JP2025015124A - Liquid crystal polyester composition, pellets and molded products - Google Patents
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Abstract
【課題】溶融時の良好な流動性と、成形品の良好な電気特性と、成形品の良好な引張特性とを兼ね備えた液晶ポリエステル組成物を提供すること。
【解決手段】液晶ポリエステルとガラスフレークとを含み、前記液晶ポリエステルが、縮合芳香環を有する第一の単量体単位と、ベンゼン環を有する第二の単量体単位と、を含有し、前記ガラスフレークの含有量が、前記液晶ポリエステル及び前記ガラスフレークの合計１００質量部に対して、１～３０質量部であり、前記ガラスフレークの密度が、１．８ｇ／ｃｍ３以上２．５ｇ／ｃｍ３以下である、液晶ポリエステル組成物。
【選択図】なし
The present invention provides a liquid crystal polyester composition that has good flowability when melted, and good electrical properties and tensile properties when molded.
[Solution] A liquid crystal polyester composition comprising a liquid crystal polyester and glass flakes, the liquid crystal polyester containing a first monomer unit having a condensed aromatic ring and a second monomer unit having a benzene ring, the content of the glass flakes being 1 to 30 parts by mass per 100 parts by mass of the liquid crystal polyester and the glass flakes in total, and the density of the glass flakes being 1.8 g/cm3 or more and 2.5 g/cm3 or less.
[Selection diagram] None
Description
本開示は、液晶ポリエステル組成物、ペレット及び成形品に関する。 This disclosure relates to liquid crystal polyester compositions, pellets, and molded articles.
液晶ポリエステルは、流動性、耐熱性及び寸法精度が高いことから、各種用途に使用されている。 Liquid crystal polyester is used for a variety of applications due to its high fluidity, heat resistance, and dimensional accuracy.
液晶ポリエステルは、通常、用途に応じた要求特性を満たすために、充填材等を含有させた液晶ポリエステル組成物として使用されており、例えば特許文献１には、特定の扁平ガラス繊維を１５質量％以上、及び特定の板状充填剤を２０質量％以上配合した液晶ポリマー組成物が記載されている。 Liquid crystal polyesters are usually used as liquid crystal polyester compositions containing fillers etc. to meet the required properties for different applications. For example, Patent Document 1 describes a liquid crystal polymer composition containing 15% by mass or more of a specific flat glass fiber and 20% by mass or more of a specific plate-like filler.
しかし、無機充填材の配合量が多い組成物は、溶融時の粘度が増加して、成形性が悪化する場合があった。 However, compositions containing a large amount of inorganic filler can have an increased viscosity when melted, leading to poor moldability.
本開示の目的は、溶融時の良好な流動性と、成形品の良好な電気特性と、成形品の良好な引張特性とを兼ね備えた液晶ポリエステル組成物を提供することにある。また、本開示の他の目的は、成形性に優れた液晶ポリエステル組成物から形成されており、且つ、良好な電気特性及び良好な引張特性を有する成形品を提供することにある。 The object of the present disclosure is to provide a liquid crystal polyester composition that has good flowability when melted, good electrical properties of the molded article, and good tensile properties of the molded article. Another object of the present disclosure is to provide a molded article that is formed from a liquid crystal polyester composition with excellent moldability and has good electrical properties and good tensile properties.
本開示は、例えば以下を提供する。
［１］
液晶ポリエステルとガラスフレークとを含み、
前記液晶ポリエステルが、縮合芳香環を有する第一の単量体単位と、ベンゼン環を有する第二の単量体単位と、を含有し、
前記ガラスフレークの含有量が、前記液晶ポリエステル及び前記ガラスフレークの合計１００質量部に対して、１～３０質量部であり、
前記ガラスフレークの密度が、１．８ｇ／ｃｍ３以上２．５ｇ／ｃｍ３以下である、液晶ポリエステル組成物。
［２］
前記縮合芳香環がナフタレン環である、［１］に記載の液晶ポリエステル組成物。
［３］
前記第一の単量体単位の含有量が、前記液晶ポリエステルを構成する全単量体単位の合計に対して、５０モル％以上である、［１］又は［２］に記載の液晶ポリエステル組成物。
［４］
前記ガラスフレークの厚みが、０．１μｍ以上２μｍ以下である、［１］～［３］のいずれか一つに記載の液晶ポリエステル組成物。
［５］
前記ガラスフレークの平均粒径（Ｄ５０）が、１μｍ以上５０μｍ以下である、［１］～［４］のいずれか一つに記載の液晶ポリエステル組成物。
［６］
前記ガラスフレーク以外の無機充填材の含有量が、２５質量％以下である、［１］～［５］のいずれか一つに記載の液晶ポリエステル組成物。
［７］
［１］～［６］のいずれか一つに記載の液晶ポリエステル組成物を含む、ペレット。
［８］
［１］～［６］のいずれか一つに記載の液晶ポリエステル組成物を含む、成形品であって、該成形品が、コネクター、ソケット、リレー部品、コイルボビン、光ピックアップ、発振子、半導体パッケージ、ＩＣトレー、ウエハーキャリヤー、家庭電気製品部品、照明器具部品、音響製品部品、光ケーブル用フェルール、電話機部品、ファクシミリ部品、モデム部品、分離爪、ヒータホルダー、インペラー、ファン歯車、ギヤ、軸受け、モーター部品、モーターケース、エンジン部品、エンジンルーム内部品、電装部品、自動車内装部品、マイクロ波調理用鍋、耐熱食器、床材、壁材、梁、柱、屋根材、航空機用部品、宇宙機用部品、宇宙機器用部品、原子炉、海洋施設部材、洗浄用治具、光学機器部品、バルブ類、パイプ類、ノズル類、フィルター類、膜、医療用機器部品、医療用材料、センサー類部品、サニタリー備品、スポーツ用品、又はレジャー用品である、成形品。
The present disclosure provides, for example:
[1]
Contains liquid crystal polyester and glass flakes,
The liquid crystal polyester contains a first monomer unit having a condensed aromatic ring and a second monomer unit having a benzene ring,
The content of the glass flakes is 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the liquid crystal polyester and the glass flakes in total,
The liquid crystal polyester composition, wherein the density of the glass flakes is 1.8 g/cm 3 or more and 2.5 g/cm 3 or less.
[2]
The liquid crystal polyester composition according to [1], wherein the condensed aromatic ring is a naphthalene ring.
[3]
The liquid crystal polyester composition according to [1] or [2], wherein the content of the first monomer unit is 50 mol % or more based on the total of all monomer units constituting the liquid crystal polyester.
[4]
The liquid crystal polyester composition according to any one of [1] to [3], wherein the glass flakes have a thickness of 0.1 μm or more and 2 μm or less.
[5]
The liquid crystal polyester composition according to any one of [1] to [4], wherein the average particle size (D50) of the glass flakes is 1 μm or more and 50 μm or less.
[6]
The liquid crystal polyester composition according to any one of [1] to [5], wherein the content of the inorganic filler other than the glass flakes is 25 mass% or less.
[7]
A pellet comprising the liquid crystal polyester composition according to any one of [1] to [6].
[8]
A molded article comprising the liquid crystal polyester composition according to any one of [1] to [6], the molded article being a connector, a socket, a relay part, a coil bobbin, an optical pickup, an oscillator, a semiconductor package, an IC tray, a wafer carrier, a home electric appliance part, a lighting fixture part, an audio product part, a ferrule for an optical cable, a telephone part, a facsimile part, a modem part, a separation claw, a heater holder, an impeller, a fan gear, a gear, a bearing, a motor part, a motor case, an engine part, an engine room part, an electrical equipment part, an automobile interior part, a microwave cooking pot, a heat-resistant tableware, a floor material, a wall material, a beam, a column, a roof material, an aircraft part, a spacecraft part, a space equipment part, a nuclear reactor, a marine facility member, a cleaning tool, an optical equipment part, a valve, a pipe, a nozzle, a filter, a membrane, a medical equipment part, a medical material, a sensor part, a sanitary equipment, a sporting goods, or a leisure goods.
本開示によれば、溶融時の良好な流動性と、成形品の良好な電気特性と、成形品の良好な引張特性とを兼ね備えた液晶ポリエステル組成物を提供することができる。また、本開示によれば、成形性に優れた液晶ポリエステル組成物から形成されており、且つ、良好な電気特性及び良好な引張特性を有する成形品を提供することができる。 According to the present disclosure, it is possible to provide a liquid crystal polyester composition that has good fluidity when melted, good electrical properties of the molded article, and good tensile properties of the molded article. Furthermore, according to the present disclosure, it is possible to provide a molded article that is formed from a liquid crystal polyester composition with excellent moldability and has good electrical properties and good tensile properties.
以下、本開示の好適な実施形態について詳細に説明する。 A preferred embodiment of this disclosure is described in detail below.
本実施形態の液晶ポリエステル組成物（以下、単に「液晶ポリエステル組成物」ともいう。）は、液晶ポリエステルとガラスフレークとを含む。液晶ポリエステルは、縮合芳香環を有する第一の単量体単位と、ベンゼン環を有する第二の単量体単位と、を含有する。ガラスフレークの含有量は、液晶ポリエステル及びガラスフレークの合計１００質量部に対して、１～３０質量部である。また、本実施形態において、液晶ポリエステル組成物はガラスフレーク以外の無機充填材を含んでいても含んでいなくてもよいが、ガラスフレーク以外の無機充填材の含有量は１０質量％以下である。 The liquid crystal polyester composition of this embodiment (hereinafter also simply referred to as "liquid crystal polyester composition") contains a liquid crystal polyester and glass flakes. The liquid crystal polyester contains a first monomer unit having a condensed aromatic ring and a second monomer unit having a benzene ring. The content of the glass flakes is 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the liquid crystal polyester and the glass flakes in total. In this embodiment, the liquid crystal polyester composition may or may not contain inorganic fillers other than the glass flakes, but the content of inorganic fillers other than the glass flakes is 10% by mass or less.
本実施形態の液晶ポリエステル組成物は、溶融時の良好な流動性と、成形品の良好な電気特性と、成形品の良好な引張特性（引張強さ、引張破壊呼びひずみ）とを兼ね備えている。 The liquid crystal polyester composition of this embodiment has good fluidity when melted, good electrical properties of the molded product, and good tensile properties (tensile strength, nominal tensile break strain) of the molded product.
上記効果が奏される理由は必ずしも明らかではないが、本発明者らは以下のように考えている。
液晶ポリエステルは剛直な棒状のポリマーであり、単独では様々な方向に回転して流動方向に並びにくい。これに対して、ガラスフレークを所定量含有する液晶ポリエステル組成物では、ガラスフレークの面が流動方向に平行に揃うため、ガラスフレークの面に沿って液晶ポリエステルが配向することで、流動方向と液晶ポリエステルのポリマー鎖との向きが揃い、流動性が向上すると考えられる。また、ガラスフレークが平行に並ぶことで疑似的な流路が形成され、これにより液晶ポリエステルのポリマー鎖が配向しやすくなることも考えられる。
Although the reason why the above-mentioned effect is achieved is not entirely clear, the present inventors believe it to be as follows.
Liquid crystal polyester is a rigid rod-like polymer, and when used alone, it rotates in various directions and is difficult to align in the flow direction. In contrast, in a liquid crystal polyester composition containing a certain amount of glass flakes, the faces of the glass flakes are aligned parallel to the flow direction, so that the liquid crystal polyester is oriented along the faces of the glass flakes, and the flow direction and the direction of the polymer chains of the liquid crystal polyester are aligned, which is thought to improve the fluidity. In addition, it is thought that the parallel alignment of the glass flakes forms pseudo-flow paths, which makes it easier to orient the polymer chains of the liquid crystal polyester.
また、本実施形態では、液晶ポリエステルが縮合芳香環を有する第一の単量体単位を含有しているため、液晶ポリエステルのポリマー鎖がより剛直な棒状となりやすい。さらに、縮合芳香環は平面性が高いためガラスフレークの面に対して平行に並びやすく、流動が促進されることに加え、フレークの面と良好な相互作用を示し、力学特性を向上させると考えられる。また、一般的なガラスフレークよりも密度が小さいガラスフレークを用いることで液晶ポリエステルの密度とガラスフレークの密度が近くなり、液晶ポリマーどうしの配列が阻害されにくくなり、力学特性が向上すると考えられる。 In addition, in this embodiment, since the liquid crystal polyester contains a first monomer unit having a condensed aromatic ring, the polymer chain of the liquid crystal polyester tends to become more rigid and rod-like. Furthermore, since the condensed aromatic rings are highly planar, they tend to align parallel to the surface of the glass flakes, which not only promotes flow but also exhibits good interaction with the surface of the flakes, improving the mechanical properties. Furthermore, by using glass flakes with a lower density than general glass flakes, the density of the liquid crystal polyester and the density of the glass flakes become closer, making it less likely that the alignment of the liquid crystal polymers will be hindered, improving the mechanical properties.
