Ｊ．Ｎｅｗｍａｎによる論文（「Ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｒｏｓｉｔｙ ａｎｄ Ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ ｏｆ ａ Ｂａｔｔｅｒｙ Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ ｂｙ Ｍｅａｎｓ ｏｆ Ａ Ｒｅａｃｔｉｏｎ－Ｚｏｎｅ Ｍｏｄｅｌ」、Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、１４２（１）、９７～１０１頁（１９９５年））は、それらの放電（出力）速度およびエネルギー密度における電極の厚さのおよびそれらの多孔度のそれぞれの効果を明示している。

リチウムイオン電池用の、接合剤なしのメソ多孔質電極層は、電気泳動によって堆積され得、これは、ＷＯ２０１９／２１５４０７（Ｉ－ＴＥＮ）から知られている。それらは、液状電解質で含浸されうるが、それらの電気抵抗率はかなり高いまま残る。

電極の、低い電子伝導性を増大させるために、すべての中でも、それらの電極が有意な厚さのものであるとき、または非常に電子伝導性というわけではない電極活物質から生成されるとき、一定の量の電子伝導性材料、例えばカーボンブラックが、一般に、電極活物質粒子に添加される。理想的には、電子伝導性粒子は、表面全体にわたって電極活性粒子を同時に挿入／脱挿入することを可能にするために、電極活物質粒子の表面のいずれの点においても利用可能であるべきであり、そのようにして電流密度を最大にし、不均質な電気的輸送に起因する局所的応力および加熱を最小化するべきである。

実際には、電極内カーボンブラックの配置を制御することは非常に難しい。加えて、ますます小さくなる活物質粒子の使用が伸びているため、それらの課題がさらにより優勢である。電極中のカーボンブラックの不均質な配分は、このような電極を含む電池の一連の抵抗性の増大へと至らせる、電極のはるかにより高い極性を誘起する。局所的電荷状態のこれらの不均衡が、電流密度が高い場合に、なおさら明白となる。これらの不均衡は、結果として、循環性能の低下、安全性リスク、および電池セルの出力の制限を引き起こす。電極が不均質な多孔度、すなわち不均質なサイズ分布を有するとき、同じことが該当し、この不均質性が、電極の細孔を濡れさせることをより難しくする。

この文脈において、かつメソ多孔質電極の電気抵抗率を下げるために、本出願者は、このメソ多孔質層の細孔の上および内部にカーボンコーティングを有する、少なくとも１種の電極活物質のメソ多孔質層を含むメソ多孔質電極を開発し、これは、ＷＯ２０２１／２２０１７４（Ｉ－ＴＥＮ）から知られている。電極上のこの電子伝導性カーボンコーティングの存在は、それによってその電気抵抗率を低減することを可能にするが、その耐電圧、温度抵抗性およびその電気化学的安定性を有意に増大させることは可能にしない。加えて、電極上の、電子伝導性カーボンコーティングの生成は、高価であり、実行が難しい。

非常に小さい再充電可能な電池へのニーズが伸びているため、電極は、ますますドラスチックな仕様を満たさなければならない。それらは、それらを含む電池に、高い循環性能、貯蔵安定性、温度安定性および長期信頼性を付与するように、高い化学的および電気化学的安定性、堅牢性および耐腐食性を有していなければならない。本発明は、上に挙げた先行技術の欠点を少なくとも部分的に是正するよう探っている。

より正確には、本発明が解決するよう探っている課題は、単純で、安全で、迅速で、実行しやすく、安価である、均質で高い電子伝導性および制御された細孔密度を有する多孔質電極を製造する方法を提供することである。

本発明はまた、高い電子伝導性、安定な機械的構造、中でも高温における良好な熱安定性、十分な耐用年数を有する安全な多孔質電極を提案することを目的としており、これは、電極の厚さとは無関係である。

本発明の別の目的は、信頼性の問題なしで、かつ火災のリスクなしで、高温にて操作することが可能な電池用の電極を提案することである。

本発明の別の目的は、先の特徴に加えて、イオン性液体で容易に濡らされて含浸されうる多孔質電極を提案することである。

本発明の別の目的は、本発明による多孔質電極を含む電池、キャパシタ、スーパーキャパシタ等の電気化学的デバイスを製造する方法を提供することである。

本発明の別の目的は、１ｍＡ ｈを超えない容量を有する電池を製造する方法を提供することであり、これは、本明細書では「マイクロ電池」と呼ばれ、本発明による多孔質電極を含む。

本発明のなおも別の目的は、高いエネルギー密度を貯蔵することが可能な、非常に高い出力密度を有するエネルギーを再貯蔵することが可能な（特にキャパシタまたはスーパーキャパシタ中で）、優れた循環耐用年数を有する、高温に抵抗することが可能な、ならびに改善した安全性を有する、電池、特にリチウムイオン電池およびマイクロ電池、キャパシタ、スーパーキャパシタ等の電気化学的デバイスを提案することである。

具体的にはそれらの耐電圧、温度抵抗性およびそれらの電気化学的安定性を有意に増大させながらそれらの電気抵抗率を低減することによって、従来のリチウムイオン電池中で使用されうる電極の性能を増大させるために、本発明者らは、ＷＯ２０２１／２２０１７４（Ｉ－ＴＥＮ）の出願において存在する電子伝導性カーボンコーティングの代替物を見出すよう探った。

本発明によれば、本課題は、完全にセラミックの、メソ多孔質の、有機接合剤を欠く、その多孔度が２５％から５０％の間であり、そのチャネルおよび細孔のサイズがセルの完璧なダイナミックバランスを確実にするために均質である、リチウムイオン電池用の電極によって解決される。本発明による電極は、その多孔度が、２５％から５０％の間であり、そのチャネルおよび細孔のサイズが、セルの完全なダイナミックバランスを確実にするために均質であり、かつ多孔質層の細孔の上および内部に電子伝導性酸化物のコーティングを有する、少なくとも１種の電極活物質の、多孔質の、好ましくはメソ多孔質の層を含む。

全体的に固体で、有機成分なしの、この多孔質の、好ましくはメソ多孔質の層は、基材上に、電極活物質のナノ粒子の凝集体および／または集合体を堆積させることによって得られる。それらの凝集体および／または集合体を構成する一次粒子のサイズは、ナノメートルまたは数十ナノメートルの桁にあり、凝集体および／または集合体は、少なくとも４つの一次粒子を含有する。

前記基材は、第１の実施形態では、電気電流コレクタとして作用することが可能な基材であってもよく、または第２の実施形態では、一時的な中間基材であってもよく、これは、本明細書でこれ以降、より詳細に説明されることになる。

各サイズがナノメートルまたは数十ナノメートルの桁にある互いに凝集されていない一次粒子ではなく、直径が数十ナノメートルまたはさらには数百ナノメートルの凝集体を使用するという事実は、堆積物厚さを増大させることを可能にする。凝集体は、３００ｎｍ未満のサイズを有していなければならない。５００ｎｍ超のサイズの凝集体の焼結は、メソ多孔質の連続フィルムを得ることを可能にしないと考えられる。この場合、２つの異なる多孔性サイズ、すなわち凝集体同士の間の多孔性と、凝集体の内部の多孔性とが、堆積物中に観察される。

事実、電気電流コレクタとして作用することが可能な基材上のナノ粒子の堆積物を乾燥させる間に、クラックが層中に現れることが観察される。それらのクラックの外観が、粒子のサイズに、堆積物の緊密さに、およびその厚さに本質的に依存することが留意される。この限界クラッキング厚さは、以下の関係式：
ｈ_ｍａｘ＝０．４１［（ＧＭφ_ｒｃｐＲ^３）／２γ］
（式中、ｈ_ｍａｘは、限界厚さを指し、Ｇは、ナノ粒子の剛性率を指し、Ｍは、配位数を指し、φ_ｒｃｐは、ナノ粒子の体積分率を指し、Ｒは、粒子の半径を指し、γは、溶媒と空気との間の界面張力を指す）
によって規定される。

結果として、凝集体のサイズよりも少なくとも１０倍小さい一次ナノ粒子からなるメソ多孔質の凝集体の使用は、層の限界クラッキング厚さをかなり増大させることを可能にする。同様に、堆積物の濡れ性および付着性を改善するために、かつクラッキングのリスクを低減するために、より小さい表面張力を有する、数パーセントの溶媒（例えばイソプロピルアルコール（isopropyl alcohol）（ＩＰＡと略される））を、水中またはエタノール（ethanol）中に添加することが可能である。クラッキングの外観を制限しながらまたはさらには除去しながら堆積物厚さを増大させるために、接合剤、分散剤を添加することが可能である。それらの添加剤および有機溶媒は、焼結処理の間に、または焼結処理の前に行われる熱処理の間に、空気中の熱処理によって、例えば脱接合によって除去されうる。

それ以上に、それらの粒子がハイドロサーマル合成によって生成されるときの同一サイズの一次粒子について、沈殿によるそれらの合成の間、合成反応器中、接合剤（例えばポリビニルピロリドン（polyvinylpyrrolidone）、ＰＶＰと略される）の量を調節することによって、凝集体のサイズを変更することが可能である。そのため、インクは、凝集体の堆積物の緊密性を最大化するように、サイズが非常に分散された、またはサイズを相補う２種の個体を有する、凝集体を含有して生成されうる。非凝集のナノ粒子の焼結とは逆に、異なるサイズの凝集体同士の間の焼結条件は変更されることがない。一次ナノ粒子は、一緒に接合することになる凝集体を構成するものである。これらの一次ナノ粒子は、凝集体のサイズにかかわらず、同一のサイズを有する。凝集体のサイズ分布は、堆積物の緊密性を改善することを可能にすることになり、かつナノ粒子間の接触点を増大させることになるが、圧密温度を変更することにはならない。

しかしながら、層の熱処理の間にメソ多孔質連続フィルムを形成することができるように、凝集体は小さいままでなければならない。凝集体が大きすぎる場合、これは、それらの焼結を妨げ、層中の２つの別々の多孔度、すなわち、凝集体同士の間の多孔度と凝集体の内部の多孔度との形成が観察される。

焼結後、カーボンブラックまたは有機接合剤なしの、多孔質の、好ましくはメソ多孔質の層またはプレートが得られ、ここで、ナノ粒子のすべては、一緒に接合されて（別名ネッキング現象によって知られる）、単蜂型多孔性を特徴とするメソ多孔質連続ネットワークを形成する。そのようにして得られた多孔質の、好ましくはメソ多孔質の層は、全体が固体でありセラミックである。電池の循環性能を改善しうる循環の間に、活物質の粒子同士の間の電気的接触の損失のリスクはもはやない。その上、焼結の後、多孔質の、好ましくはメソ多孔質の層は、その上でそれが堆積されたまたは移された（中間基材上で実行される初期堆積の場合）金属基材上に完璧に付着される。

ナノ粒子を一緒に焼結するよう高温にて行われる熱処理は、電極を完璧に乾燥させることを可能にし、かつ活物質粒子の表面において吸着された、水の、または溶媒の、または他の有機添加物（安定化剤、接合剤）のいかなる痕跡も除去することを可能にする。高温における熱処理（焼結）は、より低い温度における熱処理（脱接合）に先行されて、置かれたまたは堆積された電極を乾燥させてもよく、かつ活物質粒子の表面において吸着された、水の、または溶媒の、または他の有機添加剤（安定化剤、接合剤）の痕跡を除去してもよく、この脱接合は、酸化性雰囲気中で実施されうる。

焼結温度および焼結時間に応じて、最終的な電極の多孔度を適合させることが可能である。エネルギー密度ニーズに応じて、後者は、２５％から５０％の間の範囲の多孔度に適合されうる。

すべての場合に、このようにして得られた電極の出力密度は、メソ多孔質に起因して、きわめて高いままである。その上、活物質中のメソ細孔のサイズにかかわらず（焼結後に、ナノ粒子の概念は、もはや材料に該当しないこと、次いでチャネルの、およびメソ細孔のネットワークを有する３次元構造を有することが知られている）、セルのダイナミックバランスは完璧なままであり、これは、電池セルの粉末密度および耐用年数を最大化するのに役立つ。

本発明による電極は、高い比表面を有し、これは、電極のイオン抵抗性を減少させる。しかしながら、この電極が出力の最大値を送達するように、それが非常に良好な電子伝導性を有して、電池中の抵抗損を阻止することもまた必要である。セルの電子伝導性のこの改善は、電極の厚さが大きくなることになるときに、何よりも重要となる。それ以上に、電池の出力動作中にホットスポットの形成へと至らせうる、局所的により電子抵抗性の領域を有することを阻止するために、この電子伝導性は電極全体において完璧に均質でなければならない。

本発明の本質的な特徴によれば、電子伝導性酸化物材料のコーティングは、多孔質層の細孔の上および内部に生成される。この電子伝導性酸化物材料は、前記電子伝導性酸化物材料の前記前駆体から、特定すると、前記電子伝導性酸化物材料の液状前駆体から、堆積されうる。

事実、上に説明したように、電極材料（活物質）の凝集されたナノ粒子を堆積するステップを避けられずに関与する本発明による方法は、ナノ粒子が自然に一緒に「接合」して、混錬等の圧密後に、有機接合剤なしの、三次元の剛性の多孔質構造を産生することを意味し、この多孔質の、好ましくはメソ多孔質の層は、層の開放型多孔質構造の深部中に入る気体プロセスまたは液体プロセスによって、表面処理の適用に完璧によく適合される。

本発明の第１の目的は、特に電気化学的デバイス、例えば電池、特定するとリチウムイオンマイクロ電池、または１ｍＡ ｈ超の容量を有するリチウムイオン電池用の、多孔質電極を製造する方法であって、前記多孔質電極は、基材上に堆積された少なくとも１種の電極活物質Ｐの多孔質層、および前記多孔質層の細孔の上および内部に存在する電子伝導性酸化物材料の層を含み、前記多孔質電極は、接合剤を含まず、２０体積％から６０体積％の間、好ましくは２５％から５０％の間の多孔度、および平均径５０ｎｍ未満の細孔を有し、前記製造する方法は：
（ａ）基材およびコロイド状懸濁液またはペーストは、２ｎｍから１５０ｎｍの間、好ましくは２ｎｍから１００ｎｍの間、より好ましくは２ｎｍから６０ｎｍの間の平均一次直径Ｄ５０の、少なくとも１種の電極活物質Ｐのモノ分散一次ナノ粒子の集合体または凝集体を含んで提供され、前記集合体または凝集体は、５０ｎｍから３００ｎｍの間、好ましくは１００ｎｍから２００ｎｍの間の平均径Ｄ５０を有し、前記基材が、電気電流コレクタとして作用することが可能な基材であってもよく、または中間基材であってもよいことが知られる、
（ｂ）ステップ（ａ）において付与された前記コロイド状懸濁液またはペーストからの層は、電気泳動；押出；プリンティング方法、好ましくはインクジェットプリンティングまたはフレキソ印刷；好ましくはドクターブレードによる、ローラーによる、カーテンによる、ディップコーティングによる、またはスロットダイによるコーティング方法により形成される群において選択される方法によって、前記基材の少なくとも１つの面上に堆積される、
（ｃ）ステップ（ｂ）において得られた前記層は、適用される場合、前記層をその中間基材から分離する前にまたは分離した後に乾燥され、次いで任意選択で前記乾燥済み層は、好ましくは酸化性雰囲気中、熱処理され、次いで、前記層は、熱および／または機械的処理によって、好ましくは焼結によって圧密されて、多孔質の、好ましくはメソ多孔質の層を得る、
（ｄ）電子伝導性酸化物材料の層は、電子伝導性酸化物材料の層でコーティングされた多孔質層を形成するように、前記多孔質層の細孔の上および内部に形成される、
（ｅ）任意選択で、電子的に絶縁しイオン伝導性である層は、ステップ（ｄ）において得られた電子伝導性酸化物材料の層でコーティングされた前記多孔質層の細孔の上および内部に形成される
を特徴とする。

ステップ（ｂ）では、堆積は、基材の１つの面上でまたは２つの面上で実施されうる。有利には、前記基材が中間基材であるとき、前記層は、ステップ（ｃ）において、前記中間基材から分離されて、特に圧密後、多孔質プレートを形成する。この分離ステップは、ステップ（ｂ）において得られた層を乾燥させる前または乾燥させた後に行われうる。

有利には、前記基材が、ステップ（ｃ）の後およびステップ（ｄ）の前に中間基材であるとき、電子伝導性のシートが付与され、これは、少なくとも１つの面上で、それぞれその２つの面上で、伝導性付着性の薄い層で、または少なくとも１種の電極活物質Ｐのナノ粒子の薄い層で被覆され、次いで、少なくとも１つの多孔質プレートは、電流コレクタとして作用することが可能な基材上、多孔質の、好ましくはメソ多孔質の層またはプレートを得るように、電子伝導性シートの、１つの面上で、好ましくは面のうちのそれぞれの上で接合される。本出願では、用語「多孔質層」と「多孔質プレート」とは互換性である。

有利には、ステップ（ｄ）において、ステップ（ｄ１）の間、電子伝導性酸化物材料の前駆体の層が、前記多孔質層の細孔の上および内部に堆積され、ステップ（ｄ２）の間、ステップ（ｄ１）の間に前記多孔質層上に堆積された電子伝導性酸化物材料の前駆体の、電子伝導性材料への変形が、前記多孔質層が細孔の上および内部に前記電子伝導性酸化物材料の層を有するように行われる。