液晶ポリエステルは、溶融状態で液晶性を示すポリエステルであればよい。液晶ポリエステル組成物は、液晶ポリエステルを１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。 The liquid crystal polyester may be any polyester that exhibits liquid crystallinity in a molten state. The liquid crystal polyester composition may contain only one type of liquid crystal polyester, or may contain two or more types of liquid crystal polyester.
液晶ポリエステルの流動開始温度は、例えば２５０℃以上であってよく、２７０℃以上であってもよい。また、液晶ポリエステルの流動開始温度は、例えば４００℃以下であってよく、３６０℃以下であってもよく、３４０℃以下であってもよい。
すなわち、液晶ポリエステルの流動開始温度は、例えば２５０℃以上４００℃以下、２５０℃以上３６０℃以下、２５０℃以上３４０℃以下、２７０℃以上４００℃以下、２７０℃以上３６０℃以下、又は、２７０℃以上３４０℃以下であってもよい。
The flow initiation temperature of the liquid crystal polyester may be, for example, 250° C. or more, or 270° C. or more. The flow initiation temperature of the liquid crystal polyester may be, for example, 400° C. or less, 360° C. or less, or 340° C. or less.
That is, the flow initiation temperature of the liquid crystal polyester may be, for example, 250°C or more and 400°C or less, 250°C or more and 360°C or less, 250°C or more and 340°C or less, 270°C or more and 400°C or less, 270°C or more and 360°C or less, or 270°C or more and 340°C or less.
本明細書において、液晶ポリエステルの流動開始温度は、フローテスターを用いて測定され、液晶ポリエステルを９．８ＭＰａ（１００ｋｇ／ｃｍ２）の荷重下、４℃／分の速度で昇温しながら溶融させ、内径１ｍｍ及び長さ１０ｍｍのノズルから溶融した液晶ポリエステルを押し出し、その粘度が４８００Ｐａ・ｓ（４８０００ポイズ）を示す温度である。 In this specification, the flow initiation temperature of the liquid crystal polyester is measured using a flow tester, and is the temperature at which the liquid crystal polyester melts while being heated at a rate of 4°C/min under a load of 9.8 MPa (100 kg/ cm2 ), and the molten liquid crystal polyester is extruded from a nozzle having an inner diameter of 1 mm and a length of 10 mm, and the viscosity of the extruded liquid crystal polyester is 4800 Pa·s (48,000 poise).
液晶ポリエステルは、原料モノマーに由来する構成単位（単量体単位ともいう。）を有する。液晶ポリエステルは、主な単量体単位（例えば、全単量体単位の合計に対して９０モル％以上、９５モル％以上又は９９モル％以上の単量体単位、好ましくは全ての単量体単位）が、芳香族化合物に由来する単量体単位であってもよい。全ての単量体単位が芳香族化合物に由来する単量体単位である液晶ポリエステルは、全芳香族液晶ポリエステルともいう。 Liquid crystal polyester has constituent units (also called monomer units) derived from raw material monomers. In liquid crystal polyester, the main monomer units (e.g., 90 mol% or more, 95 mol% or more, or 99 mol% or more of the monomer units relative to the total of all monomer units, preferably all monomer units) may be monomer units derived from aromatic compounds. Liquid crystal polyester in which all monomer units are monomer units derived from aromatic compounds is also called fully aromatic liquid crystal polyester.
液晶ポリエステルは、縮合芳香環を有する第一の単量体単位と、ベンゼン環を有する単量体単位と、を有する。液晶ポリエステルは、一種又は複数種の第一の単量体単位を有していてもよい。また、液晶ポリエステルは、一種又は複数種の第二の単量体単位を有していてもよい。第二の単量体単位は、ベンゼン環を有し、縮合芳香環を有しない単量体単位であってよい。 The liquid crystal polyester has a first monomer unit having a condensed aromatic ring and a monomer unit having a benzene ring. The liquid crystal polyester may have one or more types of first monomer units. The liquid crystal polyester may also have one or more types of second monomer units. The second monomer unit may be a monomer unit having a benzene ring and not having a condensed aromatic ring.
第一の単量体単位は、縮合芳香環を有する芳香族化合物（１）に由来する単量体単位であってよい。また、第二の単量体単位は、ベンゼン環を有する芳香族化合物（２）に由来する単量体単位であってよい。 The first monomer unit may be a monomer unit derived from an aromatic compound (1) having a condensed aromatic ring. The second monomer unit may be a monomer unit derived from an aromatic compound (2) having a benzene ring.
なお、本明細書において「由来」とは、原料モノマーの重合によって形成される液晶ポリエステルの単量体単位において、原料モノマーが有する重合に寄与する官能基の化学構造が変化している一方、その他の構造変化を生じていないことを意味する。ここでの「由来」は、原料モノマーの重合可能な誘導体（例えば、原料モノマーが有する重合に寄与する官能基を、重合可能な他の基に変換してなる化合物）を由来とする場合も包含する概念である。 In this specification, "derived" means that in the monomer units of the liquid crystal polyester formed by polymerization of the raw material monomer, the chemical structure of the functional group that contributes to polymerization of the raw material monomer has changed, but no other structural changes have occurred. The concept of "derived" here also includes cases where the monomer unit is derived from a polymerizable derivative of the raw material monomer (for example, a compound obtained by converting a functional group that contributes to polymerization of the raw material monomer into another polymerizable group).
第一の単量体単位としては、例えば、縮合芳香環を有する芳香族ヒドロキシカルボン酸（１－１）に由来する単量体単位（以下、単量体単位（１－１）ともいう。）、縮合芳香環を有する芳香族ジカルボン酸（１－２）に由来する単量体単位（以下、単量体単位（１－２）ともいう。）、縮合芳香環を有する芳香族ジオール（１－３）に由来する単量体単位（以下、単量体単位（１－３）ともいう。）等が挙げられる。 Examples of the first monomer unit include a monomer unit derived from an aromatic hydroxycarboxylic acid (1-1) having a condensed aromatic ring (hereinafter also referred to as monomer unit (1-1)), a monomer unit derived from an aromatic dicarboxylic acid (1-2) having a condensed aromatic ring (hereinafter also referred to as monomer unit (1-2)), and a monomer unit derived from an aromatic diol (1-3) having a condensed aromatic ring (hereinafter also referred to as monomer unit (1-3)).
第二の単量体単位としては、例えば、芳香族ヒドロキシカルボン酸（２－１）に由来する単量体単位（以下、単量体単位（２－１）ともいう。）、芳香族ジカルボン酸（２－２）に由来する単量体単位（以下、単量体単位（２－２）ともいう。）、芳香族ジオール（２－３）に由来する単量体単位（以下、単量体単位（２－３）ともいう。）等が挙げられる。 Examples of the second monomer unit include a monomer unit derived from an aromatic hydroxycarboxylic acid (2-1) (hereinafter also referred to as monomer unit (2-1)), a monomer unit derived from an aromatic dicarboxylic acid (2-2) (hereinafter also referred to as monomer unit (2-2)), and a monomer unit derived from an aromatic diol (2-3) (hereinafter also referred to as monomer unit (2-3)).
第一の単量体単位が有する縮合芳香環としては、例えばナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、テトラセン環、ピレン環、トリフェニレン環、ペリレン環、フルオレン環等が挙げられ、これらのうち、入手性及び価格の観点からはナフタレン環が好ましい。 Examples of the condensed aromatic ring possessed by the first monomer unit include a naphthalene ring, an anthracene ring, a phenanthrene ring, a tetracene ring, a pyrene ring, a triphenylene ring, a perylene ring, and a fluorene ring. Of these, a naphthalene ring is preferred from the standpoint of availability and cost.
液晶ポリエステルが有する単量体単位としては、例えば、下記式（Ｉ）で表される単量体単位（以下、単量体単位（Ｉ）ともいう。）、下記式（ＩＩ）で表される単量体単位（以下、単量体単位（ＩＩ）ともいう。）、下記式（ＩＩＩ）で表される単量体単位（以下、単量体単位（ＩＩＩ）ともいう。）等が挙げられる。
－Ｏ－Ａｒ１－ＣＯ－ （Ｉ）
－ＣＯ－Ａｒ２－ＣＯ－ （ＩＩ）
－Ｘ－Ａｒ３－Ｙ－ （ＩＩＩ）
［式中、Ａｒ１、Ａｒ２及びＡｒ３は、それぞれ独立に、フェニレン基、ビフェニレン基、縮合多環芳香族炭化水素基、又は、式（ＩＶ）で表される基を表す。Ａｒ１、Ａｒ２及びＡｒ３が有する水素原子の一部又は全部は、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基で置換されていてもよい。Ｘ及びＹは、それぞれ独立に、酸素原子又はイミノ基（－ＮＨ－）を表す。］
－Ａｒ４－Ｚ－Ａｒ５－ （ＩＶ）
［式中、Ａｒ４及びＡｒ５は、それぞれ独立に、フェニレン基又は縮合多環芳香族炭化水素基を表す。Ｚは、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基又はアルカンジイル基を表す。］
Examples of the monomer unit contained in the liquid crystal polyester include a monomer unit represented by the following formula (I) (hereinafter also referred to as monomer unit (I)), a monomer unit represented by the following formula (II) (hereinafter also referred to as monomer unit (II)), and a monomer unit represented by the following formula (III) (hereinafter also referred to as monomer unit (III)).
-O-Ar 1 -CO- (I)
-CO-Ar 2 -CO- (II)
-X-Ar 3 -Y- (III)
[In the formula, Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 each independently represent a phenylene group, a biphenylene group, a condensed polycyclic aromatic hydrocarbon group, or a group represented by formula (IV). A part or all of the hydrogen atoms of Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 may be substituted with a halogen atom, an alkyl group or an aryl group. X and Y each independently represent an oxygen atom or an imino group (-NH-).]
-Ar 4 -Z-Ar 5 - (IV)
[In the formula, Ar4 and Ar5 each independently represent a phenylene group or a condensed polycyclic aromatic hydrocarbon group; and Z represents an oxygen atom, a sulfur atom, a carbonyl group, a sulfonyl group, or an alkanediyl group.]
フェニレン基は、１，４－フェニレン基又は１，３－フェニレン基であってよく、好ましくは１，４－フェニレン基である。 The phenylene group may be a 1,4-phenylene group or a 1,3-phenylene group, and is preferably a 1,4-phenylene group.
ビフェニレン基は、４，４’－ビフェニリレン基であってよい。 The biphenylene group may be a 4,4'-biphenylene group.
縮合多環芳香族炭化水素基は、縮合多環芳香族炭化水素から水素原子を２つ除いた基である。縮合多環芳香族炭化水素としては、例えば、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、テトラセン、ピレン、トリフェニレン、ペリレン、フルオレン等が挙げられ、これらのうち、入手性及び価格の観点からはナフタレンが好ましい。 A condensed polycyclic aromatic hydrocarbon group is a group in which two hydrogen atoms have been removed from a condensed polycyclic aromatic hydrocarbon. Examples of condensed polycyclic aromatic hydrocarbons include naphthalene, anthracene, phenanthrene, tetracene, pyrene, triphenylene, perylene, and fluorene. Of these, naphthalene is preferred from the standpoint of availability and cost.
縮合多環芳香族炭化水素基は、ナフチレン基であってよい。ナフチレン基は、２，６－ナフチレン基又は２，７－ナフチレン基であってよく、好ましくは２，６－ナフチレン基である。 The condensed polycyclic aromatic hydrocarbon group may be a naphthylene group. The naphthylene group may be a 2,6-naphthylene group or a 2,7-naphthylene group, and is preferably a 2,6-naphthylene group.
置換基としてのハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。 Halogen atoms as substituents include fluorine atoms, chlorine atoms, bromine atoms, and iodine atoms.
置換基としてのアルキル基は、直鎖状、分岐状又は環状であってよい。アルキル基は、例えば炭素数１～１０のアルキル基であってよい。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－オクチル基、ｎ－デシル基等が挙げられる。 The alkyl group as a substituent may be linear, branched or cyclic. The alkyl group may be, for example, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a s-butyl group, a t-butyl group, an n-hexyl group, a 2-ethylhexyl group, an n-octyl group, and an n-decyl group.