有利には、ステップ（ｄ１）が、前記電子伝導性酸化物材料の前駆体を含む液体相中の多孔質層の含浸によって行われ、電子伝導性酸化物材料の前駆体の、電子伝導性材料への前記変形が、ステップ（ｄ２）の間に、好ましくは空気中でまたは酸化性雰囲気中で行われる焼成等の熱処理によって行われる。

有利には、電子伝導性酸化物材料の前記前駆体は、焼成等の熱処理後に電子伝導性酸化物を形成することが可能な１つまたは複数の金属元素を含有する有機塩から選択され、前記電子伝導性材料への変形は、好ましくは空気中でまたは酸化性雰囲気中で行われる焼成等の熱処理である。

それらの有機塩は、好ましくは：
－ 好ましくは空気中または酸化性雰囲気中で行われる焼成等の熱処理後に電子伝導性酸化物を形成することが可能な、少なくとも１つの金属元素のアルコレート（alcoholate）、
－ 好ましくは空気中または酸化性雰囲気中で行われる焼成等の熱処理後に電子伝導性酸化物を形成することが可能な、少なくとも１つの金属元素のオキサレート（oxalate）、および
－ 好ましくは空気中または酸化性雰囲気中で行われる焼成等の熱処理後に電子伝導性酸化物を形成することが可能な、少なくとも１つの金属元素のアセテート（acetate）から選択され、
－ ならびに／または好ましくは、少なくとも１つの金属元素は、スズ、亜鉛、インジウム、ガリウム、またはそれらの元素のうちの２つもしくは３つもしくは４つの混合物から選択される。

有利には、ステップ（ｃ）の終わりに得られた前記多孔質層は、１０ｍ^２／ｇから５００ｍ^２／ｇの間の比表面、および／または４μｍから４００μｍの間の厚さを有する。

有利には、ステップ（ａ）において付与された前記コロイド状懸濁液またはペーストが、有機添加剤、例えばリガンド、安定剤、接合剤または残留有機溶媒を含むときに、ステップ（ｃ）において乾燥された前記層、または前記多孔質プレートが、好ましくは酸化性雰囲気中、熱処理される。

有利には、前記電極活物質Ｐは：
〇 酸化物ＬｉＭｎ_２Ｏ_４、Ｌｉ_１＋ｘＭｎ_２－ｘＯ_４（式中、０＜ｘ＜０．１５である）、ＬｉＣｏＯ_２、ＬｉＮｉＯ_２、ＬｉＭｎ_１．５Ｎｉ_０．５Ｏ_４、ＬｉＭｎ_１．５Ｎｉ_{０．５－ｘ}Ｘ_ｘＯ_４（式中、Ｘは、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｎｄ、他の希土類、例えばＳｃ、Ｙ、Ｌｕ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂから選択され、かつ式中、０＜ｘ＜０．１である）、ＬｉＭｎ_２－ｘＭ_ｘＯ_４（式中、Ｍ＝Ｅｒ、Ｄｙ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｙ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ａｓ、Ｍｇまたはこれらの化合物の混合物であり、かつ式中、０＜ｘ＜０．４である）、ＬｉＦｅＯ_２、ＬｉＭｎ_１／３Ｎｉ_１／３Ｃｏ_１／３Ｏ_２、ＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．１５Ａｌ_０．０５Ｏ_２、ＬｉＡｌ_ｘＭｎ_２－ｘＯ_４（式中、０≦ｘ＜０．１５である）、ＬｉＮｉ_１／ｘＣｏ_１／ｙＭｎ_１／ｚＯ_２（式中、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１０である）、
〇 Ｌｉ_ｘＭ_ｙＯ_２（式中、０．６≦ｙ≦０．８５、０≦ｘ＋ｙ≦２であり、かつＭは、Ａｌ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｒｕ、ＳｎおよびＳｂ、またはそれらの元素の混合物から選択される）、Ｌｉ_１．２０Ｎｂ_０．２０Ｍｎ_０．６０Ｏ_２、
〇 Ｌｉ_１＋ｘＮｂ_ｙＭｅ_ｚＡ_ｐＯ_２（式中、Ｍｅは、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇから選択される少なくとも１種の遷移金属であり、かつ式中、０．６＜ｘ＜１、０＜ｙ＜０．５、０．２５≦ｚ＜１（式中、Ａ≠ＭｅおよびＡ≠Ｎｂである）、および０≦ｐ≦０．２である）、
〇 Ｌｉ_ｘＮｂ_ｙ－ａＮ_ａＭ_ｚ－ｂＰ_ｂＯ_２－ｃＦ_ｃ（式中、１．２＜ｘ≦１．７５、０≦ｙ＜０．５５、０．１＜ｚ＜１、０≦ａ＜０．５、０≦ｂ＜１、０≦ｃ＜０．８であり、かつ式中、Ｍ、ＮおよびＰは、それぞれ、Ｔｉ、Ｔａ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｕ、ＲｈおよびＳｂからなる群において選択される元素のうちのそれぞれ少なくとも１つである）
〇 Ｌｉ_１．２５Ｎｂ_０．２５Ｍｎ_０．５０Ｏ_２、Ｌｉ_１．３Ｎｂ_０．３Ｍｎ_０．４０Ｏ_２、Ｌｉ_１．３Ｎｂ_０．３Ｆｅ_０．４０Ｏ_２、Ｌｉ_１．３Ｎｂ_０．４３Ｎｉ_０．２７Ｏ_２、Ｌｉ_１．３Ｎｂ_０．４３Ｃｏ_０．２７Ｏ_２、Ｌｉ_１．４Ｎｂ_０．２Ｍｎ_０．５３Ｏ_２、
〇 Ｌｉ_ｘＮｉ_０．２Ｍｎ_０．６Ｏ_ｙ（式中、０．００≦ｘ≦１．５２、１．０７≦ｙ＜２．４である）、Ｌｉ_１．２Ｎｉ_０．２Ｍｎ_０．６Ｏ_２、
〇 ＬｉＮｉ_ｘＣｏ_ｙＭｎ_{１－ｘ－ｙ}Ｏ_２（式中、０≦ｘおよびｙ≦０．５である）、ＬｉＮｉ_ｘＣｅ_ｚＣｏ_ｙＭｎ_{１－ｘ－ｙ}Ｏ_２（式中、０≦ｘおよびｙ≦０．５および０≦ｚである）、
〇 ホスフェート（phosphates）ＬｉＦｅＰＯ_４、ＬｉＭｎＰＯ_４、ＬｉＣｏＰＯ_４、ＬｉＮｉＰＯ_４、Ｌｉ_３Ｖ_２（ＰＯ_４）_３、Ｌｉ_２ＭＰＯ_４Ｆ（式中、Ｍ＝Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、またはそれらの多様な元素の混合物である）、ＬｉＭＰＯ_４Ｆ（式中、Ｍ＝Ｖ、Ｆｅ、Ｔまたはそれらの多様な元素の混合物である）、式ＬｉＭＭ’ＰＯ_４（式中、ＭおよびＭ’（Ｍ≠Ｍ’）は、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｖから選択される）のホスフェート、例えばＬｉＦｅ_ｘＣｏ_１－ｘＰＯ_４（式中、０＜ｘ＜１である）、
〇 Ｆｅ_０，９Ｃｏ_０，１ＯＦ、ＬｉＭＳＯ_４Ｆ（式中、Ｍ＝Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｍｇである）、ならびに
〇 以下のカルコゲニド（chalcogenides）のリチウム化された形態のすべて：Ｖ_２Ｏ_５、Ｖ_３Ｏ_８、ＴｉＳ_２、チタンオキシスルフィド（titanium oxysulfides）ＴｉＯ_ｙＳ_ｚ（式中、ｚ＝２－ｙおよび０．３≦ｙ≦１である）、タングステンオキシスルフィド（tungsten oxysulfides）ＷＯ_ｙＳ_ｚ（式中、０．６＜ｙ＜３および０．１＜ｚ＜２である）、ＣｕＳ、ＣｕＳ_２、好ましくはＬｉ_ｘＶ_２Ｏ_５（式中、０＜ｘ≦２である）、Ｌｉ_ｘＶ_３Ｏ_８（式中、０＜ｘ≦１．７である）、Ｌｉ_ｘＴｉＳ_２（式中、０＜ｘ≦１である）、リチウムおよびチタンオキシスルフィドＬｉ_ｘＴｉＯ_ｙＳ_ｚ（式中、ｚ＝２－ｙ、０．３≦ｙ≦１および０＜ｘ≦１である）、Ｌｉ_ｘＷＯ_ｙＳ_ｚ（式中、ｚ＝２－ｙ、０．３≦ｙ≦１および０＜ｘ≦１である）、Ｌｉ_ｘＣｕＳ（式中、０＜ｘ≦１である）、Ｌｉ_ｘＣｕＳ_２（式中、０＜ｘ≦１である）
によって形成される群において選択される。

有利には、前述した前記電極活物質Ｐは、カソードを製造するのに使用される。

有利には、前記電極活物質Ｐは：
〇 Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２、Ｌｉ_４Ｔｉ_５－ｘＭ_ｘＯ_１２（式中、Ｍ＝Ｖ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｔａであり、かつ０≦ｘ≦０．２５である）、
〇 ニオブ酸化物、およびチタン、ゲルマニウム、セリウムまたはタングステンと混合された、および好ましくは以下によって形成される群におけるニオブ酸化物
〇 Ｎｂ_２Ｏ_５±δ、Ｎｂ_１８Ｗ_１６Ｏ_９３±δ、Ｎｂ_１６Ｗ_５Ｏ_５５±δ（式中、０≦ｘ＜１および０≦δ≦２である）、ＬｉＮｂＯ_３、
〇 ＴｉＮｂ_２Ｏ_７±δ、Ｌｉ_ｗＴｉＮｂ_２Ｏ_７（式中、ｗ≧０である）、Ｔｉ_１－ｘＭ^１ _ｘＮｂ_２－ｙＭ^２ _ｙＯ_７±δまたはＬｉ_ｗＴｉ_１－ｘＭ^１ _ｘＮｂ_２－ｙＭ^２ _ｙＯ_７±δ（式中、Ｍ^１およびＭ^２は、それぞれ、Ｎｂ、Ｖ、Ｔａ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｂｉ、Ｓｂ、Ａｓ、Ｐ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｂ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｉ、Ｓｒ、Ｋ、ＣｓおよびＳｎからなる群において選択される少なくとも１つの元素であり、Ｍ^１およびＭ^２は、互いに同一であっても異なっていてもよく、かつ式中、０≦ｗ≦５および０≦ｘ≦１および０≦ｙ≦２および０≦δ≦０．３である）、
〇 Ｌａ_ｘＴｉ_１－２ｘＮｂ_２＋ｘＯ_７（式中、０＜ｘ＜０．５である）、
〇 Ｍ_ｘＴｉ_１－２ｘＮｂ_２＋ｘＯ_７±δ
（式中、Ｍは、その酸化度が＋ＩＩＩである元素であり、より特定するとＭは、Ｆｅ、Ｇａ、Ｍｏ、Ａｌ、Ｂからなる群において選択される元素のうちの少なくとも１つであり、かつ式中、０＜ｘ≦０．２０および－０．３≦δ≦０．３である）、Ｇａ_０．１０Ｔｉ_０．８０Ｎｂ_２．１０Ｏ_７、Ｆｅ_０．１０Ｔｉ_０．８０Ｎｂ_２．１０Ｏ_７、
〇 Ｍ_ｘＴｉ_２－２ｘＮｂ_１０＋ｘＯ_２９±δ
（式中、Ｍは、その酸化度が＋ＩＩＩである元素であり、より特定するとＭは、Ｆｅ、Ｇａ、Ｍｏ、Ａｌ、Ｂからなる群において選択される元素のうちの少なくとも１つであり、かつ式中、０＜ｘ≦０．４０および－０．３≦δ≦０．３である）、
〇 Ｔｉ_１－ｘＭ^１ _ｘＮｂ_２－ｙＭ^２ _ｙＯ_７－ｚＭ^３ _ｚまたはＬｉ_ｗＴｉ_１－ｘＭ^１ _ｘＮｂ_２－ｙＭ^２ _ｙＯ_７－ｚＭ^３ _ｚ（式中、
〇 Ｍ^１およびＭ^２は、それぞれ、Ｎｂ、Ｖ、Ｔａ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｂｉ、Ｓｂ、Ａｓ、Ｐ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｂ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｉ、Ｓｒ、Ｋ、ＣｓおよびＳｎからなる群において選択される少なくとも１つの元素であり、
〇 Ｍ^１およびＭ^２は、互いに同一であっても異なっていてもよく、
〇 Ｍ^３は、少なくとも１種のハロゲンであり、
〇 かつ式中、０≦ｗ≦５および０≦ｘ≦１および０≦ｙ≦２およびｚ≦０．３である）、
〇 ＴｉＮｂ_２Ｏ_７－ｚＭ^３ _ｚまたはＬｉ_ｗＴｉＮｂ_２Ｏ_７－ｚＭ^３ _ｚ（式中、Ｍ^３は、好ましくはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、またはそれらの混合物から選択される、少なくとも１種のハロゲンであり、かつ０＜ｚ≦０．３である）、
〇 Ｔｉ_１－ｘＧｅ_ｘＮｂ_２－ｙＭ^１ _ｙＯ_７±ｚ、Ｌｉ_ｗＴｉ_１－ｘＧｅ_ｘＮｂ_２－ｙＭ^１ _ｙＯ_７±ｚ、Ｔｉ_１－ｘＣｅ_ｘＮｂ_２－ｙＭ^１ _ｙＯ_７±ｚ、Ｌｉ_ｗＴｉ_１－ｘＣｅ_ｘＮｂ_２－ｙＭ^１ _ｙＯ_７±ｚ（式中、
〇 Ｍ^１は、Ｎｂ、Ｖ、Ｔａ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｂｉ、Ｓｂ、Ａｓ、Ｐ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｂ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｉ、Ｓｒ、Ｋ、ＣｓおよびＳｎからなる群において選択される少なくとも１つの元素であり、
〇 ０≦ｗ≦５および０≦ｘ≦１および０≦ｙ≦２およびｚ≦０．３である）
〇 Ｔｉ_１－ｘＧｅ_ｘＮｂ_２－ｙＭ^１ _ｙＯ_７－ｚＭ^２ _ｚ、Ｌｉ_ｗＴｉ_１－ｘＧｅ_ｘＮｂ_２－ｙＭ^１ _ｙＯ_７－ｚＭ^２ _ｚ、Ｔｉ_１－ｘＣｅ_ｘＮｂ_２－ｙＭ^１ _ｙＯ_７－ｚＭ^２ _ｚ、Ｌｉ_ｗＴｉ_１－ｘＣｅ_ｘＮｂ_２－ｙＭ^１ _ｙＯ_７－ｚＭ^２ _ｚ（式中、
〇 Ｍ^１およびＭ^２は、それぞれ、Ｎｂ、Ｖ、Ｔａ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｂｉ、Ｓｂ、Ａｓ、Ｐ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｂ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｉ、Ｓｒ、Ｋ、Ｃｓ、ＣｅおよびＳｎからなる群において選択される少なくとも１つの元素であり、
〇 Ｍ^１およびＭ^２は、互いに同一であっても異なっていてもよく、
〇 かつ式中、０≦ｗ≦５および０≦ｘ≦１および０≦ｙ≦２およびｚ≦０．３である）
〇 ＴｉＯ_２、ＴｉＯ_ｘＮ_ｙ（式中、ｘ＜２および０＜ｙ＜０．２である）
〇 ＬｉＳｉＴＯＮ、ケイ素ベースおよびスズベースのオキシ窒化物、より特定すると式ＳｉＳｎ_０．８７Ｏ_１．２０Ｎ_１．７２、およびそれらのリチウム化形態、
〇 ＭＯ_ｘＮ_ｙ（式中、Ｍは、Ｇｅ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｚｎ、またはそれらの元素のうちの１つもしくは複数の混合物から選択される少なくとも１つの元素であり、かつ式中、ｘ≧０およびｙ≧０．３である）タイプの窒化物およびオキシ窒化物、
〇 Ｌｉ_３－ｘＭ_ｘＮ（式中、Ｍは、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、またはそれらの元素のうちの１つもしくは複数の混合物から選択される少なくとも１つの元素である）、
〇 Ｌｉ_３－ｘＭ_ｘＮ（式中、Ｍは、コバルト（Ｃｏ）であり、かつ０≦ｘ≦０．５である）、Ｌｉ_３－ｘＭ_ｘＮ（式中、Ｍは、ニッケル（Ｎｉ）であり、かつ０≦ｘ≦０．６である）、Ｌｉ_３－ｘＭ_ｘＮ（式中、Ｍは、銅（Ｃｕ）であり、かつ０≦ｘ≦０．３である）
〇 カーボンナノチューブ、グラフェン（graphene）、グラファイト（graphite）、
〇 リチウム化リン酸鉄（lithiated iron phosphate）（典型的な式ＬｉＦｅＰＯ_４の）、
〇 典型的な式Ｓｉ_ａＳｎ_ｂＯ_ｙＮ_ｚ（式中、ａ＞０、ｂ＞０、ａ＋ｂ≦２、０＜ｙ≦４、０＜ｚ≦３である）の、ＳｉＴＯＮと呼ばれるケイ素とスズとの混合オキシ窒化物（oxynitrides）、特にＳｉＳｎ_０．８７Ｏ_１．２Ｎ_１．７２、および典型的な式Ｓｉ_ａＳｎ_ｂＣ_ｃＯ_ｙＮ_ｚ（式中、ａ＞０、ｂ＞０、ａ＋ｂ≦２、０＜ｃ＜１０、０＜ｙ＜２４、０＜ｚ＜１７である）のオキシ窒化物－カーバイド（oxynitrides-carbides）、
〇 Ｓｉ_ｘＮ_ｙタイプの窒化物（具体的には、式中、ｘ＝３およびｙ＝４である）、Ｓｎ_ｘＮ_ｙ（具体的には、式中、ｘ＝３およびｙ＝４である）、Ｚｎ_ｘＮ_ｙ（具体的には、式中、ｘ＝３およびｙ＝２である）、Ｌｉ_３－ｘＭ_ｘＮ（式中、Ｍ＝Ｃｏの場合は０≦ｘ≦０．５、Ｍ＝Ｎｉの場合は０≦ｘ≦０．６、Ｍ＝Ｃｕの場合は０≦ｘ≦０．３である）、Ｓｉ_３－ｘＭ_ｘＮ_４（式中、Ｍ＝ＣｏまたはＦｅであり、かつ０≦ｘ≦３である）、
〇 酸化物ＳｎＯ_２、ＳｎＯ、Ｌｉ_２ＳｎＯ_３、ＳｎＳｉＯ_３、Ｌｉ_ｘＳｉＯ_ｙ（式中、ｘ＞＝０および２＞ｙ＞０である）、Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２、ＴｉＮｂ_２Ｏ_７、Ｃｏ_３Ｏ_４、ＳｎＢ_０，６Ｐ_０，４Ｏ_２，９およびＴｉＯ_２、
〇 ０重量％から１０重量％の間のカーボンを含み、好ましくはカーボンは、グラフェンおよびカーボンナノチューブから選択される複合酸化物ＴｉＮｂ_２Ｏ_７、
によって形成される群において選択される。

有利には、前述した前記電極活物質Ｐは、アノードを製造するのに使用される。

本発明の別の目的は、基材上に堆積された少なくとも１種の電極活物質Ｐの多孔質層、および前記多孔質層の細孔の上および内部に堆積された電子伝導性酸化物材料の層を含み、接合剤を含まず、２０体積％から６０体積％の間、好ましくは２５％から５０％の間の多孔度、および５０ｎｍ未満の平均径の細孔を有する、特に、電気化学的デバイス用の多孔質電極である。

本発明の別の目的は、本発明による方法によって得ることができる多孔質電極において、基材上に堆積された少なくとも１種の電極活物質Ｐの多孔質層、ならびに前記多孔質層の細孔の上および内部に堆積された電子伝導性酸化物材料の層を含む、電気化学的デバイス用の多孔質電極であって、接合剤を含まず、２０体積％から６０体積％の間、好ましくは２５％から５０％の間の多孔度、および平均径５０ｎｍ未満の細孔を有することを特徴とする、多孔質電極である。

本発明の別の目的は、本発明による多孔質電極を製造する方法を実行する、または本発明による多孔質電極を実行する、電気化学的デバイス、例えば電池、キャパシタ、スーパーキャパシタ、光電気化学的セル、または電子的デバイス、例えば光起電性セルを製造する方法である。

本発明の別の目的は、本発明による多孔質電極を製造する方法を実行する、または本発明による多孔質電極を実行する、電子的デバイスまたは電気化学的デバイス、例えば電池、キャパシタ、スーパーキャパシタ、光電気化学的セル、光起電性セルを製造する方法であり、詳細にはリチウムイオン電池、例えば１ｍＡ ｈ超の容量を有するマイクロ電池またはリチウムイオン電池を製造する方法である。

詳細には、本方法は、電池の製造にそれ自体良好に役立ち、かつ一般に、本発明による電池は、１ｍＡ ｈ以下、および最大でおよそ１ｍＡ ｈの容量を有する（一般に「マイクロ電池」と呼ばれる）ように、設計されてもよくサイズ化されてもよく、またはそれは、１ｍＡ ｈ超の、またはさらにはこの値よりも有意に大きい、より大きい容量を有するように、設計されてもよくサイズ化されてもよい。典型的には、マイクロ電池であるがより大きい容量でもあるいくつかの電池が、マイクロエレクトロニクスの製造方法と適合性があるように、具体的には用語「ピックアンドプレース」で知られる電子カードをアセンブルするロボット化方法と適合性があるように、表面実装部品（通常「ＳＭＴ」と略される技術、表面実装技術）として設計される。

有利には、前記多孔質電極は、電解質で含浸され、好ましくはリチウムイオン担体相は、以下によって形成される群：
〇 少なくとも１種の非プロトン性溶媒と少なくとも１種のリチウム塩とからなる電解質、
〇 少なくとも１種のイオン性液体と少なくとも１種のリチウム塩とからなる電解質、
〇 少なくとも１種の非プロトン性溶媒と、少なくとも１種のイオン性液体と、少なくとも１種のリチウム塩との混合物
〇 少なくとも１種のリチウム塩を添加することによってイオン伝導性とされたポリマー
〇 ポリマー相またはメソ多孔質構造のいずれかにある液状電解質を添加することによってイオン伝導性とされたポリマー
において選択される。

本発明の別の目的は、本発明による方法によって得られうる、電池、好ましくはリチウムイオン電池である。

一般に、本発明による電池は、マイクロ電池であってもよく、その容量は、およそ１ｍＡ ｈ未満であり、ミニ電池であってもよく、その容量は１ｍＡ ｈ超で最大でおよそ１Ａ ｈであり、またはその容量が１ｍＡ ｈ超の電池である。事実、本発明による方法は、電池の低い連続抵抗性を確実にしながら、１μｍ超の厚さの層、またはさらには５μｍ超の厚さの層の生成に、それ自体、特に良好に役立つ。

本発明の別の目的は、本発明による多孔質電極を含む、または本発明による方法によって得られうる、電子デバイスまたは電気化学的デバイス、例えば電池、キャパシタ、スーパーキャパシタ、光起電性セルである。

１．定義
本発明は、その接触可能表面、すなわち電極の外表面、および電極の接触可能細孔の内部が、電子伝導性酸化物材料で被覆されている多孔質電極に関する。用語「電子伝導性酸化物」は、電子伝導性酸化物および電子半伝導性酸化物を含む。

本文献の範囲内で、粒子のサイズは、その最大寸法によって規定される。「ナノ粒子」は、その寸法のうちの少なくとも１つが１００ｎｍ以下であるナノメートルサイズの任意の粒子または物体を意味する。

「イオン性液体」は、電気を輸送することが可能な任意の液状塩を意味し、１００℃未満の融解温度により、溶融塩と差別化される。それらの塩のうちのいくつかは、周囲温度にて液状のままであり、非常に低い温度であっても固化しない。このような塩は、「周囲温度イオン性液体」と呼ばれる。

「メソ多孔質」材料は、その構造内に、ミクロ細孔のサイズ（２ｎｍ未満の幅）とマクロ細孔のサイズ（５０ｎｍ超の幅）との間の中程度のサイズ、すなわち２ｎｍから５０ｎｍの間のサイズを有する「メソ細孔」と称される細孔を有する任意の固体を意味する。この用語は、当業者にとって参照物であるＩＵＰＡＣ（国際純正応用化学連合）によって採用されたものに相当する。したがって、上に規定された等のメソ細孔がナノ粒子の規定の意味内でナノメートル寸法を有している場合であっても、用語「ナノ細孔」は本明細書では使用されず、メソ細孔のもの未満のサイズの細孔が、当業者により「ミクロ細孔」と呼ばれることが知られている。

多孔性の概念（および上に開示されたばかりの用語の概念）の提示は、論文集「Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ｄｅ ｌ’Ｉｎｇｅｎｉｅｕｒ」、ｔｒａｉｔｅ Ａｎａｌｙｓｅ ｅｔ Ｃａｒａｃｔｅｒｉｓａｔｉｏｎ、ｆａｓｃｉｃｕｌｅ、１０５０頁において公開されたＦ．Ｒｏｕｑｕｅｒｏｌらによる論文「Ｔｅｘｔｕｒｅ ｄｅｓ ｍａｔｅｒｉａｕｘ ｐｕｌｖｅｒｕｌｅｎｔｓ ｏｒ ｐｏｒｅｕｘ」で付与されており、この論文はまた、細孔を特徴付ける技術、具体的にはＢＥＴ法を記載している。

本発明の意味内では、「多孔質層」は、細孔を有する層を意味する。「メソ多孔質層」は、メソ細孔を有する層を意味する。それらの層中、細孔とメソ細孔とは、著しくすべての多孔質体積の一因となり、これは、本記載において使用される表現「Ｘ体積％超の多孔度の多孔質／メソ多孔質の層」の使用に参照される。

用語「集合体」は、ＩＵＰＡＣの定義に従って、一次粒子の、弱く結合したアセンブリを意味する。正確であるために、それらの一次粒子は、透過電子顕微鏡によって決定されうる直径を有するナノ粒子である。集合された一次ナノ粒子の集合体は、当業者に既知の技術に従って、超音波の作用下で、液体相中の懸濁液中で通常破壊されうる（すなわち一次ナノ粒子へと低減される）。

用語「凝集体」は、ＩＵＰＡＣの定義に従って、一次粒子または集合体の強く結合されたアセンブリを意味する。
２．ナノ粒子の懸濁液の調製
本発明による多孔質電極は、クラスターのコロイド状懸濁液、および／またはナノ粒子の凝集体またはペーストから展開される。

本発明のさらにより好ましい実施形態では、ナノ粒子は、それらの沈殿、Ｐｅｃｈｉｎｉ合成、ハイドロサーマル合成またはソルボサーマル合成によって、それらの一次サイズにおいて直接調製され、この技術は、「モノ分散ナノ粒子」と呼ばれる非常に狭いサイズ分布を有するナノ粒子を得ることを可能にする。それらの非集合のまたは非凝集のナノ粉末／ナノ粒子のサイズは、一次サイズと呼ばれる。それは、典型的には２ｎｍから１５０ｎｍの間である。それは、有利には１０ｎｍから５０ｎｍの間、好ましくは１０ｎｍから３０ｎｍの間であり、これは、「ネッキング」現象のおかげで、該方法の後者のステップの間、電子伝導性およびイオン伝導性を有する相互連結されたメソ多孔質ネットワークの形成に有利に働く。

接合剤はまた、ナノ粒子の懸濁液（ナノ粒子のクラスターおよび／または凝集体であり、それらのクラスターはまたナノ粒子の形態にあることが知られる）中に添加されて、具体的には堆積物の生成、または特にクラックのない厚い堆積物のグリーンストリップの生成を促進する。

これは、その後に電極活物質Ｐの乾燥済み多孔質層の製造に使用される、ナノ粒子の集合体または凝集体を含むコロイド状懸濁液またはペーストである。
３．多孔質層の製造
本発明による電極を製造する方法は、少なくとも１種の電極活物質Ｐの一次モノ分散ナノ粒子の集合体または凝集体を含むこのようなコロイド状懸濁液またはペーストを基材上に適用して層を形成し、次いで前記層を乾燥させて多孔質層を得ることを含む。このコロイド状懸濁液またはペーストを基材上に適用して層を形成してそれを乾燥させることを含むこのシーケンスは、多孔質層の厚さを増大させるために、複数回、繰り返されうる。この多孔質層の最終的な厚さは、有利には５ｍｍ以下、好ましくはおよそ１μｍからおよそ５００μｍの間である。この多孔質層の厚さは、有利には３００μｍ未満、好ましくはおよそ５μｍからおよそ３００μｍの間、好ましくは５μｍから１５０μｍの間である。一般に、コロイド状懸濁液またはペーストは、任意の適当な技術によって、具体的には電気泳動によって、押出によって、インクジェットプリンティング法（本明細書ではこれ以降インクジェット）によって、スプレーによって、フレキソ印刷法によって、コーティング方法によって、好ましくはドクターブレードまたはテープキャスティングによって、ロールコーティングによって、カーテンコーティングによって、スロットダイによってまたはディップコーティングによって、基材上に堆積される。

コロイド状懸濁液またはペースト（インク）が、電極の製造に通常利用されるコーティング技術に適合される粘度を有するように、かつ、そのようにして基材上に堆積されうるように、３０重量％未満の乾燥抽出物を有するコロイド状懸濁液またはペーストを使用すると有利である。

本出願者の観察によれば、８０ｎｍから３００ｎｍの間（好ましくは１００ｎｍから２００ｎｍの間）の、ナノ粒子の集合体または凝集体の平均径を伴って、該方法のその後のステップの間、メソ多孔質層は、２ｎｍから５０ｎｍの間のメソ細孔の平均径を有して得られる。

本発明によれば、少なくとも１種の電極活物質Ｐの多孔質層は、インクジェットによって、またはコーティング方法によって、具体的にはディップコーティングによって、ロールコーティングによって、カーテンコーティングによって、スロットダイによって、またはさらにはドクターブレードによって堆積されてもよく、これは、活物質Ｐのナノ粒子の集合体または凝集体を含む、かなり濃縮された懸濁液を形成する。

多孔質電極層はまた、電気泳動によっても堆積されうるが、そうなると、活物質Ｐのナノ粒子の凝集体を含有する、あまり濃縮されていない懸濁液が使用されると有利である。

電気泳動によって、押出によって、ディップコーティングによって、インクジェットによって、ロールコーティングによって、カーテンコーティングによって、スロットダイによってまたはドクターブレードによってナノ粒子の集合体または凝集体を堆積させる方法は、単純で、安全で、実行しやすく、工業化しやすく、かつ均質な最終的な多孔質層を得ることを可能にする方法である。

電気泳動堆積は、速い堆積速度を伴って広い表面にわたり層を均質に堆積することを可能にする。コーティング技術、特に上に挙げたものは、電気泳動堆積技術との関連で、浴の管理を単純化することを可能にし、その理由は、該懸濁液が、堆積の間に、粒子においてより不良になることがないためである。インクジェット堆積は、局所化された堆積を実施することを可能にする。

厚い層にある多孔質層は、ロールコーティングによって、カーテンコーティングによって、スロットダイコーティングによって、またはドクターブレードによって、単一のステップにおいて生成されうる。

コロイド状懸濁液またはペースト（インク）を堆積させる技術、および該堆積方法の挙動は、使用されるコロイド状懸濁液またはペースト（インク）の粘度と適合性がなければならず、逆もまた同様である。

基材は、中間基材、または電流コレクタとして使用されうる基材であると有利である。
３．１ 電流コレクタとして作用することが可能な基材
第１の実施形態では、前記基材は、電気電流コレクタとして作用することが可能な基材である。該基材は、有利には、特にグラファイト、グラフェンおよび／またはカーボンナノチューブをベースとする金属基材または電子伝導性カーボン基材であってもよい。その上にコロイド状懸濁液またはペースト（インク）が堆積される前記基材は、電極が電流コレクタの機能を持つことを確実にする。コロイド状懸濁液またはペースト（インク）は、特に上に示した堆積技術によって、基材の１つの面上にまたは２つの面上に堆積されうる。

本発明による電極を利用する電気化学的デバイス内の電流コレクタは、電気化学的デバイスの電位を操作する範囲内で、安定な基材でありうる。本発明による電極を利用する電池内で、電流コレクタは、リチウムの電位と関連して、好ましくはカソードの場合は２．５Ｖから５Ｖの間、アノードの場合は０Ｖから２．５Ｖの間の電位範囲にある安定な基材でなければならない。有利には、金属基材は、例えば金属ストリップ（すなわち積層された金属シート）から選択される。基材は、タングステン、モリブデン、クロム、チタン、タンタル、ジルコニウム、ニオブ、ステンレス鋼、またはそれらの材料の２種以上の合金から特に作製されうる。このような金属基材はかなり高価であり、電池のコストを大きく増大させうる。タングステン、モリブデン、クロム、チタン、タンタル、ジルコニウム、ニオブ、ステンレス鋼、およびそれらの合金は、高温にて熱処理に対して特に抵抗性があり、そのため、それらは、焼結された電極基材として特に良好に適合される。

電流コレクタとして作用することが可能なこの基材を、コロイド状懸濁液またはペースト（インク）を堆積させる前に、伝導性または半伝導性酸化物でコーティングすることもまた可能であり、これは、グラファイトの形態にある、銅、ニッケル、アルミニウムおよびカーボン等の卑金属基材を特に保護することを可能にする。それらの卑金属貴基材は、このように、電極基材として使用されうる。これは、伝導性カーボンシート（典型的にグラファイトで作製された）、金属シート、または金属化された（すなわち、金属層でコーティングされた）非金属シートに関与しうる。基材は、好ましくは、銅で、ニッケルで、モリブデンで、タングステンで、タンタルで、クロム、ニオブ、ジルコニウム、チタンで作製されたストリップから、およびそれらの元素のうちの少なくとも１つを含む合金ストリップから選択される。ステンレス鋼を使用することもまた可能である。それらの基材は、広い電位範囲において安定であるという利点、および熱処理にたいして抵抗性があるという利点を有する。