置換基としてのアリール基は、単環であってもよく、縮環であってもよい。アリール基は、例えば炭素数６～２０のアリール基であってよい。アリール基としては、例えば、フェニル基、ｏ－トリル基、ｍ－トリル基、ｐ－トリル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基等が挙げられる。アリール基は、トリル基のように、芳香環の水素原子がアルキル基で置換された基でもよい。 The aryl group as a substituent may be a single ring or a condensed ring. The aryl group may be, for example, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms. Examples of the aryl group include a phenyl group, an o-tolyl group, an m-tolyl group, a p-tolyl group, a 1-naphthyl group, and a 2-naphthyl group. The aryl group may be a group in which a hydrogen atom of an aromatic ring is substituted with an alkyl group, such as a tolyl group.
Ａｒ１、Ａｒ２及びＡｒ３が有する置換基の数は、例えば０～２であってもよく、０又は１であってもよく、０であってもよい。 The number of substituents possessed by Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 may be, for example, 0 to 2, may be 0 or 1, or may be 0.
Ｘ及びＹは、好ましくは酸素原子である。 X and Y are preferably oxygen atoms.
Ｚにおけるアルカンジイル基は、直鎖状又は分岐状であってよい。アルカンジイル基は、炭素数１～１０のアルカンジイル基であってよい。アルカンジイル基としては、例えば、メチレン基、エタンジイル基、プロパンジイル基（例えばプロパン－２，２－ジイル基）、ブタンジイル基、オクタンジイル基（例えばオクタン－３，３－ジイル基）等が挙げられる。 The alkanediyl group in Z may be linear or branched. The alkanediyl group may be an alkanediyl group having 1 to 10 carbon atoms. Examples of the alkanediyl group include a methylene group, an ethanediyl group, a propanediyl group (e.g., a propane-2,2-diyl group), a butanediyl group, and an octanediyl group (e.g., an octanediyl group).
Ｚは、好ましくは酸素原子、硫黄原子、メチレン基、エタンジイル基又はプロパンジイル基であり、より好ましくは酸素原子である。 Z is preferably an oxygen atom, a sulfur atom, a methylene group, an ethanediyl group, or a propanediyl group, and more preferably an oxygen atom.
第一の単量体単位は、式（Ｉ）で表される単量体単位（Ａｒ１が、縮合多環芳香族炭化水素基、又は、Ａｒ４及びＡｒ５のうち少なくとも一方が縮合多環芳香族炭化水素基である式（ＩＶ）で表される基）であってもよく、式（ＩＩ）で表される単量体単位（Ａｒ２が、縮合多環芳香族炭化水素基、又は、Ａｒ４及びＡｒ５のうち少なくとも一方が縮合多環芳香族炭化水素基である式（ＩＶ）で表される基）であってもよく、式（ＩＩＩ）で表される単量体単位（Ａｒ２が、縮合多環芳香族炭化水素基、又は、Ａｒ４及びＡｒ５のうち少なくとも一方が縮合多環芳香族炭化水素基である式（ＩＶ）で表される基）であってもよい。 The first monomer unit may be a monomer unit represented by formula (I) (Ar 1 is a condensed polycyclic aromatic hydrocarbon group, or a group represented by formula (IV) in which at least one of Ar 4 and Ar 5 is a condensed polycyclic aromatic hydrocarbon group), a monomer unit represented by formula (II) (Ar 2 is a condensed polycyclic aromatic hydrocarbon group, or a group represented by formula (IV) in which at least one of Ar 4 and Ar 5 is a condensed polycyclic aromatic hydrocarbon group), or a monomer unit represented by formula (III) (Ar 2 is a condensed polycyclic aromatic hydrocarbon group, or a group represented by formula (IV) in which at least one of Ar 4 and Ar 5 is a condensed polycyclic aromatic hydrocarbon group).
第一の単量体単位は、縮合芳香環を有する芳香族化合物（１）に由来する単量体単位であってよい。芳香族化合物（１）としては、例えば、２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ジヒドロキシナフタレン、２－ヒドロキシ－３－ナフトエ酸、１－ヒドロキシ－５－ナフトエ酸、２，７－ナフタレンジオール等が挙げられる。 The first monomer unit may be a monomer unit derived from an aromatic compound (1) having a condensed aromatic ring. Examples of the aromatic compound (1) include 2-hydroxy-6-naphthoic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-dihydroxynaphthalene, 2-hydroxy-3-naphthoic acid, 1-hydroxy-5-naphthoic acid, and 2,7-naphthalenediol.
第二の単量体単位は、式（Ｉ）で表される単量体単位（Ａｒ１が、フェニレン基、ビフェニレン基、又は、Ａｒ４及びＡｒ５がフェニレン基である式（ＩＶ）で表される基）であってもよく、式（ＩＩ）で表される単量体単位（Ａｒ２が、フェニレン基、ビフェニレン基、又は、Ａｒ４及びＡｒ５がフェニレン基である式（ＩＶ）で表される基）であってもよく、式（ＩＩＩ）で表される単量体単位（Ａｒ３が、フェニレン基、ビフェニレン基、又は、Ａｒ４及びＡｒ５がフェニレン基である式（ＩＶ）で表される基）であってもよい。 The second monomer unit may be a monomer unit represented by formula (I) (Ar 1 is a phenylene group, a biphenylene group, or a group represented by formula (IV) in which Ar 4 and Ar 5 are phenylene groups), a monomer unit represented by formula (II) (Ar 2 is a phenylene group, a biphenylene group, or a group represented by formula (IV) in which Ar 4 and Ar 5 are phenylene groups), or a monomer unit represented by formula (III) (Ar 3 is a phenylene group, a biphenylene group, or a group represented by formula (IV) in which Ar 4 and Ar 5 are phenylene groups).
第二の単量体単位は、縮合芳香環を有さず、ベンゼン環を有する芳香族化合物（２）に由来する単量体単位であってよい。芳香族化合物（２）としては、例えば、ｐ－ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、ヒドロキノン、イソフタル酸、４，４’－ビフェノール等が挙げられる。 The second monomer unit may be a monomer unit derived from an aromatic compound (2) that does not have a condensed aromatic ring and has a benzene ring. Examples of aromatic compounds (2) include p-hydroxybenzoic acid, terephthalic acid, hydroquinone, isophthalic acid, and 4,4'-biphenol.
液晶ポリエステルにおいて、第一の単量体単位の含有量は、液晶ポリエステルを構成する全単量体単位の合計に対して、例えば２０モル％以上であってよく、３０モル％以上であってもよく、４０モル％以上であってもよく、５０モル％以上であってもよく、６０モル％以上であってもよく、７０モル％以上であってもよい。第一の単量体単位の含有量が多いと、誘電特性がより向上する傾向がある。また、第一の単量体単位の含有量は、液晶ポリエステルを構成する全単量体単位の合計に対して、例えば９０モル％以下であってよく、８５モル％以下であってもよく、８０モル％以下であってもよい。これにより、低温での成形性、加工性が良好となる傾向がある。
すなわち、第一の単量体単位の含有量は、液晶ポリエステルを構成する全単量体単位の合計に対して、例えば２０モル％以上９０モル％以下、２０モル％以上８５モル％以下、２０モル％以上８０モル％以下、３０モル％以上９０モル％以下、３０モル％以上８５モル％以下、３０モル％以上８０モル％以下、４０モル％以上４０モル％以下、４０モル％以上８５モル％以下、４０モル％以上８０モル％以下、５０モル％以上９０モル％以下、５０モル％以上８５モル％以下、５０モル％以上８０モル％以下、６０モル％以上９０モル％以下、６０モル％以上８５モル％以下、６０モル％以上８０モル％以下、７０モル％以上９０モル％以下、７０モル％以上８５モル％以下、又は、７０モル％以上８０モル％以下であってもよい。
In the liquid crystal polyester, the content of the first monomer unit may be, for example, 20 mol% or more, 30 mol% or more, 40 mol% or more, 50 mol% or more, 60 mol% or more, or 70 mol% or more, based on the total of all monomer units constituting the liquid crystal polyester. When the content of the first monomer unit is high, the dielectric properties tend to be improved. In addition, the content of the first monomer unit may be, for example, 90 mol% or less, 85 mol% or less, or 80 mol% or less, based on the total of all monomer units constituting the liquid crystal polyester. This tends to improve moldability and processability at low temperatures.
That is, the content of the first monomer unit may be, for example, 20 mol% or more and 90 mol% or less, 20 mol% or more and 85 mol% or less, 20 mol% or more and 80 mol% or less, 30 mol% or more and 90 mol% or less, 30 mol% or more and 85 mol% or less, 30 mol% or more and 80 mol% or less, 40 mol% or more and 40 mol% or less, 40 mol% or more and 85 mol% or less, 40 mol% or more and 80 mol% or less, 50 mol% or more and 90 mol% or less, 50 mol% or more and 85 mol% or less, 50 mol% or more and 80 mol% or less, 60 mol% or more and 90 mol% or less, 60 mol% or more and 85 mol% or less, 60 mol% or more and 80 mol% or less, 70 mol% or more and 90 mol% or less, 70 mol% or more and 85 mol% or less, or 70 mol% or more and 80 mol% or less.
液晶ポリエステルにおいて、第二の単量体単位の含有量は、液晶ポリエステルを構成する全単量体単位の合計に対して、例えば１０モル％以上であってよく、１５モル％以上であってもよく、２０モル％以上であってもよい。これにより、コスト面で有利となる傾向がある。また、第二の単量体単位の含有量は、液晶ポリエステルを構成する全単量体単位の合計に対して、例えば８０モル％以下であってよく、７０モル％以下であってもよく、６０モル％以下であってもよく、５０モル％以下であってもよく、４０モル％以下であってもよく、３０モル％以下であってもよい。
すなわち、第二の単量体単位の含有量は、例えば１０モル％以上８０モル％以下、１０モル％以上７０モル％以下、１０モル％以上６０モル％以下、１０モル％以上５０モル％以下、１０モル％以上４０モル％以下、１０モル％以上３０モル％以下、１５モル％以上８０モル％以下、１５モル％以上７０モル％以下、１５モル％以上６０モル％以下、１５モル％以上５０モル％以下、１５モル％以上４０モル％以下、１５モル％以上３０モル％以下、２０モル％以上８０モル％以下、２０モル％以上７０モル％以下、２０モル％以上６０モル％以下、２０モル％以上５０モル％以下、２０モル％以上４０モル％以下、又は、２０モル％以上３０モル％以下であってもよい。
In the liquid crystal polyester, the content of the second monomer unit may be, for example, 10 mol% or more, 15 mol% or more, or 20 mol% or more, based on the total of all monomer units constituting the liquid crystal polyester. This tends to be advantageous in terms of cost. In addition, the content of the second monomer unit may be, for example, 80 mol% or less, 70 mol% or less, 60 mol% or less, 50 mol% or less, 40 mol% or less, or 30 mol% or less, based on the total of all monomer units constituting the liquid crystal polyester.
That is, the content of the second monomer unit may be, for example, 10 mol% or more and 80 mol% or less, 10 mol% or more and 70 mol% or less, 10 mol% or more and 60 mol% or less, 10 mol% or more and 50 mol% or less, 10 mol% or more and 40 mol% or less, 10 mol% or more and 30 mol% or less, 15 mol% or more and 80 mol% or less, 15 mol% or more and 70 mol% or less, 15 mol% or more and 60 mol% or less, 15 mol% or more and 50 mol% or less, 15 mol% or more and 40 mol% or less, 15 mol% or more and 30 mol% or less, 20 mol% or more and 80 mol% or less, 20 mol% or more and 70 mol% or less, 20 mol% or more and 60 mol% or less, 20 mol% or more and 50 mol% or less, 20 mol% or more and 40 mol% or less, or 20 mol% or more and 30 mol% or less.
液晶ポリエステルにおいて、第一の単量体単位と第二の単量体単位の合計量は、液晶ポリエステルを構成する全単量体単位の合計に対して、例えば９０モル％以上であってよく、９５モル％以上であってもよく、９９モル％以上であってもよく、１００モル％であってもよい。 In the liquid crystal polyester, the total amount of the first monomer unit and the second monomer unit may be, for example, 90 mol% or more, 95 mol% or more, 99 mol% or more, or 100 mol% relative to the total of all monomer units constituting the liquid crystal polyester.
液晶ポリエステルは、単量体単位（Ｉ）を２種以上有する重合体であってよく、単量体単位（Ｉ）、単量体単位（ＩＩ）及び単量体単位（ＩＩＩ）を有する重合体であってもよい。 The liquid crystal polyester may be a polymer having two or more types of monomer unit (I), or may be a polymer having monomer unit (I), monomer unit (II) and monomer unit (III).