銅、ニッケル、モリブデン、およびそれらの合金は、アノードの基材として好ましくは使用される。ニッケル－クロムの、ステンレス鋼の、クロムの、チタンの、アルミニウムの、タングステンの、モリブデンの、タンタルの、ジルコニウムの、ニオブの合金をベースとする、またはこれらの元素のうちの少なくとも１つを含有する合金をベースとする、特にグラファイトの形態にある、カーボンをベースとする基材が、カソード電気電流コレクタ基材として使用されることが好ましい。それらのアノード基材および／またはカソード基材は、電気化学的に不活性で伝導性の層でコーティングされていてもされていなくてもよい。このような層は、窒化物の、カーバイドの、グラファイトの、金の、パラジウムの、および／または白金の堆積によって生成されうる。

コロイド状懸濁液またはペースト（インク）は、電流コレクタとして作用することが可能な基材の１つの面上にまたは２つの面上に堆積されうる。この基材上に堆積された層は、その後に、電極活物質Ｐの多孔質層を得るように、乾燥される。

このように乾燥された電極活物質Ｐのこの多孔質層は、その後、圧密される。この圧密は、圧着および／または熱処理によって行われ得、すなわち熱処理（加熱）によって、機械的処理に先行される熱処理によって、および任意選択で熱機械的処理、典型的には熱圧着によって行われうる。本発明の非常に有利な実施形態では、この処理は、集合体または凝集体における、および隣り合う集合体または凝集体の間の、一次ナノ粒子の部分的合体へと至らせ、この現象は、「ネッキング」または「ネック形成」と呼ばれる。これは、接触している２つの粒子の部分的合体によって特徴付けられ、これらは分離されているままであるがネックによって連結される（鋳引け）。リチウムイオンおよび電子は、それらのネック内で移動可能であり、粒界に遭うことなしに、１つの粒子から他の粒子へ拡散しうる。ナノ粒子は、一緒に接合されて、１つの粒子から他の粒子への電子の伝導性を確実にする。そのため、有機接合剤なしの、剛性の連続メソ多孔質フィルムが、一次ナノ粒子から形成され、強力なイオン移動性および電子伝導性を有する３次元ネットワークを形成し、このネットワークは、相互連結された細孔、好ましくはメソ細孔を含む。このようにして得られたこの多孔質の、好ましくはメソ多孔質の層は、層の開放型多孔質構造の深部中へと入る気体プロセスまたは液体プロセスによる表面処理の適用に、完璧に良好に適合される。

「ネッキング」を得るために必要とされる温度は、ネッキングへと至らせる現象の拡散する性質に照らして材料に依存し、該処理の期間は、温度に依存する。この方法は、焼結と呼ばれ得、その期間およびその温度に従って、多かれ少なかれ、多孔性における効果を有する明白な合体（ネッキング）が得られる。そのため、完全に均質なチャネルサイズを保全しながら、制御された細孔が探られたセラミックの多孔質またはメソ多孔質構造の電極を得ることが可能である。この熱処理または熱機械的処理の間、電極層は、任意の構成物質および有機残留物（例えばナノ粒子の懸濁液の液体相、接合剤および任意の表面活性生成物）がクリアされることになり、それは無機層（セラミック）となる。

本発明の本質的な特徴によれば、電子伝導性酸化物材料のコーティングは、前記多孔質層の細孔の上および内部に生成され、すなわち３．３の章において後で説明されるように、前記多孔質層の接触可能表面上に生成される。
３．２ 中間基材
第２の実施形態によれば、コロイド状懸濁液またはペースト（インク）は、電気電流コレクタとして作用することが可能な基材上には堆積されないが、中間基材上に堆積され、これは、典型的には一時的に使用される。

この実施形態では、コロイド状懸濁液またはペースト（インク）は、この中間基材から得られる層を後で分離しやすくできるように、中間基材の面上に堆積される。

詳細には、ナノ粒子にある懸濁液および／または電極活物質Ｐのナノ粒子の凝集体から、好ましくは電極活物質Ｐのナノ粒子を含有する濃縮懸濁液（すなわちあまり流動的でなく、好ましくはペースト状）から、かなり厚い層（グリーンシートと呼ばれる）を堆積することが可能である。それらの厚い層は、任意の適当な手段によって、具体的にはインクジェットによって、スプレーによって、フレキソ印刷によって、コーティング方法によって、好ましくはドクターブレードによって、ロールコーティングによって、カーテンコーティングによって、スロットダイによって、またはディップコーティングによって、堆積されうる。

ディップコーティングの方法による、インクジェットによる、ロールコーティングによる、カーテンコーティングによる、スロットダイによる、スプレーによる、フレキソ印刷による、またはドクターブレードによる、ナノ粒子を堆積させる方法は、単純で、安全で、実行しやすく、工業化しやすく、かつ均質な堆積物を得ることを可能にする方法である。インクジェットは、ドクターブレードによる堆積と同じように、コロイド状懸濁液またはペースト（インク）を局所的に堆積させることを可能にする。厚い層は、ロールコーティング、カーテンコーティング、スロットダイ、ディップコーティングまたはドクターブレードの技術によって、単一のステップにおいて得られうる。

前記中間基材は、ポリマーシート、例えばポリエチレンテレフタレート（polyethylene terephthalate）（ＰＥＴと略される）であってもよい可撓性基材でありうる。この第２の実施形態では、堆積ステップは、有利には、層の、その基材からのその後の分離を促進させるために、前記中間基材の面上で実施される。この第２の実施形態では、乾燥前にまたは乾燥後に、好ましくは乾燥後で任意の熱処理前に、層をその基材から分離することが可能である。乾燥後の層の厚さは、有利には、５ｍｍ以下、有利にはおよそ１μｍからおよそ５００μｍの間である。乾燥後の層の厚さ、すなわち非焼結の電極の層の厚さは、有利には３００μｍ未満、好ましくはおよそ５μｍからおよそ３００μｍの間、好ましくは５μｍから１５０μｍの間である。

前記第２の実施形態では、電池等の電気化学的デバイス用の電極を製造する方法は、ポリマー（例えばＰＥＴ）で作製された中間基材を使用し、「グリーンストリップ」と称されるストリップへと至らせる。このグリーンストリップは、その後、その基材から分離され、次いで、それは、自立型プレートまたはシート（本明細書では、用語「プレート」が、その厚さにかかわらず、その後使用される）を形成する。

それらの自立型多孔質シートまたはプレートは、その後、乾燥される。乾燥後、それらの自立型シートまたはプレートは、その後、必要に応じて、有機構成成分を除去するために、好ましくは酸化性雰囲気中で熱処理されてもよい。それらの自立型シートまたはプレートは、その後、上で３．１の章で説明されたように圧密される。

そのようにして凝結されたそれらのプレートは、有利には５ｍｍ以下、好ましくはおよそ１μｍからおよそ５００μｍの間の厚さを有する。凝結後の多孔質プレートの厚さは、有利には３００μｍ未満、好ましくはおよそ５μｍからおよそ３００μｍの間、好ましくは５μｍから１５０ｍの間である。

第２の実施形態によれば、電流コレクタとして作用することが可能な基材上に堆積された多孔質電極を得るために、電子伝導性シートが、好ましくはプレートを構成しているものと同一の電極活物質Ｐのナノ粒子の薄い中間層を伴って、その面のうちの少なくとも１つの上で、好ましくはその２つの面上で被覆されて付与され、または伝導性付着剤の薄い層（グラファイトで電荷された）の薄い層を伴って、もしくは伝導性粒子で電荷されたゾル－ゲル型の堆積物を伴って、その面のうちの少なくとも１つの上で、好ましくはその２つの面上で被覆されて付与される。前記薄い層は、好ましくは１μｍ未満の厚さを有する。この電子伝導性シートは、金属ストリップまたはグラファイトシートであってもよい。

前記電子伝導性電気的シートが金属であるとき、これは、好ましくは積層されたシート、すなわち積層によって得られたシートである。積層は、任意選択で最終の混錬に続いてもよく、これは、金属学の用語に従って、柔らかい（完全なもしくは部分的な）混錬、または再結晶化混錬でありうる。電気化学的に堆積されたシート、例えば電着銅シートまたは電着ニッケルシートを使用することもまた可能である。

この電子伝導性シートは、その後、乾燥および任意選択で熱処理（すなわち焼結）後に事前に得られたプレート上に堆積される、または２つのプレートの間に挿入される。ナノ粒子の前記薄い中間層が焼結によって変形して、プレート／基材アセンブリ、またはプレート／基材／プレートアセンブリを圧密するようになり、剛性で一体型のサブアセンブリを得るように、全体が、その後、熱圧される。この焼結の間、プレートと中間層との間の接合は、拡散接合によって確立する。このアセンブリングは、２つのプレートで実施され、好ましくは電極活物質Ｐと同じナノ粒子、およびそれらの２つのプレートの間に堆積された金属シートから生成される。

第２の実施形態の利点のうちの１つは、それが、アルミニウムストリップ、銅ストリップまたはグラファイトストリップ等の安価な基材を使用することを可能にすることである。事実、それらのストリップは、堆積された層を圧密するための熱処理に抵抗せず、それらの熱処理後にプレート上でそれらを接合するという事実はまた、それらが酸化することを阻止することを可能にする。

この拡散接合アセンブリは、記載したばかりのように別々に実施されてもよく、電子伝導性酸化物材料の層により一旦コーティングされた、このようにして得られたプレート／基材サブアセンブリ、またはプレート／基材／プレートサブアセンブリは、電池等の電気化学的デバイスの製造において使用されうることになる。
３．３ 多孔質層または多孔質プレートの上のおよび内部の電子伝導性酸化物材料のコーティングまたは層の生成
本発明の本質的な特徴によれば、乾燥および圧密の後、電子伝導性酸化物コーティングが、それらの多孔質層、多孔質プレートまたは自立型多孔質シート（本明細書でこれ以降、多孔質層または多孔質プレートと区別なしに呼ばれる）の細孔の上および内部に生成され、すなわちそれらの多孔質層または多孔質プレート上の接触可能表面上に生成され、そのため、それらは、特に、電池、マイクロ電池またはキャパシタ等の電気化学的デバイス中、多孔質電極として使用されうる。

カーボンコーティングではなく、酸化物形態にある電子伝導性コーティングを使用するという事実は、他のものの中でも、良好な性能を最終的な電極に付与する。事実、多孔質プレートまたは層の細孔の上のおよび内部のこの電子伝導性酸化物層の存在は、特に電子伝導性コーティングが酸化物形態にあるという事実に起因して、電極の最終的な性質を改善することを可能にし、具体的には、電極の耐電圧、その温度抵抗性を改善することを可能にし、特にそれが液状電解質と接触することになるときに電極の電気化学的安定性を改善することを可能にし、電極の極性抵抗性を低減することを可能にし、これは、電極が厚いときであっても可能である。それは、本質的に、電極活物質から展開された多孔質プレートまたは層と、前記多孔質プレートまたは層の細孔の上および内部に堆積された酸化物形態にある電子伝導性コーティングから展開された多孔質プレートまたは層との相乗的組み合わせであり、これが、電極の最終の性質を改善することを可能にし、特に電極の内部抵抗性を増大させることなく厚い電極を得ることを可能にする。

非常に有利なことに、電子伝導性酸化物材料の層は多様な方法において得られ得、特に原子層堆積（ＡＬＤ）技術によって、または電子伝導性酸化物材料の前駆体を含む液体相中の含浸とそれに続く電子伝導性材料の前記前駆体の電子伝導性材料への変形によって、特に熱処理によって得られうる。より一般に、本明細書で示される電子伝導性酸化物材料のコーティングの生成のための技術を用いて、細孔の自由表面だけが被覆され、特に多孔質プレートまたは層の接触可能表面、および基材のそれだけが被覆される。多孔質層と基材との間の「接合」領域は、電子伝導性酸化物材料によって被覆されない。本明細書で示されるこの技術は、多孔質の、好ましくはメソ多孔質のプレートまたは層内に、電子伝導性酸化物材料の前記層の一定の厚さを得ることを可能にする。その厚さは、典型的には０．５ｎｍから１０ｎｍの間、好ましくは２ｎｍ未満である。

ＡＬＤ技術は、循環方法によって、全体的に密閉するコンフォーマルな方法において、有意な粗さを有する剛性な表面を層ごとに被覆するのに特に良好に適合される。それらは、欠陥のない、例えば穴のない、非常に薄い厚さのコンフォーマルな層（「ピンホールのない」と称される層）を生成する（完全な被覆）ことを可能にする。しかしながら、原子層堆積（ＡＬＤ）技術による任意の堆積を実施する前に、多孔質層の表面上で、有機化合物のいかなる痕跡をも事前に除去することが必要である。ＡＬＤが典型的に１００℃から３００℃の間の温度にて実施されるため、残存有機物質、例えば有機接合剤は、この温度範囲内で、崩壊して、ＡＬＤ反応器を汚染するリスクがあると考えられる。その上、ＡＬＤによって堆積された層の成長は、基材の性質に影響される。化学的性質の異なる多種の領域を有する、ＡＬＤによって基材上に堆積された層は、統合性の損失を産生しうる不均質な成長を有することになる。

電子伝導性材料の層は、非常に有利には、電子的伝導性材料の前記前駆体を含む液体相中の含浸と、それに続く熱処理による電子伝導性材料の前記前駆体の電子伝導性材料への変形とによって形成されうる。この方法は、原子層堆積（ＡＬＤ）技術よりも単純で、迅速で、実行しやすく、高価でない。有利には、電子伝導性材料の前記前駆体は、好ましくは空気中でまたは酸化性雰囲気中で行われる焼成等の熱処理後に電子伝導性酸化物を形成することが可能な１つまたは複数の金属元素を含有する有機塩から選択される。それらの金属元素、好ましくはそれらの金属カチオンは、有利には、スズ、亜鉛、インジウム、ガリウム、またはそれらの元素のうちの２つまたは３つまたは４つの混合物から選択されうる。有機塩は、好ましくは、好ましくは空気中でまたは酸化性雰囲気中で行われる焼成等の熱処理後に電子伝導性酸化物を形成することが可能な少なくとも１つの金属元素のアルコレート、好ましくは空気中でまたは酸化性雰囲気中で行われる焼成等の熱処理後に電子伝導性酸化物を形成することが可能な少なくとも１つの金属元素のオキサレート、および好ましくは空気中でまたは酸化性雰囲気中で行われる焼成等の熱処理後に電子伝導性酸化物を形成することが可能な少なくとも１つの金属元素のアセテートから選択される。

有利には、前記電子伝導性材料は、好ましくは：
－ 酸化スズ（ＳｎＯ_２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化インジウム（Ｉｎ_２Ｏ_３）、酸化ガリウム（Ｇａ_２Ｏ_３）、それらの酸化物のうちの２種の混合物、例えば酸化インジウム（Ｉｎ_２Ｏ_３）と酸化スズ（ＳｎＯ_２）との混合物に相当する酸化インジウム－酸化スズ、それらの酸化物のうちの３種の混合物、またはそれらの酸化物のうちの４種の混合物、
－ 酸化亜鉛をベースとするドープ酸化物、このドーピングは、好ましくはガリウム（Ｇａ）を添加して、および／またはアルミニウム（Ａｌ）を添加して、および／またはホウ素（Ｂ）を添加して、および／またはベリリウム（Ｂｅ）を添加して、および／またはクロム（Ｃｒ）を添加して、および／またはセリウム（Ｃｅ）を添加して、および／またはチタン（Ｔｉ）を添加して、および／またはインジウム（Ｉｎ）を添加して、および／またはコバルト（Ｃｏ）を添加して、および／またはニッケル（Ｎｉ）を添加して、および／または銅（Ｃｕ）を添加して、および／またはマンガン（Ｍｎ）を添加して、および／またはゲルマニウム（Ｇｅ）を添加する、
－ 酸化インジウムをベースとするドープ酸化物、このドーピングは、好ましくはスズ（Ｓｎ）を添加して、および／またはガリウム（Ｇａ）を添加して、および／またはクロム（Ｃｒ）を添加して、および／またはセリウム（Ｃｅ）を添加して、および／またはチタン（Ｔｉ）を添加して、および／またはインジウム（Ｉｎ）を添加して、および／またはコバルト（Ｃｏ）を添加して、および／またはニッケル（Ｎｉ）を添加して、および／または銅（Ｃｕ）を添加して、および／またはマンガン（Ｍｎ）を添加して、および／またはゲルマニウム（Ｇｅ）を添加する、
－ ドープ酸化スズ、このドーピングは、好ましくはヒ素（Ａｓ）を添加して、および／またはフッ素（Ｆ）を添加して、および／または窒素（Ｎ）を添加して、および／またはニオブ（Ｎｂ）を添加して、および／またはリン（Ｐ）を添加して、および／またはアンチモン（Ｓｂ）を添加して、および／またはアルミニウム（Ａｌ）を添加して、および／またはチタン（Ｔｉ）を添加して、および／またはガリウム（Ｇａ）を添加して、および／またはクロム（Ｃｒ）を添加して、および／またはセリウム（Ｃｅ）を添加して、および／またはインジウム（Ｉｎ）を添加して、および／またはコバルト（Ｃｏ）を添加して、および／またはニッケル（Ｎｉ）を添加して、および／または銅（Ｃｕ）を添加して、および／またはマンガン（Ｍｎ）を添加して、および／またはゲルマニウム（Ｇｅ）を添加する
から選択される、電子伝導性酸化物材料でありうる。

アルコレートから、オキサレートから、またはアセテートから、電子伝導性材料の層、好ましくは電子伝導性酸化物材料の層を得るために、多孔質層は、所望の電子伝導性材料の前駆体に富む溶液中に含浸されうる。その後、電極は、好ましくは空気中または酸化性雰囲気中、対象の電子伝導性材料の前駆体を電子伝導性材料へと変形するのに十分な温度にて、乾燥され、熱処理に供される。そのため、電子伝導性材料のコーティング、好ましくは電子伝導性酸化物材料のコーティング、より好ましくはＳｎＯ_２、ＺｎＯ、Ｉｎ_２Ｏ_３、Ｇａ_２Ｏ_３またはインジウム－酸化スズで作製されたコーティングが、電極の内部表面全体にわたり完璧に分配されて形成される。

多孔質層の細孔の上のおよび内部のカーボンコーティングではない、酸化物形態にある電子伝導性コーティングの存在は、電極に、高温にて、より良好な電気化学的性能を付与し、電極の安定性を有意に増大させることを可能にする。カーボンコーティングではなく、酸化物形態にある電子伝導性コーティングを使用するという事実は、他のものの中でも、より良好な性能を最終的な電極に付与する。事実、多孔質プレートまたは層の細孔の上におよび内部のこの電子伝導性酸化物層の存在は、特に電子伝導性コーティングが酸化物形態にあるという事実に起因して、電極の最終的な性質を改善すること、特に電極の耐電圧、その温度抵抗性を改善すること、電極の電気化学的安定性を改善すること、特にそれが液状電解質と接触することになるときに電極の極性抵抗性を低減することを可能にし、これは、電極が厚いときであっても可能である。電極が厚いとき、および／または多孔質層の活物質が抵抗性でありすぎるとき、電極活物質の細孔の上のおよび内部の、特にタイプＩｎ_２Ｏ_３、ＳｎＯ_２、ＺｎＯ、Ｇａ_２Ｏ_３、またはそれらの酸化物のうちの１種または複数の混合物の、酸化物形態にある電子伝導性コーティングを使用することは特に有利である。

本発明による電極は、多孔質であり、好ましくはメソ多孔質であり、その比表面は大きい。電極の比表面を増大させると、交換表面が増大し、結果として、電池の出力が増大するが、それはまた寄生反応も促進する。多孔質層の細孔の上のおよび内部の、酸化物形態にあるそれらの電子伝導性コーティングの存在は、それらの寄生反応をブロックすることを可能にする。

その上、非常に大きい比表面に起因して、酸化物形態にあるそれらの電子伝導性コーティングの、電極の電子伝導性における効果は、比表面がより小さい従来の電極の場合よりもはるかにより明白になることになり、これは、堆積された伝導性コーティングが小さい厚さを有する場合であっても明白である。多孔質層の細孔の上および内部に堆積されたそれらの電子伝導性酸化物コーティングは、特に多孔質層が非常に電子伝導性というわけではない電極活物質から展開されたときに、電極に、優れた電子伝導性を付与する。電子伝導性酸化物材料のこの層は、電極の溶解を制限しながら電極の電子伝導性を改善することを可能にし、かつまた電池の出力を増大させることも可能にし、これは、電子伝導性酸化物材料のコーティング層が小さい厚さを有するときに、さらに真である。

これは、特に電極の内部抵抗性を増大させることなく厚い電極を得るための、電極活物質から展開された多孔質プレートまたは層と、電極の最終的な性質を改善することを可能にする前記多孔質プレートまたは層の細孔の上および内部に堆積された、酸化物形態にある電子伝導性コーティングから展開された多孔質プレートまたは層との間の、本質的な相乗的組み合わせである。

その上、多孔質層の細孔の上のおよび内部の、酸化物形態にある電子伝導性コーティングは、カーボンコーティングよりも、生成しやすく高価でない。事実、酸化物形態にある電子伝導性材料で作製されたコーティングの場合、電子伝導性材料の前駆体の、電子伝導性コーティングへの変形は、カーボンコーティングとは逆に、不活性雰囲気中で実施される必要がない。

コーティング電子伝導性酸化物材料のこのコーティングは、典型的に、１０ｎｍ未満、好ましくは５ｎｍ未満、より好ましくは２ｎｍ未満の厚さを有する。

このコーティングは、電極に、その厚さにかかわらず、良好な電子伝導性を付与する。

カーボンコーティングではなく、酸化物形態にある電子伝導性コーティングを使用するという事実は、最終的な電極に、特により良好な性能を付与する。電子伝導性酸化物材料のこのコーティングの形成が焼結後に可能であり、その理由が、電極が、有機残留物なしで、完全に固体であり、多様な熱処理によって与えられた熱サイクルに抵抗するからであることが留意される。

任意選択で、電子伝導性酸化物材料層のこの層の頂部上に、電子的に絶縁し良好なイオン伝導性を有する層を堆積することが可能であり、その厚さは、典型的には０．５ｎｍ～２０ｎｍの桁、好ましくは５ｎｍ未満、また、より好ましくは２ｎｍ未満である。

前記電子的に絶縁しイオン伝導性である層は、無機の性質のものであっても有機の性質のものであってもよい。より詳細には、無機層の中で、例えば、リチウムイオンを伝導する、酸化物、ホスフェートまたはボレート（borate）を使用することが可能であり、有機層の中で、ポリマー（例えば任意選択でリチウム塩を含有するＰＥＯ、またはスルホン化テトラフルオロエチレンコポリマー（sulfonated tetrafluoroethylene copolymer）、例えばＮａｆｉｏｎ（商標）、ＣＡＳ ｎｏ．３１１７５－２０－９）を使用することが可能である。

この電子的に絶縁しイオン伝導性である層は、電極を起源とするイオンの溶解を制限すること、および電解質へのそれらの移動を可能にし、ＬｉＭｎ_２Ｏ_４マンガンで作製された電極において、特に高温にて、一定の液状電解質に溶解するリスクが知られている。

電子伝導性酸化物材料の層がイオン伝導層で被覆されるとき、後者は、主に、上に記載した保護機能（具体的には電極の溶解を阻止するための）を確実にすることになる。

要約すると、多孔質電極層の細孔の上および内部に堆積されたそれらのコーティングにより、２つの効果、電子伝導性の増大と、高温における電解質中の溶解に対する保護とを得るよう探られる。それらの２つの効果のいずれもが電子伝導性酸化物材料で作製された層のみで得られ、または、１つだけのコーティングでは２つの効果を得るのに十分でなく、この場合、２つの層、例えば電子伝導性を得るための本発明による電子伝導性酸化物材料の第１の層と、高温にてさらなる保護を得るための電子的に絶縁しイオン伝導性である第２の層を堆積することが可能である。

第１および第２の実施形態によれば、電子電流コレクタとして使用される金属基板上に堆積された、または電子電流コレクタとして使用される金属基板のいずれかの側に位置された、本発明による多孔質電極が得られる。第１および第２の実施形態によってこのようにして得られた電極／基材／電極サブアセンブリは、電池、特にマイクロ電池等の電気化学的デバイスの製造において使用されうる。分散接合によるアセンブリはまた、電気化学的デバイス（例えば電池、特にマイクロ電池）の構造全体のスタッキングおよび熱圧着によっても実施され得、この場合、多層スタックは、本発明による第１のアノード、その金属基材、本発明による第２のアノード、固体電解質層、本発明による第１のカソード、その金属基板、本発明による第２のカソード、新しい固体電解質層などを含んでアセンブルされる。

この電極／基材／電極サブアセンブリは、電池（特にマイクロ電池）等の電気化学的デバイスを製造するのに使用されうる。電極／基材／電極サブアセンブリの実施形態に関係なく、後者において、電解質フィルムが、その後、堆積される。複数の基本セルを有する電池を製造するために、カットアウトがその後なされ、次いでサブアセンブリが（典型的に「ヘッドトゥーテイル」モードにおいて）スタックされ、熱圧着が行われて、固体電解質においてアノードとカソードとを一緒に接合する。

代替的に、それぞれのアノード／基材／アノードサブアセンブリおよびカソード／基材／カソードサブアセンブリ上に電解質フィルムを堆積する前に、複数の基本セルを有する電池を製造するのに必要とされるカットアウトがなされうる。その後、アノード／基材／アノードサブアセンブリ、および／またはカソード／基材／カソードサブアセンブリは、電解質フィルムでコーティングされ、次いで、該サブアセンブリは、（典型的に「ヘッドトゥーテイル」モードにおいて）スタックされ、熱圧が行われて、電解質フィルムにおいてアノードとカソードとを一緒に接合する。

提示したばかりの２つの変形形態では、非常に小さいサイズのナノ粒子のおかげで可能である熱圧接合が、比較的低い温度にて実施される。したがって、基材の金属層の酸化は観察されない。

本発明によるＬｉＭｎ_２Ｏ_４をベースとするメソ多孔質カソードの生成
ＬｉＭｎ_２Ｏ_４のナノ粒子の懸濁液を、Ｌｉｄｄｌｅらによる、「Ａ ｎｅｗ ｏｎｅ ｐｏｔ ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓａｔｉｏｎ ｏｆ Ｌｉ_１＋ｘＭｎ_２－ｙＯ_４ ｓｐｉｎｅｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」、Ｅｎｅｒｇｙ ＆ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ（２０１０）、ｖｏｌ．３、１３３９～１３４６頁と題された論文に記載されているハイドロサーマル合成によって調製した。
ＬｉＯＨ１４．８５ｇ、Ｈ_２Ｏを、水５００ｍｌに溶解した。ＫＭｎＯ_４４３．１ｇをこの溶液に添加し、この液体相をオートクレーブに注入した。撹拌下、イソブチルアルデヒド（isobutyraldehyde）および水２８ｍｌを、総体積３．５４ｌに達するまで添加した。オートクレーブを、その後１８０℃に加熱し、この温度にて６時間維持した。ゆっくりと冷却した後、溶媒中、黒色の沈殿物を懸濁液において得た。この沈殿物を、およそ３００μＳ／ｃｍの伝導度および－３０ｍＶのゼータ電位を有して、凝集された懸濁液が得られるまで、水中での連続した遠心分離ステップ－再分散ステップに供した。得られた凝集体は、サイズ１０～２０ｎｍの集合された一次粒子からなった。得られた集合体は球形を有し、平均径およそ１５０ｎｍを有し、それらをｘ線回析および電子顕微鏡によって特徴付けた。

およそ１０～１５質量％のポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）を、３６０，０００ｇ／ｍｏｌにおいて、その後、集合体の水性懸濁液に添加した。集合体の懸濁液が１０％の乾燥抽出物を有するまで水を蒸発させた。このようにして得たインクを厚さ５μｍのステンレス鋼ストリップ（３１６Ｌ）上に塗布した。得られた層を、乾燥時のクラックの形成を阻止するために温度および湿度を制御したオーブン中、乾燥させた。インクの堆積と乾燥とを繰り返して、厚さおよそ１０μｍの層を得た。

この層を空気中６００℃にて１時間、圧密して一次ナノ粒子を一緒に接合し、基材への付着性を改善し、ＬｉＭｎ_２Ｏ_４の再結晶化を完璧にした。そのようにして得た多孔質層は、４５体積％の開放型気孔率を有し、１０ｎｍから２０ｎｍの間のサイズの細孔を有していた。

ＺｎＯの薄い層を、その後、Ｐ３００Ｂ型（供給会社：Ｐｉｃｏｓｕｎ）のＡＬＤ反応器中、２ミリバールのアルゴン圧力下、１８０℃にて、ＬｉＭｎ_２Ｏ_４をベースとするメソ多孔質カソードの細孔の上および内部に堆積させた。アルゴン（Ａｒ）を、ここでは、キャリアガスとしてとパージのためとの両方で使用した。各堆積前に、３時間の乾燥時間を適用した。使用した前駆体は、水およびジエチル亜鉛とした。堆積サイクルは、以下のステップからなる：ジエチル亜鉛を注入する、チャンバをＡｒでパージする、水を注入する、チャンバをＡｒでパージする。

このサイクルを繰り返して、１．５ｎｍのコーティング厚さに到達させる。これらの多様なサイクルの後、生成物を１２０℃にて１２時間乾燥蒸留して、表面上の試薬の残留物を除去し、そのようにして、その接触可能表面全体にわたりＺｎＯ１．５ｎｍのコーティングを有する、ＬｉＭｎ_２Ｏ_４をベースとするメソ多孔質カソードを得た。

Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２をベースとするメソ多孔質アノードの生成
Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２のナノ粒子の懸濁液を、グリコサーマル合成によって調製した：１，４－ブタンジオール（1,4-butanediol）１９０ｍｌをビーカーに注入し、酢酸リチウム（lithium acetate）４．２５ｇを、撹拌下、添加した。該溶液を、アセテートが完全に溶解するまで撹拌下で維持した。チタンブトキシド（titanium butoxide）１６．９ｇを不活性雰囲気下で取り、酢酸溶液へと導入した。溶液を、その後、数分間撹拌し、その後、追加のブタンジオール６０ｍｌを事前に充填したオートクレーブ中に移した。オートクレーブを、その後、閉じ、少なくとも１０分間窒素でパージした。オートクレーブを、その後、３℃／分の速度にて３００℃に加熱し、撹拌下、この温度にて２時間維持した。最後に、それを、依然として撹拌下、冷却して放置した。

白色の沈殿物を、溶媒中、懸濁液中に得た。この沈殿物を、エタノール中、遠心分離ステップ－再分散ステップに続けて供して、低いイオン伝導性を伴う純粋なコロイド状懸濁液を得た。それは、１０ｎｍの一次粒子からなるおよそ１５０ｎｍの集合体を含んでいた。ゼータ電位は－４５ｍＶの桁であった。該生成物をｘ線回折および電子顕微鏡によって特徴付けた。

それらの集合体を、水性媒質中、５μｍの厚さのステンレス鋼ストリップ上に、ピークにおいて０．６Ａのパルス電流を印加することにより、かつ平均で０．２Ａを印加することにより、電気泳動によって堆積させ、印加した電圧は、５００秒間で３～５Ｖの桁にあった。厚さおよそ４μｍの堆積物をそのようにして得た。それを、窒素中、出力４０％における１秒間のＲＴＡ混錬によって凝結させて、ナノ粒子を一緒に接合し、基材への付着性を改善し、Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２への再結晶化を完璧にした。

ＳｎＯ_２の薄い層を、その後、Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２をベースとするメソ多孔質アノードの細孔の上および内部に堆積させた。

５５，０００ｇ／ｍｏｌの重量による分子量のポリビニルピロリドン（ＰＶＰと略す）１ｇを、蒸留水５０ｍＬに４０℃にて添加し、次いでシュウ酸スズ（tin oxalate）ＳｎＣ_２Ｏ_４３ｇをこのＰＶＰの水溶液に添加した。Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２をベースとするメソ多孔質アノードを、その後、この溶液に含浸させ、そのため、シュウ酸スズは、Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２をベースとするメソ多孔質アノードの細孔の上および内部に堆積することができた。その後、電極を乾燥させ、次いで、厚さ２ｎｍのＳｎＯ_２の均質なコーティングを形成するように、電極の接触可能表面全体にわたり、すなわち細孔の上でおよびアノードの内部で、好ましくは窒素中、６００℃にて５時間、熱処理に供し、これは完璧に分散されるように行った。

本発明による多孔質カソードおよび本発明による多孔質アノードを使用した電池の製造
ａ．Ｌｉ_３ＰＯ_４のナノ粒子の懸濁液の生成
２種の溶液を調製した。ＣＨ_３ＣＯＯＬｉ、２Ｈ_２Ｏ１１．４４ｇを、水１１２ｍｌに溶解し、次いで水５６ｍｌを、激しい撹拌下、媒質に添加して、溶液Ａを得た。Ｈ_３ＰＯ_４４．０５８４ｇを水１０５．６ｍｌに希釈し、次いでエタノール４５．６ｍｌをこの溶液に添加して、第２の溶液を得、これを、本明細書でこれ以降、溶液Ｂと呼ぶ。

溶液Ｂを、その後、激しい撹拌下、溶液Ａに添加した。混合の間に形成された泡の消失後に、完璧に澄んで得られた溶液を、Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ（商標）タイプのホモジナイザの作用下、アセトン（acetone）１．２リットルに添加して、媒質を均質化した。液体相における懸濁液中の白色沈殿物を直ちに観察した。

反応媒質を５分間均質化し、次いで、磁気撹拌下、１０分間維持した。それを１～２時間デカンティングして放置した。上清を廃棄し、次いで残存懸濁液を、６，０００ｒｐｍにて１０分間、遠心分離した。その後、水３００ｍｌを添加して、沈殿物を懸濁液中に戻した（ソノトロードの使用、磁気撹拌）。激しい撹拌下で、三ポリリン酸ナトリウム（sodium tripolyphosphate）の溶液１２５ｍｌを、１００ｇ／ｌにおいて、このように得られたコロイド状懸濁液に添加した。懸濁液は、このようにしてより安定になった。懸濁液を、その後、ソノトロードの助けを借りて超音波で分解した。懸濁液を、その後、８，０００ｒｐｍで１５分間、遠心分離した。ペレットを、その後、水１５０ｍｌに再分散させた。次いで、得られた懸濁液を８，０００ｒｐｍにおいて１５分間、再度遠心分離し、得られたペレットをエタノール３００ｍｌに再分散させて、電気泳動堆積を行うことが可能な懸濁液を得た。