液晶ポリエステルが単量体単位（Ｉ）、単量体単位（ＩＩ）及び単量体単位（ＩＩＩ）を有するとき、単量体単位（Ｉ）の含有量は、液晶ポリエステルの全単量体単位の合計に対して、例えば３０モル％以上であってよく、４０モル％以上であってもよく、４５モル％以上であってもよく、５０モル％以上であってもよく、５５モル％以上であってもよい。また、液晶ポリエステルが単量体単位（Ｉ）、単量体単位（ＩＩ）及び単量体単位（ＩＩＩ）を有するとき、単量体単位（Ｉ）の含有量は、液晶ポリエステルの全単量体単位の合計に対して、例えば８０％以下であってよく、７０％以下であってもよい。
すなわち、液晶ポリエステルが単量体単位（Ｉ）、単量体単位（ＩＩ）及び単量体単位（ＩＩＩ）を有するとき、単量体単位（Ｉ）の含有量は、液晶ポリエステルの全単量体単位の合計に対して、例えば３０モル％以上８０モル％以下、３０モル％以上７０モル％以下、４０モル％以上８０モル％以下、４０モル％以上７０モル％以下、４５モル％以上８０モル％以下、４５モル％以上７０モル％以下、５０モル％以上８０モル％以下、５０モル％以上７０モル％以下、５５モル％以上８０モル％以下、又は５５モル％以上７０モル％以下であってもよい。
When the liquid crystal polyester has the monomer unit (I), the monomer unit (II) and the monomer unit (III), the content of the monomer unit (I) may be, for example, 30 mol% or more, 40 mol% or more, 45 mol% or more, 50 mol% or more, or 55 mol% or more, based on the total of all monomer units of the liquid crystal polyester. Also, when the liquid crystal polyester has the monomer unit (I), the monomer unit (II) and the monomer unit (III), the content of the monomer unit (I) may be, for example, 80% or less, or 70% or less, based on the total of all monomer units of the liquid crystal polyester.
That is, when the liquid crystal polyester has the monomer unit (I), the monomer unit (II) and the monomer unit (III), the content of the monomer unit (I) may be, for example, 30 mol% or more and 80 mol% or less, 30 mol% or more and 70 mol% or less, 40 mol% or more and 80 mol% or less, 40 mol% or more and 70 mol% or less, 45 mol% or more and 80 mol% or less, 45 mol% or more and 70 mol% or less, 50 mol% or more and 80 mol% or less, 50 mol% or more and 70 mol% or less, 55 mol% or more and 80 mol% or less, or 55 mol% or more and 70 mol% or less.
液晶ポリエステルが単量体単位（Ｉ）、単量体単位（ＩＩ）及び単量体単位（ＩＩＩ）を有するとき、単量体単位（ＩＩ）の含有量及び単量体単位（ＩＩＩ）の含有量は、それぞれ、液晶ポリエステルの全単量体単位の合計に対して、例えば３５モル％以下であってよく、３０モル％以下であってもよい。また、液晶ポリエステルが単量体単位（Ｉ）、単量体単位（ＩＩ）及び単量体単位（ＩＩＩ）を有するとき、単量体単位（ＩＩ）の含有量及び単量体単位（ＩＩＩ）の含有量は、それぞれ、液晶ポリエステルの全単量体単位の合計に対して、例えば５モル％以上であってよく、１０モル％以上であってもよく、１５モル％以上であってもよい。
すなわち、液晶ポリエステルが単量体単位（Ｉ）、単量体単位（ＩＩ）及び単量体単位（ＩＩＩ）を有するとき、単量体単位（ＩＩ）の含有量及び単量体単位（ＩＩＩ）の含有量は、それぞれ、液晶ポリエステルの全単量体単位の合計に対して、例えば５モル％以上３５モル％以下、５モル％以上３０モル％以下、１０モル％以上３５モル％以下、１０モル％以上３０モル％以下、１５モル％以上３５モル％以下、又は１５モル％以上３０モル％以下であってもよい。
When the liquid crystal polyester has the monomer unit (I), the monomer unit (II) and the monomer unit (III), the content of the monomer unit (II) and the content of the monomer unit (III) may be, for example, 35 mol% or less, or 30 mol% or less, based on the total of all monomer units of the liquid crystal polyester. When the liquid crystal polyester has the monomer unit (I), the monomer unit (II) and the monomer unit (III), the content of the monomer unit (II) and the content of the monomer unit (III) may be, for example, 5 mol% or more, 10 mol% or more, or 15 mol% or more, based on the total of all monomer units of the liquid crystal polyester.
That is, when the liquid crystal polyester has the monomer unit (I), the monomer unit (II) and the monomer unit (III), the content of the monomer unit (II) and the content of the monomer unit (III) may be, for example, 5 mol% or more and 35 mol% or less, 5 mol% or more and 30 mol% or less, 10 mol% or more and 35 mol% or less, 10 mol% or more and 30 mol% or less, 15 mol% or more and 35 mol% or less, or 15 mol% or more and 30 mol% or less, relative to the total of all the monomer units of the liquid crystal polyester.
液晶ポリエステルは、単量体単位（Ｉ）、単量体単位（ＩＩ）及び単量体単位（ＩＩＩ）以外の単量体単位を有してもよいが、その数は、液晶ポリエステルの全単量体単位の合計に対して、１０モル％以下であってよく、５モル％以下、２モル％以下又は１モル％以下であってよく、０モル％以下であってもよい。 The liquid crystal polyester may have monomer units other than monomer unit (I), monomer unit (II) and monomer unit (III), but the number of such monomer units may be 10 mol% or less, 5 mol% or less, 2 mol% or less, or 1 mol% or less, or may be 0 mol% or less, relative to the total number of all monomer units of the liquid crystal polyester.
本明細書において、液晶ポリエステルが有する各単量体単位の数は、特開２０００－１９１６８号公報に記載の分析方法によって求められる。具体的には、液晶ポリエステルを超臨界状態の低級アルコールと反応させて解重合し、解重合生成物（各単量体単位を誘導するモノマー）を液体クロマトグラフィーによって定量することで、全単量体単位に対する各単量体単位の数を算出することができる。 In this specification, the number of each monomer unit contained in the liquid crystal polyester is determined by the analysis method described in JP 2000-19168 A. Specifically, the liquid crystal polyester is depolymerized by reacting it with a lower alcohol in a supercritical state, and the depolymerization product (monomers that derive each monomer unit) is quantified by liquid chromatography, whereby the number of each monomer unit relative to the total monomer units can be calculated.
液晶ポリエステルは、それを構成する単量体単位に対応する原料モノマーを重合させることによって製造することができる。例えば、特許第６４３９０２７号に記載の方法に従って製造することができる。 Liquid crystal polyester can be produced by polymerizing raw material monomers that correspond to the monomer units that make up the polyester. For example, it can be produced according to the method described in Japanese Patent No. 6439027.
液晶ポリエステルの１０ＧＨｚにおける誘電正接は、例えば０．００２以下であってよく、好ましくは０．００１５以下、より好ましくは０．００１２以下である。これにより、後述の好適な誘電正接を有する液晶ポリエステル組成物が得られやすくなる。 The dielectric loss tangent of the liquid crystal polyester at 10 GHz may be, for example, 0.002 or less, preferably 0.0015 or less, and more preferably 0.0012 or less. This makes it easier to obtain a liquid crystal polyester composition having a suitable dielectric loss tangent, as described below.
液晶ポリエステルの１０ＧＨｚにおける比誘電率は、例えば４．０以下であってよく、３．８以下であってもよい。また、液晶ポリエステルの１０ＧＨｚにおける比誘電率は、例えば２．８以上であってよく、３．０以上であってもよい。 The dielectric constant of the liquid crystal polyester at 10 GHz may be, for example, 4.0 or less, or may be 3.8 or less. The dielectric constant of the liquid crystal polyester at 10 GHz may be, for example, 2.8 or more, or may be 3.0 or more.
本明細書中、液晶ポリエステルの１０ＧＨｚにおける誘電正接及び比誘電率は、以下の方法で測定される。
射出成形機（ＦＡＮＵＣ株式会社製、ＲＯＢＯＳＨＯＴ Ｓ－２０００ｉ ３０Ｂ）を用いて、シリンダー温度３３５℃、金型温度１３０℃及び射出速度５０ｍｍ／ｓの条件で、液晶ポリエステルのペレットを成形材料として、幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの試験片を得る。得られた試験片について、ベクトルネットワークアナライザー（キーサイトテクノロジー株式会社製、Ｎ５２９０Ａ）及びスプリットシリンダ共振器（ＥＭラボ株式会社製、ＣＲ７１０）を用いて、１０ＧＨｚにおける比誘電率及び誘電正接を測定する。なお、測定環境は、２３℃、５０％ＲＨとする。
In this specification, the dielectric loss tangent and the relative dielectric constant at 10 GHz of the liquid crystal polyester are measured by the following method.
Using an injection molding machine (manufactured by FANUC Corporation, ROBOSHOT S-2000i 30B), a test piece having a width of 50 mm, a length of 50 mm, and a thickness of 0.5 mm is obtained using a liquid crystal polyester pellet as a molding material under the conditions of a cylinder temperature of 335°C, a mold temperature of 130°C, and an injection speed of 50 mm/s. The relative dielectric constant and dielectric loss tangent at 10 GHz of the obtained test piece are measured using a vector network analyzer (manufactured by Keysight Technologies, Inc., N5290A) and a split cylinder resonator (manufactured by EM Lab Co., Ltd., CR710). The measurement environment is 23°C and 50% RH.
ガラスフレークは、鱗片状のガラスフィラーである。 Glass flakes are scaly glass fillers.
ガラスフレークの厚みは、例えば０．１μｍ以上であってよい。ガラスフレークの強度を増加させ、ガラスフレークの破壊を防ぐことによって粘度低下の効果を維持し易くする観点からは、０．２μｍ以上、０．３μｍ以上又は０．４μｍ以上であってもよい。また、ガラスフレークの厚みは、例えば２μｍ以下であってよく、流動方向に揃いやすく、上述の効果がより顕著に得られる観点からは、１．８μｍ以下、１．６μｍ以下又は１．３μｍ以下であってもよい。 The thickness of the glass flakes may be, for example, 0.1 μm or more. From the viewpoint of increasing the strength of the glass flakes and preventing the glass flakes from breaking, thereby making it easier to maintain the viscosity reduction effect, the thickness may be 0.2 μm or more, 0.3 μm or more, or 0.4 μm or more. The thickness of the glass flakes may be, for example, 2 μm or less, and from the viewpoint of being easily aligned in the flow direction and obtaining the above-mentioned effect more significantly, the thickness may be 1.8 μm or less, 1.6 μm or less, or 1.3 μm or less.
本明細書中、ガラスフレークの厚みは、以下の方法で測定する。
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）でガラスフレークを観察し、得られた画像から無作為に選んだ１０個のガラスフレークの厚みをそれぞれ測定し、その平均値を求める。ガラスフレークの厚みは通常、造粒工程等で変化しないため、造粒前のガラスフレークに対して測定を行ってもよく、ペレットや成形品の有機成分を熱で分解して残った灰分を測定してもよい。
In this specification, the thickness of the glass flakes is measured by the following method.
Glass flakes are observed with a scanning electron microscope (SEM), and the thicknesses of 10 glass flakes randomly selected from the obtained image are measured and the average value is calculated. Since the thickness of glass flakes usually does not change during a granulation process, etc., the measurement may be performed on glass flakes before granulation, or the ash remaining after thermally decomposing the organic components of pellets or molded products may be measured.
ガラスフレークの平均粒径（Ｄ５０）は、例えば２μｍ以上であってよく、流動方向に揃いやすく、上述の効果がより顕著に得られる観点からは、２．４μｍ以上、２．７μｍ以上又は３μｍ以上であってもよい。また、ガラスフレークの平均粒径（Ｄ５０）は、例えば５０μｍ以下であってよく、小型又は薄肉の成形品を作製しやすくなる観点からは、４０μｍ以下、３５μｍ以下又は３０μｍ以下であってもよい。一般に、ガラスフレークのＤ５０は造粒、成形工程で変化するため、ペレット又は成形品の有機成分を熱で分解して残った灰分を測定する。 The average particle size (D50) of the glass flakes may be, for example, 2 μm or more, and from the viewpoint of being easily aligned in the flow direction and obtaining the above-mentioned effect more significantly, may be 2.4 μm or more, 2.7 μm or more, or 3 μm or more. The average particle size (D50) of the glass flakes may be, for example, 50 μm or less, and from the viewpoint of being easily able to produce small or thin-walled molded products, may be 40 μm or less, 35 μm or less, or 30 μm or less. In general, the D50 of the glass flakes changes during the granulation and molding processes, so the organic components of the pellets or molded products are thermally decomposed and the remaining ash is measured.
ガラスフレークの厚みと平均粒径（Ｄ５０）との比（厚み／平均粒径（Ｄ５０））は、例えば３以上であってよく、良好なフレーク形状を有し、上述の効果がより顕著に得られる観点からは、３．５以上、４以上又は４．５以上であってもよい。また、ガラスフレークの厚みと平均粒径（Ｄ５０）の比（厚み／平均粒径（Ｄ５０））は、例えば５００以下であってよく、小型又は薄肉の成形品を作製しやすくなる観点からは、以下、２００以下、１００以下又は５０以下であってもよい。 The ratio of the thickness of the glass flakes to their average particle size (D50) (thickness/average particle size (D50)) may be, for example, 3 or more, and from the viewpoint of having a good flake shape and obtaining the above-mentioned effects more significantly, may be 3.5 or more, 4 or more, or 4.5 or more. The ratio of the thickness of the glass flakes to their average particle size (D50) (thickness/average particle size (D50)) may be, for example, 500 or less, and from the viewpoint of making it easier to produce small or thin-walled molded products, may be 200 or less, 100 or less, or 50 or less.
本明細書中、ガラスフレークの平均粒径（Ｄ５０）は、以下の方法で測定される値を示す。
レーザー回折法によりガラスフレークを測定し、平均粒径（Ｄ５０）を求める。具体的には、ガラスフレークを水中に分散させ、レーザー回折／散乱式粒径分布測定装置（株式会社堀場製、「ＬＡ－９５０Ｖ２」）を用いて、下記測定条件にて測定する。
［測定条件］
粒子屈折率：１．５６
分散媒：水
分散媒屈折率：１．３３
In this specification, the average particle size (D50) of the glass flakes refers to a value measured by the following method.
The glass flakes are measured by a laser diffraction method to determine the average particle size (D50). Specifically, the glass flakes are dispersed in water, and the particle size is measured under the following measurement conditions using a laser diffraction/scattering type particle size distribution measuring device (manufactured by Horiba Co., Ltd., "LA-950V2").
[Measurement conditions]
Particle refractive index: 1.56
Dispersion medium: Water Dispersion medium refractive index: 1.33
ガラスフレークの密度は、１．８ｇ／ｃｍ３以上であり、１．８５ｇ／ｃｍ３以上、１．９ｇ／ｃｍ３以上又は１．９５ｇ／ｃｍ３以上であってもよい。また、ガラスフレークの密度は、２．５ｇ／ｃｍ３以下であり、液晶ポリエステルの密度とより近くなり、組成物中でより配向しやすくなって上述の効果がより顕著に得られる観点からは、２．４５ｇ／ｃｍ３以下、２．４ｇ／ｃｍ３以下又は２．３５ｇ／ｃｍ３以下であってもよい。 The density of the glass flakes is 1.8 g/cm3 or more , and may be 1.85 g/cm3 or more , 1.9 g/cm3 or more , or 1.95 g/ cm3 or more. The density of the glass flakes is 2.5 g/cm3 or less , and from the viewpoint of being closer to the density of the liquid crystal polyester and being more easily oriented in the composition to more significantly obtain the above-mentioned effects, the density may be 2.45 g/cm3 or less , 2.4 g/cm3 or less , or 2.35 g/cm3 or less .
本明細書中、ガラスフレークの密度は、ＪＩＳ Ｋ００６１の比重瓶法による測定結果から、下記式から算出される値を示す。なお、ガラスフレークに気泡が含まれている場合、ガラスフレークを粉砕後に測定を行ってよい。溶液としては水が用いられる。ガラスフレークと水の界面に気泡が含まれる場合は、気泡除去のために少量の界面活性剤が水へ添加されてもよい。
密度＝｛（Ｗｂ－Ｗａ）／（Ｗｂ－Ｗａ－Ｗｃ＋Ｗｄ）｝×溶液の密度
［式中、Ｗａは比重瓶の重さ、Ｗｂは（比重瓶＋試料）の重さ、Ｗｃは（比重瓶＋試料＋比重瓶の標線までの溶液重量）の重さ、Ｗｃは（比重瓶＋比重瓶標線までの溶液重量）の重さを示す。］
In this specification, the density of the glass flakes refers to a value calculated from the following formula based on the measurement results by the pycnometer method of JIS K0061. When the glass flakes contain air bubbles, the glass flakes may be crushed before measurement. Water is used as the solution. When air bubbles are contained at the interface between the glass flakes and the water, a small amount of a surfactant may be added to the water to remove the air bubbles.
Density = {(Wb - Wa) / (Wb - Wa - Wc + Wd)} x density of solution [wherein Wa is the weight of the pycnometer, Wb is the weight of (pycnometer + sample), Wc is the weight of (pycnometer + sample + weight of solution up to the pycnometer mark), and Wc is the weight of (pycnometer + weight of solution up to the pycnometer mark)]
ガラスフレークを構成するガラスは、例えばＳＬガラス（日本板硝子社製）、ＬＬＤガラス（日本板硝子社製）、Ｄガラス等であってよく、上述の好適な密度を満たしやすい観点、及び、誘電特性が良好である観点からは、ＳＬガラス（日本板硝子社製）、ＬＬＤガラス（日本板硝子社製）が好ましく、ＳＬガラス（日本板硝子社製）がより好ましい。 The glass constituting the glass flakes may be, for example, SL glass (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.), LLD glass (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.), D glass, etc., and from the viewpoint of easily achieving the above-mentioned suitable density and from the viewpoint of good dielectric properties, SL glass (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.) and LLD glass (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.) are preferred, with SL glass (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.) being more preferred.
液晶ポリエステル組成物中のガラスフレークの含有量は、液晶ポリエステル及びガラスフレークの合計１００質量部に対して、１質量部以上であり、２質量部以上であってもよく、５質量部以上であってもよい。ガラスフレークの含有量を多くすることで、液晶ポリエステル組成物の成形品の柔軟性がより向上する傾向がある。また、液晶ポリエステル組成物中のガラスフレークの含有量は、液晶ポリエステル及びガラスフレークの合計１００質量部に対して、３０質量部以下であり、２５質量部以下、２０質量部以下又は１５質量部以下であってもよい。ガラスフレークの含有量を少なくすることで、溶融時の良好な流動性がより向上する傾向がある。 The content of glass flakes in the liquid crystal polyester composition is 1 part by mass or more, may be 2 parts by mass or more, or may be 5 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the total of liquid crystal polyester and glass flakes. By increasing the content of glass flakes, the flexibility of a molded product of the liquid crystal polyester composition tends to be further improved. In addition, the content of glass flakes in the liquid crystal polyester composition is 30 parts by mass or less, may be 25 parts by mass or less, 20 parts by mass or less, or 15 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the total of liquid crystal polyester and glass flakes. By decreasing the content of glass flakes, the good fluidity during melting tends to be further improved.
液晶ポリエステル組成物は、液晶ポリエステル及びガラスフレーク以外の他の成分を更に含んでいてもよい。 The liquid crystal polyester composition may further contain other components in addition to the liquid crystal polyester and the glass flakes.
例えば、液晶ポリエステル組成物は、液晶ポリエステル以外の樹脂を１種又は２種以上含み得る。該樹脂としては、例えば、ポリオレフィン、環状ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリスルホン、（メタ）アクリル樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、イミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。 For example, the liquid crystal polyester composition may contain one or more resins other than the liquid crystal polyester. Examples of such resins include polyolefins, cyclic polyolefins, polyvinyl chloride, polysulfones, (meth)acrylic resins, polyphenylene ether resins, polyacetal resins, polyamide resins, imide resins, cellulose resins, polyether ether ketone resins, fluororesins, polycarbonate resins, styrene-based resins, and thermosetting resins.
また、液晶ポリエステル組成物は、無機充填材、着色剤、分散剤、可塑剤、酸化防止剤、硬化剤、難燃剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、界面活性剤、滑剤、離型剤等を更に含んでいてもよい。 The liquid crystal polyester composition may further contain inorganic fillers, colorants, dispersants, plasticizers, antioxidants, curing agents, flame retardants, heat stabilizers, UV absorbers, antistatic agents, surfactants, lubricants, release agents, etc.
但し、液晶ポリエステル組成物中、ガラスフレーク以外の無機充填材の含有量は、液晶ポリエステル組成物の全量基準で、例えば２５質量％以下であってよく、好ましくは２０質量％以下である。ガラスフレーク以外の無機充填材の含有量を少なくすることで、無機充填材がガラスフレークと液晶ポリエステルのポリマー鎖との関係を阻害することが避けられ、上述の効果がより顕著に得られる。上述の効果がより顕著に得られる観点からは、ガラスフレーク以外の無機充填材の含有量は、液晶ポリエステル組成物の全量基準で、１５質量％以下、１０質量％以下又は５質量％以下であってもよく、０質量％であってもよい。 However, the content of inorganic fillers other than glass flakes in the liquid crystal polyester composition may be, for example, 25% by mass or less, and preferably 20% by mass or less, based on the total amount of the liquid crystal polyester composition. By reducing the content of inorganic fillers other than glass flakes, it is possible to avoid the inorganic fillers from interfering with the relationship between the glass flakes and the polymer chains of the liquid crystal polyester, and the above-mentioned effects can be obtained more significantly. From the viewpoint of obtaining the above-mentioned effects more significantly, the content of inorganic fillers other than glass flakes may be 15% by mass or less, 10% by mass or less, or 5% by mass or less, based on the total amount of the liquid crystal polyester composition, or may be 0% by mass.
液晶ポリエステル組成物は、溶融時の流動性に優れるため、成形材料として好適に使用することができる。液晶ポリエステル組成物は、例えば、ペレットとして使用してよい。 The liquid crystal polyester composition has excellent fluidity when melted, and can therefore be suitably used as a molding material. The liquid crystal polyester composition may be used, for example, as pellets.
実施形態の成形品は、上述の液晶ポリエステル組成物を含む。本実施形態の成形品は、コネクター、ソケット、リレー部品、コイルボビン、光ピックアップ、発振子、半導体パッケージ、ＩＣトレー、ウエハーキャリヤー、家庭電気製品部品、照明器具部品、音響製品部品、光ケーブル用フェルール、電話機部品、ファクシミリ部品、モデム部品、分離爪、ヒータホルダー、インペラー、ファン歯車、ギヤ、軸受け、モーター部品、モーターケース、エンジン部品、エンジンルーム内部品、電装部品、自動車内装部品、マイクロ波調理用鍋、耐熱食器、床材、壁材、梁、柱、屋根材、航空機用部品、宇宙機用部品、宇宙機器用部品、原子炉、海洋施設部材、洗浄用治具、光学機器部品、バルブ類、パイプ類、ノズル類、フィルター類、膜、医療用機器部品、医療用材料、センサー類部品、サニタリー備品、スポーツ用品、又はレジャー用品であってよい。 The molded article of the embodiment includes the liquid crystal polyester composition described above. The molded article of the embodiment may be a connector, a socket, a relay part, a coil bobbin, an optical pickup, an oscillator, a semiconductor package, an IC tray, a wafer carrier, a household electrical appliance part, a lighting fixture part, an audio product part, a ferrule for an optical cable, a telephone part, a facsimile part, a modem part, a separation claw, a heater holder, an impeller, a fan gear, a gear, a bearing, a motor part, a motor case, an engine part, an engine room part, an electrical component part, an automobile interior part, a microwave cooking pot, a heat-resistant tableware, a floor material, a wall material, a beam, a pillar, a roof material, an aircraft part, a spacecraft part, a space equipment part, a nuclear reactor, an ocean facility part, a cleaning tool, an optical equipment part, a valve, a pipe, a nozzle, a filter, a membrane, a medical equipment part, a medical material, a sensor part, a sanitary equipment, a sporting goods, or a leisure goods.
本実施形態の成形品は、例えば、上述の液晶ポリエステル組成物を所望の形状に成形し、必要に応じて加工処理を施すことにより得ることができる。 The molded article of this embodiment can be obtained, for example, by molding the liquid crystal polyester composition described above into a desired shape and subjecting it to processing as necessary.