１０ｎｍのＬｉ_３ＰＯ_４の一次粒子からなるおよそ１００ｎｍの凝集体を、エタノール中懸濁液中でこのようにして得た。
ｂ．パートａ）において記載したＬｉ_３ＰＯ_４のナノ粒子の懸濁液からの、多孔質無機層の、事前に展開したアノード層およびカソード層の生成
Ｌｉ_３ＰＯ_４の多孔質層を、その後、上で得たＬｉ_３ＰＯ_４のナノ粒子の懸濁液に２０Ｖ／ｃｍの電界を９０秒間印加することにより、事前に展開したアノードおよびカソードの表面上に電気泳動によって堆積させて、およそ１．５μｍの厚さの層を得た。この層を空気中で１２０℃にて乾燥させて、有機残留物のいかなる痕跡も除去し、その後、それを、空気中３５０℃にて１時間焼成した。
ｃ．電気化学的セルの製造
事前に展開した電極のそれぞれ（実施例１および２を参照されたい）の上に多孔質Ｌｉ_３ＰＯ_４１．５μｍを堆積した後、２つのサブシステムを、Ｌｉ_３ＰＯ_４のフィルムが接触するようにスタックした。このスタックを、その後、真空熱着させた。

これを行うために、スタックを１．５ＭＰａの圧力下に置き、次いで１０^－３バールにて３０分間、蒸発乾燥させた。プレスのプラテンを、その後、４℃／秒の速度で４５０℃に加熱した。４５０℃にて、スタックを、その後、４５ＭＰａの圧力下、１分間熱着させ、次いで該システムを周囲温度にて冷却した。

一旦アセンブリを生成したら、１種または複数のアセンブルした電池セルからなる剛性のマルチ層システムを得た。

このアセンブリを、その後、０．７Ｍにおいて、ＰＹＲ１４ＴＦＳＩおよびＬｉＴＦＳＩを含む電解溶液に含浸させた。イオン性液体は多孔性中の毛管現象によって直ちに入った。該システムを無電解に１分間維持し、次いで、セルのスタックの表面をＮ_２のカーテンによって乾燥させた。

Claims (24)