成形品の成形方法としては、溶融成形が好ましい。溶融成形法としては、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法、ブロー成形法、真空成形法、発泡成形、プレス成形が挙げられる。 The preferred method for producing molded products is melt molding. Examples of melt molding methods include injection molding, extrusion molding, compression molding, blow molding, vacuum molding, foam molding, and press molding.
以上、本開示の好適な実施形態について説明したが、本開示は上記実施形態に限定されるものではない。 Although the above describes a preferred embodiment of the present disclosure, the present disclosure is not limited to the above embodiment.
以下、実施例を示して本開示に係る発明を更に具体的に説明するが、本開示に係る発明はこれらの例によって限定されるものではない。以下、含有量又は使用量を表す％及び部は、特記のない限り、質量基準である。 The invention according to this disclosure will be explained in more detail below with reference to examples, but the invention according to this disclosure is not limited to these examples. Below, percentages and parts indicating the content or amount used are based on mass unless otherwise specified.
（実施例１－１）
（１）液晶ポリエステル（ＬＣＰ１）の製造
攪拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸１０３５．０ｇ（５．５モル）、２，６－ナフタレンジカルボン酸（上野製薬社製）３７８．３ｇ（１．７５モル）、テレフタル酸８３．１ｇ（０．５モル）、ヒドロキノン２５５．２ｇ、無水酢酸１２２６．８７ｇ（１２モル）、及び触媒として１－メチルイミダゾール０．１７ｇを入れた。反応器内を十分に窒素ガスで置換した後、窒素ガス気流下で１時間かけて１４０℃まで昇温し、温度を保持して１時間還流させた。
その後、留出する副生酢酸を留去しながら４時間３５分かけて３１０℃まで昇温し、トルクの上昇が認められる時点を反応終了とみなし、内容物を取り出した。得られた固形分の流動開始温度は２７０℃であった。得られた固形分は室温まで冷却し、粗粉砕機で粉砕後、窒素雰囲気下、室温から２５０℃まで１時間かけて昇温し、２５０℃から２８６℃まで７時間４０分かけて昇温し、２８６℃で６時間保持することにより、固相重合させて粉末状の液晶ポリエステル（ＬＣＰ１）を得た。
(Example 1-1)
(1) Production of liquid crystal polyester (LCP1) 1035.0g (5.5 mol) of 2-hydroxy-6-naphthoic acid, 378.3g (1.75 mol) of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid (Ueno Pharmaceutical Co., Ltd.), 83.1g (0.5 mol) of terephthalic acid, 255.2g of hydroquinone, 1226.87g (12 mol) of acetic anhydride, and 0.17g of 1-methylimidazole as a catalyst were placed in a reactor equipped with a stirrer, a torque meter, a nitrogen gas inlet tube, a thermometer, and a reflux condenser. After the inside of the reactor was sufficiently replaced with nitrogen gas, the temperature was raised to 140°C over 1 hour under a nitrogen gas flow, and the temperature was maintained and refluxed for 1 hour.
Thereafter, the temperature was raised to 310° C. over 4 hours and 35 minutes while distilling off the by-product acetic acid, and the time when the torque increased was regarded as the end of the reaction, and the contents were taken out. The flow-start temperature of the obtained solid was 270° C. The obtained solid was cooled to room temperature and pulverized with a coarse pulverizer, and then heated from room temperature to 250° C. over 1 hour in a nitrogen atmosphere, heated from 250° C. to 286° C. over 7 hours and 40 minutes, and held at 286° C. for 6 hours, thereby obtaining a powdered liquid crystal polyester (LCP1) by solid-phase polymerization.
液晶ポリエステル（ＬＣＰ１）の流動開始温度を以下の方法で測定したところ、３１１℃であった。
＜流動開始温度の測定＞
フローテスター（株式会社島津製作所製、ＣＦＴ－５００型）を用いて、液晶ポリエステルのペレット約２ｇを、内径１ｍｍ及び長さ１０ｍｍのノズルを有するダイを取り付けたシリンダーに充填し、９．８ＭＰａ（１００ｋｇ／ｃｍ２）の荷重下、４℃／分の速度で昇温しながら、液晶ポリエステルを溶融させ、ノズルから押し出し、４８００Ｐａ・ｓ（４８０００Ｐ）の粘度を示す温度（ＦＴ）を測定し、当該温度を流動開始温度とした。「約２ｇ」とは、２ｇ±０．１ｇと見積もることができる。
The flow initiation temperature of the liquid crystal polyester (LCP1) was measured by the following method and found to be 311°C.
<Measurement of flow start temperature>
Using a flow tester (Shimadzu Corporation, CFT-500 model), about 2 g of liquid crystal polyester pellets were filled into a cylinder equipped with a die having a nozzle with an inner diameter of 1 mm and a length of 10 mm, and the liquid crystal polyester was melted and extruded from the nozzle while heating at a rate of 4°C/min under a load of 9.8 MPa (100 kg/cm 2 ), and the temperature (FT) showing a viscosity of 4800 Pa·s (48000 P) was measured, and this temperature was defined as the flow initiation temperature. "About 2 g" can be estimated as 2 g±0.1 g.
液晶ポリエステル（ＬＣＰ１）の１０ＧＨｚにおける比誘電率は３．５、誘電正接は０．０００８１であった。 The liquid crystal polyester (LCP1) had a relative dielectric constant of 3.5 and a dielectric tangent of 0.00081 at 10 GHz.
（２）ガラスフレーク（Ｇ１）の準備
ガラスフレークとして、平均粒径（Ｄ５０）７．２μｍ、厚み０．８９μｍ、密度２．０３ｇ／ｃｍ３の、ＳＬガラス（シリカ成分９７質量％以上）から構成されるガラスフレーク（Ｇ１）（日本板硝子社製）を準備した。
(2) Preparation of Glass Flakes (G1) As glass flakes, glass flakes (G1) (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.) composed of SL glass (silica component 97% by mass or more) having an average particle size (D50) of 7.2 μm, a thickness of 0.89 μm, and a density of 2.03 g/ cm3 were prepared.
（３）液晶ポリエステル組成物及びペレットの製造
液晶ポリエステル（ＬＣＰ１）とガラスフレーク（Ｇ１）とを、９７：３の質量比で混合して、液晶ポリエステル組成物を得た。次いで、２軸押出機（池貝鉄工株式会社製、ＰＣＭ－３０）を用いて、液晶ポリエステル組成物をシリンダー温度３２０℃で造粒し、液晶ポリエステル組成物のペレットを得た。
(3) Preparation of Liquid Crystal Polyester Composition and Pellets Liquid crystal polyester (LCP1) and glass flakes (G1) were mixed in a mass ratio of 97: 3 to obtain a liquid crystal polyester composition. The liquid crystal polyester composition was then granulated at a cylinder temperature of 320°C using a twin-screw extruder (manufactured by Ikegai Iron Works Co., Ltd., PCM-30) to obtain pellets of the liquid crystal polyester composition.
（４）液晶ポリエステル組成物及び成形品の評価
以下の方法で、溶融粘度、引張強さ、引張破壊呼びひずみ、比誘電率及び誘電正接を求めた。また、以下の方法で、ペレット中のガラスフレークの平均粒径（Ｄ５０）を求めた。結果を表１に示す。
＜溶融時の流動性の評価＞
キャピラリーレオメーター（東洋精機製作所社製、キャピログラフ１Ｄ）を用いて、シリンダー先端に内径０．５ｍｍ及び長さ１０ｍｍのキャピラリーを取り付け、液晶ポリエステル組成物のペレットを３４０℃に加熱したシリンダー内で溶融させ、ノズルから押出した。押出された液晶ポリエステル組成物の、せん断速度１０００／秒における粘度を測定し、当該粘度を液晶ポリエステル組成物の溶融粘度として評価した。
(4) Evaluation of Liquid Crystal Polyester Composition and Molded Article The melt viscosity, tensile strength, nominal tensile strain at break, relative dielectric constant and dielectric loss tangent were determined by the following methods. The average particle size (D50) of the glass flakes in the pellets was also determined by the following methods. The results are shown in Table 1.
<Evaluation of fluidity when melted>
Using a capillary rheometer (Capillograph 1D, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.), a capillary with an inner diameter of 0.5 mm and a length of 10 mm was attached to the tip of the cylinder, and pellets of the liquid crystal polyester composition were melted in the cylinder heated to 340° C. and extruded from the nozzle. The viscosity of the extruded liquid crystal polyester composition at a shear rate of 1000/sec was measured, and the viscosity was evaluated as the melt viscosity of the liquid crystal polyester composition.
＜引張強さ及び引張破壊呼びひずみの測定＞
射出成形機（日精樹脂工業株式会社製、ＰＮＸ－４０－５Ａ）を用いて、シリンダー温度３４０℃、金型温度１３０℃及び射出速度７５ｍｍ／ｓの条件で、液晶ポリエステル組成物のペレットを成形材料として、ＡＳＴＭ Ｄ６３８ダンベル型試験片タイプＩＶ（厚さ２．５ｍｍ）を射出成形した。得られたダンベル試験片の各５サンプルについて、引張試験機（エー・アンド・デイ社製、テンシロンＲＴＧ－１３１０）を用いて、チャック間距離５０ｍｍ、クロスヘッド速度１０ｍｍ／ｍｉｎ、試験温度２３℃で引張試験を行い、その時の伸びを測定し、破断時の引張強さ（ＭＰａ）及び引張破壊呼びひずみ（％）の５サンプルの平均値を求めた。
なお、引張破壊呼びひずみは次の式によって算出した。
引張破壊呼びひずみ（％）＝（Ｌ－Ｌｏ）／Ｌｏ×１００
Ｌｏ：試験前のチャック間距離の長さ（ｍｍ）
Ｌ：破断時のチャック間距離の長さ（ｍｍ）
<Measurement of tensile strength and nominal tensile break strain>
Using an injection molding machine (Nissei Plastic Industrial Co., Ltd., PNX-40-5A), the liquid crystal polyester composition pellets were used as the molding material and injection molded into ASTM D638 dumbbell-shaped test pieces Type IV (thickness 2.5 mm) under the conditions of a cylinder temperature of 340 ° C., a mold temperature of 130 ° C., and an injection speed of 75 mm / s. For each of the five samples of the obtained dumbbell test pieces, a tensile test was performed using a tensile tester (A & D Co., Ltd., Tensilon RTG-1310) at a chuck distance of 50 mm, a crosshead speed of 10 mm / min, and a test temperature of 23 ° C., and the elongation at that time was measured, and the average value of the tensile strength at break (MPa) and the nominal tensile break strain (%) of the five samples was obtained.
The nominal tensile breaking strain was calculated by the following formula:
Nominal tensile breaking strain (%) = (L-Lo)/Lo x 100
Lo: Length of chuck distance before test (mm)
L: Distance between chucks at break (mm)
＜誘電特性の評価＞
射出成形機（ＦＡＮＵＣ株式会社製、ＲＯＢＯＳＨＯＴ Ｓ－２０００ｉ ３０Ｂ）を用いて、シリンダー温度３３５℃、金型温度１３０℃及び射出速度５０ｍｍ／ｓの条件で、液晶ポリエステル組成物のペレットを成形材料として、幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの試験片を得た。得られた試験片について、ベクトルネットワークアナライザー（キーサイトテクノロジー株式会社製、Ｎ５２９０Ａ）及びスプリットシリンダ共振器（ＥＭラボ株式会社製、ＣＲ７１０）を用いて、１０ＧＨｚにおける比誘電率及び誘電正接を測定した。
・測定環境：２３℃、５０％ＲＨ
<Evaluation of dielectric properties>
Using an injection molding machine (manufactured by FANUC Corporation, ROBOSHOT S-2000i 30B), a test piece having a width of 50 mm, a length of 50 mm, and a thickness of 0.5 mm was obtained using pellets of the liquid crystal polyester composition as a molding material under conditions of a cylinder temperature of 335° C., a mold temperature of 130° C., and an injection speed of 50 mm/s. The relative dielectric constant and dielectric loss tangent at 10 GHz of the obtained test piece were measured using a vector network analyzer (manufactured by Keysight Technologies, Inc., N5290A) and a split cylinder resonator (manufactured by EM Lab Co., Ltd., CR710).
Measurement environment: 23°C, 50% RH
＜ガラスフレークの平均粒径（Ｄ５０）の測定＞
ペレットを６００℃で３時間加熱して、有機成分を除去し、ガラスフレークを回収した。回収されたガラスフレークの平均粒径（Ｄ５０）を、上述の方法で求めた。
<Measurement of average particle size (D50) of glass flakes>
The pellets were heated at 600° C. for 3 hours to remove the organic components, and the glass flakes were collected. The average particle size (D50) of the collected glass flakes was determined by the method described above.