1. 特に電気化学的デバイス用の、多孔質電極を製造する方法であって、前記多孔質電極が、基材上に堆積された少なくとも１種の電極活物質Ｐの多孔質層、および前記多孔質層の細孔の上および内部に存在する電子伝導性酸化物材料の層を含み、前記多孔質電極が、接合剤を含まず、２０体積％から６０体積％の間、好ましくは２５％から５０％の間の多孔度、および平均径５０ｎｍ未満の細孔を有し、
   （ａ）前記基材およびコロイド状懸濁液またはペーストは、２ｎｍから１５０ｎｍの間、好ましくは２ｎｍから１００ｎｍの間、より好ましくは２ｎｍから６０ｎｍの間の平均一次直径Ｄ_５０の、少なくとも１種の電極活物質Ｐのモノ分散一次ナノ粒子の集合体または凝集体を含んで提供され、前記集合体または凝集体は、５０ｎｍから３００ｎｍの間、好ましくは１００ｎｍから２００ｎｍの間の平均径Ｄ_５０を有し、前記基材が、電気電流コレクタとして作用することが可能な基材または中間基材であることが知られる
   （ｂ）ステップ（ａ）において付与された前記コロイド状懸濁液またはペーストからの層は、電気泳動；押出；プリンティング方法、好ましくはインクジェットプリンティングまたはフレキソ印刷；好ましくはドクターブレードによる、ローラーによる、カーテンによる、ディップコーティングによる、またはスロットダイによるコーティング方法により形成される群において選択される方法によって、前記基材の少なくとも１つの面上に堆積される
   （ｃ）ステップ（ｂ）において得られた前記層は、適用される場合、前記層をその中間基材から分離する前にまたは分離した後に乾燥され、次いで任意選択で前記乾燥済み層は、好ましくは酸化性雰囲気中、熱処理され、次いで、前記層は、熱および／または機械的処理によって、好ましくは焼結によって圧密されて、多孔質の層、好ましくはメソ多孔質の層を得る
   （ｄ）電子伝導性酸化物材料の層は、電子伝導性酸化物材料の層でコーティングされた多孔質層を形成するように、前記多孔質層の細孔の上および内部に形成される
   （ｅ）任意選択で、電子的に絶縁しイオン伝導性である層は、ステップ（ｄ）において得られた電子伝導性酸化物材料の層でコーティングされた前記多孔質層の細孔の上および内部に形成される
   ことを特徴とする、
   多孔質電極を製造する方法。
2. ステップ（ｄ）において、ステップ（ｄ１）の間、電子伝導性酸化物材料の前駆体の層が、前記多孔質層の細孔の上および内部に堆積され、ステップ（ｄ２）の間、ステップ（ｄ１）の間に前記多孔質層上に堆積された電子伝導性酸化物材料の前駆体の、電子伝導性材料への変形が、前記多孔質層が細孔の上および内部に前記電子伝導性酸化物材料の層を有するように行われる、請求項１に記載の多孔質電極を製造する方法。
3. ステップ（ｄ１）が、前記電子伝導性酸化物材料の前駆体を含む液体相中の多孔質層の含浸によって行われ、電子伝導性酸化物材料の前駆体の、電子伝導性材料への前記変形が、ステップ（ｄ２）の間に、好ましくは空気中でまたは酸化性雰囲気中で行われる焼成等の熱処理によって行われる、請求項２に記載の多孔質電極を製造する方法。
4. 電子伝導性酸化物材料の前記前駆体が、焼成等の熱処理後に電子伝導性酸化物を形成することが可能な１つまたは複数の金属元素を含有する有機塩から選択され、電子伝導性材料への前記変形が、好ましくは空気中でまたは酸化性雰囲気中で行われる焼成等の熱処理であり、それらの有機塩が、好ましくは、
   － 好ましくは空気中または酸化性雰囲気中で行われる焼成等の熱処理後に電子伝導性酸化物を形成することが可能な、少なくとも１つの金属元素のアルコレート、
   － 好ましくは空気中または酸化性雰囲気中で行われる焼成等の熱処理後に電子伝導性酸化物を形成することが可能な、少なくとも１つの金属元素のオキサレート、および
   － 好ましくは空気中または酸化性雰囲気中で行われる焼成等の熱処理後に電子伝導性酸化物を形成することが可能な、少なくとも１つの金属元素のアセテートから選択され、
   － ならびに／または好ましくは、少なくとも１つの金属元素は、スズ、亜鉛、インジウム、ガリウム、またはそれらの元素のうちの２つもしくは３つもしくは４つの混合物から選択される、
   請求項３に記載の多孔質電極を製造する方法。
5. 前記電子伝導性酸化物材料が、
   － 酸化スズ（ＳｎＯ_２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化インジウム（Ｉｎ_２Ｏ_３）、酸化ガリウム（Ｇａ_２Ｏ_３）、それらの酸化物のうちの２種の混合物、例えば酸化インジウム（Ｉｎ_２Ｏ_３）と酸化スズ（ＳｎＯ_２）との混合物に相当する酸化インジウム－酸化スズ、それらの酸化物のうちの３種の混合物、またはそれらの酸化物のうちの４種の混合物、
   － 酸化亜鉛をベースとするドープ酸化物、このドーピングは、好ましくはガリウム（Ｇａ）を添加して、および／またはアルミニウム（Ａｌ）を添加して、および／またはホウ素（Ｂ）を添加して、および／またはベリリウム（Ｂｅ）を添加して、および／またはクロム（Ｃｒ）を添加して、および／またはセリウム（Ｃｅ）を添加して、および／またはチタン（Ｔｉ）を添加して、および／またはインジウム（Ｉｎ）を添加して、および／またはコバルト（Ｃｏ）を添加して、および／またはニッケル（Ｎｉ）を添加して、および／または銅（Ｃｕ）を添加して、および／またはマンガン（Ｍｎ）を添加して、および／またはゲルマニウム（Ｇｅ）を添加する、
   － 酸化インジウムをベースとするドープ酸化物、このドーピングは、好ましくはスズ（Ｓｎ）を添加して、および／またはガリウム（Ｇａ）を添加して、および／またはクロム（Ｃｒ）を添加して、および／またはセリウム（Ｃｅ）を添加して、および／またはチタン（Ｔｉ）を添加して、および／またはインジウム（Ｉｎ）を添加して、および／またはコバルト（Ｃｏ）を添加して、および／またはニッケル（Ｎｉ）を添加して、および／または銅（Ｃｕ）を添加して、および／またはマンガン（Ｍｎ）を添加して、および／またはゲルマニウム（Ｇｅ）を添加する、
   － ドープ酸化スズ、このドーピングは、好ましくはヒ素（Ａｓ）を添加して、および／またはフッ素（Ｆ）を添加して、および／または窒素（Ｎ）を添加して、および／またはニオブ（Ｎｂ）を添加して、および／またはリン（Ｐ）を添加して、および／またはアンチモン（Ｓｂ）を添加して、および／またはアルミニウム（Ａｌ）を添加して、および／またはチタン（Ｔｉ）を添加して、および／またはガリウム（Ｇａ）を添加して、および／またはクロム（Ｃｒ）を添加して、および／またはセリウム（Ｃｅ）を添加して、および／またはインジウム（Ｉｎ）を添加して、および／またはコバルト（Ｃｏ）を添加して、および／またはニッケル（Ｎｉ）を添加して、および／または銅（Ｃｕ）を添加して、および／またはマンガン（Ｍｎ）を添加して、および／またはゲルマニウム（Ｇｅ）を添加する、
   から選択される、
   請求項１から４のいずれか一項に記載の多孔質電極を製造する方法。
6. ステップ（ｃ）の終わりに得られた前記多孔質層が、１０ｍ^２／ｇから５００ｍ^２／ｇの間の比表面、および／または４μｍから４００μｍの間の厚さを有する、請求項１から５のいずれか一項に記載の多孔質電極を製造する方法。
7. 前記基材が中間基材であるとき、前記層が、ステップ（ｃ）において、その乾燥前にまたは乾燥後に前記中間基材から分離されて、多孔質プレートを形成する、請求項１から６のいずれか一項に記載の多孔質電極を製造する方法。
8. ステップ（ａ）において付与された前記コロイド状懸濁液またはペーストが、有機添加剤、例えばリガンド、安定剤、接合剤または残留有機溶媒を含むときに、請求項１から６のいずれか一項に記載のステップ（ｃ）において乾燥された前記層、または請求項７に記載の前記多孔質プレートが、好ましくは酸化性雰囲気中、熱処理される、多孔質電極を製造する方法。
9. 請求項１から８のいずれか一項に記載の多孔質電極を製造する方法であって、前記電極活物質Ｐが、
   〇 酸化物ＬｉＭｎ_２Ｏ_４、Ｌｉ_１＋ｘＭｎ_２－ｘＯ_４（式中、０＜ｘ＜０．１５である）、ＬｉＣｏＯ_２、ＬｉＮｉＯ_２、ＬｉＭｎ_１．５Ｎｉ_０．５Ｏ_４、ＬｉＭｎ_１．５Ｎｉ_{０．５－ｘ}Ｘ_ｘＯ_４（式中、Ｘは、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｎｄ、他の希土類、例えばＳｃ、Ｙ、Ｌｕ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂから選択され、かつ式中、０＜ｘ＜０．１である）、ＬｉＭｎ_２－ｘＭ_ｘＯ_４（式中、Ｍ＝Ｅｒ、Ｄｙ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｙ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ａｓ、Ｍｇまたはこれらの化合物の混合物であり、かつ式中、０＜ｘ＜０．４である）、ＬｉＦｅＯ_２、ＬｉＭｎ_１／３Ｎｉ_１／３Ｃｏ_１／３Ｏ_２、ＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．１５Ａｌ_０．０５Ｏ_２、ＬｉＡｌ_ｘＭｎ_２－ｘＯ_４（式中、０≦ｘ＜０．１５である）、ＬｉＮｉ_１／ｘＣｏ_１／ｙＭｎ_１／ｚＯ_２（式中、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１０である）、
   〇 Ｌｉ_ｘＭ_ｙＯ_２（式中、０．６≦ｙ≦０．８５、０≦ｘ＋ｙ≦２であり、かつＭは、Ａｌ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｒｕ、ＳｎおよびＳｂ、またはそれらの元素の混合物から選択される）、Ｌｉ_１．２０Ｎｂ_０．２０Ｍｎ_０．６０Ｏ_２、
   〇 Ｌｉ_１＋ｘＮｂ_ｙＭｅ_ｚＡ_ｐＯ_２（式中、Ｍｅは、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇから選択される少なくとも１種の遷移金属であり、かつ式中、０．６＜ｘ＜１、０＜ｙ＜０．５、０．２５≦ｚ＜１（式中、Ａ≠ＭｅおよびＡ≠Ｎｂである）、および０≦ｐ≦０．２である）、
   〇 Ｌｉ_ｘＮｂ_ｙ－ａＮ_ａＭ_ｚ－ｂＰ_ｂＯ_２－ｃＦ_ｃ（式中、１．２＜ｘ≦１．７５、０≦ｙ＜０．５５、０．１＜ｚ＜１、０≦ａ＜０．５、０≦ｂ＜１、０≦ｃ＜０．８であり、かつ式中、Ｍ、ＮおよびＰは、それぞれ、Ｔｉ、Ｔａ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｕ、ＲｈおよびＳｂからなる群において選択される元素のうちのそれぞれ少なくとも１つである）
   〇 Ｌｉ_１．２５Ｎｂ_０．２５Ｍｎ_０．５０Ｏ_２、Ｌｉ_１．３Ｎｂ_０．３Ｍｎ_０．４０Ｏ_２、Ｌｉ_１．３Ｎｂ_０．３Ｆｅ_０．４０Ｏ_２、Ｌｉ_１．３Ｎｂ_０．４３Ｎｉ_０．２７Ｏ_２、Ｌｉ_１．３Ｎｂ_０．４３Ｃｏ_０．２７Ｏ_２、Ｌｉ_１．４Ｎｂ_０．２Ｍｎ_０．５３Ｏ_２、
   〇 Ｌｉ_ｘＮｉ_０．２Ｍｎ_０．６Ｏ_ｙ（式中、０．００≦ｘ≦１．５２、１．０７≦ｙ＜２．４である）、Ｌｉ_１．２Ｎｉ_０．２Ｍｎ_０．６Ｏ_２、
   〇 ＬｉＮｉ_ｘＣｏ_ｙＭｎ_{１－ｘ－ｙ}Ｏ_２（式中、０≦ｘおよびｙ≦０．５である）、ＬｉＮｉ_ｘＣｅ_ｚＣｏ_ｙＭｎ_{１－ｘ－ｙ}Ｏ_２（式中、０≦ｘおよびｙ≦０．５および０≦ｚである）、
   〇 ホスフェートＬｉＦｅＰＯ_４、ＬｉＭｎＰＯ_４、ＬｉＣｏＰＯ_４、ＬｉＮｉＰＯ_４、Ｌｉ_３Ｖ_２（ＰＯ_４）_３、Ｌｉ_２ＭＰＯ_４Ｆ（式中、Ｍ＝Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、またはそれらの多様な元素の混合物である）、ＬｉＭＰＯ_４Ｆ（式中、Ｍ＝Ｖ、Ｆｅ、Ｔまたはそれらの多様な元素の混合物である）、式ＬｉＭＭ’ＰＯ_４（式中、ＭおよびＭ’（Ｍ≠Ｍ’）は、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｖから選択される）のホスフェート、例えばＬｉＦｅ_ｘＣｏ_１－ｘＰＯ_４（式中、０＜ｘ＜１である）、
   〇 Ｆｅ_０，９Ｃｏ_０，１ＯＦ、ＬｉＭＳＯ_４Ｆ（式中、Ｍ＝Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｍｇである）、ならびに
   〇 以下のカルコゲニドのリチウム化された形態のすべて：Ｖ_２Ｏ_５、Ｖ_３Ｏ_８、ＴｉＳ_２、チタンオキシスルフィドＴｉＯ_ｙＳ_ｚ（式中、ｚ＝２－ｙおよび０．３≦ｙ≦１である）、タングステンオキシスルフィドＷＯ_ｙＳ_ｚ（式中、０．６＜ｙ＜３および０．１＜ｚ＜２である）、ＣｕＳ、ＣｕＳ_２、好ましくはＬｉ_ｘＶ_２Ｏ_５（式中、０＜ｘ≦２である）、Ｌｉ_ｘＶ_３Ｏ_８（式中、０＜ｘ≦１．７である）、Ｌｉ_ｘＴｉＳ_２（式中、０＜ｘ≦１である）、リチウムおよびチタンオキシスルフィドＬｉ_ｘＴｉＯ_ｙＳ_ｚ（式中、ｚ＝２－ｙ、０．３≦ｙ≦１および０＜ｘ≦１である）、Ｌｉ_ｘＷＯ_ｙＳ_ｚ（式中、ｚ＝２－ｙ、０．３≦ｙ≦１および０＜ｘ≦１である）、Ｌｉ_ｘＣｕＳ（式中、０＜ｘ≦１である）、Ｌｉ_ｘＣｕＳ_２（式中、０＜ｘ≦１である）
   によって形成される群において選択される、
   方法。
10. 請求項１から８のいずれか一項に記載の多孔質電極を製造する方法であって、前記電極活物質Ｐが、
    〇 Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２、Ｌｉ_４Ｔｉ_５－ｘＭ_ｘＯ_１２（式中、Ｍ＝Ｖ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｔａであり、かつ０≦ｘ≦０．２５である）、
    〇 ニオブ酸化物、およびチタン、ゲルマニウム、セリウムまたはタングステンと混合された、および好ましくは以下によって形成される群におけるニオブ酸化物
    〇 Ｎｂ_２Ｏ_５±δ、Ｎｂ_１８Ｗ_１６Ｏ_９３±δ、Ｎｂ_１６Ｗ_５Ｏ_５５±δ（式中、０≦ｘ＜１および０≦δ≦２である）、ＬｉＮｂＯ_３、
    〇 ＴｉＮｂ_２Ｏ_７±δ、Ｌｉ_ｗＴｉＮｂ_２Ｏ_７（式中、ｗ≧０である）、Ｔｉ_１－ｘＭ^１ _ｘＮｂ_２－ｙＭ^２ _ｙＯ_７±δまたはＬｉ_ｗＴｉ_１－ｘＭ^１ _ｘＮｂ_２－ｙＭ^２ _ｙＯ_７±δ（式中、Ｍ^１およびＭ^２は、それぞれ、Ｎｂ、Ｖ、Ｔａ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｂｉ、Ｓｂ、Ａｓ、Ｐ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｂ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｉ、Ｓｒ、Ｋ、ＣｓおよびＳｎからなる群において選択される少なくとも１つの元素であり、Ｍ^１およびＭ^２は、互いに同一であっても異なっていてもよく、かつ式中、０≦ｗ≦５および０≦ｘ≦１および０≦ｙ≦２および０≦δ≦０．３である）、
    〇 Ｌａ_ｘＴｉ_１－２ｘＮｂ_２＋ｘＯ_７（式中、０＜ｘ＜０．５である）、
    〇 Ｍ_ｘＴｉ_１－２ｘＮｂ_２＋ｘＯ_７±δ
    （式中、Ｍは、その酸化度が＋ＩＩＩである元素であり、より特定するとＭは、Ｆｅ、Ｇａ、Ｍｏ、Ａｌ、Ｂからなる群において選択される元素のうちの少なくとも１つであり、かつ式中、０＜ｘ≦０．２０および－０．３≦δ≦０．３である）、Ｇａ_０．１０Ｔｉ_０．８０Ｎｂ_２．１０Ｏ_７、Ｆｅ_０．１０Ｔｉ_０．８０Ｎｂ_２．１０Ｏ_７、
    〇 Ｍ_ｘＴｉ_２－２ｘＮｂ_１０＋ｘＯ_２９±δ
    （式中、Ｍは、その酸化度が＋ＩＩＩである元素であり、より特定するとＭは、Ｆｅ、Ｇａ、Ｍｏ、Ａｌ、Ｂからなる群において選択される元素のうちの少なくとも１つであり、かつ式中、０＜ｘ≦０．４０および－０．３≦δ≦０．３である）、
    〇 Ｔｉ_１－ｘＭ^１ _ｘＮｂ_２－ｙＭ^２ _ｙＯ_７－ｚＭ^３ _ｚまたはＬｉ_ｗＴｉ_１－ｘＭ^１ _ｘＮｂ_２－ｙＭ^２ _ｙＯ_７－ｚＭ^３ _ｚ（式中、
    〇 Ｍ^１およびＭ^２は、それぞれ、Ｎｂ、Ｖ、Ｔａ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｂｉ、Ｓｂ、Ａｓ、Ｐ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｂ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｉ、Ｓｒ、Ｋ、ＣｓおよびＳｎからなる群において選択される少なくとも１つの元素であり、
    〇 Ｍ^１およびＭ^２は、互いに同一または異なっており、
    〇 Ｍ^３は、少なくとも１種のハロゲンであり、
    〇 かつ式中、０≦ｗ≦５および０≦ｘ≦１および０≦ｙ≦２およびｚ≦０．３である）、
    〇 ＴｉＮｂ_２Ｏ_７－ｚＭ^３ _ｚまたはＬｉ_ｗＴｉＮｂ_２Ｏ_７－ｚＭ^３ _ｚ（式中、Ｍ^３は、好ましくはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、またはそれらの混合物から選択される、少なくとも１種のハロゲンであり、かつ０＜ｚ≦０．３である）、
    〇 Ｔｉ_１－ｘＧｅ_ｘＮｂ_２－ｙＭ^１ _ｙＯ_７±ｚ、Ｌｉ_ｗＴｉ_１－ｘＧｅ_ｘＮｂ_２－ｙＭ^１ _ｙＯ_７±ｚ、Ｔｉ_１－ｘＣｅ_ｘＮｂ_２－ｙＭ^１ _ｙＯ_７±ｚ、Ｌｉ_ｗＴｉ_１－ｘＣｅ_ｘＮｂ_２－ｙＭ^１ _ｙＯ_７±ｚ（式中、
    〇 Ｍ^１は、Ｎｂ、Ｖ、Ｔａ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｂｉ、Ｓｂ、Ａｓ、Ｐ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｂ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｉ、Ｓｒ、Ｋ、ＣｓおよびＳｎからなる群において選択される少なくとも１つの元素であり、
    〇 ０≦ｗ≦５および０≦ｘ≦１および０≦ｙ≦２およびｚ≦０．３である）
    〇 Ｔｉ_１－ｘＧｅ_ｘＮｂ_２－ｙＭ^１ _ｙＯ_７－ｚＭ^２ _ｚ、Ｌｉ_ｗＴｉ_１－ｘＧｅ_ｘＮｂ_２－ｙＭ^１ _ｙＯ_７－ｚＭ^２ _ｚ、Ｔｉ_１－ｘＣｅ_ｘＮｂ_２－ｙＭ^１ _ｙＯ_７－ｚＭ^２ _ｚ、Ｌｉ_ｗＴｉ_１－ｘＣｅ_ｘＮｂ_２－ｙＭ^１ _ｙＯ_７－ｚＭ^２ _ｚ（式中、
    〇 Ｍ^１およびＭ^２は、それぞれ、Ｎｂ、Ｖ、Ｔａ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｂｉ、Ｓｂ、Ａｓ、Ｐ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｂ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｉ、Ｓｒ、Ｋ、Ｃｓ、ＣｅおよびＳｎからなる群において選択される少なくとも１つの元素であり、
    〇 Ｍ^１およびＭ^２は、互いに同一または異なっており、
    〇 かつ式中、０≦ｗ≦５および０≦ｘ≦１および０≦ｙ≦２およびｚ≦０．３である）
    〇 ＴｉＯ_２、ＴｉＯ_ｘＮ_ｙ（式中、ｘ＜２および０＜ｙ＜０．２である）
    〇 ＬｉＳｉＴＯＮ、ケイ素ベースおよびスズベースのオキシ窒化物、より特定すると式ＳｉＳｎ_０．８７Ｏ_１．２０Ｎ_１．７２、およびそれらのリチウム化形態、
    〇 ＭＯ_ｘＮ_ｙ（式中、Ｍは、Ｇｅ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｚｎ、またはそれらの元素のうちの１つもしくは複数の混合物から選択される少なくとも１つの元素であり、かつ式中、ｘ≧０およびｙ≧０．３である）タイプの窒化物およびオキシ窒化物、
    〇 Ｌｉ_３－ｘＭ_ｘＮ（式中、Ｍは、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、またはそれらの元素のうちの１つもしくは複数の混合物から選択される少なくとも１つの元素である）、
    〇 Ｌｉ_３－ｘＭ_ｘＮ（式中、Ｍは、コバルト（Ｃｏ）であり、かつ０≦ｘ≦０．５である）、Ｌｉ_３－ｘＭ_ｘＮ（式中、Ｍは、ニッケル（Ｎｉ）であり、かつ０≦ｘ≦０．６である）、Ｌｉ_３－ｘＭ_ｘＮ（式中、Ｍは、銅（Ｃｕ）であり、かつ０≦ｘ≦０．３である）
    〇 カーボンナノチューブ、グラフェン、グラファイト、
    〇 典型的な式ＬｉＦｅＰＯ_４の、リチウム化リン酸鉄、
    〇 典型的な式Ｓｉ_ａＳｎ_ｂＯ_ｙＮ_ｚ（式中、ａ＞０、ｂ＞０、ａ＋ｂ≦２、０＜ｙ≦４、０＜ｚ≦３である）の、ケイ素とスズとの混合オキシ窒化物（ＳｉＴＯＮ）、特にＳｉＳｎ_０．８７Ｏ_１．２Ｎ_１．７２、および典型的な式Ｓｉ_ａＳｎ_ｂＣ_ｃＯ_ｙＮ_ｚ（式中、ａ＞０、ｂ＞０、ａ＋ｂ≦２、０＜ｃ＜１０、０＜ｙ＜２４、０＜ｚ＜１７である）のオキシ窒化物－カーバイド、