（実施例１－２）
液晶ポリエステル（ＬＣＰ１）とガラスフレーク（Ｇ１）との比を９７：３から９２：８に変更したこと以外は、実施例１－１と同様にして液晶ポリエステル組成物及びペレットを製造した。また、得られたペレットを用い、実施例１－１と同様の評価を行い、結果を表１に示した。
(Example 1-2)
A liquid crystal polyester composition and pellets were produced in the same manner as in Example 1-1, except that the ratio of the liquid crystal polyester (LCP1) to the glass flakes (G1) was changed from 97: 3 to 92: 8. The obtained pellets were used to carry out the same evaluations as in Example 1-1, and the results are shown in Table 1.
（実施例１－３）
液晶ポリエステル（ＬＣＰ１）とガラスフレーク（Ｇ１）との比を９７：３から８０：２０に変更したこと以外は、実施例１－１と同様にして液晶ポリエステル組成物及びペレットを製造した。また、得られたペレットを用い、実施例１－１と同様の評価を行い、結果を表１に示した。
(Examples 1 to 3)
A liquid crystal polyester composition and pellets were produced in the same manner as in Example 1-1, except that the ratio of the liquid crystal polyester (LCP1) to the glass flakes (G1) was changed from 97: 3 to 80: 20. The obtained pellets were used to carry out the same evaluations as in Example 1-1, and the results are shown in Table 1.
（比較例１－１）
ガラスフレーク（Ｇ１）を配合せず、液晶ポリエステル（ＬＣＰ１）のみを用いたこと以外は、実施例１－１と同様にして液晶ポリエステル組成物及びペレットを製造した。また、得られたペレットを用い、実施例１－１と同様の評価を行い、結果を表１に示した。
(Comparative Example 1-1)
A liquid crystal polyester composition and pellets were produced in the same manner as in Example 1-1, except that glass flakes (G1) were not added and only liquid crystal polyester (LCP1) was used. The obtained pellets were used to carry out the same evaluations as in Example 1-1, and the results are shown in Table 1.
（実施例２－１）
（１）ガラスフレーク（Ｇ２）の準備
ガラスフレークとして、平均粒径（Ｄ５０）２７μｍ、厚み０．７７μｍ、密度２．００ｇ／ｃｍ３の、ＳＬガラスから構成されるガラスフレーク（Ｇ２）（日本板硝子社製）を準備した。
(Example 2-1)
(1) Preparation of Glass Flakes (G2) As glass flakes, glass flakes (G2) (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.) made of SL glass with an average particle size (D50) of 27 μm, a thickness of 0.77 μm, and a density of 2.00 g/cm 3 were prepared.
（２）液晶ポリエステル組成物及びペレットの製造と評価
液晶ポリエステル（ＬＣＰ１）とガラスフレーク（Ｇ２）とを、９２：８の質量比で混合して、液晶ポリエステル組成物を得た。次いで、２軸押出機（池貝鉄工株式会社製、ＰＣＭ－３０）を用いて、液晶ポリエステル組成物をシリンダー温度３２０℃で造粒し、液晶ポリエステル組成物のペレットを得た。得られたペレットを用い、実施例１－１と同様の評価を行い、結果を表２に示した。
(2) Preparation and Evaluation of Liquid Crystal Polyester Composition and Pellets Liquid crystal polyester (LCP1) and glass flakes (G2) were mixed in a mass ratio of 92:8 to obtain a liquid crystal polyester composition. The liquid crystal polyester composition was then granulated at a cylinder temperature of 320°C using a twin-screw extruder (manufactured by Ikegai Iron Works Co., Ltd., PCM-30) to obtain pellets of the liquid crystal polyester composition. The obtained pellets were used to carry out the same evaluation as in Example 1-1, and the results are shown in Table 2.
（実施例２－２）
（１）ガラスフレーク（Ｇ３）の準備
ガラスフレークとして、平均粒径（Ｄ５０）１１μｍ、厚み０．４４μｍ、密度２．１３ｇ／ｃｍ３の、ＬＬＤガラス（シリカ成分４５～６０質量％）から構成されるガラスフレーク（Ｇ３）（日本板硝子社製）を準備した。
(Example 2-2)
(1) Preparation of Glass Flakes (G3) As glass flakes, glass flakes (G3) (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.) composed of LLD glass (silica component 45 to 60% by mass) having an average particle size (D50) of 11 μm, a thickness of 0.44 μm, and a density of 2.13 g/ cm3 were prepared.
（２）液晶ポリエステル組成物及びペレットの製造と評価
液晶ポリエステル（ＬＣＰ１）とガラスフレーク（Ｇ３）とを、９２：８の質量比で混合して、液晶ポリエステル組成物を得た。次いで、２軸押出機（池貝鉄工株式会社製、ＰＣＭ－３０）を用いて、液晶ポリエステル組成物をシリンダー温度３２０℃で造粒し、液晶ポリエステル組成物のペレットを得た。得られたペレットを用い、実施例１－１と同様の評価を行い、結果を表２に示した。
(2) Preparation and evaluation of liquid crystal polyester composition and pellets Liquid crystal polyester (LCP1) and glass flakes (G3) were mixed in a mass ratio of 92:8 to obtain a liquid crystal polyester composition. Next, the liquid crystal polyester composition was granulated at a cylinder temperature of 320°C using a twin-screw extruder (manufactured by Ikegai Iron Works Co., Ltd., PCM-30) to obtain pellets of the liquid crystal polyester composition. Using the obtained pellets, evaluations were performed in the same manner as in Example 1-1, and the results are shown in Table 2.
（実施例２－３）
（１）ガラスフレーク（Ｇ４）の準備
ガラスフレークとして、平均粒径（Ｄ５０）２２μｍ、厚み０．７１μｍ、密度２．３３ｇ／ｃｍ３の、ＬＬＤガラスから構成されるガラスフレーク（Ｇ４）（日本板硝子社製）を準備した。
(Example 2-3)
(1) Preparation of Glass Flakes (G4) As glass flakes, glass flakes (G4) (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.) made of LLD glass with an average particle size (D50) of 22 μm, a thickness of 0.71 μm, and a density of 2.33 g/cm 3 were prepared.
（２）液晶ポリエステル組成物及びペレットの製造と評価
液晶ポリエステル（ＬＣＰ１）とガラスフレーク（Ｇ４）とを、９２：８の質量比で混合して、液晶ポリエステル組成物を得た。次いで、２軸押出機（池貝鉄工株式会社製、ＰＣＭ－３０）を用いて、液晶ポリエステル組成物をシリンダー温度３２０℃で造粒し、液晶ポリエステル組成物のペレットを得た。得られたペレットを用い、実施例１－１と同様の評価を行い、結果を表２に示した。
(2) Preparation and Evaluation of Liquid Crystal Polyester Composition and Pellets Liquid crystal polyester (LCP1) and glass flakes (G4) were mixed in a mass ratio of 92:8 to obtain a liquid crystal polyester composition. The liquid crystal polyester composition was then granulated at a cylinder temperature of 320°C using a twin-screw extruder (manufactured by Ikegai Iron Works Co., Ltd., PCM-30) to obtain pellets of the liquid crystal polyester composition. The obtained pellets were used to carry out the same evaluation as in Example 1-1, and the results are shown in Table 2.
（比較例２－１）
（１）ガラスフレーク（ｇ１）の準備
ガラスフレークとして、平均粒径（Ｄ５０）５７μｍ、厚み０．５６μｍ、密度２．７１ｇ／ｃｍ３の、Ｅガラスから構成されるガラスフレーク（ｇ１）（日本板硝子社製）を準備した。
(Comparative Example 2-1)
(1) Preparation of Glass Flakes (g1) As glass flakes, glass flakes (g1) (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.) made of E-glass having an average particle size (D50) of 57 μm, a thickness of 0.56 μm, and a density of 2.71 g/cm 3 were prepared.
（２）液晶ポリエステル組成物及びペレットの製造と評価
液晶ポリエステル（ＬＣＰ１）とガラスフレーク（ｇ１）とを、９２：８の質量比で混合して、液晶ポリエステル組成物を得た。次いで、２軸押出機（池貝鉄工株式会社製、ＰＣＭ－３０）を用いて、液晶ポリエステル組成物をシリンダー温度３２０℃で造粒し、液晶ポリエステル組成物のペレットを得た。得られたペレットを用い、実施例１－１と同様の評価を行い、結果を表２に示した。
(2) Preparation and Evaluation of Liquid Crystal Polyester Composition and Pellets Liquid crystal polyester (LCP1) and glass flakes (g1) were mixed in a mass ratio of 92:8 to obtain a liquid crystal polyester composition. The liquid crystal polyester composition was then granulated at a cylinder temperature of 320°C using a twin-screw extruder (manufactured by Ikegai Iron Works Co., Ltd., PCM-30) to obtain pellets of the liquid crystal polyester composition. The obtained pellets were used to carry out the same evaluation as in Example 1-1, and the results are shown in Table 2.
（実施例３－１）
（１）液晶ポリエステル（ＬＣＰ２）の製造
攪拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸１５１１．１ｇ（８．０３モル）、ｐ－ヒドロキシ安息香酸４１０．２ｇ（２．９７モル）、無水酢酸１２９１．４ｇ（１２．６５モル）、及び触媒として１－メチルイミダゾール０．０５８ｇを入れた。反応器内を十分に窒素ガスで置換した後、窒素ガス気流下で３０分かけて１４０℃まで昇温し、温度を保持して１時間還流させた。
その後、留出する副生酢酸を留去しながら４時間かけて２７５℃まで昇温し、トルクの上昇が認められる時点を反応終了とみなし、内容物を取り出した。得られた固形分の流動開始温度は２１７℃であった。得られた固形分は室温まで冷却し、粗粉砕機で粉砕後、窒素雰囲気下、室温から２００℃まで１時間かけて昇温し、２００℃から２４２℃まで７時間かけて昇温し、２４２℃で１０時間保持することにより、固相重合させて粉末状の液晶ポリエステル（ＬＣＰ２）を得た。
(Example 3-1)
(1) Production of liquid crystal polyester (LCP2) 1511.1 g (8.03 mol) of 2-hydroxy-6-naphthoic acid, 410.2 g (2.97 mol) of p-hydroxybenzoic acid, 1291.4 g (12.65 mol) of acetic anhydride, and 0.058 g of 1-methylimidazole as a catalyst were placed in a reactor equipped with a stirrer, a torque meter, a nitrogen gas inlet tube, a thermometer, and a reflux condenser. After the atmosphere in the reactor was sufficiently replaced with nitrogen gas, the temperature was raised to 140° C. under a nitrogen gas flow over 30 minutes, and the temperature was maintained while refluxing for 1 hour.
Thereafter, the temperature was raised to 275° C. over 4 hours while distilling off the by-product acetic acid, and the time when an increase in torque was observed was deemed to be the end of the reaction, and the contents were taken out. The flow-start temperature of the obtained solid was 217° C. The obtained solid was cooled to room temperature and pulverized in a coarse pulverizer, and then heated from room temperature to 200° C. over 1 hour in a nitrogen atmosphere, heated from 200° C. to 242° C. over 7 hours, and held at 242° C. for 10 hours to obtain a powdered liquid crystal polyester (LCP2).
液晶ポリエステル（ＬＣＰ２）の流動開始温度を、実施例１－１と同様の方法で測定したところ、２９２℃であった。
また、液晶ポリエステル（ＬＣＰ２）の１０ＧＨｚにおける比誘電率は３．５、誘電正接は０．００１１であった。
The flow initiation temperature of the liquid crystal polyester (LCP2) was measured in the same manner as in Example 1-1 and was found to be 292°C.
The liquid crystal polyester (LCP2) had a relative dielectric constant of 3.5 and a dielectric loss tangent of 0.0011 at 10 GHz.
（２）液晶ポリエステル組成物及びペレットの製造と評価
液晶ポリエステル（ＬＣＰ１）と液晶ポリエステル（ＬＣＰ２）とガラスフレーク（Ｇ１）とを、５５．２：３６．８：８の質量比で混合して、液晶ポリエステル組成物を得た。次いで、２軸押出機（池貝鉄工株式会社製、ＰＣＭ－３０）を用いて、液晶ポリエステル組成物をシリンダー温度３２０℃で造粒し、液晶ポリエステル組成物のペレットを得た。得られたペレットを用い、実施例１－１と同様の評価を行い、結果を表３に示した。
(2) Preparation and evaluation of liquid crystal polyester composition and pellets Liquid crystal polyester (LCP1), liquid crystal polyester (LCP2), and glass flakes (G1) were mixed in a mass ratio of 55.2:36.8:8 to obtain a liquid crystal polyester composition. Next, the liquid crystal polyester composition was granulated at a cylinder temperature of 320°C using a twin-screw extruder (manufactured by Ikegai Iron Works Co., Ltd., PCM-30) to obtain pellets of the liquid crystal polyester composition. Using the obtained pellets, evaluations were performed in the same manner as in Example 1-1, and the results are shown in Table 3.