    〇 Ｓｉ_ｘＮ_ｙタイプの窒化物（具体的には、式中、ｘ＝３およびｙ＝４である）、Ｓｎ_ｘＮ_ｙ（具体的には、式中、ｘ＝３およびｙ＝４である）、Ｚｎ_ｘＮ_ｙ（具体的には、式中、ｘ＝３およびｙ＝２である）、Ｌｉ_３－ｘＭ_ｘＮ（式中、Ｍ＝Ｃｏの場合は０≦ｘ≦０．５、Ｍ＝Ｎｉの場合は０≦ｘ≦０．６、Ｍ＝Ｃｕの場合は０≦ｘ≦０．３である）、Ｓｉ_３－ｘＭ_ｘＮ_４（式中、Ｍ＝ＣｏまたはＦｅであり、かつ０≦ｘ≦３である）、
    〇 酸化物ＳｎＯ_２、ＳｎＯ、Ｌｉ_２ＳｎＯ_３、ＳｎＳｉＯ_３、Ｌｉ_ｘＳｉＯ_ｙ（式中、ｘ＞＝０および２＞ｙ＞０である）、Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２、ＴｉＮｂ_２Ｏ_７、Ｃｏ_３Ｏ_４、ＳｎＢ_０，６Ｐ_０，４Ｏ_２，９およびＴｉＯ_２、
    〇 ０重量％から１０重量％の間のカーボンを含み、好ましくはカーボンは、グラフェンおよびカーボンナノチューブから選択される複合酸化物ＴｉＮｂ_２Ｏ_７、
    によって形成される群において選択される、
    方法。
11. 請求項１から１０のいずれか一項に記載の多孔質電極を製造する方法によって得ることができる多孔質電極であって、基材上に堆積された少なくとも１種の電極活物質Ｐの多孔質層、および前記多孔質層の細孔の上および内部に堆積された電子伝導性酸化物材料の層を含み、接合剤を含まず、２０体積％から６０体積％の間、好ましくは２５％から５０％の間の多孔度、および５０ｎｍ未満の平均径の細孔を有する、多孔質電極。
12. 基材上に堆積された少なくとも１種の電極活物質Ｐの多孔質層、ならびに前記多孔質層の細孔の上および内部に堆積された電子伝導性酸化物材料の層を含む、電気化学的デバイス用の多孔質電極であって、接合剤を含まず、２０体積％から６０体積％の間、好ましくは２５％から５０％の間の多孔度、および平均径５０ｎｍ未満の細孔を有する、多孔質電極。
13. 請求項１２に記載の多孔質電極であって、前記電子伝導性酸化物材料が、
    － 酸化スズ（ＳｎＯ_２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化インジウム（Ｉｎ_２Ｏ_３）、酸化ガリウム（Ｇａ_２Ｏ_３）、それらの酸化物のうちの２種の混合物、例えば酸化インジウム（Ｉｎ_２Ｏ_３）と酸化スズ（ＳｎＯ_２）との混合物に相当する酸化インジウム－酸化スズ、それらの酸化物のうちの３種の混合物、またはそれらの酸化物のうちの４種の混合物、
    － 酸化亜鉛をベースとするドープ酸化物、このドーピングは、好ましくはガリウム（Ｇａ）を添加して、および／またはアルミニウム（Ａｌ）を添加して、および／またはホウ素（Ｂ）を添加して、および／またはベリリウム（Ｂｅ）を添加して、および／またはクロム（Ｃｒ）を添加して、および／またはセリウム（Ｃｅ）を添加して、および／またはチタン（Ｔｉ）を添加して、および／またはインジウム（Ｉｎ）を添加して、および／またはコバルト（Ｃｏ）を添加して、および／またはニッケル（Ｎｉ）を添加して、および／または銅（Ｃｕ）を添加して、および／またはマンガン（Ｍｎ）を添加して、および／またはゲルマニウム（Ｇｅ）を添加する、
    － 酸化インジウムをベースとするドープ酸化物、このドーピングは、好ましくはスズ（Ｓｎ）を添加して、および／またはガリウム（Ｇａ）を添加して、および／またはクロム（Ｃｒ）を添加して、および／またはセリウム（Ｃｅ）を添加して、および／またはチタン（Ｔｉ）を添加して、および／またはインジウム（Ｉｎ）を添加して、および／またはコバルト（Ｃｏ）を添加して、および／またはニッケル（Ｎｉ）を添加して、および／または銅（Ｃｕ）を添加して、および／またはマンガン（Ｍｎ）を添加して、および／またはゲルマニウム（Ｇｅ）を添加する、
    － ドープ酸化スズ、このドーピングは、好ましくはヒ素（Ａｓ）を添加して、および／またはフッ素（Ｆ）を添加して、および／または窒素（Ｎ）を添加して、および／またはニオブ（Ｎｂ）を添加して、および／またはリン（Ｐ）を添加して、および／またはアンチモン（Ｓｂ）を添加して、および／またはアルミニウム（Ａｌ）を添加して、および／またはチタン（Ｔｉ）を添加して、および／またはガリウム（Ｇａ）を添加して、および／またはクロム（Ｃｒ）を添加して、および／またはセリウム（Ｃｅ）を添加して、および／またはインジウム（Ｉｎ）を添加して、および／またはコバルト（Ｃｏ）を添加して、および／またはニッケル（Ｎｉ）を添加して、および／または銅（Ｃｕ）を添加して、および／またはマンガン（Ｍｎ）を添加して、および／またはゲルマニウム（Ｇｅ）を添加する、
    から選択される、
    多孔質電極。
14. 請求項１２または１３のうちの１項に記載の多孔質電極であって、前記電極活物質Ｐが、
    〇 酸化物ＬｉＭｎ_２Ｏ_４、Ｌｉ_１＋ｘＭｎ_２－ｘＯ_４（式中、０＜ｘ＜０．１５である）、ＬｉＣｏＯ_２、ＬｉＮｉＯ_２、ＬｉＭｎ_１．５Ｎｉ_０．５Ｏ_４、ＬｉＭｎ_１．５Ｎｉ_{０．５－ｘ}Ｘ_ｘＯ_４（式中、Ｘは、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｎｄ、他の希土類、例えばＳｃ、Ｙ、Ｌｕ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂから選択され、かつ式中、０＜ｘ＜０．１である）、ＬｉＭｎ_２－ｘＭ_ｘＯ_４（式中、Ｍ＝Ｅｒ、Ｄｙ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｙ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ａｓ、Ｍｇまたはこれらの化合物の混合物であり、かつ式中、０＜ｘ＜０．４である）、ＬｉＦｅＯ_２、ＬｉＭｎ_１／３Ｎｉ_１／３Ｃｏ_１／３Ｏ_２、ＬｉＮｉ_０．８Ｃｏ_０．１５Ａｌ_０．０５Ｏ_２、ＬｉＡｌ_ｘＭｎ_２－ｘＯ_４（式中、０≦ｘ＜０．１５である）、ＬｉＮｉ_１／ｘＣｏ_１／ｙＭｎ_１／ｚＯ_２（式中、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１０である）、
    〇 Ｌｉ_ｘＭ_ｙＯ_２（式中、０．６≦ｙ≦０．８５、０≦ｘ＋ｙ≦２であり、かつＭは、Ａｌ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｒｕ、ＳｎおよびＳｂ、またはそれらの元素の混合物から選択される）、Ｌｉ_１．２０Ｎｂ_０．２０Ｍｎ_０．６０Ｏ_２、
    〇 Ｌｉ_１＋ｘＮｂ_ｙＭｅ_ｚＡ_ｐＯ_２（式中、Ｍｅは、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇから選択される少なくとも１種の遷移金属であり、かつ式中、０．６＜ｘ＜１、０＜ｙ＜０．５、０．２５≦ｚ＜１（式中、Ａ≠ＭｅおよびＡ≠Ｎｂである）、および０≦ｐ≦０．２である）、
    〇 Ｌｉ_ｘＮｂ_ｙ－ａＮ_ａＭ_ｚ－ｂＰ_ｂＯ_２－ｃＦ_ｃ（式中、１．２＜ｘ≦１．７５、０≦ｙ＜０．５５、０．１＜ｚ＜１、０≦ａ＜０．５、０≦ｂ＜１、０≦ｃ＜０．８であり、かつ式中、Ｍ、ＮおよびＰは、それぞれ、Ｔｉ、Ｔａ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｕ、ＲｈおよびＳｂからなる群において選択される元素のうちのそれぞれ少なくとも１つである）
    〇 Ｌｉ_１．２５Ｎｂ_０．２５Ｍｎ_０．５０Ｏ_２、Ｌｉ_１．３Ｎｂ_０．３Ｍｎ_０．４０Ｏ_２、Ｌｉ_１．３Ｎｂ_０．３Ｆｅ_０．４０Ｏ_２、Ｌｉ_１．３Ｎｂ_０．４３Ｎｉ_０．２７Ｏ_２、Ｌｉ_１．３Ｎｂ_０．４３Ｃｏ_０．２７Ｏ_２、Ｌｉ_１．４Ｎｂ_０．２Ｍｎ_０．５３Ｏ_２、
    〇 Ｌｉ_ｘＮｉ_０．２Ｍｎ_０．６Ｏ_ｙ（式中、０．００≦ｘ≦１．５２、１．０７≦ｙ＜２．４である）、Ｌｉ_１．２Ｎｉ_０．２Ｍｎ_０．６Ｏ_２、
    〇 ＬｉＮｉ_ｘＣｏ_ｙＭｎ_{１－ｘ－ｙ}Ｏ_２（式中、０≦ｘおよびｙ≦０．５である）、ＬｉＮｉ_ｘＣｅ_ｚＣｏ_ｙＭｎ_{１－ｘ－ｙ}Ｏ_２（式中、０≦ｘおよびｙ≦０．５および０≦ｚである）、
    〇 ホスフェートＬｉＦｅＰＯ_４、ＬｉＭｎＰＯ_４、ＬｉＣｏＰＯ_４、ＬｉＮｉＰＯ_４、Ｌｉ_３Ｖ_２（ＰＯ_４）_３、Ｌｉ_２ＭＰＯ_４Ｆ（式中、Ｍ＝Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、またはそれらの多様な元素の混合物である）、ＬｉＭＰＯ_４Ｆ（式中、Ｍ＝Ｖ、Ｆｅ、Ｔまたはそれらの多様な元素の混合物である）、式ＬｉＭＭ’ＰＯ_４（式中、ＭおよびＭ’（Ｍ≠Ｍ’）は、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｖから選択される）のホスフェート、例えばＬｉＦｅ_ｘＣｏ_１－ｘＰＯ_４（式中、０＜ｘ＜１である）、
    〇 Ｆｅ_０，９Ｃｏ_０，１ＯＦ、ＬｉＭＳＯ_４Ｆ（式中、Ｍ＝Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｍｇである）、ならびに
    〇 以下のカルコゲニドのリチウム化された形態のすべて：Ｖ_２Ｏ_５、Ｖ_３Ｏ_８、ＴｉＳ_２、チタンオキシスルフィドＴｉＯ_ｙＳ_ｚ（式中、ｚ＝２－ｙおよび０．３≦ｙ≦１である）、タングステンオキシスルフィドＷＯ_ｙＳ_ｚ（式中、０．６＜ｙ＜３および０．１＜ｚ＜２である）、ＣｕＳ、ＣｕＳ_２、好ましくはＬｉ_ｘＶ_２Ｏ_５（式中、０＜ｘ≦２である）、Ｌｉ_ｘＶ_３Ｏ_８（式中、０＜ｘ≦１．７である）、Ｌｉ_ｘＴｉＳ_２（式中、０＜ｘ≦１である）、リチウムおよびチタンオキシスルフィドＬｉ_ｘＴｉＯ_ｙＳ_ｚ（式中、ｚ＝２－ｙ、０．３≦ｙ≦１および０＜ｘ≦１である）、Ｌｉ_ｘＷＯ_ｙＳ_ｚ（式中、ｚ＝２－ｙ、０．３≦ｙ≦１および０＜ｘ≦１である）、Ｌｉ_ｘＣｕＳ（式中、０＜ｘ≦１である）、Ｌｉ_ｘＣｕＳ_２（式中、０＜ｘ≦１である）
    によって形成される群において選択される、
    多孔質電極。
15. 前記電極活物質Ｐが、
    〇 Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２、Ｌｉ_４Ｔｉ_５－ｘＭ_ｘＯ_１２（式中、Ｍ＝Ｖ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｔａであり、かつ０≦ｘ≦０．２５である）、
    〇 ニオブ酸化物、およびチタン、ゲルマニウム、セリウムまたはタングステンと混合された、および好ましくは以下によって形成される群におけるニオブ酸化物
    〇 Ｎｂ_２Ｏ_５±δ、Ｎｂ_１８Ｗ_１６Ｏ_９３±δ、Ｎｂ_１６Ｗ_５Ｏ_５５±δ（式中、０≦ｘ＜１および０≦δ≦２である）、ＬｉＮｂＯ_３、
    〇 ＴｉＮｂ_２Ｏ_７±δ、Ｌｉ_ｗＴｉＮｂ_２Ｏ_７（式中、ｗ≧０である）、Ｔｉ_１－ｘＭ^１ _ｘＮｂ_２－ｙＭ^２ _ｙＯ_７±δまたはＬｉ_ｗＴｉ_１－ｘＭ^１ _ｘＮｂ_２－ｙＭ^２ _ｙＯ_７±δ（式中、Ｍ^１およびＭ^２は、それぞれ、Ｎｂ、Ｖ、Ｔａ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｂｉ、Ｓｂ、Ａｓ、Ｐ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｂ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｉ、Ｓｒ、Ｋ、ＣｓおよびＳｎからなる群において選択される少なくとも１つの元素であり、Ｍ^１およびＭ^２は、互いに同一であっても異なっていてもよく、かつ式中、０≦ｗ≦５および０≦ｘ≦１および０≦ｙ≦２および０≦δ≦０．３である）、
    〇 Ｌａ_ｘＴｉ_１－２ｘＮｂ_２＋ｘＯ_７（式中、０＜ｘ＜０．５である）、
    〇 Ｍ_ｘＴｉ_１－２ｘＮｂ_２＋ｘＯ_７±δ
    （式中、Ｍは、その酸化度が＋ＩＩＩである元素であり、より特定するとＭは、Ｆｅ、Ｇａ、Ｍｏ、Ａｌ、Ｂからなる群において選択される元素のうちの少なくとも１つであり、かつ式中、０＜ｘ≦０．２０および－０．３≦δ≦０．３である）、Ｇａ_０．１０Ｔｉ_０．８０Ｎｂ_２．１０Ｏ_７、Ｆｅ_０．１０Ｔｉ_０．８０Ｎｂ_２．１０Ｏ_７、
    〇 Ｍ_ｘＴｉ_２－２ｘＮｂ_１０＋ｘＯ_２９±δ
    （式中、Ｍは、その酸化度が＋ＩＩＩである元素であり、より特定するとＭは、Ｆｅ、Ｇａ、Ｍｏ、Ａｌ、Ｂからなる群において選択される元素のうちの少なくとも１つであり、かつ式中、０＜ｘ≦０．４０および－０．３≦δ≦０．３である）、
    〇 Ｔｉ_１－ｘＭ^１ _ｘＮｂ_２－ｙＭ^２ _ｙＯ_７－ｚＭ^３ _ｚまたはＬｉ_ｗＴｉ_１－ｘＭ^１ _ｘＮｂ_２－ｙＭ^２ _ｙＯ_７－ｚＭ^３ _ｚ（式中、
    〇 Ｍ^１およびＭ^２は、それぞれ、Ｎｂ、Ｖ、Ｔａ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｂｉ、Ｓｂ、Ａｓ、Ｐ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｂ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｉ、Ｓｒ、Ｋ、ＣｓおよびＳｎからなる群において選択される少なくとも１つの元素であり、
    〇 Ｍ^１およびＭ^２は、互いに同一または異なっており、
    〇 Ｍ^３は、少なくとも１種のハロゲンであり、
    〇 かつ式中、０≦ｗ≦５および０≦ｘ≦１および０≦ｙ≦２およびｚ≦０．３である）、
    〇 ＴｉＮｂ_２Ｏ_７－ｚＭ^３ _ｚまたはＬｉ_ｗＴｉＮｂ_２Ｏ_７－ｚＭ^３ _ｚ（式中、Ｍ^３は、好ましくはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、またはそれらの混合物から選択される、少なくとも１種のハロゲンであり、かつ０＜ｚ≦０．３である）、
    〇 Ｔｉ_１－ｘＧｅ_ｘＮｂ_２－ｙＭ^１ _ｙＯ_７±ｚ、Ｌｉ_ｗＴｉ_１－ｘＧｅ_ｘＮｂ_２－ｙＭ^１ _ｙＯ_７±ｚ、Ｔｉ_１－ｘＣｅ_ｘＮｂ_２－ｙＭ^１ _ｙＯ_７±ｚ、Ｌｉ_ｗＴｉ_１－ｘＣｅ_ｘＮｂ_２－ｙＭ^１ _ｙＯ_７±ｚ（式中、
    〇 Ｍ^１は、Ｎｂ、Ｖ、Ｔａ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｂｉ、Ｓｂ、Ａｓ、Ｐ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｂ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｉ、Ｓｒ、Ｋ、ＣｓおよびＳｎからなる群において選択される少なくとも１つの元素であり、
    〇 ０≦ｗ≦５および０≦ｘ≦１および０≦ｙ≦２およびｚ≦０．３である）
    〇 Ｔｉ_１－ｘＧｅ_ｘＮｂ_２－ｙＭ^１ _ｙＯ_７－ｚＭ^２ _ｚ、Ｌｉ_ｗＴｉ_１－ｘＧｅ_ｘＮｂ_２－ｙＭ^１ _ｙＯ_７－ｚＭ^２ _ｚ、Ｔｉ_１－ｘＣｅ_ｘＮｂ_２－ｙＭ^１ _ｙＯ_７－ｚＭ^２ _ｚ、Ｌｉ_ｗＴｉ_１－ｘＣｅ_ｘＮｂ_２－ｙＭ^１ _ｙＯ_７－ｚＭ^２ _ｚ（式中、
    〇 Ｍ^１およびＭ^２は、それぞれ、Ｎｂ、Ｖ、Ｔａ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｂｉ、Ｓｂ、Ａｓ、Ｐ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｂ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｉ、Ｓｒ、Ｋ、Ｃｓ、ＣｅおよびＳｎからなる群において選択される少なくとも１つの元素であり、
    〇 Ｍ^１およびＭ^２は、互いに同一または異なっており、
    〇 かつ式中、０≦ｗ≦５および０≦ｘ≦１および０≦ｙ≦２およびｚ≦０．３である）
    〇 ＴｉＯ_２、ＴｉＯ_ｘＮ_ｙ（式中、ｘ＜２および０＜ｙ＜０．２である）
    〇 ＬｉＳｉＴＯＮ、ケイ素ベースおよびスズベースのオキシ窒化物、より特定すると式ＳｉＳｎ_０．８７Ｏ_１．２０Ｎ_１．７２、およびそれらのリチウム化形態、
    〇 ＭＯ_ｘＮ_ｙ（式中、Ｍは、Ｇｅ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｚｎ、またはそれらの元素のうちの１つもしくは複数の混合物から選択される少なくとも１つの元素であり、かつ式中、ｘ≧０およびｙ≧０．３である）タイプの窒化物およびオキシ窒化物、
    〇 Ｌｉ_３－ｘＭ_ｘＮ（式中、Ｍは、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、またはそれらの元素のうちの１つもしくは複数の混合物から選択される少なくとも１つの元素である）、
    〇 Ｌｉ_３－ｘＭ_ｘＮ（式中、Ｍは、コバルト（Ｃｏ）であり、かつ０≦ｘ≦０．５である）、Ｌｉ_３－ｘＭ_ｘＮ（式中、Ｍは、ニッケル（Ｎｉ）であり、かつ０≦ｘ≦０．６である）、Ｌｉ_３－ｘＭ_ｘＮ（式中、Ｍは、銅（Ｃｕ）であり、かつ０≦ｘ≦０．３である）
    〇 カーボンナノチューブ、グラフェン、グラファイト、
    〇 典型的な式ＬｉＦｅＰＯ_４の、リチウム化リン酸鉄、
    〇 典型的な式Ｓｉ_ａＳｎ_ｂＯ_ｙＮ_ｚ（式中、ａ＞０、ｂ＞０、ａ＋ｂ≦２、０＜ｙ≦４、０＜ｚ≦３である）の、ケイ素とスズとの混合オキシ窒化物（ＳｉＴＯＮ）、特にＳｉＳｎ_０．８７Ｏ_１．２Ｎ_１．７２、および典型的な式Ｓｉ_ａＳｎ_ｂＣ_ｃＯ_ｙＮ_ｚ（式中、ａ＞０、ｂ＞０、ａ＋ｂ≦２、０＜ｃ＜１０、０＜ｙ＜２４、０＜ｚ＜１７である）のオキシ窒化物－カーバイド、
    〇 Ｓｉ_ｘＮ_ｙタイプの窒化物（具体的には、式中、ｘ＝３およびｙ＝４である）、Ｓｎ_ｘＮ_ｙ（具体的には、式中、ｘ＝３およびｙ＝４である）、Ｚｎ_ｘＮ_ｙ（具体的には、式中、ｘ＝３およびｙ＝２である）、Ｌｉ_３－ｘＭ_ｘＮ（式中、Ｍ＝Ｃｏの場合は０≦ｘ≦０．５、Ｍ＝Ｎｉの場合は０≦ｘ≦０．６、Ｍ＝Ｃｕの場合は０≦ｘ≦０．３である）、Ｓｉ_３－ｘＭ_ｘＮ_４（式中、Ｍ＝ＣｏまたはＦｅであり、かつ０≦ｘ≦３である）、
    〇 酸化物ＳｎＯ_２、ＳｎＯ、Ｌｉ_２ＳｎＯ_３、ＳｎＳｉＯ_３、Ｌｉ_ｘＳｉＯ_ｙ（式中、ｘ＞＝０および２＞ｙ＞０である）、Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２、ＴｉＮｂ_２Ｏ_７、Ｃｏ_３Ｏ_４、ＳｎＢ_０，６Ｐ_０，４Ｏ_２，９およびＴｉＯ_２、
    〇 ０重量％から１０重量％の間のカーボンを含み、好ましくはカーボンは、グラフェンおよびカーボンナノチューブから選択される複合酸化物ＴｉＮｂ_２Ｏ_７、
    によって形成される群において選択される、
    請求項１２から１４のいずれか一項に記載の多孔質電極。
16. 電子デバイスまたは電気化学的デバイスを製造する方法であって、請求項１から１０のいずれか一項に記載の多孔質電極を製造する方法を実行する、または請求項１１から１５のいずれか一項に記載の多孔質電極を実行する、方法。
17. 前記電子デバイスまたは電気化学的デバイスが、リチウムイオン電池、例えば１ｍＡ ｈ超の容量を有するリチウムイオン電池、および１ｍＡ ｈを超えない容量を有するリチウムイオン電池、キャパシタ、スーパーキャパシタ、光起電性セル、光電気化学的セルによって形成される群において選択される、請求項１６に記載の電子デバイスまたは電気化学的デバイスを製造する方法。
18. カソードを製造するための、請求項９に記載の多孔質電極を製造する方法、またはアノードを製造するための、請求項１０に記載の多孔質電極を製造する方法が、実行される、請求項１２または１３のいずれか一項に記載の電池を製造する方法。
19. 前記多孔質電極が、電解質で含浸され、好ましくはリチウムイオン担体相が、
    〇 少なくとも１種の非プロトン性溶媒と少なくとも１種のリチウム塩とからなる電解質、
    〇 少なくとも１種のイオン性液体と少なくとも１種のリチウム塩とからなる電解質、
    〇 少なくとも１種の非プロトン性溶媒と、少なくとも１種のイオン性液体と、少なくとも１種のリチウム塩との混合物、
    〇 少なくとも１種のリチウム塩を添加することによってイオン伝導性とされたポリマー
    〇 ポリマー相またはメソ多孔質構造のいずれかにある液状電解質を添加することによってイオン伝導性とされたポリマー
    によって形成される群において選択される、
    請求項１６から１８のいずれか一項に記載の電池を製造する方法。
20. 請求項１６または１７のいずれか一項に記載の電子デバイスまたは電気化学的デバイスを製造する方法によって得ることができる、電子デバイスまたは電気化学的デバイス。
21. １ｍＡ ｈ超の容量のリチウムイオン電池であることを特徴とする、請求項２０に記載の電気化学的デバイス。
22. １ｍＡ ｈを超えない容量のリチウムイオン電池であることを特徴とする、請求項２０に記載の電気化学的デバイス。
23. キャパシタ、スーパーキャパシタまたは光電気化学的セルであることを特徴とする、請求項２０に記載の電気化学的デバイス。
24. 光起電性セルであることを特徴とする、請求項２０に記載のデバイス。