（比較例３－１）
（１）液晶ポリエステル組成物及びペレットの製造と評価
液晶ポリエステル（ＬＣＰ１）と液晶ポリエステル（ＬＣＰ２）とを、６０：４０の質量比で混合して、液晶ポリエステル組成物を得た。次いで、２軸押出機（池貝鉄工株式会社製、ＰＣＭ－３０）を用いて、液晶ポリエステル組成物をシリンダー温度３２０℃で造粒し、液晶ポリエステル組成物のペレットを得た。得られたペレットを用い、実施例１－１と同様の評価を行い、結果を表３に示した。
(Comparative Example 3-1)
(1) Production and Evaluation of Liquid Crystal Polyester Composition and Pellets Liquid crystal polyester (LCP1) and liquid crystal polyester (LCP2) were mixed in a mass ratio of 60:40 to obtain a liquid crystal polyester composition. Next, the liquid crystal polyester composition was granulated at a cylinder temperature of 320°C using a twin-screw extruder (manufactured by Ikegai Iron Works Co., Ltd., PCM-30) to obtain pellets of the liquid crystal polyester composition. Using the obtained pellets, evaluations were performed in the same manner as in Example 1-1, and the results are shown in Table 3.
（実施例４－１）
液晶ポリエステル（ＬＣＰ１）とガラスフレーク（Ｇ１）とガラスファイバー（日東紡績社製、ＳＣ３Ｊ２６０Ｓ）とを、８７．６：７．６：４．８の質量比で混合して、樹脂組成物を得た。次いで、２軸押出機（池貝鉄工株式会社製、ＰＣＭ－３０）を用いて、液晶ポリエステル組成物をシリンダー温度３３０℃で造粒し、液晶ポリエステル組成物のペレットを得た。得られたペレットを用い、実施例１－１と同様の評価を行い、結果を表４に示した。
(Example 4-1)
A resin composition was obtained by mixing liquid crystal polyester (LCP1), glass flakes (G1), and glass fiber (SC3J260S, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) in a mass ratio of 87.6:7.6:4.8. The liquid crystal polyester composition was then granulated at a cylinder temperature of 330°C using a twin-screw extruder (PCM-30, manufactured by Ikegai Iron Works Co., Ltd.) to obtain pellets of the liquid crystal polyester composition. The obtained pellets were used to carry out the same evaluation as in Example 1-1, and the results are shown in Table 4.
（実施例４－２）
液晶ポリエステル（ＬＣＰ１）とガラスフレーク（Ｇ１）とガラスファイバー（日東紡績社製、ＳＣ３Ｊ２６０Ｓ）とを、８３．６：７．３：９．１の質量比で混合して、樹脂組成物を得た。次いで、２軸押出機（池貝鉄工株式会社製、ＰＣＭ－３０）を用いて、液晶ポリエステル組成物をシリンダー温度３３０℃で造粒し、液晶ポリエステル組成物のペレットを得た。得られたペレットを用い、実施例１－１と同様の評価を行い、結果を表４に示した。
(Example 4-2)
A resin composition was obtained by mixing liquid crystal polyester (LCP1), glass flakes (G1), and glass fiber (SC3J260S, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) in a mass ratio of 83.6:7.3:9.1. The liquid crystal polyester composition was then granulated at a cylinder temperature of 330°C using a twin-screw extruder (PCM-30, manufactured by Ikegai Iron Works Co., Ltd.) to obtain pellets of the liquid crystal polyester composition. The obtained pellets were used to carry out the same evaluation as in Example 1-1, and the results are shown in Table 4.
（実施例４－３）
液晶ポリエステル（ＬＣＰ１）とガラスフレーク（Ｇ１）とガラスファイバー（日東紡績社製、ＳＣ３Ｊ２６０Ｓ）とを、７０．８：６．２：２３の質量比で混合して、樹脂組成物を得た。次いで、２軸押出機（池貝鉄工株式会社製、ＰＣＭ－３０）を用いて、液晶ポリエステル組成物をシリンダー温度３３０℃で造粒し、液晶ポリエステル組成物のペレットを得た。得られたペレットを用い、実施例１－１と同様の評価を行い、結果を表４に示した。
(Example 4-3)
A resin composition was obtained by mixing liquid crystal polyester (LCP1), glass flakes (G1), and glass fiber (SC3J260S, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) in a mass ratio of 70.8:6.2:23. The liquid crystal polyester composition was then granulated at a cylinder temperature of 330°C using a twin-screw extruder (PCM-30, manufactured by Ikegai Iron Works Co., Ltd.) to obtain pellets of the liquid crystal polyester composition. The obtained pellets were used to carry out the same evaluation as in Example 1-1, and the results are shown in Table 4.
（比較例５－１）
（１）液晶ポリエステル（ＬＣＰ３）の製造
攪拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、４－ヒドロキシ安息香酸９９４．５ｇ（７．２モル）、４，４’－ジヒドロキシビフェニル４４６．９ｇ（２．４モル）、テレフタル酸２９９．０ｇ（１．８モル）、イソフタル酸９９．７ｇ（０．６モル）及び無水酢酸１３４７．６ｇ（１３．２モル）を仕込み、触媒として１－メチルイミダゾール０．１９ｇを添加した。反応器内を十分に窒素ガスで置換した後、窒素ガス気流下で３０分かけて１４０℃まで昇温し、温度を保持して１時間還流させた。次いで、１－メチルイミダゾール０．９２ｇを加えた。
その後、留出する副生酢酸を留去しながら４時間２０分かけて３００℃まで昇温し、トルクの上昇が認められる時点を反応終了とみなし、内容物を取り出した。得られた固形分の流動開始温度は２４５℃であった。得られた固形分は室温まで冷却し、粗粉砕機で粉砕後、窒素雰囲気下、室温から２４０℃まで１時間かけて昇温し、２４０℃から２８４℃まで５時間４０分かけて昇温し、２８４℃で５時間保持し、固層で重合反応を進めて、液晶ポリエステル（ＬＣＰ３）を得た。得られた液晶ポリエステル（ＬＣＰ３）の流動開始温度は３３０℃であった。
(Comparative Example 5-1)
(1) Production of liquid crystal polyester (LCP3) 994.5g (7.2 mol) of 4-hydroxybenzoic acid, 446.9g (2.4 mol) of 4,4'-dihydroxybiphenyl, 299.0g (1.8 mol) of terephthalic acid, 99.7g (0.6 mol) of isophthalic acid, and 1347.6g (13.2 mol) of acetic anhydride were charged into a reactor equipped with a stirrer, a torque meter, a nitrogen gas inlet tube, a thermometer, and a reflux condenser, and 0.19g of 1-methylimidazole was added as a catalyst. After the inside of the reactor was sufficiently replaced with nitrogen gas, the temperature was raised to 140°C over 30 minutes under a nitrogen gas stream, and the temperature was maintained and refluxed for 1 hour. Then, 0.92g of 1-methylimidazole was added.
Thereafter, the temperature was raised to 300°C over 4 hours and 20 minutes while distilling off the by-product acetic acid, and the time when the torque increase was observed was regarded as the end of the reaction, and the contents were taken out. The flow start temperature of the obtained solid was 245°C. The obtained solid was cooled to room temperature and pulverized with a coarse pulverizer, and then heated from room temperature to 240°C over 1 hour under a nitrogen atmosphere, heated from 240°C to 284°C over 5 hours and 40 minutes, and held at 284°C for 5 hours, and polymerization reaction was carried out in the solid phase to obtain liquid crystal polyester (LCP3). The flow start temperature of the obtained liquid crystal polyester (LCP3) was 330°C.
（２）液晶ポリエステル組成物及びペレットの製造と評価
液晶ポリエステル（ＬＣＰ３）とガラスフレーク（Ｇ１）とを、９２：８の質量比で混合して、液晶ポリエステル組成物を得た。次いで、２軸押出機（池貝鉄工株式会社製、ＰＣＭ－３０）を用いて、液晶ポリエステル組成物をシリンダー温度３３０℃で造粒し、液晶ポリエステル組成物のペレットを得た。得られたペレットを用い、実施例１－１と同様の評価を行い、結果を表５に示した。
(2) Preparation and evaluation of liquid crystal polyester composition and pellets Liquid crystal polyester (LCP3) and glass flakes (G1) were mixed in a mass ratio of 92:8 to obtain a liquid crystal polyester composition. Next, the liquid crystal polyester composition was granulated at a cylinder temperature of 330°C using a twin-screw extruder (manufactured by Ikegai Iron Works Co., Ltd., PCM-30) to obtain pellets of the liquid crystal polyester composition. Using the obtained pellets, evaluations were performed in the same manner as in Example 1-1, and the results are shown in Table 5.
（比較例５－２）
ガラスフレーク（Ｇ１）を配合せず、液晶ポリエステル（ＬＣＰ３）のみを用いたこと以外は、実施例５－１と同様にして液晶ポリエステル組成物及びペレットを製造した。また、得られたペレットを用い、実施例１－１と同様の評価を行い、結果を表５に示した。
(Comparative Example 5-2)
A liquid crystal polyester composition and pellets were produced in the same manner as in Example 5-1, except that glass flakes (G1) were not added and only liquid crystal polyester (LCP3) was used. The obtained pellets were used to carry out evaluations in the same manner as in Example 1-1, and the results are shown in Table 5.
Claims (8)
前記液晶ポリエステルが、縮合芳香環を有する第一の単量体単位と、ベンゼン環を有する第二の単量体単位と、を含有し、
前記ガラスフレークの含有量が、前記液晶ポリエステル及び前記ガラスフレークの合計１００質量部に対して、１～３０質量部であり、
前記ガラスフレークの密度が、１．８ｇ／ｃｍ３以上２．５ｇ／ｃｍ３以下である、液晶ポリエステル組成物。 Contains liquid crystal polyester and glass flakes,
The liquid crystal polyester contains a first monomer unit having a condensed aromatic ring and a second monomer unit having a benzene ring,
The content of the glass flakes is 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the liquid crystal polyester and the glass flakes in total,
The liquid crystal polyester composition, wherein the density of the glass flakes is 1.8 g/cm 3 or more and 2.5 g/cm 3 or less.
該成形品が、コネクター、ソケット、リレー部品、コイルボビン、光ピックアップ、発振子、半導体パッケージ、ＩＣトレー、ウエハーキャリヤー、家庭電気製品部品、照明器具部品、音響製品部品、光ケーブル用フェルール、電話機部品、ファクシミリ部品、モデム部品、分離爪、ヒータホルダー、インペラー、ファン歯車、ギヤ、軸受け、モーター部品、モーターケース、エンジン部品、エンジンルーム内部品、電装部品、自動車内装部品、マイクロ波調理用鍋、耐熱食器、床材、壁材、梁、柱、屋根材、航空機用部品、宇宙機用部品、宇宙機器用部品、原子炉、海洋施設部材、洗浄用治具、光学機器部品、バルブ類、パイプ類、ノズル類、フィルター類、膜、医療用機器部品、医療用材料、センサー類部品、サニタリー備品、スポーツ用品、又はレジャー用品である、成形品。 A molded article comprising the liquid crystal polyester composition according to any one of claims 1 to 6,
The molded article is a connector, a socket, a relay part, a coil bobbin, an optical pickup, an oscillator, a semiconductor package, an IC tray, a wafer carrier, a home electrical appliance part, a lighting fixture part, an audio product part, a ferrule for an optical cable, a telephone part, a facsimile part, a modem part, a separation claw, a heater holder, an impeller, a fan gear, a gear, a bearing, a motor part, a motor case, an engine part, an engine room part, an electrical component part, an automobile interior part, a microwave cooking pot, a heat-resistant tableware, a flooring material, a wall material, a beam, a pillar, a roofing material, an aircraft part, a spacecraft part, a space equipment part, a nuclear reactor, an offshore facility member, a cleaning tool, an optical equipment part, a valve, a pipe, a nozzle, a filter, a membrane, a medical equipment part, a medical material, a sensor part, a sanitary fixture, a sporting goods, or a leisure goods.
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